Lucrari Practice Chimie Analitica IFR PDF

CUPRINS
Pag.
4
Lucrarea 1
PREZENTAREA LABORATORULUI DE CHIMIE
ANALITIC. NORME DE TEHNICA SECURITII
MUNCII I PSI SPECIFICE LABORATORULUI DE
CHIMIE ANALITIC
Lucrarea 2
CLASIFICAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR.
GRUPELE ANALITICE I-V ALE CATIONILOR
51
Lucrarea 3
CLASIFICAREA I IDENTIFICAREA ANIONILOR
GRUPELE ANALITICE III-VI ALE ANIONILOR
76
Lucrarea 4
VOLUMETRIA ACIDO BAZIC. Prepararea i
stabilirea factorului soluiei 0,1 N de NaOH;
determinarea concentraiei H2SO4, utiliznd soluia de
NaOH 0,1N
81
Lucrarea 5
PERMANGANOMETRIA. Prepararea i stabilirea
factorului soluiei 0,1 N de KMnO4; determinarea
permanganometric a Fe+2.
88
Lucrarea 6
COMPLEXOMETRIA. Prepararea i stabilirea factorului
soluiei de Complexon III; determinarea duritii totale a
apei.
91
Lucrarea 7
+3
GRAVIMETRIA. Determinarea gravimetric a Al cu ohidroxichinolein.

-3-
Lucrarea 1.
PREZENTAREA LABORATORULUI DE CHIMIE
ANALITIC. NORME DE TEHNICA SECURITII
MUNCII I PSI SPECIFICE LABORATORULUI DE
CHIMIE ANALITIC.
I. PREZENTAREA LABORATORULUI DE CHIMIE

ANALITIC
1.1. Introducere n chimia analitic, analiza calitativ
Chimia analitic este partea chimiei care studiaz compoziia substanelor, fie ele
naturale fie preparate de om.
Chimia analitic se mparte n dou mari capitole, i anume : analiza calitativ i
analiza cantitativ.
Analiza calitativ ajut la identificarea elementelor ce intr n compoziia
substanelor. Cu ajutorul analizei cantitative se determin coninutul cantitativ al
elementelor din substane.
Analiza chimic calitativ poate fi executat utiliznd diferite metode : metoda
macrochimic (clasic), metoda semimicrochimic (analiza n picturi) i metoda
microchimic.
Metoda macrochimic folosete pentru identificare att reacii pe cale uscat
utiliznd substana de analizat n stare solid, ct i pe cale umed. Aceast metod
folosete urmtoarele operaiuni fundamentale : dizolvarea, precipitarea, fierberea,
concentrarea, evaporarea la sec, calcinarea, etc.
Metoda semimicrochimic (tip reacii n pictur), const n a efectua reacii
utiliznd pictura, sau o poriune foarte mic din substana solid i una sau dou picturi
de reactiv. n decursul acestor reacii pot s apar precipitate, coloraii, degajri de gaze,
fluorescen.
Metoda microchimic (de tip microcristaloscopic) const n a efectua
reaciile pe o lam de sticl, din care rezult cristale care apoi se examineaz la microscop ,
n ceea ce privete culoarea i forma lor.
1.1.1. Reguli generale ale analizei calitative
Analiza calitativ are rolul de a identifica elementele care intr n
compoziia unei substane. Pentru acest lucru este necesar de a le transforma n compui
care posed proprieti specifice. Reaciile cu ajutorul crora se efectueaz aceste
transformri se numesc reacii analitice.
-4-
Reaciile analitice sunt de dou feluri : reacii pe cale uscat i reacii pe

cale umed.
Reaciile pe cale uscat sunt reaciile ce au loc prin nclzirea substanelor
solide la o temperatur nalt. Dintre reaciile pe cale uscat, cele mai importante sunt :
- colorarea flcrii incolore a unui bec de gaz,
- obinerea perlelor colorate de borax,
- calcinarea pe crbune.
Reaciile pe cale umed care se petrec ntre electroliii ce se gsesc n soluie
apoas, respectiv ntre ionii acestor electrolii. Din acest motiv reaciile pe cale umed se
mai numesc i reacii ionice. Reaciile pe cale umed se reduc la precipitarea unui ion, la
schimbarea culorii soluiei sau la obinerea unor compui volatili, astfel :
Reacii n care se formeaz precipitat
Dac se las s reacioneze o soluie de azotat de argint cu o soluie de clorur de
sodiu, se obine clorura de argint, insolubil n ap, care se depune ca precipitat :
AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3
( Ag+ + NO3 ) + (Na+ + Cl ) AgCl + ( Na+ + NO3 )
Precipitatul de clorur de argint care se obine n urma acestei reacii este de
culoare alb, amorf, insolubil n ap.
Reacii ce duc la schimbarea culorii soluiei
Dac se trateaz o soluie de clorur feric cu sulfocianur de potasiu se
obine sulfocianur feric de culoare rou intens :
FeCl3 + 3KSCN = Fe(SCN)3 + 3KCl
( Fe3+ + 3Cl ) + 3( K+ + SCN ) = Fe(SCN)3 + 3( K+ + Cl )
Reacii ce au loc cu degajare de gaz
Dac se trateaz carbonatul de sodiu cu o soluie diluat de acid clorhidric,
carbonatul se descompune observndu-se o efervescen datorit degajrii bioxidului de
carbon :
Na2CO3 + 2HCl = CO2 + H2O + 2NaCl
(2Na+ + CO32) + 2(H+ + Cl) = CO2 + H2O + 2(Na+ + Cl)
n aceste reacii iau natere produi gazoi ce pot fi pui n eviden fie prin
culoarea lor, mirosul lor sau prin simpla degajare.
Identificarea unui ion n soluie se face cu ajutorul unei substane care poart
denumirea de reactiv. Reactivul ce precipit mai muli ioni deodat, se numete reactiv de
grup, iar ionii respectivi alctuiesc o grup analitic. Reactivul ce se utilizeaz pentru un
singur ion se numete reactiv specific, iar reacia se numete reacie specific.
n chimia analitic calitativ att ionii ct i anionii s-au grupat n grupe
analitice. Grupele analitice de cationi au avut drept criterii de clasificare reactivul de grup.
n cazul anionilor, inexistena unui reactiv de grup face ca clasificarea lor n grupe
analitice s se fac n funcie de aezarea lor n sistemul periodic.
II. PROTECIA I MSURILE DE TEHNICA SECURITII

MUNCII N LABORATORUL DE CHIMIE
1.1 Msuri de protecie
Pentru prevenirea accidentelor ce por avea loc n laborator, se pot lua o serie de
msuri generale cum sunt : protecia corporal personal, asigurarea manipulrii corecte a
ustensilelor i a substanelor chimice etc. Protecia personal se asigur
cu ajutorul
-5-
unui echipament adecvat, din care fac parte : halatul, orul de protecie, mnuile de
protecie, ochelarii, mtile de gaze, paravanele de protecie contra exploziilor etc.
Purtarea halatului este obligatorie pentru orice persoan care lucreaz n laborator
. n cazul manipulrii substanelor toxice sau caustice i la experienele ce prezint
pericolul stropirii cu aceste substane se utilizeaz pe lng halat , oruri i mnui de
cauciuc . Pentru protejarea ochilor, n cazul transvazrii lichidelor caustice: acizi, baze
concentrate, cnd se efectueaz experiene cu sodiu i potasiu metalic, la prelucrarea
sticlei, la sfrmarea substanelor solide ( n special alcaliile ) , la efectuarea unor
experiene explozive, etc., este necesar purtarea ochelarilor de protecie .
Se vor respecta urmtoarele reguli generale de tehnica securitii muncii n
laboratoarele de chimie :
- pstrarea ordinii i cureniei pe mesele de laborator .
- folosirea veselei i aparaturii n stare de perfect curenie, splarea fcndu-se
cu amestecuri alcaline i ap distilat, fr a se folosi nisipul .
- lucrrile de laborator se vor efectua cu cantitile de substan indicate n
instruciuni, cu vase i aparatur adecvat lucrrilor, dup verificarea prealabil a acestora .
Substanele chimice folosite n laborator pot fi : corosive, toxice, inflamabile,
explozive, inofensive. Printre reactivii corosivi amintim : hidroxizii metalelor alcaline,
soluiile concentrate de hidroxid de sodiu i potasiu, soluiile concentrate de amoniac,
acizii concentrai (acidul clorhidric, sulfuric, nitric), perhidrolul 30% , bromul etc.
Pipetarea acestor substane se va face cu pipete cu bul de siguran, cu pipete obinuite cu
par de cauciuc sau prin aspirare sub vid.
Pstrarea tuturor substanelor i reactivilor se face n borcane i sticle etichetate,
iar la identificarea substanelor pentru experiene se vor citi cu atenie etichetele. Vasele
care conin substane toxice vor avea etichete speciale avertizoare i vor fi pstrate n
locuri speciale.
Este strict interzis folosirea reactivilor din ambalaje fr etichet.
n grupa reactivilor toxici se ncadreaz o gam larg de substane chimice ca :
mercurul i compuii si, plumbul i compuii si, compuii arsenului, cianurile alcaline,
clorul, hidrogenul sulfurat, fosforul i fosfina, oxidul de carbon, benzenul i omologii si,
derivaii halogenai ai benzenului, eterul metilic, alcoolul metilic, etc.
n cazul vrsrii mercurului pe mas sau pe jos se va strnge cu un clete special ,
iar peste picturile de mercur ce nu pot fi extrase, se va presra imediat sulf.
Se interzice categoric ca substanele chimice i reactivii folosii s fie gustai.
Mirosirea substanelor se va face cu grij, prin inerea vasului la distan i apropierea
vaporilor care se degaj prin micarea minii, iar manipularea lor se face cu mult
precauie.
Manipularea reactivilor solizi se face cu linguri sau spatule curate, iar soluiile de
reactivi pentru analiz, inclusiv cele titrate, nu se vor scoate direct cu pipeta din flacon, ci
mai nti se toarn cantitatea necesar ntr-un pahar curat, din care apoi se face pipetarea.
Surplusul de substan solid sau de soluie nu se mai reintroduce n ambalajul din care a
fost scoas, ci se arunc .
Substanele foarte volatile pstrate n fiole complet nchise se manipuleaz n nie
i deasupra unei chiuvete.
Lichidele inflamabile trebuie nclzite cu grij, nu la flacr direct sau pe baie de
ap nclzit cu bec de gaz, ci pe baie de ap electric. n cazul cnd se lucreaz cu
substane inflamabile este necesar stingerea surselor de cldur din laborator. Orice
nceput de incendiu provocat de substane volatile inflamabile se oprete imediat, dup caz,
cu nisip, cu o ptur sau cu extinctorul.
n cazul manipulrii reactivilor i substanelor se vor respecta urmtoarele reguli :
-6-
- nu este permis impurificarea reactivilor n timpul manipulrii. Reactivii se

manipuleaz cu linguri, spatule, pipete, etc. n stare de curenie perfect, ne fiind permis
folosirea aceleai ustensile pentru mai muli reactivi, dect dup splare i uscare.
- reactivi nu pot fi cntrii direct pe talerele balanei, ci pe sticle de ceas sau n
fiole de cntrire, iar cele urt mirositoare i toxice numai n flacoane nchise.
- acizii concentrai (acidul sulfuric, azotic, clorhidric, etc.) se toarn cu mare
atenie, tergndu-se picturile prelinse cu azbest i apoi cu crp i hrtie.
- rmiele de substane periculoase (metale alcaline, fosfor, acizi concentrai,
baze, etc.) nu se vor arunca la canal, deoarece pot provoca explozii i aciuni corosive, i
de aceea, vor fi introduse n vase speciale i neutralizate. De asemenea lichidele
nemiscibile cu apa i inflamabile (benzina, benzenul) nu se vor arunca la canal.
- se interzice ndreptarea eprubetei cu orificiul ctre colegi, n cazul nclzirii la
flacr.
- la mnuirea substanelor se ine seama de proprietile lor. Astfel manipularea
unor reactivi explozivi ca nitroderivaii, percloraii, peroxizii, acidul percloric etc., trebuie
fcut cu mult atenie.
- nu este permis lovirea substanelor care explodeaz sau nclzirea lor la o
temperatur apropiat de cea de descompunere.
- frmiarea alcaliilor, a calciului sodat, iodului , srurilor acidului cromic, a
substanelor ce dau pulbere toxic, precum i turnarea soluiilor de acizi concentrai, a
soluiilor de amoniac concentrat trebuie s se execute sub ni. Acidul sulfuric concentrat
se toarn totdeauna peste ap i nu invers, ncet i sub agitare n vase rezistente la cldur,
reacia fiind puternic exoterm. Aprinderea becurilor de gaz se face treptat, urmrind ca
flacra s nu ptrund n interior. n caz de ptrundere se va nchide robinetul, lsnd becul
s se rceasc i dup aceea se va aprinde din nou micornd curentul de aer.
- este interzis aprinderea arztoarelor de gaz cu bucele de hrtie rsucit i
plimbat de la o mas la alta.
- este interzis a se lsa aprinse becurile de gaz, lmpile de spirt sau alte aparate de
nclzire, la plecarea din laborator, chiar i pentru scurt timp. n cazul n care se descoper
pierderi de gaze combustibile sau de vapori de benzin, se vor lua msuri de aerisire a
ncperii pn la dispariia mirosului de gaz, prin deschiderea gurilor de ventilaie, a
ferestrelor i se vor stinge becurile de gaz de la ventilul principal i celelalte surse de
nclzire, lundu-se msuri de remediere a defectelor. n acest caz nu este permis
aprinderea sau stingerea luminii electrice.
- buteliile, baloanele, tuburile, recipientele cu gaze lichefiate sau condensate
trebuie ferite de sursele de nclzire, de lovituri, fcndu-se cu atenie transportul i
manevrarea lor.
Folosirea sticlriei de laborator se face cu respectarea msurilor de prevenire a
accidentelor dup cum urmeaz :
- prinderea baloanelor de distilare, a biuretelor sau recipientelor n stative se va
efectua cu ajutorul clemelor ce trebuie prevzute cu aprtori de plut sau cauciuc;
paharele, baloanele i celelalte vase de laborator ce conin lichide fierbini nu se pun direct
pe mas ci pe o plac de azbest sau alte materiale termoizolatoare. nclzirea vaselor cu
perei subiri nu se face direct n flacr, ci pe o sit de azbest, sub agitare continu.
Manipularea incorect a aparaturii electrice prezint pericolul electrocutrii.
Pentru evitarea accidentelor de natur electric este necesar verificarea legturilor
aparatelor electrice, a instalaiilor electrice, precum i legarea acestora la pmnt.
n caz de rniri, arsuri, otrviri, etc., n laboratoare trebuie s se gseasc la loc

vizibil mijloace de prim ajutor.
-7-
1. 2 TRUSA SANITAR DE LABORATOR I

MSURILE DE PRIM AJUTOR N CAZ DE
ACCIDENTE
n fiecare laborator trebuie s existe o trus de laborator care s cuprind
urmtoarele :
- ap oxigenat 3%
- acid boric, soluie 4 %
- fiole de cofein
- fiole de cardiazol
- tinctur de iod
- carbonat acid de sodiu, soluie 2 %
- soluie diluat de permanganat de potasiu
- acid acetic, soluie 2 %
- jecolan pentru arsuri
- glicerin
- sulfamid
- alcool etilic 96 %
- amidon, praf de lapte
- spun, vat, comprese sterile, foarfec, pipet, tifon, leucoplast, etc.
n cazul arsurilor chimice se spal poriunea ars cu mult ap i apoi se
neutralizeaz cu o soluie 2% bicarbonat de sodiu n cazul arsurilor provocate de acizi,
pn cnd rana nu mai d reacie acid cu hrtia de Congo; cu o soluie de 4% acid boric
sau 2 % acid acetic la arsurile provocate de bazele tari n cazul cnd arsurile au avut loc cu
acid bromhidric sau cu brom, se tamponeaz cu o soluie de 2 % de tiosulfat de sodiu . n
cazul arsurilor termice, pe o suprafa mic i fr profunzime, se unge cu o soluie
concentrat de tanin. Cnd arsurile s-au produs pe o suprafa mare i n profunzime se
ndeprteaz din ran suprafeele toxice sau corosive, prin splare, i se va cere ajutorul
medicului.n cazul arsurilor termice, dac acestea sunt de gradul I (nroirea pieli) se pune
un tampon de vat mbibat cu alcool etilic 96 % sau spirt sanitar. n cazul arsurilor de
gradul II, ce se prezint sub form de beici, se tamponeaz cu vat mbibat cu alcool
sau o soluie de 3-5 % permanganat de potasiu sau o soluie de tanin 5% proaspt preparat.
n cazul arsurilor de gradul III (distrugerea esuturilor) se acoper rana cu pansament
steril i se chem medicul. n cazul intoxicaiilor acute se va scoate accidentatul din
mediul respectiv i se va transporta ntr-o ncpere bine aerisit. Dac mbrcmintea i
lenjeria sunt mbibate cu substane toxice, aceasta se ndeprteaz de pe corp i apoi se
aez accidentatul n poziia culcat. n cazul intoxicri cu hidrogen sulfurat se scoate
accidentatul din mediul toxic, se face respiraie artificial i i se d s respire oxigen cu 5
% dioxid de carbon, iar n cazul afeciunilor la ochi i se aplic comprese cu acid boric 3%.
Intoxicaii cu compuii plumbului vor bea o cantitate mare de sulfat de magneziu, iar
intoxicailor cu compui ai mercurului li se d s bea imediat 2-3 ou crude cu cca. un litru
de lapte i apoi li se provoac vrsturi. Intoxicaii cu amoniac vor bea mult ap n care sa adugat mult oet sau suc de lmie, li se provoc vrsturi i apoi li se d ulei vegetal,
lapte ori albu de ou. Intoxicaii cu acizi, cnd acetia le-au intrat n gur vor face o
gargar cu o soluie de 5% bicarbonat de sodiu. Vor bea lapte i o suspensie 10 g oxid de
magneziu la 150 ml ap, sau ap de var i ulei vegetal. Pentru intoxicaia cu clor se scoate
accidentatul din zona respectiv, se aeaz ntr-o ncpere nclzit i i se fac inhalaii cu o
soluie de hiposulfit 2%. Dup ce i se spal ochii, nrile i gura cu o soluie 5% bicarbonat
de sodiu, i se d s bea lapte sau cafea fierbinte.
Pentru a evita producerea de accidente n laborator este necesar s se respecte
msurile de protecia a muncii.
-8-
Lucrarea 2.
CLASIFICAREA I IDENTIFICAREA
CATIONILOR. GRUPELE ANALITICE I-V ALE
CATIONILOR
I. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR
1.1. GENERALITI, ANALIZA PRELIMINAR
Clasificarea cationilor pe grupe analitice
Cationii se clasific n 5 grupe analitice conform tabelului de mai jos :
Grupa
analitic
II
III
IV
Reactivul
de grup
HCl
H2S
(NH4)2S
(NH4)2CO3
Hg2+ ;
Pb2+ Cu2+
; Cd2+
As(III,V)
Sb(III,V)
Sn(II,IV)
Bi3+
Co2+ ; Ni2+
Zn2+ ; Mn2+
Fe2+ ; Fe3+
Al3+ ; Cr3+
Cationii
mai
importani
ai grupelor
Ag+
Hg22+Pb2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
V
Grup fr
reactiv de
grup
Na+
K+
NH4+
Mg2+
Pentru a realiza o separare riguroas a cationilor pe grupe analitice, trebuie

respectate urmtoarele condiii :
s se lucreze n limitele de concentraie impuse de metoda adoptat ;
s se creeze condiiile optime de precipitare (pH, temperatur, concentraia reactivilor,
etc.) ;
s se efectueze precipitarea complet cu reactivul grupei n mic exces, care s
micoreze concentraia ionului de determinat sub limita de recunoatere (la adugarea
primei picturi de reactiv care nu mai produce precipitare, aceasta se consider complet);
se evit un exces mare de reactiv precipitant care mrete solubilitatea precipitatului,
prin complexare sau datorit triei ionice ;
splarea precipitatului cu o soluie diluat (1:10) a reactivului precipitant n condiiile
de precipitare (pH, temperatur), prima ap de splare adugndu-se soluiei ce conine
grupele urmtoare;
Analiza chimic calitativ se efectueaz n mai multe etape, fiecare dintre ele trebuind
s se integreze perfect n ansamblu, realizndu-se astfel posibilitatea unor concluzii
riguroase, sigure.
Astfel, analiza chimic calitativ de cationi cuprinde urmtoarele etape :
Analiza orientativ sau preliminar, cuprinde urmtoarele faze :
a). Analiza orientativ asupra substanei n stare solid :
aspectul substanei ,
reacii de orientare pentru cationi ,
comportarea la dizolvare n ap a probei ,
-9-
b). Analiza orientativ asupra substanei aflate n soluie, cu urmtoarele faze :

identificarea unor cationi din soluia iniial.
Analiza propriu-zis :
- separarea i identificarea cationilor.
Rezultate i concluzii.
Analiza orientativ
a). Analiza orientativ asupra substanei n stare solid
Aspectul substanei - este cel dinti indiciu asupra compoziiei probei.
Culoarea, forma cristalelor, higroscopicitatea pot oferii indicaii utile asupra desfurrii n
continuare a analizei, permind uneori, ocolirea unor etape i deci, simplificarea mersului
analizei.
n tabelul de mai jos este redat culoarea unor ioni mai uzuali care, de obicei,
imprim srurilor lor culoarea. n unele cazuri i ionii incolori se prezint sub form de
sruri slab colorate (Hg2(NO3)2 ; AgCl3-sruri de culoare glbui).
Cr(H2O)X3+
Fe(H2O)63+
verde nchis
galben
sau violet
Ion
Fe(CN)63Fe(CN)64CrO42Culoare
portocaliu
glbui
galben
2+
2+
Ion
Fe(H2O)6
Co(H2O)6
Mn2+
Culoare
verzui
roz intens
rou slab
2Ion
Cr2O7
MnO4
Ni(H2O)62+
Culoare
portocaliu
violet
verde
x - n funcie de numrul de molecule de ap legate direct de atomul de crom,
culoarea se modific de la verde nchis la violet ametist.
Se va ine seama de interferenele culorilor ionilor prezeni i de anumite transformri
care pot avea loc chiar n amestec, mai ales la contact ndelungat al acestuia cu mediul de
laborator.
Sruri higroscopice formeaz ionii : Zn2+, Ca2+, Mg2+, mai ales clorurile acestora, apoi
azotaii.
* Reacii de orientare pentru cationi
Aceste reacii au la baz transformarea cationilor n compui volatili, uor
identificabili sau n compui colorai specific.
Dintre reaciile de orientare pentru cationi, mai des ntlnite sunt :
- nclzirea n tub nchis : prin aceast operaie se urmrete stabilitatea compusului,
volatilitatea i reziduul obinut, nclzindu-se progresiv substanele de analizat ntr-un tub
nchis la capt, deci n prezena unei cantiti foarte mici de aer. Reziduul obinut poate
indica prezena unor substane organice cu mai mult de doi atomi de carbon n molecul,
sau transformarea unor sruri, n oxizi de alt culoare (de exemplu azotaii de Cr3+, Mn2+,
Co2+, Ni2+, Cu2+, etc.). De asemeni, informaii deosebit de importante despre cationii
formai n amestec ne pot da culoarea sublimatelor obinute (de exemplu sublimatul alb
indic prezena srurilor de amoniu, a clorurii i bromurii mercurice, a trioxidului de arsen
i de stibiu; sublimatul cenuiu indic prezena mercurului; sublimatul galben indic
prezena sulfurii de arsen i a iodurii mercurice; sublimatul negru indic prezena sulfurii
mercurice, a arsenului i a iodului, etc.).
- nclzirea pe crbune : aceast operaie const n aducerea flcrii oxidante sau
reductoare, cu ajutorul unui sufltor de gur, deasupra unei cantiti foarte mici de
substan, aflat ntr-o scobitur efectuat pe o bucat de crbune obinuit (mangal). n
funcie de culoarea reziduului obinut, prezena sau absena aureolei de diferite culori poate
da de asemeni indicaii preioase asupra prezenei unor anumite elemente.
Ion
Culoare
Cu(H2O)42+
albastru
- 10 -
- formarea perlelor : aceast operaie const n topirea unor elemente cu borax sau cu
fosfat, obinndu-se sticle diferit colorate n funcie de elementul prezent n amestec. De
asemeni culoarea perlelor obinute este n funcie de caracterul oxidant sau reductor al
flcrii n care este obinut perla (de exemplu Co2+ formeaz perle de culoare albastr att
n flacr oxidant ct i reductoare, att la cald ct i la rec ; Cu2+ formeaz perle de
culoare verde n flacr reductoare, att la cald ct i la rece, iar n flacr oxidant se
obine o perl de culoare albastr la rece i verde la cald).
- coloraia flcrii : n aceast reacie se observ culoarea pe care o imprim unei
flcri incolore de gaz, srurile volatile aduse la incandescen. Coloraia flcrii este
foarte preioas mai ales n analiza substanelor simple, deoarece n analiza de amestecuri,
culorile suprapunndu-se, pot fi greu observate cu ochiul liber. n aceste cazuri este de
preferat s se utilizeze un spectroscop, cu ajutorul cruia se poate observa cu mare precizie
prezena elementelor n amestec. Coloraia flcrii dat de cationii mai des ntlnii n
practica analitic este redat n tabelul de mai jos :
Ionul
Coloraia
flcrii
Ca2+
rou
deschis
Sr2+
rou
intens
Ba2+
galben
verzui
Na+
galben
intens
K+
violet
Cu2+
verde
nchis
Sodiul coloreaz flacra chiar cnd se afl n cantiti de 108 mg, interfernd potasiul.
Pentru determinarea potasiului se absoarbe culoarea datorat ionului de sodiu printr-o
sticl de cobalt, albastru nchis.
b). Analiza orientativ asupra substanei aflate n soluie.
Aceast analiz ofer de asemeni indicaii asupra prezenei sau absenei unor ioni n
prob. Aceast analiz se realizeaz urmrind comportamentul substanei de analizat fa
de ap i acizi.
- comportamentul fa de ap : n cazul n care substana este solubil n ap, din
amestecul de analizat lipsesc cationii cu caracter bazic, care cu apa formeaz sruri bazice,
aa cum sunt cationii de Bi3+, Sn2+, Sb3+ i ntr-o msur mai mic cationii de Fe3+, Hg22+,
Al3+ etc. De asemeni din amestecul de analizat lipsesc srurile greu solubile cum ar fi :
carbonai, fosfai, cromai ai cationilor grupelor analitice I-IV i Mg2+. Solubilitatea n ap
se verific i la cald. La nclzire gradul de hidroliz crete, fapt observabil printr-o
precipitare mai abundent; n consecin se poate deosebi o hidroliz de o insolubilizare a
substanei. Msurnd pH-ul probei n ap (indiferent dac e soluie sau nu), se pot primi
indicaii preioase privind comportarea hidrolitic a cationilor i anionilor astfel: un pH mic
indic predominana unor cationi cu caracter slab bazic cum ar fi Fe3+, Al3+, iar un pH > 7
indic predominana unor anioni cu caracter bazic mai pronunat. Coexistena celor dou
tipuri de ioni n soluie, nu duce la valori semnificative ale pH-ului.
- comportarea fa de acizi : dac substana nu e solubil n ap, se aciduleaz cu acid
azotic 2N; hidroliza este regresat i srurile greu solubile amintite anterior se vor dizolva
dac nu sunt prea vechi. n aceast soluie se verific pe o poriune mic, prezena grupei Ia de cationi. Dac nu este prezent, se reia dizolvarea substanei n HCl 2N.
Analiza propriu-zis
Analiza propriu-zis const n separarea i identificarea ionilor prezeni n amestec.
Separarea i identificarea cationilor precum i identificarea anionilor se face pe baza
proprietilor chimice a fiecrui ion n parte, aa cum vor fi ele studiate, n capitolele ce
urmeaz, pe grupe analitice.
- 11 -
Activitatea practic
n cadrul analizei preliminare, se va urmrii identificarea orientativ a unor cationi
prin coloraia flcrii i formarea perlelor; se vor face de asemeni, tot n cadrul analizei
preliminare, teste de solubilitate a substanelor anorganice studiate, fa de ap i diferii
acizi organici.
Observaiile referitoare la toate modificrile i fenomenele observate, vor fi
notate, n aa fel nct pe baza lor s se poat trage concluzii concludente asupra
comportamentului substanelor anorganice solide studiate, precum i a speciilor existente
n acestea.
1.2. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR

1.2.1..SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI
I-A ANALITICE
(GRUPA HCl )
Grupa I-a analitic, are drept reactiv de grup acidul clorhidric, fiind grupa
urmtorilor cationi : Hg22+, Ag+, Pb2+, care se separ sub form de cloruri insolubile:
Hg2Cl2 , AgCl , PbCl2.
Condiii de precipitare :
- pH-ul este pH-ul reactivului de grup ( HCl ), n exces mai mic de 102M.
- temperatura : la rece sau temperatura camerei.
- concentraia reactivului de grup : 2N.
n ceea ce urmeaz, s-a studiat comportarea acestor cationi n reacia lor cu :
reactivul grupei HCl, NH4I, K2CrO4, NaOH, H2S.
ARGINTUL - Ag
Greutatea atomic 107,880 ; Valena +1 , +2 ; Numr de ordine 47
Reacia cu HCl
- precipit, n soluii neutre i acide, clorura de argint, un precipitat alb brnzos,
care se depune n soluiile concentrate sau care formeaz soluii coloidale, n cele
diluate:
( Ag+ + NO3 ) + ( H+ + Cl ) = AgCl + ( H+ + NO3 )
- clorura de argint este insolubil n ap, la nclzire. Sub aciunea luminii (a
razelor solare), se descompune parial n clor i argint, cu formarea unui produs de
absorbie ntre argintul n stare coloidal i clorura de argint rmas nedescompus
(precipitatul se nnegrete).
- clorura de argint este solubil n diferii reactivi cum ar fi : ( NH4 )2CO3,
NH4OH, cu care formeaz combinaii complexe solubile:
AgCl + [2(NH4+)+CO32] = [Ag(NH3)2]+Cl + CO2 + H2O
AgCl + 2(NH4++OH) = [Ag(NH3)2]+Cl + 2H2O
- adugnd la soluia complexului (clorura diamino argentic), acidul azotic
diluat, pn la reacia acid, are loc reprecipitarea clorurii de argint:
- 12 -
( Ag(NH3)2+ + Cl ) + 2( H+ + NO3 ) = AgCl + 2( NH4+ + NO3 )

Reacia cu (NH4)I
- iodura de argint este insolubil n carbonat i hidroxid de amoniu, i este solubil
n tiosulfat de sodiu i cianur de potasiu, cu formarea urmtorilor compleci:
Na3[Ag(S2O3)2] i K[Ag(CN)2].
Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu precipit din soluiile srurilor de argint, cromatul de argint, de
culoare rou-brun :
2Ag+ + (2K+ + CrO42) = Ag2CrO4 + 2K+
Reacia cu NaOH
Hidroxidul de sodiu precipit din soluiile srurilor de argint, oxidul de argint
Ag2O, i nu hidroxidul:
2Ag+ + 2OH = Ag2O + H2O
Reacia cu H2S
Att n mediu acid, ct i n mediu bazic, soluiile srurilor de argint, precipit
sulfura de argint, un precipitat negru-brun :
2Ag+ + H2S = Ag2S + 2H+
MERCURUL - Hg
Greutatea atomic 200 ; Valena +2, +1 ; Numrul de ordine 80
Mercurul formeaz sruri mercuroase, n care aparent este monovalent (format din
molecule duble), i sruri mercurice n care este bivalent: Hg2(NO3)2 , respectiv
Hg(NO3)2.
Se observ c n azotatul mercuros, mercurul este de asemenea bivalent, dar are o
legtur ntre atomii de mercur, astfel nct el apare monovalent, de aceea scrierea corect
a azotatului mercuros este : Hg2(NO3)2.
Reacia cu HCl
Acidul clorhidric diluat precipit din soluiile srurilor mercuroase, clorura
mercuroas (calomelul) Hg2Cl2, un precipitat alb care se nnegrete n timp datorit
descompunerii sale:
(Hg2 2+ + 2NO3-) + 2 (H+ + Cl- ) = Hg2Cl2 + 2(H+ + NO3-)
Hg2Cl2
HgCl2 + Hg
clorura mercuroas este insolubil n ap, la cald, este de asemeni insolubil n
NH4OH cu care reacioneaz formnd clorura amino-mercuric de culoare
alb, i mercur metalic, negru, ntregul precipitat avnd culoare cenuie:
Hg2Cl2 + 2(NH4+ + OH-) = Cl-Hg-NH2 + Hg + 2H2O + (NH4+ + Cl-)
clorura mercuroas este solubil n HNO3 concentrat sau diluat, la cald:
3Hg2Cl2 + 8HNO3 = 3HgCl2 + 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O.
Reacia cu NH4I
Iodura de amoniu precipit din soluiile srurilor mercuroase, iodura mercuroas,
de culoare verde nchis, solubil n exces de reactiv:
Hg2 2+ + 2I- = Hg2I2
Hg2I2 + 2 (NH4+ + I-) = [HgI4](NH4)2 + Hg.
- 13 -
la adugarea n exces a iodurii de amoniu, se observ modificarea culorii

precipitatului, din verde nchis n gri datorit solubilizrii iodurii mercuroase i
formrii n acelai timp de mercur metalic.
Reacia cuK2 CrO4
Cromatul de potasiu precipit din soluiile srurilor mercuroase, cromatul
mercuros, de culoare rou-aprins:
Hg2 2+ + (2K+ + CrO4 -2) = Hg2CrO4 + 2K+.
Reacia cu NaOH
Hidroxidul de sodiu precipit din soluiile srurilor mercuroase, oxidul mercuros,
de culoare neagr, solubil n HNO3 concentrat i CH3COOH concentrat:
Hg2 2+ + 2HO- = Hg2O + H2O
Reacia cu H2S.
Hidrogenul sulfurat precipit din soluiile srurilor mercuroase, sulfura mercuric
i mercur metalic, obinndu-se un precipitat de culoare neagr:
Hg22+ + H2S = HgS + Hg+ 2H+
PLUMBUL - Pb
Greutatea atomic 207,21; Valena 2+, 4+; Nr. de ordine 82.
Reacia cu HCl
Ionul clorur din acid clorhidric sau din alte cloruri, precipit la rece, clorura de
plumb, un precipitat alb format din cristale aciculare; acesta se dizolv n ap, la fierbere,
recristaliznd la rcire tot sub form de ace strlucitoare sau n foie:
(Pb2+ + 2NO3-) + 2 (H+ + Cl-) = PbCl2 + 2(H++NO3-)
Reacia cu NH4I
Iodura de amoniu precipit din soluiile srurilor de plumb iodura de plumb,
precipitat de culoare galben, solubil n ap fierbinte i n exces de reactiv:
Pb2+ + 2(NH4+ + I-) =PbI2 + NH4+
PbI2 + 2(NH4+ + I-) = [PbI4 ] (NH4)2
Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu precipit din soluiile srurilor de plumb cromatul de plumb,
de culoare galben:
Pb2++ (2K+ + CrO42-) = PbCrO4+ 2K+
Reacia cu NaOH.
Hidroxidul de sodiu precipit din soluiile srurilor de plumb, hidroxidul de plumb
de culoare alb, solubil n exces de reactiv:
Pb2++ 2(Na++OH-) = Pb (OH)2 + 2Na+
Pb (OH)2 + 2(Na++OH-) = Na2[Pb(OH)4]
Reacia cu H2S.
- 14 -
Hidrogenul sulfurat precipit din soluiile acidulate, neutre sau alcaline ale
srurilor de plumb, sulfur de plumb un precipitat de culoare neagr:
Pb2+ + H2S = PbS + 2H+.
TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale cationilor grupei I-a analitice
urmtorul tabel:
Cation
Ag+
Hg22+
Reactiv
Hg2Cl2-pp. alb insolubil
AgCl - precipitat alb
HCl
n ap la cald i NH3,
brnzos, solubil n
solubil n HNO3 dil. , la
NH4OH, (NH4)2CO3
cald.
Hg2I2-precipitat verde
AgI - pp. alb-glbui,
NH4I
solubil n exces de
solubil n Na2S2O3 i
reactiv : Hg+
KCN
[HgI4](NH4)2.
Hg2CrO4 - precipitat
K2Cr2O4 Ag2CrO4--precipitat
rou-brun
rou-aprins.
Ag2O - pp. negru
Hg2O - pp. negru
NaOH
H2 S
Ag2S-pp. negru
HgS + Hg - pp. negru
au fost sistematizate n
Pb2+
PbCl2-pp. alb cristalin,
solubil n ap la cald.
PbI2 - pp. galben, solubil n

exces de reactiv:
[PbI4](NH4)2
PbCrO4 - pp. galben.
Pb(OH)2-pp. alb solubil n
exces de reactiv :
[Pb(OH)4]Na2
PbS - pp. negru
SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A GRUPEI I-A

ANALITICE
Pe baza proprietilor chimice ale cationilor s-a elaborat o schem, cu ajutorul
creia, cationii, n cadrul unei grupe analitice, pot fi separai i identificai.
n cazul unui amestec necunoscut analiza calitativ ncepe prin ncercarea
prezenei cationilor din grupa I-a, adugnd, la o cantitate mic din proba de analizat
(soluie), reactivul de grup - HCl - al acestei grupe analitice. Dac se observ formarea de
precipitat, se adaug HCl 2N la ntreaga cantitate de prob, pn la precipitarea complet a
grupei, care se verific adugnd o pictur de reactiv n exces la proba de analizat. n
cazul n care nu se mai observ apariie de precipitat, reacia se consider terminat. Se
separ soluia de precipitat, prin centrifugare i aspirarea soluiei limpezi, de deasupra
precipitatului. Se spal precipitatul cu o soluie diluat de acid clorhidric; prima soluie de
splare se adaug soluiei separate. Precipitatul se prelucreaz conform urmtoarei scheme
de separare
- 15 -
Schem de separare i identificare a cationilor din grupa I-a analitic
Solutie: Ag+ , Hg22+ , Pb2+ , + alti cationi
+ HCl
Pp. : AgCl , Hg2Cl2 , PbCl2
Solutie de alti cationi
+ 1 ml ap
fierbinte
Solutie : Pb2+ , 2Cl+
Pp. : AgCl , Hg2Cl2
+ K2CrO4
+ NH3
concentrat
Pp.:
Cl-Hg-NH2 + Hg
+
negru
Hg22+
Pp.: PbCrO4
galben
Solutie: [Ag(NH3)2Cl]
Ag+
Pb2+
Activitate practic
n vederea efecturii practice a reaciilor chimice, pentru fiecare cation n parte, al
acestei grupe analitice, se va trasa urmtorul tabel, n care se va completa, n paralel cu
efectuarea reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice, alturi de observaiile care
se refer la : solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form, etc. precum
i alte observai
Cation
Reacii chimice, solubilitate
- 16 -
Observaii
1.2.3. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A II-a

ANALITICE
(GRUPA H2S)
Din aceast grup analitic fac parte acei cationi ale cror sruri solubile, precipit
din soluiile acide, sub aciunea H2S, la pH 0,5 sub form de sulfuri. Aceti cationi sunt :
Hg2+, Pb2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, As(III,V), Sb(III,V), Sn(II,IV).
Posibilitatea de a se forma o sulfur n mediu acid se datoreaz produsului de
solubilitate mic al sulfurilor din aceast grup, spre deosebire de cationii grupei sulfurii de
amoniu, ale cror sulfuri nu se pot precipita n prezena ionilor de hidrogen (mediu acid),
pentru c produsul de solubilitate al acestor are o valoare mai mare; ionii de hidrogen
prezeni scad puternic gradul de disociere al hidrogenului sulfurat, astfel nct ionii S2rmn n concentraie prea mic i nu mai pot determina o formare de sulfur (nu ajung la
valoarea cerut de produsul de solubilitate al sulfurilor respective).
n prezena alcaliilor, a sulfurilor i polisulfurilor alcaline, o parte din sulfurile
acestei grupe analitice funcioneaz ca sulfoacizi respectiv oxisulfoacizi, formnd
sulfosruri respectiv oxisulfosruri, care sunt combinaii solubile. Aceast proprietate
subdivide grupa hidrogenului sulfurat n dou subgrupe :
a) Subgrupa sulfobazelor - care cuprinde cationii a cror sulfuri au caracter bazic,
fiind insolubile n alcalii, respectiv sulfur i polisulfur de amoniu. Din aceast subgrup
fac parte urmtorii cationi :
Hg2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+, Bi3+.
b) Subgrupa sulfoacizilor - care cuprinde cationii a cror sulfuri au un caracter
acid, dizolvndu-se n sulfuri alcaline, alcalii, sulfur i polisulfur de amoniu, formnd
sulfosruri solubile. Din aceast subgrup fac parte urmtorii cationi :
As (III,V), Sb (III,V), Sn (II, IV).
Cationii grupei I-a analitice datorit faptului c formeaz de asemeni sulfuri
insolubile cu sulfur i polisulfur de amoniu, i datorit precipitrii incomplete a acestora
cu reactivul de grup - HCl, o parte rmnnd n soluie, sunt de asemenea inclui n
subgrupa sulfobazelor (Pb).
Deci reactivul de grup al cationilor grupei a II-a analitice este hidrogenul
sulfurat, precipitarea lor realizndu-se n urmtoarele condiii :
- pH = 0,5 (concentraia HCl = 0,33 N), verificabil cu metil-violet, pn la virajul
acestuia la culoarea galben-verde ;
- temperatura : 80 - 100C;
- concentraia reactivului : 0,1M H2S.
MERCURUL - Hg2+
Reacia cu H2S
Cu cationul grupei srurile solubile ale cationului mercuric formeaz o
sulfoclorur de culoare alb : 2HgS.HgCl2 care prin adugare n continuare de H2S trece n
galben, apoi brun pn la negru, obinndu-se sulfura mercuric :
3(Hg2++2Cl-) + 2(2H++S-) = 2HgS.HgCl2 + 4(H++Cl-)
HgS.HgCl2 + H2S = 2HgS + 2(H++Cl-)
-
sulfura mercuric este solubil n ap regal (HCl : HNO3 = 3:1), HNO3

concentrat la fierbere, i este insolubil n (NH4)2S2 :
- 17 -
3HgS + 6HCl + 2HNO3 = 3HgCl2 + 3S + 2NO + 4H2O

Reacie cu NH4I
Cu iodura de amoniu, srurile solubile ale cationului mercuric, precipit iodura
mercuric, de culoare roie, solubil n exces de reactiv, cu formarea unui complex de
tetraiodomercuriat de amoniu, incolor:
Hg2+ + 2I- = HgI2
HgI2 + 2I- = [HgI4]2Reacia cu NH4OH
Srurile solubile ale cationului mercuric formeaz cu hidroxidul de amoniu, un
precipitat alb, format din clorur amino-mercuric Cl - Hg - NH2 :
(Hg2++2Cl-) + 2(NH4++OH-) = Cl-Hg-NH2 + (NH4++Cl-) + 2H2O
Reacia cu KOH
Cationul mercuros formeaz cu hidroxidul de potasiu un precipitat
mercuric, de culoare galben:
(Hg2++2Cl-) + 2(K++OH-) = HgO + 2(K++Cl-) + H2O
de oxid
Reacia cu SnCl2
Clorura stanoas formeaz cu cationul mercuric, un precipitat alb de clorur
mercuroas, care reacioneaz mai departe cu excesul de clorur stanoas, formnd mercur
metalic, negr:
2(Hg2++ 2Cl-) + (Sn2++2Cl-) = Hg2Cl2 + (Sn4++4Cl-)
(2Hg2++2Cl-) + (Sn2++ 2Cl-) = 2Hg + (Sn4++4Cl-)
CUPRUL - Cu
Greutatea atomic 63,54 ; Valena 1+, 2+ ; Numr de ordine 29
Reacia cu H2S
Cu reactivul grupei, srurile solubile ale cationului de cupru (II) formeaz un
precipitat negru coloidal, de sulfur cupric, solubil n acid azotic diluat, la cald, n
cianur de potasiu, cu formarea unui complex solubil : [Cu(CN)4]2-, i este insolubil n acid
sulfuric la cald, HCl concentrat i parial insolubil n disulfur de amoniu:
(Cu2++SO42-) + H2S = CuS + (2H++SO42-)
Reacia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, srurile solubile ale cationului de cupru (II), precipit
hidroxidul de cupru de culoare albastr, care se descompune la nclzire, cu formarea
oxidului de cupru , negru:
(Cu2++SO42-) + 2(K++OH-) = Cu(OH)2 + (2K++SO42-)
Cu(OH)2 CuO + H2O
Reacia cu NH4OH
- 18 -
Cationul de cupru (II), cu o cantitate mic de hidroxid de amoniu, formeaz o sare

bazic verde, care n exces de reactiv se dizolv cu formarea unui complex cuproamoniacal
de culoare albastru-azuriu:
2(Cu2++SO42-) + 2(NH4++OH-) = CuSO4-Cu(OH)2 + (2NH4++SO4-)
CuSO4-Cu(OH)2 + 6(NH4++OH-) + 2(2NH4++SO42-) = 2[Cu(NH3)4]SO4 + 8H2O
Reacia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu, precipit din soluiile solubile ale cationului de cupru,
ferocianura de cupru, de culoare rou-brun, solubil n amoniac i insolubil n acizi
diluai:
2(Cu2++SO42-) + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 2(2K++SO42-)
Reacia cu NH4I
Cationul de cupru formeaz cu iodura de amoniu, iodur de cupru (II), care se
descompune cu formare de iodur cuproas (I) i iod molecular, ntregul precipitat fiind de
culoare maroniu-glbui :
2Cu2+ + 4(NH4++I-) = 2CuI + I2 + 4NH4+
Coloraia flcrii
Srurile volatile de cupru coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n albastru
sau n verde. Aceast reacie se execut cu ajutorul unui vrf de grafit (creion), care se
introduce succesiv n HCl i apoi n flacr, pn cnd flacra rmne incolor, dup care
vrful de creion se introduce n HCl i apoi n sarea de cupru utilizat pentru analiz, apoi
n flacr cnd se observ culoarea imprimat flcrii de sarea de cupru.
Reacia cu acidul rubeanic - (NH=C-SH2)2
Soluia alcoolic de acid rubeanic, precipit din soluiile amoniacale sau slab
acide ale srurilor de cupru, sarea complex de cupru, greu solubil (rubeanatul de cupru)
de culoare neagr, insolubil n amoniac i n acizi minerali diluai.
Structura posibil a rubeanatului de cupru este :
HN
NH
Cu
Reacia cu ditizona ( C6H5-NH-NH-CS-N=N-C6H5 )
La soluia de ditizon n CCl4 se adaug soluia acidulat a srii de cupru, se agit
puternic i se las apoi n repaus. n prezena ionilor de cupru culoarea verde a soluiei de
reactiv trece n violet.
PLUMBUL - PB
Reacia cu H2S
Cu reactivul grupei, n mediu acid, cationul de plumb precipit sulfura de plumb
de culoare neagr, solubil n HNO3 2N:
Pb2+ + H2S = PbS + 2H+
- 19 -
3PbS + 8(H++NO3-) = 3(Pb2++ 2NO3-) + 3S + 2NO + 4H2O

Reacia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de plumb precipit sub form de hidroxid de
plumb, de culoare alb, solubil n exces de reactiv:
Pb2+ + 2OH = Pb(OH)2
Pb(OH)2 + 2OH = PbO2 + 2H2O
Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu precipit din soluiile srurilor solubile de plumb,
hidroxidul de plumb de culoare alb, insolubil n exces de reactiv:
(Pb2++2NO3) + 2(NH4++OH) = Pb(OH)2 + 2(NH4++NO3)
Reacia cu H2SO4
Acidul sulfuric, precipit din soluiile cationului de plumb, sulfatul de plumb, de
culoare alb, solubil n HCl concentrat i H2SO4 concentrat:
Pb2+ + SO42- = PbSO4
PbSO4 + (2H++SO42-) = (Pb2++2HSO4-)
PbSO4 + (2H++Cl-) = (PbCl42-+2H+) + (2H++ SO42-)
Cu ferocianura de potasiu, precipit ferocianura de plumb de culoare alb,
insolubil n acizi diluai:
2Pb2+ + [Fe(CN)6]4- = Pb2[Fe(CN)6]
Reacia cu K2CrO4
Cationul de plumb formeaz cu cromatul de potasiu, cromatul de plumb, un
precipitat de culoare galben:
Pb2+ + CrO42- = PbCrO4
Reacia cu ditizona (difeniltiocarbazona): C6H5-N=N-SC-NH-NH-C6H5
Ditizona produce cu srurile de plumb un complex intern, de culoare rou-crmiziu.
CADMIUL - Cd
Greutatea atomic 112,41 ; Valena 2+ ; Numrul de ordine 48
Reacia cu H2S
Cu reactivul grupei srurile solubile ale cationului de cadmiu, precipit (din soluii
acide), sulfura de cadmiu, un precipitat de culoare galben intens, solubil n HCl, H2SO4
diluai, HNO3 2N, la cald, precum i n soluie saturat de NaCl cu care formeaz o sare
complex solubil:
Cd2+ + H2S = CdS + 2H+
CdS + 2(H++ Cl-) = (Cd2++2Cl-) + H2S
CdS + (2H++ SO4) = (Cd2++ SO42-) + H2S
3CdS + (2H++ SO42-) = 3(Cd2++ 2NO3-) + 3S + 2NO + H2O
CdS + 4(Na++ Cl-) = Na2[CdCl4] + (2Na++S2-)
- 20 -
Reacia cu KOH
Hidroxidul de potasiu, precipit din soluiile sulfurilor solubile de cadmiu,
hidroxidul de cadmiu, un precipitat alb gelatinos, insolubil n exces de reactiv, dar solubil
n HCl:
Cd2+ + 2OH- = Cd(OH)2
Cd(OH)2 + 2H+ = Cd2+ + H2O
Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu adugat n cantitate mic la soluia unei sri solubile de
cadmiu, duce la formarea hidroxidului de cadmiu, solubil n exces de reactiv, cu formarea
unui complex incolor, care este distrus sub aciunea hidrogenului sulfurat cu reprecipitarea
sulfurii de cadmiu de culoare galben intens:
Cd2+ + 2(NH4++OH-) = Cd(OH)2 + 2NH4+
Cd(OH)2 + 4(NH4++OH-) = [Cd(NH3)4](OH)2 + 4H2O
[Cd(NH3)4](OH)2 + H2S = CdS + 2NH3 + 2(NH4++OH-)
Ferocianura de potasiu formeaz cu cationul de cadmiu, ferocianura de cadmiu, un
precipitat alb amorf, solubil n acizi minerali:
Cd2+ + [Fe(CN)6]4- = Cd2[Fe(CN)6]
Cd2[Fe(CN)6] + 4H+ = 2Cd2+ + H4[Fe(CN)6]
Reacia de reducere a Cd2+ cu Zn (Al, Mg) metalic
Zincul, magneziul i aluminiul precipit cadmiul metalic din soluiile srurilor
sale:
Cd2+ + Zn (Al, Mg) = Cd + Zn2+
Reacia cu ditizona
La soluia de ditizon se adaug o pictur din soluia neutr sau acid a srii de
cadmiu. Se formeaz o sare complex intern, ditizonatul de cadmiu, i culoarea verde a
soluiei trece n rou-frag.
Reacia cu difenil-carbazida (C6H5-NH-NH)2CO
Difenil-carbazida formeaz cu srurile de cadmiu un complex albastru-violet.
BISMUTUL - Bi
Greutatea atomic 209 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 83
Hidroliza srurilor de bismut
Ionii de bismut (Bi3+) exist n soluie apoas numai n mediu puternic acid. n
mediu slab acid sau neutru, ionul de bismut hidrolizeaz i formeaz cationul complex
BiO+ (ion de bismutil):
Bi3+ + HOH = BiO+ + 2H+
Reacia cu H2S
- 21 -
Cu reactivul grupei, precipit din soluiile acidulate ale srurilor de bismut, sulfura
de bismut, de culoare brun-nchi:
2Bi3+ + 3H2S = Bi2S3 + 6H+
- sulfura de bismut este solubil n HNO3 2N i insolubil n acizi diluai i sulfuri
alcaline.
Bi2S3 + 8(H++NO3-) = 2(Bi3++3NO3 -) + 2NO + 3S + 4H2O
2. Reacia cu KOH
Cationul de bismut (III), precipit cu hidroxidul de potasiu, hidroxidul de bismut,
alb, care se nglbenete uor prin nclzire, datorit formrii hidroxidului de bismutil
BiO(OH):
Bi3+ + 3OH- = Bi(OH)3
to
Bi(OH)3 BiO(OH) + HOH
Reacia cu NH4OH
Cu hidroxidul de amoniu, srurile solubile ale cationului de bismut, precipit sub
form de hidroxid de culoare alb, care se nglbenete la nclzire, i care este solubil n
acizi minerali diluai i insolubil n exces de reactiv sau KCN (spre deosebire de Cd i Cu):
Bi3+ + 3(NH4++OH-) = Bi(OH)3 + 3NH4+
Reacia cu NH4I
Iodura de potasiu, precipit din soluiile acidulate i concentrate ale cationului de
bismut, iodura de bismut, de culoare neagr, care se dizolv n exces de reactiv cu
formarea unui complex de culoare portocaliu nchis, i care, prin diluare nu prea puternic
cu ap reprecipit iodura de bismut, de culoare neagr:
Bi3+ + 3I- = BiI3
BiI3 + I- = BiI45. Reacia cu KCN
Cu cianura de potasiu, cationul de bismut, precipit hidroxidul de bismut i nu
cianura, conform reaciilor :
3CN- + 3HOH = HCN + 3OHBi 3+ + 3OH- Bi(OH)3
Reacia de reducere a Bi3+
O reacie foarte sensibil, e reacia de reducere cu Sn2+care se realizeaz n modul
urmtor : la soluia de SnCl2 se adaug KOH pn la dizolvarea hidroxidului i apoi se
adaug o cantitate foarte mic din soluia analizat. n felul acesta sub aciunea KOH n
exces, se obine hidroxidul de bismut, de culoare alb, care sub aciunea SnO22-se
nnegrete, datorit bismutului metalic fin divizat care se formeaz:
(Sn2+ 2Cl-) + 2OH- = Sn(OH)2 + 2ClSn(OH)2 + 2OH- = SnO22- + 2HOH
Bi3+ + 3OH- = Bi(OH)3
Bi(OH)3 + SnO22- = Bi + 3SnO32- + 2HOH
ARSENIUL - As (V, III)
Greuatea atomic 74,91 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 33
- 22 -
Arsenul (V)
Reacia cu H2S
Prin barbotarea la rece a unui curent de hidrogen sulfurat, ntr-o soluie acidulat
de H3AsO4, nu se separ imediat precipitat de sulfur i soluia nu se coloreaz. Abia dup
o perioad mai lung de timp, se obine un precipitat galben de sulfur de arsen.
Precipitarea are loc mai rapid, dac soluia de acid arsenic este adus la fierbere i mediul
este suficient de acid:
H2AsO4 + 5HCl = AsCl5 + 4HOH
2AsCl5 + 5H2S = As2S5 + 10HCl
Reacia cu AgNO3
Cationul de arsen formeaz cu azotatul de argint, un precipitat de arseniat de
argint, de culoare brun-rocat:
3Ag+ + AsO43- = Ag3 AsO4
Reacia cu NH4I
Ionul de iodur reduce cationul de As (V) la As (III), n mediu acid:
AsO43- + 2I- + 2H+ = AsO33- + I2 + HOH
Reacia comun ionului arsenios i ionului arsenic Proba Marsh-Liebing (oglinda de
arsen)
Intr-o eprubet se introduce puin trioxid de arsen i se trateaz cu civa ml de
HCl concentrat i cteva granule de zinc metalic.
Se astup gura eprubetei cu un dop de plut prin care trece un tub de sticl efilat.
Se ateapt cteva minute, lsnd eprubeta sub ni. Se aprinde gazul care se degaj prin
tubul de sticl, i se introduce n flacr o capsul cu ap rece. Se constat formarea pe
peretele capsulei a unei oglinzi.
Reaciile care au loc n decursul acestui experiment sunt :
Zn + 2HCl = ZnCl2 + 2H - hidrogen n stare nscnd
As2O3 + 12H = 2AsH3 + 3H2O
aprinznd hidrogenul n exces, se degaj o cldur care descompune
AsH3:
2AsH3
2As + 3H2
Arsenul (III)
Reacia cu H2S
Pentru precipitare, se aciduleaz puternic cu HCl, dup care se barboteaz cu
hidrogen sulfurat, pn cnd precipit sulfura arsenoas, sub form de fulgi de culoare
galben intens, solubil n sulfur de amoniu, hidroxizi alcalini, hidroxid de amoniu i
carbonat de amoniu:
2(3H++AsO43-) + 6(H++ Cl-) = 2AsCl3 + 6HOH
2AsCl3 + 3H2S = As2S3 + 6HCl
Reacia cu AgNO3
- 23 -
Azotatul de argint precipit arsenul trivalent sub form de arseniat de argint, de

culoare galben, solubil n amoniac:
AsO33- + 3Ag+ = Ag3 AsO3
Reacia cu SnCl2 (reacia Bettendorf)
Clorura stanoas, dizolvat n HCl fumans, reduce la cald combinaiile arsenului
trivalent la arsen metalic, care se separ sub forma unui precipitat amorf de culoare brun
nchis:
2As3+ + 3Sn2+ = 2As + 3Sn4+
STIBIUL (III) - Sb
Greutatea atomic 121,76 ; Valena 3+, 5+ ; Numrul de ordine 51
Reacia cu H2S
Cu hidrogenul sulfurat, soluiile acidulate ale stibiului trivalent, precipit sub
form de sulfur de culoare portocalie, fiind un precipitat coloidal:
2Sb3+ + 3H2S = Sb2S3 + 6H+
Reacia cu hidroxizii alcalini
Srurile solubile ale stibiului trivalent formeaz cu hidroxizii alcalini, hidroxidul
de stibiu, solubil n exces de reactiv:
Sb3+ + 3OH- = Sb(OH)3
Sb(OH)3 + (Na++OH-) = NaSbO2 + 2HOH
Reacia cu KI
Iodura de potasiu precipit din soluiile acidulate ale cationului de stibiu trivalent,
iodura de stibiu de culoare galben:
Sb3+ + 3I- = SbI3
Reducerea Sb (III)
Zn, Fe sau Al precipit din soluiile srurilor de stibiu un precipitat fin, de stibiu
metalic redus, negru:
2Sb3+ + 2Zn = 2Sb + 3Zn2+
STANIUL (II) - Sn
Greutatea atomic 118,7 , Valena 2+, 4+ ; Numrul de ordine 50
Reacia cu H2S
Srurile solubile ale staniului bivalent, precipit din soluiile acidulate, un
precipitat de culoarea ciocolatei, de sulfur stanoas, solubil n polisulfur de amoniu,
HCl concentrat la cald i insolubil n HNO3 concentrat:
Sn2+ + H2S = SnS + 2H+
Cu hidroxizii alcalini, cationul de staniu (II) formeaz hidroxidul stanos de
culoare alb, solubil n acizi i alcalii:
- 24 -
Sn2+ + OH- = Sn(OH)2

Sn(OH)2 + OH- = SnO22- + 2HOH
Sn(OH)2 + 2H+ = Sn2+ + 2HOH
Ferocianura de potasiu formeaz cu cationul de staniu (II) un precipitat, de
ferocianur stanoas, de culoare alb, solubil n HCl concentrat i fierbinte.
Reacia cu HgCl2
La o soluie saturat de clorur mercuric, se adaug cu grij clorur stanoas,
pn se obine un precipitat alb mtsos de clorur mercuroas. La adugar7ea unui exces
de clorur stanoas, se obine un precipitat negru de mercur metalic, redus:
2(Hg2+ + 2Cl-) + (Sn2++2Ci-) = Hg2Cl2 + (Sn4++4Cl-)
Hg2Cl2 + (Sn2++2Cl-) = (Sn4++4Cl-) + 2Hg
TABELE RECAPITULATIVE
Proprietile chimice ale cationilor grupei a II-a analitice au fost sistematizate, pe
subgrupe, n urmtoarele tabele :
Subgrupa sulfobazelor
Cation
Reactiv
H2 S
Hg2+
Pb2+
Cu2+
Cd2+
HgS - pp.
negru
HgO - pp.
galben
PbS - pp.
negru
Pb(OH)2 pp. alb sol.
n exces de
NaOH
CuS - pp. negru
NH4OH
ClHgNH2 pp. alb
CuSO4Cu(OH)2
pp. verde, sol. n
exces de reactiv ;
[Cu(NH3)4]2+
Cd(OH)2 pp. alb
HCl
Hg2+
Cu2+
Cd2+
Bi3+
KI
(NH4I)
HgI2 - pp.
rou sol. n
exces de
reactiv
pp. glbui
de comp.
necunoscut
Pb(OH)2 pp. alb

insolubil n
exces de
reactiv
PbCl2 - pp.
alb
PbI2 - pp.
galben, sol.
n exces de
reactiv
Ferocianur de Pb pp. alb
CuI2+I2 - pp. albmaroniu
[CdI4]2- incolor
Cu2[Fe(CN)6] pp. rou-brun
Ferocianur
de Cd pp.alb
amorf
BiI3 - pp.
negru, sol.
n exces de
reactiv
pp. glbui
de sruri de
Bi3+
NaOH
K4[Fe(CN)6]
- la rece :
Cu(OH)2 - pp.
albastru
- la cald :
CuO - pp. negru
Subgrupa sulfoacizilor
- 25 -
CdS - pp.
galben
Cd(OH)2 pp. alb
Bi3+
Bi2S3 - pp.
brun
sare bazic
, alb. n
exces de
NaOH,
Bi(OH)3 pp. alb
-
Cation
Reactiv
As5+
Sb3+
H2 S
As2S5 - pp. galben
AgNO3
Ag3AsO4 - pp. rou crmiziu

- separ I2 , n mediu
acid
-
KI
HgCl2
Sn2+
Sb2S3 - pp. rou

portocaliu, solubil n
HCl
- nu pune I2 n
libertate
-
SnS - pp.
brun-murdar
Hg2Cl2 Hg
pp. alb pp. negru
SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR

GRUPEI a II-a ANALITICE
n vederea separrii i identificrii cationilor acestei grupe analitice se va proceda
n modul urmtor:
Dac poriunea din filtratul de la grupa acidului clorhidric, sau din soluia iniial,
nu a format nici un precipitat cu HCl, ea este tratat n continuare cu hidrogen sulfurat (fie
soluie apoas, obinut prin barbotarea hidrogenului sulfurat n ap, fie hidrogen sulfurat
gazos), i se observ schimbrile care au loc. In cazul n care se produce o reacie vizibil,
se procedeaz la precipitarea cu hidrogen sulfurat a ntregii soluii.
Deoarece elementele din aceast grup analitic, nu toate precipit instantaneu,
mai ales cnd sunt n urme, o simpl trecere la rece de H2S n soluie nu este n toate
cazurile suficient. Pentru se va proceda n modul urmtor : soluia obinut la separarea
grupei I-a analitice, se nclzete la 60-70 C, dar nu se fierbe. nclzirea favorizeaz
aglomerarea precipitatelor. Dup ce soluia a fost nclzit, se barboteaz hidrogen sulfurat
sau se adaug o soluie saturat de H2S. Barbotarea, respectiv cantitatea de soluie de H2S
adugat, se face pn la precipitarea complet a elementelor din aceast grup. Trecerea
H2S timp mai ndelungat este necesar pentru precipitarea unor sulfuri care nu precipit
instantaneu, aa cum sunt sulfurile de Pb, Hg, Cd i Sn, mai ales cnd acestea se gsesc n
urme; de asemeni este nevoie de un timp mai ndelungat pentru a se separa As2S5.
n precipitarea acestor sulfuri trebuie inut seama i de cantitatea de acid clorhidric
adugat pentru crearea pH-ului necesar precipitrii. O cantitate prea mare de acid
determin trecerea n soluie a sulfurilor din aceast grup, care sunt mai solubile, cum
sunt: PbS, CdS, SnS i care, din aceast cauz, ar putea fi regsite n grupa urmtoare.
Dac se adaug o cantitate prea mic de acid, ar putea precipita sulfurile din grupa
urmtoare, n special sulfura de zinc.
Pentru a evita aceste erori, se recomand ca pentru fiecare 10 ml de soluie de
analizat, s se adauge 2 ml HCl 2N.
n urma precipitrii cu hidrogen sulfurat, formarea unui precipitat, dovedete
prezena a cel puin unui element din aceast grup. Cnd se gsesc toate elementele din
grup, precipitatul este format din urmtoarele sulfuri :
HgS
negru
As2S3
galben
PbS
negru
As2S5
galben
CuS
negru
Sb2S3
portocaliu
- 26 -
CdS
galben
Sb2S5
portocaliu
SnS
brun-murdar
Bi2S3
brun
SnS2
galben
Dup precipitarea tuturor cationilor din aceast grup i separarea lor de soluia
supernatant, n vederea identificrii, precipitatul obinut se prelucreaz conform
urmtoarei scheme de separare i identificare :
SCHEMA DE SEPARARE I IDENTIFICARE A CATIONILOR DIN GRUPA

A II-A ANALITIC ( GRUPA H2S)
Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn 2+, Sn4+
+ H2S /HCl
Pp. PbS, HgS, CuS, CdS, Bi2S3, As2S3 , As2S5 , Sb2S3 , Sb2S5 , SnS , SnS2
+ (NH4)2S2 la cald
Pp. PbS , HgS, CuS, CdS, Bi2S3
AsS43- , SbS43- , SnS33-
+ HNO3 la cald
+ H2SO4 pn la reacie acid
2+
2+
2+
Pp.HgS + Cu3+ , Cd+ , Pb ,
Bi , H
negru
+ ap regal + NH3 conc.
Pp. As2S5 , Sb2S5 , SnS2

+ HCl concentrat
2+
Hg2Cl2 pp.
alb
+SnCl2
exces
[Cu(NH3)4]
albastru
Pp.galben
[Cd(NH3)4]2+ As2+
S5
+ NaOH30%
incolor
+NaClO3 + H2S
[Pb(OH)4]2
Pp.Bi(OH)3
+
(NH4)2HPO4
H3AsO4
+SnCl2
+ K2CrO4
KOH
CH3COOH
+ AgNO3
Hg cenusiu
Bi metalic
2+
Hg
+3
Pp.Pb(OH)2 , Bi(OH)
+ SnCl2
Pp.galben + KCN
PbCrO4
[Cd(CN)4]2[Cu(CN)4]2incolori
+ H2S
Pp.brun
roscat de
Ag3AsO4
Sb3+ , Sn4+
Pp.portocaliu
de Sb2S3
+ Zn metalic
SnCl2 + ZnCl2
+ HgCl2
Pp.galben de CdS
Pp.cenusiu-negru de
SnCl2 + Hg2Cl2 + Hg
- 27 -
Activitate practic
efectuarea reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice, alturi de observaii care
se refer la: solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor culoare, form, etc. precum
i alte observaii.
Cation
Reacii chimice , solubilitate
Observaii
1.2.3. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A

III-a
ANALITICE (GRUPA (NH4)2S)
Elementele din aceast grup, precipit, cu ionul sulfur, n mediu neutru sau
alcalin.
Reactivul de grup este sulfura de amoniu, (NH4)2S, iar precipitarea se face n
prezen de hidroxid de amoniu. Sulfura de amoniu, nu precipit n mediu acid nici unul
din elementele acestei grupe, dar n mediu bazic i la fierbere o parte din elementele acestei
grupe precipit sub form de sulfuri, iar altele sub form de hidroxizi, datorit hidrolizei
acestor sulfuri n mediu apos.
Cationii care fac parte din aceast grup sunt :
Fe3+, Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Mn2+, Co2+.
n funcie de modul cum precipit, cationii acestei grupe analitice se mpart n
dou subgrupe, i anume :
a) Subgrupa cationilor trivaleni : Fe3+, Al3+, Cr3+
Aceti cationi formeaz cu reactivul grupei, n condiiile mai sus menionate,
hidroxizi conform ecuaiei generale :
2Me3+ + 3(NH4)2S + 6HOH = 2Me(OH)3 + 6NH4+ + 3H2S
n care Me3+ reprezint unul din cei trei cationi trivaleni ai acestei subgrupe.
b) Subgrupa cationilor bivaleni : Fe2+, Co2+, Ni2+, Mn2+, Zn2+
Aceti cationi formeaz cu reactivul grupei, sulfuri, conform ecuaiei generale
Me2+ + (NH4)2S = MeS + 2NH4+
n care Me2+ reprezint unul din cei cinci cationi ai acestei subgrupe.
Deci reactivul de grup al acestor cationi este sulfura de amoniu, precipitarea
realizndu-se n urmtoarele condiii :
- pH 9, creat prin adugare de NH4Cl i NH4OH pn la reacie alcalin
(turnesol albastru).
- temperatura : 80 - 100C (la fierbere).
- concentraia reactivului : CNH3 = 1M, CS2- = 10-9g / l
ALUMINIUL - Al
Reacia cu (NH4)2S
- 28 -
Cu sulfura de amoniu, n mediu de clorur de amoniu i hidroxid de amoniu,

cationul de aluminiu, precipit sub form de hidroxid, de culoare alb, gelatinoas. El are
un caracter amfoter, fiind solubil att n acizi ct i n baze:
Al3+ + 3(NH4)2S = Al2S3 + 6NH4+
Al2S3 + 6HOH = 2Al(OH)3 + 3H2S
- caracterul amfoter al aluminiului se observ mai uor dac hidroxidul de
aluminiu este scris sub urmtoarea form :
Al(OH)3 H3AlO3 AlO2 - + HOH
Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3HOH
AlO2 - + (Na+ + OH-) = NaAlO2 + OHReacia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de aluminiu, formeaz hidroxidul de aluminiu,
un precipitat alb gelatinos, solubil n exces de reactiv, cu formarea hidroxoaluminatului,
care cu clorura de amoniu reprecipit hidroxidul de aluminiu:
Al3+ + OH- = Al(OH)3
Al(OH)3 + KOH = K[Al(OH)4]
K[Al(OH)4] + NH4Cl = NH4[Al(OH)4] + KCl
NH4[Al(OH)4] Al(OH)3 + NH4OH
Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu formeaz cu cationul de aluminiu, hidroxidul de aluminiu,
care n exces mare de reactiv formeaz un hidroxoaluminat de amoniu, parial solubil:
Al3+ + 3(NH4++OH-) = Al(OH)3 + NH4+
Al(OH)3 + (NH4++OH-) = NH4[Al(OH)4]
Reacia cu Na2CO3 i K2CO3
Cu carbonaii alcalini, cationul de aluminiu formeaz nu carbonai, ci hidroxidul
corespunztor, datorit hidrolizei, hidroxid solubil n exces de reactiv:
2Al3+ + 3HOH + 3CO32- = 2Al(OH)3 + 3CO2
Reacia cu alizarina S (SC14H5O2(OH)2SO3Na)
Alizarina S formeaz cu srurile de aluminiu, un lac de culoare roie. Aceasta se
obine astfel : precipitatul de Al(OH)3 se dizolv n 1-2 ml soluie alcoolic 0,1 % de
alizarin S. Se adaug NH4OH pn la reacie alcalin. Se fierbe, se rcete i se aciduleaz
cu CH3COOH pn la apariia unui precipitat de culoare rou nchis.
CROMUL - Cr (III)
Greutatea atomic 52,01 ; Valena 2+, 3+, 6+ ; Numrul de ordine 24
Reacia cu (NH4)2S
Reacia decurge n mediu de clorur de amoniu i amoniac, la fierbere, cnd se
obine un precipitat verde-cenuiu gelatinos de hidroxid de crom (III):
2Cr3+ + 3(NH4)2S = Cr2S3 + 6NH4+
Cr2S3 + 6HOH = 2Cr(OH)3 + 3H2S
- 29 -
Reacia cu hidroxizi alcalini

Hidroxizii alcalini, precipit din soluiile srurilor solubile de crom (III),
hidroxidul de crom, solubil n acizi i baze (caracter amfoter):
Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3HOH
Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + HOH
Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu, formeaz cu cationul de crom (III), hidroxidul de crom, de
culoare verde-cenuiu gelatinos, care n exces de amoniac i n prezen de clorur de
amoniu, formeaz clorur hexaaminocromic, violet. Prin diluare i fierbere se reprecipit
hidroxidul de crom:
Cr(OH)3 + 3(NH4++OH-) + 3(NH4++Cl-) = [Cr(NH3)6]Cl3 + 6HOH
Reacia cu Na2CO3
Carbonatul de sodiu formeaz cu cationul de crom (III), hidroxidul de crom,
verde-cenuiu:
2Cr3+ 3HOH + 3CO32- = 2Cr(OH)3 + 3CO2
Reacia cu arseniatul de sodiu - N3AsO4
Arseniatul de sodiu formeaz cu cationul de crom (III), arseniatul de crom, greu
solubil:
Cr3+ + Na3AsO4 = CrAsO4 + 3Na+
Reacia de oxidare a Cr3+ cu KMnO4, n mediu neutru
Permanganatul de potasiu, oxideaz cromul trivalent la crom hexavalent, la
fierbere, conform reaciei :
CrCl3 + KMnO4 + 2HOH = H2CrO4 + MnO2 + KCl + 2HCl
Reacia de reducere a Cr6+ la Cr3+
Reducerea se face cu H2S, KI, FeSO4 sau H2O2, n mediu acid, culoarea portocalie
a bicromatului trecnd n verde:
Cr2O72- + 3H2S + 8H+ = 2Cr3+ + 3S + 7HOH
Cr2O72- + 6I- + 14 H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7HOH
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14 H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7HOH
Reacia specific Cr6+
La o soluie de cromat de potasiu, se adaug H2SO4 2M, pn la reacie acid
(soluia devine portocalie), se adaug ap oxigenat (H2O2) 30 % ; n prezen de acetat de
etil, se formeaz un inel albastru intens:
Na2CrO4 + 2H2O2 + H2SO4 CrO5 + Na2SO4 + 3HOH
- cromatul are proprietatea de a trece cu uurin, n mediu acid, n prezena apei
oxigenate, n combinaii intens colorate, datorit formrii acizilor percromici, mai stabili n
eteri dect n mediu apos.
FIERUL - Fe (III)
- 30 -
Greutatea atomic 55,85 ; Valena 2+, 3+, 6+ ; Numrul de ordine 26

Reacia cu (NH4)2S
Cu reactivul grupei, cationul de fier (III), reacioneaz n mediu de hidroxid de
amoniu i clorur de amoniu, la fierbere, cu formare de hidroxid feric, de culoare brun.
Cnd precipitarea se face la rece, se formeaz sulfur feric de culoare neagr, solubil n
HCl:
2Fe3+ + 3(NH4)2S = Fe2S3 + 6NH4+
Fe2S3 + 6HOH = 2Fe(OH)3 + 3H2S
Fe2S3 + 4HCl = 2FeCl2 + S + 2H2S
2. Reacia cu KOH
Srurile solubile ale cationului de fier (III), formeaz cu hidroxidul de potasiu,
hidroxidul feric, de culoare brun-rocat:
Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3
Reacia cu NH4OH
Cationul de fier (III), formeaz cu hidroxidul de amoniu, hidroxidul de fier, un
precipitat amorf, brun-rocat:
Fe3+ + 3(NH4++OH-) = Fe(OH)3 + 3NH4+
Ferocianura de potasiu, formeaz cu cationul de fier (III), un precipitat albastru
amorf, cunoscut sub denumirea de "albastru de Berlin":
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- = Fe4[Fe(CN)6]3
Reacia cu KSCN
Sulfocianura de potasiu (rodanura de potasiu), formeaz cu cationul de fier (III), o
soluie rou snge, de sulfocianur feric, a crei coloraie se intensific prin adugarea de
KSCN n exces, datorit formrii unui amestec de combinaii complexe, astfel:
[Fe(SCN)2]+; [Fe(SCN)3] ; [Fe(SCN)4]-; [Fe(SCN)5]2-; [Fe(SCN)6]3-.
Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+
Reacia cu NH4I
Iodura de amoniu formeaz cu cationul de fier (III),o soluie de culoare brun,
datorit punerii n libertate a iodului molecular:
2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
Reacia cu CH3COOH
Cationul de fier (III), formeaz cu acetatul de sodiu, sruri complexe, solubile n
mediul de reacie, de culoare rou-rubiniu:
3Fe3+ + 9CH3COOH + 2HOH = Fe3(OH)2(CH3COO)6OOCH3C + 2CH3COOH
Reacia cu Na2S2O3
- 31 -
Tiosulfatul de sodiu formeaz cu srurile solubile ale cationului feric, o sare

complex, solubil, care coloreaz soluia n violet ; culoarea dispare treptat din cauza
reducerii fierului la starea bivalent:
Fe3+ + 2Na2S2O3 = Na[Fe(S2O3)2] + Na3[Fe(S2O3)2]
FIERUL - Fe (II)
Reacia cu (NH4)2S
Cu reactivul grupei, cationul de fier (II), formeaz din soluii neutre sau
amoniacale, sulfura feroas, de culoare neagr:
Fe2+ + (NH4)2S = FeS + 2NH4+
- sulfura feroas este solubil n acizi minerali i acid acetic.
Hidroxidul de potasiu, precipit, n atmosfer de hidrogen, hidroxidul feros, de
culoare alb, care la aer i schimb repede culoarea de la verde pn la rou-brun.
Reacia cu NH4OH
O soluie apoas de amoniac, precipit hidroxidul feros, de culoare alb:
Fe2+ + 2(NH4++OH-) = Fe(OH)2 + 2NH4+
Reacia cu Na2CO3
Carbonatul de sodiu, formeaz cu cationul feros, carbonatul feros, de culoare alb,
care se brunific prin edere n timp datorit oxidrii i formrii hidroxidului feric:
Fe2+ + CO32- = FeCO3
4FeCO3 + 6HOH + O2 = 4Fe(OH)3 + 4CO2
Cationul de fier (II), formeaz cu fericianura de potasiu, fericianur feroas, de
culoare albastr, insolubil, cunoscut i sub denumirea de "albastru de Turnbull":
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- = Fe3[Fe(CN)6]2
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint formeaz cu cationul de fier (II), argint metalic de culoare gri,
care la nclzire se depune pe peretele eprubetei sub forma unei oglinzi:
Fe2+ + Ag+ = Fe3+ + Ag
Reacia de oxidare a Fe (II) la Fe (III)
Oxidarea fierului bivalent la fier trivalent, se face n mediu de acid sulfuric, cu
KMnO4:
5Fe2+ + MnO4 - + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4HOH
COBALTUL - Co
Greutatea atomic 58,94 ; Valena 2+ , 3+ ; Numrul de ordine 27
- 32 -
Reacia cu reactivul grupei

Sulfura de amoniu, precipit din soluiile srurilor cobaltoase, sulfura de cobalt
(II), de culoare neagr:
Co2+ + (NH4)2S = CoS + 2NH4+
Hidroxizii alcalini, adugai cu atenie, formeaz cu soluiile srurilor cobaltoase,
un precipitat albastru de sare bazic, care se transform la adugarea n exces a acestora n
hidroxid cobaltos, i culoarea albastr a precipitatului trece n roz. Prin edere la aer,
precipitatul se brunific, din cauza oxidrii pariale n hidroxid cobaltic:
(Co2+ + Cl2 -) + (K+ + OH-) = CoOHCl + (K+ + Cl-)
CoOHCl + (K+ + OH-) = Co(OH)2 + (K+ + Cl-)
2Co(OH)2 + 1/2O2 + HOH = 2Co(OH)3
Reacia cu NH4OH
Prin adugarea unei cantiti mici de hidroxid de amoniu, la o sare cobaltoas, se
obine sarea bazic de culoare albastr, care se dizolv n exces de reactiv, cu formarea
unui complex de clorur hexaaminocobaltoas, de culoare galben murdar:
Co2+ + (NH4++OH-) = CoOHCl + (NH4++Cl-) NH
[Co(NH3)6]Cl2
4 OH
Reacia cu carbonaii alcalini
Prin aciunea carbonailor alcalini asupra srurilor solubile de cobalt (II), se obine
un albastru constituit dintr-un amestec de carbonai i sruri bazice de cobalt, de
compoziie variabil.
Ferocianura de potasiu formeaz cu cationul de cobalt, ferocianura cobaltoas de
culoare verde:
Co2+ + [Fe(CN)6]4- = Co2[Fe(CN)6]
Reacia cu acidul rubeanic
Acidul rubeanic, formeaz cu srurile cobaltoase, rubeanatul de cobalt, de culoare
galben brun, solubil n NH3, cu urmtoarea structur :
HN
NH
Co
NICHELUL - Ni
Greutatea atomic 58,69 ; Valena 2+, 3+ ; Numrul de ordine 28
Reacia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu, precipit din soluiile neutre ale srurilor de nichel (II), sulfura
de nichel, de culoare neagr:
Ni2+ + (NH4)2S = NiS + 2NH4+
- 33 -
Reacia du H2S
Hidrogenul sulfurat nu precipit sulfura de nichel, din soluiile acide ale srurilor
acestuia. Sulfura de nichel se separ ns, din soluiile uor acidulate cu acid acetic, n
prezena acetatului de sodiu, la un pH > 3,7, sub forma unui precipitat floconos:
Ni2+ + H2S = NiS + 2H+
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de nichel formeaz hidroxidul de culoare verde
deschis, solubil n HCl i n NH4Cl + NH4OH, i insolubil n exces de reactiv:
Ni2+ + OH- = Ni(OH)2
Ni(OH)2 + 2(H++Cl-) = (Ni2++2Cl-) + 2HOH
Ni(OH)2 + 4(NH4++Cl-) = [Ni(NH3)6]Cl2 + 6HOH
Reacia cu NH4OH
O soluie diluat de amoniac, separ din soluii concentrate ale srurilor de nichel,
un precipitat de sruri bazice de culoare verde, solubile n exces de reactiv, cu formarea
unui complex solubil, de culoare albastru deschis:
2NiSO4 + 2NH4OH = (NiOH)2SO4 + (NH4)2SO4
(NiOH)2SO4 + NH4OH = [Ni(NH3)6]SO4 + 2HOH
Carbonatul de sodiu sau de potasiu, formeaz cu cationul de nichel un precipitat
verde deschis, format dintr-un amestec de carbonat i sruri bazice de compoziie variabil.
Cationul de nichel formeaz cu ferocianura de potasiu, un precipitat verde-glbui,
de ferocianur de nichel : Ni2[Fe(CN)6]
Reacia cu dimetil-glioxima
Cea mai sensibil reacie pentru cationul de nichel, este reacia cu dimetilglioxima, n soluie amoniacal sau acetic. n prezena amoniacului sau a acetatului de
sodiu, se separ un precipitat cristalin al unei sri complexe interne, Ni-dimetil-glioxim,
de culoare roie, insolubil n amoniac, dar solubil n acizi minerali:
Ni2+ + 2DMG = (DMG)2Ni
Reacia cu acidul rubeanic
Cu acidul rubeanic, cationul de nichel formeaz un precipitat albastru-violet de
rubeanat de nichel.
ZINCUL - Zn
Reacia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu, precipit din soluii neutre sau slab amoniacale, sulfura de
zinc, un precipitat alb, solubil n acizi minerali, i insolubil n acid acetic i hidroxizi
alcalini:
.
- 34 -
Zn2+ + (NH4)2S = ZnS + 2NH4+

Hidroxizii alcalini adugai n cantitate mic, la o soluie de zinc, precipit
hidroxidul de zinc, un precipitat alb gelatinos, solubil n exces de reactiv, cu formare de
zincai:
Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2
Zn(OH)2 + 2OH- = ZnO2 - + 2HOH
Reacia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu formeaz cu cationul de zinc, hidroxidul de zinc, solubil n
exces de reactiv, n prezena srurilor de amoniu, cu formarea unui complex solubil:
Zn2+ + 2(NH4++OH-) = Zn(OH)2 + 2NH4+
Zn(OH)2 + 2NH3 + 2NH4+ = [Zn(NH3)4]2+ + 2HOH
Reacia cu Na2CO3
Reacia decurge n prezena hidroxidului de sodiu, cnd se formeaz un precipitat
alb de carbonat bazic de zinc, solubil n carbonat de amoniu i hidroxizi alcalini, cu
urmtoarea structur : 5ZnO-2CO2-4H2O.
Ferocianura de potasiu, formeaz cu cationul de zinc, o sare dubl de zinc i
potasiu, alb cristalin, solubil n alcalii i insolubil n acizi diluai:
3ZnSO4 + 2K4[Zn(CN)6] = K2Zn3[Fe(CN)6]2
Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu formeaz cu cationul de zinc, cromatul de zinc, de culoare
galben.
MANGANUL - Mn (II)
Greutatea atomic 54,93; Valena 2+, 3+, 4+, 6+, 7+; Numrul de ordine 25
Reacia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu, precipit n mediu amoniacal, sulfura de mangan (II), un
precipitat de culoare roz, coloidal. Pentru ca precipitarea s fie complet, se lucreaz cu
soluii fierbini de sruri solubile de mangan, n prezen de clorur de amoniu. Prin edere
n aer, precipitatul se brunific, datorit oxidrii:
Mn2+ + (NH4)2S = MnS + 2NH4+
2MnS + 3/2O2 + 3HOH = 2Mn(OH)3 + 2S
- prin fierberea sulfurii de mangan cu exces de sulfur de amoniu, se obine o
variaie verde a sulfurii, cu urmtoarea structur : 3MnS-H2O
Reacia cu NH4OH
Cu hidroxidul de amoniu, cationul de mangan (II), formeaz hidroxidul
manganos, de culoare alb:
Mn2+ + 2NH4OH = Mn(OH)2 + 2NH4+
- 35 -

Cu hidroxizii alcalini, cationul de mangan (II), formeaz hidroxidul manganos,
solubil n acizi diluai i sruri de amoniu, i insolubil n exces de reactiv. Hidroxidul
manganos se oxideaz n aer, cu formarea unui amestec de Mn(OH)3, H2MnO3 i
MnMnO3, de culoare brun-nchis:
Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2
2Mn(OH)2 + 1/2O2 + HOH = 2Mn(OH)3
2Mn(OH)3 + 1/2O2 = 2H2MnO3 + HOH
Carbonaii alcalini formeaz cu srurile solubile ale cationului manganos, un
precipitat alb, format dintr-un amestec de carbonai i sruri bazice de mangan, de
compoziie variabil.
Ferocianura de potasiu, formeaz cu cationul de mangan (II), un precipitat alb de
ferocianur manganoas:
Mn2+ + [Fe(CN)6]4- = Mn2[Fe(CN)6]
Fericianura de potasiu formeaz cu cationul manganos, un precipitat brun, de
fericianur manganoas : Mn3[Fe(CN)6]2
Reacia de reducere a Mn6+
Prin trecerea unui curent de hidrogen sulfurat printr-o soluie acidulat de
permanganat de potasiu, se observ decolorarea soluiei i punerea n libertate a sulfului.
2MnO4- + 5H2S + 6H+ = 2Mn2+ + 5S + 8HOH
Iodura de potasiu reduce permanganatul de potasiu la sare manganoas. n acest
caz soluia se coloreaz n brun din cauza punerii n libertate a iodului molecular.
2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8HOH
TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale cationilor grupei a III-a analitice au fost sistematizate n
urmtorul tabel :
- 36 -
67
Cation/
Reactiv
(NH4)2S
NH4OH
exces
NaOH
exces
Fe3+
Cr3+
Al3+
Ni2+
Co2+
Zn2+
Mn2+
Fe(OH)2
pp. brunrocat
Fe(OH)3
Cr(OH)3
pp. verdecenuiu
Cr(OH)3
Al(OH)3
pp. alb
gelatinos
Al(OH)3
NiS
pp. negru
CoS
pp. negru
ZnS
pp. alb
CoOHCl
albastru
[Co(NH3)6]2+
Zn(OH)2
pp. alb
[Zn(NH3)6]2+ incolor
Fe(OH)3
Cr(OH)3
Al(OH)3
Ni(OH)2SO4
verde
[Ni(NH3)6]2+
albastru
Ni(OH)2 verde
MnS
pp. roz
coloidal
Mn(OH)2
alb
-
Zn(OH)2
alb
[Zn(OH)4]2-
Mn(OH)2
alb
-
Fe(OH)3
Cr(OH)3
Al(OH)3
pp. verde de
carbonai i
sruri bazice
CoOHCl
albastru
Co(OH)2 roz
Co(OH)3 brun
pp. albastru
5ZnO-2CO2-4H2O
albastru de
Berlin
pp. verdeglbui
verde
alb cristalin
pp. alb
carbonai i
sruri
bazice
pp. cenu-iu
Na2CO3
K4[Fe(CN)6]
37
SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR

GRUPEI a III a ANALITICE.
n vederea separrii i identificrii cationilor grupei a III- a analitice se va proceda
n felul urmtor: se nclzete soluia rmas dup separarea cationilor grupei a II-a
analitice i se adaug amoniac pn la reacie alcalin (turnesol albastru), apoi se adaug
sub agitare, sulfur de amoniu proaspt preparat, pn ce o nou adugare de reactiv nu
mai produce precipitare. De obicei se ncearc dac precipitarea este complet, adugnduse la primele poriuni de filtrat, cteva picturi de sulfur de amoniu. Numai dup ce s-a
constatat c precipitarea este complet, se filtreaz la cald i se spal cu ap care conine
sulfur de amoniu i clorur de amoniu. Cnd precipitarea se face n soluie iniial, (n
acest caz nu s-au gsit cationi din grupele I-a i a II-a analitic), se adaug de la nceput
clorur de amoniu i amoniac pn la reacie alcalin i se precipit la fierbere cu sulfur
de amoniu. n cazul prezenei tuturor cationilor acestei grupe analitice, precipitatul obinut
este format din:
CoS,
NiS,
FeS,
Fe2S3,
MnS,
ZnS,
Al(OH)3,
Cr(OH)3,
negru
negru
negru negru
roz
alb
alb
verde.
Culoarea precipitatelor ofer oarecare indicaii asupra elementelor prezente. O
culoare deschis indic absena sulfurilor de Co, Ni, i Fe. Uu precipitat de culoare nchis
indic prezena a cel puin unuia din elementele de mai sus.
Dup precipitarea tuturor cationilor din aceast grup, sub form de sulfuri
respectiv hidroxizi, n vederea identificrii, precipitatul obinut se prelucreaz conform
urmtoarei scheme de separare i identificare:
- 38 -
Schema de separare i identificare a cationilor din grupa a III-a

analitic ( grupa (NH4)2S )
Fe3+ , Cr3+ , Al3+ , Ni2+ , Co2+ , Zn2+ , Mn2+ , Fe2+
+ NH4Cl + NH4OH + (NH4)2S
Pp. Fe2S3 , Cr(OH)3 , Al(OH)3 , NiS , CoS , ZnS , MnS , FeS
+ NH3 concentrat + NH4Cl solid
Pp. Fe(OH)3 , Cr(OH)3 , Al(OH)3
[Co(NH3)6]2+ , [Ni(NH3)6]2+ , [Zn(NH3)4]2+ , Mn2+
+ NaOH 30% + H2O230%
+ H2S la cald
Pp. CoS , NiS , ZnS , MnS
Pp. Fe(OH)3
[Al(OH)4]
CrO42-
+ HCl 2N la cald
Fe3+
Pp. NiS,CoS
[Al(OH)4]- +
alizarina S +
mparte n dou
HCl
+ NH3 pina la
culoare rosie
Fe(SCN)3
culoare
rosie
Mn2+ , Zn2+
CrO42- +
se
acetatat de
etil+
+ NaClO3+HCl
H2SO4+H2O2
Zn2+ +
2+
2+
Co
,
Ni
inel albastru
(NH4)2Hg(SCN)2
de CrO5
se fierbe ptr.indepartarea
Cl2 si se mparte n dou ZnHg(SCN)4

cristale albe
Ni2+ + DMG NiDMG2 pp.

rosu cristalin
Co2+ + acetat de etil +

NH4SCNCo(SCN)4
de culoare albastra
Mn2+ + Hg(NO3)2+
HNO3 conc. + NaBiO
cald
HMnO4 de
culoare roz- violet
III.5. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI

a IV-a ANALITICE (GRUPA (NH4)2CO3)
Precipitarea cationilor din aceast grup se bazeaz pe formarea de carbonai, n
mediu amoniacal i n prezen de clorur de amoniu. Reactivul de grup este carbonatul
de amoniu (NH4)2CO3.
Cationii care fac parte din aceast grup sunt:
- 39 -
Ca2+, Sr2+, Ba2+.

iar condiiile generale de precipitare :
pH < 9, creat prin adugare de clorur de amoniu i amoniac;
temperatura: 60-70 C;
concentraia reactivilor: [NH4+] = 2N, NH3 = 2N, (NH4)2CO3 = 0,1M.
BARIUL - Ba
Numrul de ordine 56; Valena 2+; Greutatea anatomic 137,36.
Reacia cu (NH4)2CO3.
Din soluia srurilor solubile de bariu, carbonatul de amoniu, precipit, la cald,
carbonatul de bariu, un precipitat alb solubil n acizi minerali i acid acetic:
Ba2+ + (NH4)2CO3 = BaCO3 + 2NH4+.
Reacia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu formeaz cationul bariu, cromatul de bariu, un precipitat de
culoare galben, solubil n acid clorhidric i insolubil n acid acetic:
Ba2+ + K2CrO4 = BaCrO4 + 2K+
Reacia cu H2SO4 i (NH4)2SO4
Acidul sulfuric diluat i sulfaii solubili, precipit, din soluiile srurilor de bariu,
sulfat de bariu, un precipitat alb cristalin. Precipitatul de sulfat de bariu, poate fi obinut
prin aciunea unei soluii saturate de sulfat de calciu, n acest caz se formeaz imediat o
tulbureal fin, alb (deosebire de Sr2+):
Ba2+ + CaSO4 = BaSO4 + Ca2+.
Ferocianura de potasiu precipit din soluii foarte concentrate ale srurilor de bariu, n
prezena clorurii de amoniu, obinndu-se un precipitat alb de ferocianur dubl de bariu i
amoniu:
Ba2+ + [Fe(CN)6]4- = Ba(NH4)2[Fe(CN)6]
Reacia cu rodizonatul de sodiu - Na2C6O6.
Rodizonatul de sodiu precipit din soluiile neutre ale srurilor de bariu, rodizonatul de
bariu de culoare roie brun.
COCOCONa
COCO CO
BaCl2 +
Ba + 2NaCl.
COCOCONa
COCOCO
6. Coloraia flcrii.
Srurile de bariu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n glbui - verzui. (Vezi
cationul de cupru).
STRONIUL - Sr
Greutatea atomic 87,63; Valena 2+; Numr de ordine 38
Reacia cu (NH4)2CO3
Cu carbonatul de amoniu, la cald cationul de stroniu, formeaz un precipitat alb
de carbonat de stroniu, solubil n acizi minerali i acid acetic:
Sr2+ + (NH4)2CO3 = SrCO3 + 2NH4+
- 40 -
Reacia cu (NH4)2SO4
Sulfatul de amoniu formeaz cu cationul de stroniu, un precipitat alb cristalin:
Sr2+ + (NH4)2SO4 = SrSO4 + 2NH4+
Reacia cu K2CrO4
Prin aciunea cromatului de potasiu asupra soluiilor concentrate de sruri de
stroniu, se obine cromatul de stroniu, un precipitat de culoare galben, solubil n acid
acetic (spre deosebire de cationul de bariu) i acizi minerali:
Sr2+ +CrO4 = SrCrO4
- cromatul de stroniu precipit numai n mediu neutru pH = 7.
Ferocianura de potasiu, reacioneaz numai cu soluiile foarte concentrate de
stroniu, n prezena clorurii de amoniu, cnd se formeaz o sare dubl.
Coloraia flcrii.
Srurile volatile de stroniu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n rou
carmin.
CALCIU - Ca
Greutatea atomic 40,08 ; Valena 2+; Numr de ordine 20.
Reacia cu (NH4)2CO3
Carbonatul de amoniu, precipit din soluiile neutre ale cationului de calciu,
carbonatul de calciu, un precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali:
Ca2+ + (NH4)2CO3 = CaCO3 + 2NH4+
Reacia cu (NH4)2C2O4
Oxalatul de amoniu formeaz cu cationul de calciu, oxalatul de calciu, un
precipitat de culoare alb, cristalin, solubil n acizi minerali, i insolubil n acid acetic:
Ca 2+ + C2O42- = CaC2O4
La soluia analizat se adaug, clorur de amoniu, pn la saturare, apoi soluia
proaspt de ferocianur de potasiu 2N, se nclzete i se las o perioad de timp n
repaus. Se observ obinerea unui precipitat galben verzui de ferocianur dubl de calciu i
amoniu. Cationii de bariu precipit doar din soluii foarte concentrate:
Ca2++ Fe(CN)64- + 2NH4+ = Ca(NH4)2Fe(CN)6
Reacia cu H2SO4
Acidul sulfuric, precum i sulfaii metalelor alcaline, precipit din soluii foarte
concentrate ale srurilor de calciu, sulfatul de calciu, un precipitat alb cristalin:
Ca2+ + H2SO4 = CaSO4 + 2H+
- 41 -
Coloraia flcrii
Srurile volatile ale cationului de calciu, coloreaz flacra incolor a unui bec de
gaz, n rou crmiziu.
TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale cationilor grupei a IV-a au fost sistematizate n urmtorul
tabel:
Cation/
Reactiv
(NH4)2CO3
(NH4)2C2O4
Ca2+
Sr2+
Ba2+
CaCO3-pp. alb solubil

n acid acetic
CaC2O4 - pp. alb
solubil n acid acetic
SrCO3 -pp. alb solubil n

acid acetic
SrC2O4 - pp. alb solubil
n acid acetic.
SrCrO4 - pp. galben,
precipit numai din
soluii conc. de Sr.
BaCO3 -pp. alb solubil

n acid acetic
BaC2O4 - pp.alb solubil
n acid acetic la cald.
SrSO4 -pp. alb
BaSO4 - pp.alb
- pp. Numai din soluii

foarte concentrate.
-pp. numai din soluii

foarte concentrate.
K2CrO4
(NH4)2SO4
K4Fe(CN)6
CaSO4 - pp. alb,

precipit numai din
soluii conc. de Ca
Ca(NH4)2Fe(CN)6 pp.
numai n prezena
srurilor de amoniu.
BaCrO4 - pp. galben
SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR GRUPEI a IV - a

ANALITIC
n vederea separrii i identificrii cationilor grupei a IV-a analitice, se va proceda
n felul urmtor:
Soluia colectat, n urma separrii celorlalte grupe analitice (I; II; III), n vederea
precipitrii cu carbonat de amoniu, se concentreaz, prin fierbere i se neutralizeaz. Se
adaug apoi amoniac n exces (pH<9), puin clorur de amoniu se nclzete la fierbere,
i se precipit cu o soluie de carbonat de amoniu 0,1M. Precipitarea efectuat la cald, are
avantajul de a determina obinerea carbonailor sub form cristalin.
Pentru a obine o separare ct mai complet, se las balonaul sau eprubeta n care
s-a efectuat precipitarea, pe flacr mic i se agit din cnd n cnd. Dup 10-15 minute se
poate filtra.
Trebuie s se evite fierberea ndelungat a carbonailor, deoarece srurile de
amoniu, favorizeaz solubilizarea carbonailor conform reaciei:
CaCO3 + 2(Cl-+NH4+) = (2Cl- + Ca2+) + CO2 + 2NH3 + HOH.
Dup precipitarea cationilor din aceast grup, sub form de carbonai, n vederea
identificrii acestora, precipitatul obinut se prelucreaz conform urmtoarei scheme de
identificare .
Activitate practic.
efectuarea reaciilor chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice, alturi de observaii care
se refer la solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form, etc., precum
i alte observaii.
Cation

- 42 -
Observaii
SCHEM DE SEPARARE I IDENTIFICARE A CATIONILOR DIN GRUPA A

IV- A ANALITIC
Soluie: Ba2+, Ca2+, Sr2+
+ NH4Cl + NH4OH +
Pp:BaCO3, CaCO3, SrCO3
+CH3COOH, la cald,
pH=3,(conc.=2N)
Sol.: Ba2+, Ca2+, Sr2+
+K2CrO4 0,5N, n
Pp.:BaCrO4
galben
Soluie: Ca2+, Sr2+

+(NH4 )2 SO4
conc.
Pp.:SrSO4 - alb
+HCl
Sr2+ - coloraia flcrii - rou
carmin
Sol.: Ca2+
+ (NH4 )2 C2
O
Pp.:CaC2O4 - alb
1.2.6. IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI a V-a ANALITICE

Aceast grup analitic cuprinde urmtorii cationi: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg+,
NH4+. Ionul amoniu NH4+ este studiat tot aici, deoarece din toate punctele de vedere se
comport ca un ion metalic alcalin. Tot din aceast grup se consider i ionul de
magneziu, fiindc nu precipit cu reactivii celorlalte grupe analitice, n analiz
identificndu-se dup grupa metalelor alcalino-pmntoase i nainte de metalele alcaline.
Aceast grup nu are reactivi de grup.
Identificarea cationilor din grupa a V-a se realizeaz folosind reactivi specifici
pentru fiecare cation n parte.
Soluia supus analizei, nu trebuie s conin cationi din grupele analitice
precedente, deci ionii grupei a V-a analitice sunt ionii care rmn n soluie dup separarea
celorlali ioni din soluie.
Dintre ionii acestei grupe analitice, n cele ce urmeaz vor fi studiai doar urmtorii:
+
, K ,Na+ Mg+, NH4+.
- 43 -
POTASIU - K
Greutate anatomic 39,096 ; Valena 1+ ; Numr de ordine 19.
Reacia cu Na3[Co(NO2)6]
Reactivul cel mai sensibil pentru cationul de potasiu este hexanitrocobaltiatul de
sodiu. Prin aciunea acestui reactiv asupra soluiei unei sri de potasiu, acidulat cu acid
acetic, se formeaz imediat un precipitat galben cristalin de hexanitrocobaltiat de sodiu i
potasiu:
2K + (3Na3 + + [Co(NO2)6]3-) = K2Na3[Co(NO2)6]
- soluia analizat nu trebuie s conin hidroxid alcalin liber, acizi minerali liberi, alcooli,
deoarece conduc la produi ce ar putea duce n eroare analiza.
Reacia cu HClO4
Acidul percloric, precipit din soluia srurilor solubile de potasiu, percloratul de
potasiu, un precipitat alb cristalin:
K+ + ClO4 - = KClO4.
Reacia cu H2C4H4O4
Acidul tartric precipit din soluiile neutre ale srurilor de potasiu, tartratul de
potasiu, un precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali i hidroxizii alcalini:
K+ + H2C4H4O6 = KHC4H4O6 + H+
Coloraia flcrii
Cationul de potasiu, coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n violet. n
prezena srurilor de sodiu, care coloreaz flacra n galben, flacra trebuie observat
printr-o prism indigo. Pentru reacie se utilizeaz cloruri care sunt volatile. naintea
experienei, mina de creion se umecteaz n HCl i se calcineaz. Aceast operaie se
repet pn cnd flacra rmne incolor.
SODIU - Na
Greutatea anatomic 22,997 ; Valena 1+ ; Numr de ordine 11.
Reacia cu Mg(UO2)3(CH3COO)8
Prin aciunea acetatului de uranil i magneziu asupra unei sri de sodiu, acidulat
cu acid acetic, se obine un precipitat cristalin, galben verzui, de acetat de uranil, magneziu
i sodiu:
Na+ + Mg(UO2)3(CH3COO)8 + CH3COO- = NaMg(UO2)3(CH3COO)9
- cristalele de culoare galben, se formeaz i n prezena acetatului de uranil i zinc sau
cobalt.
Coloraia flcrii
Ionul de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz, n galben intens. Proba
nu e concludent; culoarea galben a flcrii apare i n absena sodiului din soluia de
analizat, deoarece praful din aer conine sruri de sodiu n cantitate mare.
MAGNEZIU - Mg
Greutatea atomic 24,32 ; Valena 2+ ; Numr de ordine 12.
- 44 -
Reacia cu KOH i NaOH

Soluiile cu hidroxizi alcalini precum i soluiile saturate de bariu i de calciu,
precipit din soluiile srurilor de magneziu, hidroxidul de magneziu, un precipitat alb
gelatinos:
Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2
Reacia cu NH4OH
O soluie apoas de amoniac, precipit din soluiile srurilor de magneziu,
hidroxidul de magneziu. Precipitarea nu este complet din cauza formrii srurilor de
amoniu care dizolv precipitatul:
Mg2+ + 2(NH4+ + OH-) = Mg(OH)2 + 2NH4+
Reacia cu K2CO3 i Na2CO3
Carbonatul de sodiu sau de potasiu, precipit din soluiile neutre ale srurilor de
magneziu, sarea bazic de compoziie variabil, de culoare alb: n MgCO3 Mg(OH)2
HOH.
Reacia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu precipit din soluiile srurilor de magneziu, la pH = 9,3,
hidroxidul de magneziu.
Reacia cu Na2S.
O soluie apoas de sulfur de sodiu, precipit complet ionul de magneziu, sub
form de hidroxid:
Mg2+ + Na2S + HOH = Mg(OH)2 + 2Na+ + H2S
Reacia cu Na2HPO4
Pentru obinerea unui precipitat caracteristic, soluia analizat se aciduleaz cu HCl
diluat, se adaug o soluie de fosfat disodic, i se nclzete, dup care se adaug cu grij
hidroxidul de amoniu, pn la precipitarea complet a ionului de magneziu sub form de
sare dubl de magneziu i amoniu, un precipitat alb cristalin:
Mg2+ + HPO42- + NH4OH = MgNH4PO4 + HOH
Reacia cu chinalizarin - 1,2,5,,8, Tetraoxi-antrachinona.
Soluia alcoolic a reactivului se coloreaz n albastru violet, prin adugare de
alcalii. n prezena cationului de magneziu, culoarea trece n albastru azuriu. Pentru aceasta
se va proceda n felul urmtor: la soluia de analizat, se adaug cteva picturi din soluia
alcoolic de chinalizarin, i apoi, o jumtate din acest volum, dintr-o soluie 2N de NaOH.
Chinalizarina formeaz o sare complex intern, cu ionul de magneziu.
Reacia cu difenil carbazida.
O soluie alcoolic 5% de difenil-carbazid, n prezen de exces de alcalii,
coloreaz soluiile diluate ale srurilor de magneziu, n rou violet din cauza unei sri
complexe interne.
IONUL AMONIU - NH4+
- 45 -
Reacia cu NaOH sau KOH

La soluia unei sri de amoniu, se adaug exces de hidroxid alcalin, se nclzete cu
grij, i se introduce n vaporii si o hrtie roie de turnesol umezit. Amoniacul care se
degaj, este absorbit de umiditate, se formeaz hidroxid de amoniu, i hrtia de turnesol se
nlbstrete (pH = 8).
Dac n vaporii probei mai sus preparate, se ine o hrtie de filtru muiat ntr-o
soluie de azotat mercuros, se observ c n prezena ionilor de amoniu se formeaz o pat
de culoare negru cenuiu, datorit formrii de mercur metalic, conform reaciei:
Hg
4 NH3 + 2Hg2(NO3)2 + HOH = O
NH2NO3 + 2Hg + 3NH4NO3
Hg
azotat de dimercur amoniu
Reacia cu reactivul Nessler
Reactivul Nessler este o soluie alcalin de tetraiodo-mercuriat de potasiu K2[HgI4]. Prin aciunea acestuia asupra srurilor de amoniu, se obine un precipitat brunrocat, de iodur de dimercur amoniu:
Hg
NH3 + 2HgI42- + 3OH- = O
NH2I + 7I- + 2HOH
Hg
Reacia cu Na3[Co(NO2)6]
Hexanitrocobaltiatul de sodiu, formeaz cu srurile de amoniu, un precipitat galben
cristalin de sare dubl de hexanitrocobaltiat de sodiu i amoniu.
2NH4+ + (3Na+ + [Co(NO2)6]3-) = (NH4)2NaCo(NO2)6
IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR GRUPEI A V - A ANALITICE
n vederea identificrii cationilor grupei a V - analitice se va proceda n modul
urmtor: ionul de amoniu se caut direct n soluia iniial, deoarece pe parcursul analizei
se introduc sruri de amoniu. n acest scop se ia fie o poriune din substana solid, fie o
cantitate mic din soluia iniial i se nclzete cu hidroxid alcalin. Degajarea de
amoniac, gaz incolor cu miros caracteristic, indic prezena srurilor de amoniu. Pentru
identificarea urmelor de amoniac, se ntrebuineaz hrtia indicator cu azotat mercuros sau
cu reactiv Nessler.
Pentru identificarea magneziului i a alcalinelor, se evapor la uscare soluia
rmas dup separare. Un reziduu obinut, chiar dup o slab calcinare prin care s-au
ndeprtat srurile de amoniu, indic prezena srurilor de magneziu i a metalelor alcaline.
Se dizolv reziduul n ap sau acid clorhidric dac este necesar, i eventual se filtreaz
pentru ndeprtarea sulfului. ntr-o poriune a acestei soluii se caut ionul de magneziu
prin adugare de fosfat disodic i amoniac, n mic exces. Formarea la fierbere a unui
precipitat alb cristalin, de fosfat dublu de magneziu i amoniu, indic prezena magneziului
n amestec. Dac precipitatul nu apare imediat, datorit prezenei n cantiti mici a
magneziului, se va atepta 2-3 ore. Pentru a ndeprta ionul de magneziu din soluie, acesta
se trateaz cu hidroxid de bariu n exces i apoi se filtreaz hidroxidul de magneziu
precipitat. Mai departe la soluia obinut, se adaug carbonat de amoniu pentru a ndeprta
excesul de ioni de bariu, sub form de carbonat, dup care se filtreaz din nou. Filtratul
obinut se evapor la sec, i se calcineaz slab, pentru ndeprtarea srurilor de amoniu.
Reziduul obinut se dizolv n puin ap (1-2 ml), i se mparte n 2 pri: ntr-o parte se
identific potasiul i n cealalt sodiul.
Pentru identificarea ionului de potasiu, alturi de cel de sodiu se va proceda astfel:
la soluia acidulat cu acid acetic se adaug hexanitrocobaltiat de sodiu. Formarea unui
- 46 -
precipitat galben cristalin indic prezena ionului de potasiu. Pentru identificarea ionului de
sodiu alturi de cel de potasiu, se adaug la soluia de analizat, acetat dublu de magneziu i
uranil n prezen de acid acetic. Apariia unui precipitat galben cristalin indic prezena
ionului de sodiu.
ACTIVITATE PRACTIC
n vederea efecturii practice a reaciilor chimice, pentru fiecare cation al acestei
grupe analitice, se va trasa urmtorul tabel, n care se va completa, n paralel cu efectuarea
reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice, alturi de observaii care se refer la:
solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form, etc., precum i alte
observaii.
Cation
Observaii
MERSUL SISTEMATIC AL ANALIZEI UNUI AMESTEC DE CATIONI

n cazul analizei unei soluii, se va proceda mai nti la identificarea cationului, i
numai dup aceea se va trece la identificarea anionului. Soluia primit spre analiz se
mparte n dou pri i anume: 2/3 din volumul soluiei se rezerv pentru cutarea
cationului, iar 1/3 pentru identificarea anionului. Se va ncepe cu separarea pe grupe
analitice, iar o dat stabilit grupa, se va trece la efectuarea reaciilor specifice, cu ajutorul
crora se va identifica cationul din grupa respectiv. Deci se va proceda astfel: 1 ml din
soluia de analizat, se aciduleaz cu acid clorhidric diluat. Formarea unui precipitat alb,
indic prezena a cel puin unui cation din grupa I-a analitic. Precipitatul obinut se
mparte n dou eprubete. Coninutul primei eprubete se nclzete la flacra unui bec de
gaz; dac precipitatul se solubilizeaz i apoi prin rcire recristalizeaz, nseamn c n
soluie se gsete cationul de plumb, Pb2+. Pentru a verifica prezena acestui cation, soluia
obinut dup nclzirea precipitatului, se trateaz cu cromat de potasiu. Obinerea unui
precipitat galben, confirm prezena cationului de plumb n soluia de analizat.
Dac precipitatul nu s-a dizolvat la nclzire, nseamn c n soluie pot fi prezeni
cationul de argint sau cationul mercuros. Dac prin tratare cu amoniac precipitatul se
dizolv i prin acidulare precipitatul reapare, nseamn c n soluie exist cationul de
argint. n cazul n care prin tratare cu amoniac apare un precipitat negru (Hg metalic),
acesta dovedete existena cationului de mercur (I).
Dac la tratarea soluiei iniiale cu acid clorhidric nu s-a obinut un precipitat
soluia se va trata mai departe cu hidrogen sulfurat. Formarea unui precipitat indic
prezena a cel puin unui cation din grupa a II - analitic. Pentru precipitarea complet a
cationului de arsen (V), se adaug la soluia de analizat, 1ml HCl concentrat, se fierbe i se
adaug n exces hidrogen sulfurat. Formarea unui precipitat galben intens confirm
prezena acestui cation n soluia de analizat. Reacia de identificare se face adugnd, la
precipitatul de sulfur arsenic solubilizat, conform schemei de separare i identificare a
cationilor acestei grupe analitice, a azotatului de argint, cnd se obine un precipitat brunrocat.
Dac se obine precipitat la tratarea la rece a soluiei, acidulate cu HCl cu hidrogen
sulfurat, acest precipitat se separ cantitativ de soluia supernatant i se nclzete cu
polisulfur de amoniu. Sulfobazele nu se dizolv, iar sulfoacizii se solubilizeaz, rmnnd
n soluie.
Dac avem sulfobaze (Hg2+, Pb2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+), se va ncerca solubilitatea
precipitatului n acid azotic diluat la cald. n cazul n care nu se dizolv, cationul precipitat
- 47 -
ca sulfur este mercurul (II). Pentru a executa reacia de recunoatere a acestui cation,
precipitatul (sulfura) se dizolv n ap regal, dup care se face reacia de recunoatere cu
clorura stanoas, cnd trebuie s se obin un precipitat cenuiu de mercur metalic. Dac
sulfurile obinute se dizolv n HNO3 diluat, al cald, la aceast soluie se adaug amoniac
concentrat. n cazul n care n soluie mai exist Pb2+ rmas n urma separrii grupei I-a
analitice, acesta va precipita sub form de hidroxid insolubil (ca i Bi3+) de culoare alb.
Pentru verificare, se trateaz precipitatul obinut cu hidroxid de sodiu 30 %, cnd cationul
de plumb se va dizolva sub form de plumbit. El se va pune apoi n eviden prin acidulare
cu acid acetic i tratare cu cromat, cnd precipit cromatul de plumb, galben. Cationul de
bismut (III), la tratarea cu NH3 concentrat precipit sub form de hidroxid care nu se
dizolv n NaOH 30 %. Verificarea se realizeaz cu clorur stanoas, n mediu bazic, cnd
precipit Bi metalic.
Dac la adugare de amoniac concentrat nu se obine precipitat, n soluie ar putea
exista cationul de cupru (II) sau cadmiu (II). Prezena Cu2+ este indicat de formarea unui
complex (cu hidroxidul de amoniu) de culoare albastru nchis. n cazul n care soluia
rmne mai departe incolor, se va ncerca prezena ionului de cadmiu prin retratarea
soluiei cu ferocianur de potasiu, cu care cationul de cadmiu formeaz un precipitat alb
amorf, solubil n acizi minerali.
Sulfoacizii As (III), Sb (II,V), Sn (II,V) se reprecipit prin acidulare cu acid
sulfuric diluat, sub form de sulfuri. La tratarea cu HCl concentrat, sulfura de arsen (V) nu
se dizolv fa de sulfurile de stibiu (III) i staniu (IV) care se solubilizeaz. Aceti cationi
se pun n eviden prin reaciile lor specifice prezentate la grupa a II-a analitic.
Pentru a precipita cationii grupei a III-a, soluia de analizat (cea iniial, dac nu
conine cationi din primele dou grupe analitice, sau soluia obinut dup filtrarea
cationilor primelor dou grupe analitice) se trateaz cu sulfur de amoniu n prezen de
clorur i hidroxid de amoniu. Precipitatul obinut se trateaz cu amoniac concentrat i
clorur de amoniu solid. n aceste condiii cationul de aluminiu precipit sub form de
hidroxid, un precipitat alb gelatinos, solubil n hidroxizi alcalini (KOH sau NaOH). Pentru
a se confirma prezena acestui cation se va efectua o reacie de identificare i anume :
reacia cu alizarina S. Pentru aceasta se va trata 1 ml din soluia de analizat cu NH4OH
pn la reacie alcalin, dup care se fierbe, se rcete i se aciduleaz cu acid acetic, pn
la apariia unui precipitat rou nchis.
n cazul n care precipitatul obinut, dup tratarea cu amoniac concentrat i clorur
de amoniu solid, este de culoare brun, aceasta indic prezena cationului de fier (III).
Verificarea se realizeaz efectund urmtoarea reacie specific: la 1 ml din soluia de
analizat se adaug sulfocianur de potasiu. Obinerea unei soluii colorate n rou - snge
confirm prezena cationului de fier (III).
Dac sulfurile obinute sunt negre i solubile n NH4OH concentrat, se ncearc
prezena cationului de cobalt (II) i a celui de nichel (II). Pentru verificarea cationului de
cobalt, soluia de analizat se trateaz cu sulfocianur de amoniu, cu care n mediu de acetat
de etil formeaz un complex albastru. Prezena cationului de nichel se verific efectund
reacia cu dimetil-glioxima n mediu de amoniac, cu care formeaz un precipitat de culoare
roie.
Dac sulfura obinut e alb, solubil n amoniac, se ncearc identificarea zincului
(II) prin tratarea soluiei cu ferocianur de potasiu, cu care cationul de zinc precipit,
obinndu-se un precipitat alb de ferocianur de zinc, sau prin tratarea soluiei cu cromat de
potasiu cu care formeaz cromatul de zinc, un precipitat galben - gelatinos.
Dac sulfura obinut e de culoare roz-glbuie, solubil n amoniac, i care se
brunific n timp, indic prezena cationului de mangan (II).
Dup separarea prin filtrare, a cationilor grupei a III - analitice, n soluia
supernatant, se ncearc prezena cationilor grupei a IV - a prin tratarea soluiei de
- 48 -
analizat cu carbonat de amoniu. Formarea unui precipitat alb, indic prezena cationilor
acestei grupe. Carbonaii formai se dizolv n acid acetic diluat la cald.
Prezena cationului de bariu poate fi pus n eviden prin tratarea unei poriuni din
soluia obinut dup dizolvarea precipitatului n acid acetic, cu cromat de sodiu cnd
rezult cromat de bariu de culoare galben.
Prezena cationului de stroniu este pus n eviden prin tratarea unei poriuni din
soluia obinut anterior, cu sulfat de amoniu, cnd cationul de stroniu precipit sub form
de sulfat, un precipitat alb cristalin. Acest cation mai poate fi pus n eviden prin coloraia
flcrii, el colornd flacra incolor a unui bec de gaz n rou - carmin.
Prezena cationului de calciu este pus n eviden prin tratarea soluiei obinute
dup dizolvarea carbonailor n acid acetic diluat, cu tartrat de amoniu, cu care formeaz
tartratul de calciu de culoare alb.
Evidenierea cationilor grupei a V-a analitice se face pe poriuni din soluia de analizat,
astfel:
Cationul de amoniu, se pune n eviden la nceputul analizei, naintea tuturor
grupelor analitice, cu reactivul Nessler cnd prezena lui este confirmat de formarea unui
precipitat de culoare brun-rocat.
Ceilali cationi se identific n soluia rmas dup separarea cationilor grupei a IVa analitice.
Cationul de sodiu poate fi pus n eviden prin reacia specific cu acetatul de uranil
i magneziu (sau zinc), n prezena acidului acetic, cu care formeaz acetatul triplu de
uranil, magneziu i sodiu, un precipitat cristalin, galben-verzui.
Cationul de potasiu, poate fi pus n eviden prin reacia acestuia cu acidul percloric
cu care formeaz percloratul de potasiu, un precipitat alb-cristalin.
Cationul de magneziu poate fi pus n eviden prin reacia specific a acestuia cu
chinalizarin, n prezena hidroxidului de sodiu, cu care formeaz un complex de culoare
albastru-azuriu.
ACTIVITATE PRACTIC
n paralel cu efectuarea reaciei chimice n eprubet, n vederea identificrii
cationilor prezeni n amestecul de analizat, se vor scrie n caiet ecuaiile reaciilor chimice,
iar n final, dup ce concluziile au fost trase (cationii au fost identificai) se va trasa o
schem de separare efectiv a acestor cationi.
De exemplu, n cazul n care n amestecul de analizat s-au gsit urmtorii cationi:
Ag+, Al3+, Ca2+, NH4+ schema de separare i identificare va arta astfel:
Soluie: Ag+, Al3+, Ca2+, NH4+
Soluie: Al3+, Ca2+, NH4+
Pp. : AgCl - alb
+ NH3
Sol. : [Ag(NH3)2]Cl
incolor
Se identifica ionul de
amoniu cu R. Nessler
Pp. : Al(OH)3
alb gelatinos
+ (NH4)2S +
2+
Ca
+ NaOH
-
Oxalat de
amoniu
Sol. : [Al(OH)4]
+Alizarin
+acid
pp.rosu inchis
- 49 -
CaC2O4
pp. alb
CONCLUZII:
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
.................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
- 50 -
Lucrarea 3.
II. CLASIFICAREA I IDENTIFICAREA
ANIONILOR. GRUPELE ANALITICE III-VI
ALE ANIONILOR
2.1. IDENTIFICAREA ANIONILOR

Nu se cunoate un mers sistematic, riguros, al analizei anionilor. Pn n prezent
nu au fost gsii reactivi care, analog acidului clorhidric, hidrogenului sulfurat, sulfurii de
amoniu i carbonatului de amoniu, s separe anioni n grupe analitice.
Aa numiii reactivi de grup, se ntrebuineaz la analiza anionilor numai la
ncercrile preliminare, care au ca scop stabilirea prezenei sau absenei uneia sau alteia din
grupele de anioni. n funcie de rezultatul acestor ncercri, dup ce s-a exclus cu precizie
prezena unei serii de anioni, se schieaz, n fiecare caz n parte, un anumit mers al
analizei, care const n identificarea n poriuni separate ale soluiei iniiale, a acelor anioni
a cror prezen este posibil n cazul dat.
Dup aciunea lor asupra anionilor, reactivii de grup se mpart n :
reactivi care descompun substana cu degajare de gaz, aa cum sunt acizii
minerali diluai sau concentrai : HCl, H2SO4, etc.
reactivi care separ anionii n soluie sub form de precipitate greu solubili :
BaCl2, CaCl2, AgNO3, etc.
reactivi reductori : KI, etc.
reactivi oxidani : KMnO4, HNO3 concentrat, H2SO4 concentrat, o soluie de
iod n KI, etc.
Dac clasificarea cationilor s-a fcut n funcie de comportamentul acestora fa
de un reactiv de grup , anionii vor fi clasificai pe grupe analitice , n funcie de
apartenena elementului principal al anionului n grupele sistemului periodic al lui
Mendeleev, astfel :
Anionii din grupa a VII-a principal: F, Cl, Br, I
Anionii din grupa a VI-a principal: SO42, SO32, S2O32 (oxoanionii sulfului), S2 ;
Anionii din grupa a V-a principal: NO3, NO2, PO43 (oxoanionii azotului i
fosforului);
Anionii din grupa a IV-a principal: CO3, C2O42, H4C4O62,CH3COO, SCN
(oxoanionii carbonului, anionii acizilor organici, tiocianurile);
5. Anionii din grupa a III-a principal: BO2 (oxoanionii borului).
2.1.1. REACII DE IDENTIFICARE A ANIONILOR DIN GRUPA a VIIa PRINCIPAL

Anionii : fluorur, clorur, bromur i iodur sunt generai de elementele grupei a
VII-a a sistemului periodic al elementelor.
Pentru halogeni este caracteristic marea afinitate a acestora fa de electroni, din
care cauz ei sunt unii dintre cei mai puternici oxidani.
Halogenii se dizolv relativ greu n ap, se dizolv ns uor n solveni organici,
cum ar fi : benzin, benzen (C6H6), cloroform (CHCl3), sulfur de carbon (CS2),
- 51 -
tetraclorur de carbon (CCl4). Pe aceast proprietate se bazeaz extragerea lor din soluii
apoase diluate, cu ajutorul unor volume mici din solvenii indicai.
La dizolvarea clorului n ap, se formeaz acid hipocloros i acid clorhidric. n
mod analog se comport bromul i iodul, ei formnd cu apa HBrO i HBr, respectiv HI i
HIO.
Halogenii formeaz dou tipuri de acizi : hidracizi HX i acizi oxigenai HXO,
HXO3, HXO4 n care X = F, Cl, Br, I. Toi acizii oxigenai sunt oxidani, aciunea oxidant
crescnd n seria HXO, HXO3, HXO4.
FLORUL - F
Reacia cu H2SO4 concentrat
Fluorurile formeaz cu acidul sulfuric concentrat, acidul fluorhidric care este un
gaz alb (fum) ce corodeaz sticla.:
CaF2 + H2SO4 = 2HF + CaSO4
Reacia cu AgNO3:
Fluorurile nu reacioneaz cu azotatul de argint.
Reacia cu BaCl2
Clorura de bariu reacioneaz cu fluorurile formnd BaF2 ce se prezint sub forma
unui precipitat alb gelatinos, solubil la cald n HCl i HNO3:
2F- + Ba2+ = BaF2
Reacia cu Pb (CH3COO)2
Fluorurile nu reacioneaz cu acetatul de plumb.
Reacia cu CaCl2
Clorura de calciu formeaz cu fluorurile, fluorura de calciu, un precipitat alb
gelatinos:
2F- + Ca2+ = CaF2
CLORUL - Cl
Reacia cu H2SO4 - concentrat
Acidul sulfuric concentrat, nu oxideaz ionul clorur ci scoate numai, la cald,
acidul clorhidric din cloruri, acesta fiind un acid mai volatil:
NaCl + H2SO4 = HCl + NaHSO4
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint, formeaz cu acidul clorhidric diluat i cu clorurile solubile,
clorura de argint, un precipitat alb-brnzos solubil n amoniac:
Cl- + Ag+ = AgCl
AgCl + 2NH4OH = [Ag(NH3)2]Cl + HOH
Reacia cu Pb(CH3COO)2:
- 52 -
Acetatul de plumb formeaz cu HCl i cu clorurile un precipitat alb de clorur de

plumb, solubil la cald:
2Cl- + Pb(CH3COO)2 = PbCl2 + 2CH3COOReacia cu Hg2(NO3)3
Azotatul mercuros formeaz cu acidul clorhidric i clorurile un precipitat alb de
clorur mercuroas:
2Cl- + Hg2(NO3)2 = Hg2Cl2 + 2NO3-
Reacia cu KMnO4
ntr-o eprubet se pun cteva cristale de permanganat de potasiu, peste care se
adaug acid clorhidric concentrat. Clorul pus n libertate se identific cu anilin (coloraie
rou - violet) sau cu o soluie fierbinte de fenol i anilin (coloraie albastr:.
10Cl- + 2MnO4 - + 16H+ = 5Cl2 + Mn2+ + 8HOH
Reacia cu K2Cr2O7
ntr-o eprubet uscat se introduce o clorur solid i 1/2 din cantitate (n
greutate), bicromat de potasiu solid; amestecul se umezete cu acid sulfuric concentrat i se
nclzete uor. Vaporii bruni de clorur de cromil, care se degaj se capteaz ntr-un
recipient cu soluie de NaOH cu care se va forma cromatul de sodiu, de culoare galben:
4Cl- + Cr2O72- + 6H+ = 2Cr O2Cl2 + 3HOH
CrO2Cl2 + NaOH = Na2CrO4 + 2HCl
BROMUL - Br
Reaciile ionului Br (HBr i bromurile)
Acidul sulfuric concentrat, descompune bromurile cu formarea unui amestec de
brom i acid bromhidric, un amestec de culoare brun datorit bromului molecular:
4KBr + H2SO4 = Br2 + 2HBr + SO2 + 2K2SO4 + 2HOH
Aceast reacie totalizeaz urmtoarele reacii pariale:
2KBr + H2SO4 = 2HBr + K2SO4
2HBr + H2SO4 = Br2 + H2SO3 + HOH
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint, adugat la o soluie de bromur alcalin, formeaz un
precipitat galben-brnzos, de bromur de argint, solubil n hidroxid de amoniu:
Br + Ag+ = AgBr
Reacia cu Pb(CH3COO)2
Acetatul de plumb, formeaz cu bromurile, un precipitat alb de bromur de
plumb, solubil n acid azotic:
- 53 -
2Br + Pb2+ = PbBr2

Reacia cu Cl2
Apa de clor (Cl2 + HOCl), oxideaz ionul bromur la brom elementar, care
coloreaz solvenii organici n brun:
2Br + Cl2 = 2Cl + Br2
Reacia cu Hg2(NO3)2
Azotatul mercuros, formeaz cu o soluie alcalin de bromur, un precipitat
galben de bromur mercuroas:
2Br + Hg2(NO3)2 = Hg2Br2 + 2NO3
Reacia cu K2Cr2O7
Bicromatul de potasiu oxideaz, n mediu acid, ionul bromur la brom elementar,
care coloreaz solvenii organici n brun, soluia trecnd de la culoarea portocalie a
bicromatului, la culoarea verde a cromului trivalent.
6Br + Cr2O72 + 14H+ = 3Br2 + 2Cr3+ + 7HOH
IODUL - I
Reaciile ionului I - (HI i iodurile)
Acidul sulfuric concentrat, descompune iodurile, cu separare de iod elementar,
acid iodhidric, anhidrid sulfuroas i hidrogen sulfurat:
.
2KI + H2SO4 = 2HI + K2SO4
2HI + H2SO4 = I2 + H2SO3
H2SO3 = SO2 + HOH
SO2 + 6HI = H2S + 3I2 + 2HOH
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint formeaz cu ionul iodur, iodura de argint, un precipitat galben,
insolubil n hidroxid de amoniu:
I- + Ag+ = AgI
Acetatul de plumb, precipit la rece, iodura de plumb, de culoare galben:
2I- + Pb(CH3COO)2 = PbI2 + 2CH3COOReacia cu CuSO4
Ionul cupric oxideaz ionul iodur, cu separarea de iod elementar i iodur
cuproas:
4I- + 2CuSO4 = I2 + 2CuI + 2SO42Reacia cu Cl2
- 54 -
Dac se adaug ap de clor la soluia de ioduri solubile, se separ iodul elementar.

Acesta este galben n soluie apoas diluat, i rou violet n tetraclorur de carbon:
2I- + Cl2 = I2 + 2ClReacia cu HgCl2
Ionul mercuric formeaz cu ionul iodur, iodura mercuric, un precipitat de
culoare rou-carmin, solubil n exces de reactiv, cu formarea unui complex incolor:
2I- + HgCl2 = HgI2 + 2ClHgI2 + 2I- = HgI42-
Reacia cu KNO2
Azotitul de potasiu, adugat la rece, n prezena acidului acetic, la o soluie de
iodur, separ rapid iodul i soluia se coloreaz n brun:
2KI + 2KNO2 + 4CH3COOH = I2 + 4CH3COOK + 2NO + 2HOH
Reacia cu K2Cr2O7
Iodurile solide nclzite cu bicromat de potasiu i acid sulfuric concentrat, pun n
libertate iod elementar, fr a forma combinaii de cromil volatile:
6I- + Cr2O72- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + 7HOH
TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale anionilor grupei a VII-a principal, au fost sistematizate
n urmtorul tabel :
Anion
Reactiv
H2SO4 concentrat
Cl
Ap de clor
HF - gaz ce HCl - miros

corodeaz
neptor
sticla
AgCl - pp. alb
brnzos
BaF2 - pp. alb brnzos
PbCl2 - pp. alb
solubil la cald
HgF2 - pp. Hg2Cl2 - pp. alb
galben
-
K2Cr2O7
AgNO3
BaCl2
Pb(CH3COO)2
Hg2(NO3)2
CrOCl2 vapori bruni

- 55 -
Br
Br2+HBr-ames-tec I2+HI+SO2+
brun n ap
H2S- galbenmaroniu
AgBr - pp.
AgI - pp.
galben brnzos
galben
PbBr2 - pp. alb
PbI2 galben
pp. -
pp.
Hg2Br2
galben
Br2 - sol. brun n I2 - galbenap, n CCl4
coniac n sol
apoas, violet
n CCl4
3+
Br2+Cr -pp. brun, I2+Cr3+- pp.
sol. verde
negru,
sol
verde
HgCl2
HgI2- pp. rou

carmin, sol n
exces de I
ACTIVITATE PRACTIC
n vederea efecturii practice a reaciilor chimice, pentru fiecare anion n parte, al
se refer la: culoarea precipitatelor obinute, form, solubilitate, formeaz sau nu
precipitate, precum i alte observaii care pot completa comportamentul acestor anioni.
Anion
Observaii
2.1.2. REACII DE IDENTIFICARE A ANIONILOR DIN GRUPA VI-a

PRINCIPAL
Dintre elementele care fac parte din grupa a VI-a principal, sulful este elementul
care formeaz cei mai importani anioni n chimia analitic.
Sulful formeaz un hidracid, H2S numit i hidrogen sulfurat, n care sulful este
bivalent electronegativ, i o serie de oxiacizi. Dintre acetia de importan analitic sunt
urmtorii :
- acidul sulfuric, H2SO4
- acidul tiosulfuric H2S2O3
- acidul sulfuros, H2SO3 , pentru care exist dou forme tautomere
- acidul persulfuric, H2S2O8
Dintre aceti acizi, hidrogenul sulfurat este gaz, acidul sulfuric este lichid, acidul
sulfuros este cunoscut numai n soluie apoas, acidul persulfuric - numai n soluie
sulfuric, iar acidul tiosulfuric este cunoscut numai sub form de sruri.
2.2.1.Reaciile acidului sulfuric diluat i ale sulfailor

Reacia cu BaCl2
Clorura de bariu formeaz cu soluiile de sulfai, un precipitat alb cristalin de
sulfat de bariu, insolubil n acizi minerali:
Ba2+ + SO42- = BaSO4
Acetatul de plumb formeaz cu soluiile de sulfat, sulfatul de plumb, un precipitat
alb cristalin, insolubil n acid azotos dar solubil n alcalii i soluii concentrate de acetat sau
tartrat de amoniu. Sensibilitatea reaciei crete prin adugare de alcool:
Pb2+ + SO42- = PbSO4
Reacia cu rodizonatul de bariu - Ba(COCOCO)2
La soluia unei sri de bariu, se adaug rodizonatul de sodiu cu care formeaz un
precipitat rou de rodizonat de bariu:
- 56 -
O = C - C - C - ONa
+ BaCl2
O = C - C - C - ONa
O=C-C-C-O
I
II
Ba
O=C-C-C-O
+ 2NaCl
La adugarea soluiei de sulfat, precipitatul rou de rodizonat de bariu se

decoloreaz, datorit formrii sulfatului de bariu, mai greu solubil.
Acidul sulfuric diluat descompune ferocianura punnd n libertate acidul cianhidric:
3H2SO4 + 2K4[Fe(CN)6] = 6HCN + K2Fe[Fe(CN)6 ] + 3K2SO4
2.2.2 Reaciile acidului sulfuric concentrat

Reacia de descompunere a substanelor organice
Acidul sulfuric concentrat, extrage apa din substanele organice. ntr-o capsul de
porelan, se introduce puin zahr pisat peste care se toarn cantiti mici de acid sulfuric
concentrat. Se observ carbonizarea zahrului prin nnegrire i efervescen datorit
degajrii violente de CO2, SO2 i vapori de ap:
C12H22O11 + H2SO4 concentrat = 12C + H2SO4 + 11HOH
C + 2H2SO4 = CO2 + 2HOH + 2SO2
Reacia cu HCOOH sau H2C2O4:
Acidul formic, respectiv acidul oxalic, reacioneaz cu acidul sulfuric concentrat,
ducnd la degajarea unui amestec de gaze format din monoxid i dioxid de carbon:
.
H2SO4 + HCOOH = H2SO4 + HOH + CO
H2SO4 + H2C2O4 = CO + CO2 + H2SO4 + HOH
Reacia cu NaNO2
Acidul sulfuric diluat sau concentrat, pune n libertate din azotii, acidul azotos
care se disproporioneaz:
H2SO4 + NaNO2 = HNO2 + NaHSO4
3HNO2 HNO3 + 2NO + HOH
Reacia de oxidare a H2S
Hidrogenul sulfurat este oxidat de acidul sulfuric concentrat la bioxid de sulf i
sulf elementar, de culoare alb glbui:
H2SO4 + H2S = SO2 + S + 2HOH
Reacia de oxidare a ionilor de Br - i I -
- 57 -
Ionul de bromur i iodur sunt oxidai de acidul sulfuric concentrat la brom i iod
elementar:
2H2SO4 + 2Br - = SO2 + Br2 + 2HOH + SO422H2SO4 + 2I- = SO2 + I2 + 2HOH + SO42 cu ionul clorur se pune n libertate doar acid clorhidric:
H2SO4 + NaCl = HCl + NaHSO4
Reaciile ionului tiosulfat - S2O32Reacia cu BaCl2

Clorura de bariu, formeaz cu srurile solubile de tiosulfai un precipitat alb de
tiosulfat de bariu:
S2O32- + Ba2+ = BaS2O3
Reacia cu AgNO3
Dac la soluia de azotat de argint se adaug treptat o soluie de tiosulfat de sodiu,
se obine tiosulfatul de argint, un precipitat alb ce se coloreaz repede n galben, brun pn
la negru, datorit formrii sulfurii de argint::
2Ag+ + S2O32- = Ag2S2O3
Ag2S2O3+ HOH = Ag2S + H2SO4
Acetatul de plumb formeaz cu srurile solubile de tiosulfat, tiosulfatul de plumb,
un precipitat alb:
Na2S2O3 + Pb(CH3COO)2 = PbS2O3 + 2CH3COONa
Reacia cu CuSO4
Tiosulfatul de sodiu formeaz la fierbere cu soluiile srurilor cuprice un precipitat
de sulfur cuproas:
2S2O32- + 2Cu2+ = Cu2S2O3 + S4O62- - anionul de tetrationit
Cu2S2O3 + HOH = Cu2S + H2SO4
Reacia cu sruri de Fe3+
Tiosulfatul de sodiu formeaz cu fierul trivalent, o sare complex, care coloreaz
soluia n violet. Culoarea dispare treptat din cauza reducerii fierului la starea bivalent:
Fe3+ + 2Na2S2O3 = Na[Fe(S2O3)2] + 3Na+
Fe(S2O3)2- + Fe3+ = 2 Fe2+ + S4O62Reacia cu H2SO4
Prin aciunea acidului sulfuric diluat, la fierbere, soluia de tiosulfat de sodiu se
tulbur treptat, din cauza punerii n libertate a sulfului elementar.:
Na2S2O3 + H2SO4 = Na2SO4 + S + SO2 + HOH
- 58 -
Reacia cu Cl2, Br2, I2

Clorul i bromul elementar oxideaz tiosulfaii la sulf:
S2O32- + 4Cl2 + 5HOH = 2HSO4- + 8HCl
S2O32- + 4Br2 + 5HOH = 2HSO4- + 8HBr
Iodul oxideaz tiosulfatul la tetrationit.
2Na2S2O3 + I2 = S4O62- + 2NaI
Reacia cu KMnO4 n mediu acid
Permanganatul de potasiu este redus de tiosulfat la mangan bivalent, culoarea
violet a permanganatului trecnd n incolor.
S2O32- + 2MnO4- + 8H+ = 2HSO4- + 2Mn2+ + 3HOH
Reacia cu K2Cr2O7
Bicromatul de potasiu, n mediu acid, este redus la crom trivalent, iar tiosulfatul se
oxideaz la tiosulfat i tetrationit, culoarea amestecului trecnd de la portocaliu (bicromat),
la verde (crom trivalent):
Cr2O72- + 3S2O32- + 4H+ = 2Cr3+ + 2SO42- + S4O62- + 2HOH
Reaciile ionului sulfit - SO32Reacia cu BaCl2

Clorura de bariu formeaz precipitate albe de sulfii, uor solubile n acizi:
SO32- + Ba2+ = BaSO3
BaSO3 + 2HCl = BaCl2 + SO2 + HOH
Acetatul de plumb formeaz cu srurile solubile de sulfii un precipitat alb de
sulfit de plumb, solubil n acid azotic concentrat:
SO32- + Pb2+ = PbSO3
PbSO3 + 2HNO3 = Pb(NO3)2 + SO2 + HOH
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint formeaz un precipitat alb de sulfit de argint, solubil n acid
azotic diluat i n exces de tiosulfit. Sulfitul de argint se descompune la fierbere,
precipitatul brunndu-se:
SO3 + 2Ag+ = Ag2SO3
Ag2SO3 + 2HNO3 = 2AgNO3 + SO2 + HOH
Ag2SO3 + 3Na2SO3 = 2Na3[Ag(SO3)2]
Ag2SO3 Ag2O + SO2
Reacia cu Hg2(NO3)2
Prin aciunea azotatului mercuros asupra unui sulfit, n mediu acid, ionul
mercuros este redus la mercur metalic, iar ionul sulfit se oxideaz la sulfat, reacia fiind
observat prin depunerea mercurului metalic de culoare negru-cenuiu:
SO32- + Hg22+ + HOH = 2Hg + SO42- + 2H+
- 59 -
Dac aciditatea este mai mare de 2N, cationul mercuros este oxidat la cationul
mercuric, iar anionul sulfit este redus la sulf elementar, alb-glbui:
SO32- + 2Hg22- + 6H+ = 4Hg2+ + S + 3HOH
Reacia cu KMnO4 i K2Cr2O4
Permanganatul i bicromatul de potasiu oxideaz anionul sulfit, la sulfat. Pentru
aceasta, ntr-o soluie acid de permanganat sau bicromat de potasiu se introduce o soluie
de sulfit, pn la decolorare, n primul caz, i pn la trecerea culorii n verde, n cel de-al
doilea caz:
5SO32- + 3MnO4 - + 14H+ = 5SO42- + 3Mn2+ + 7HOH
3SO32- + 2Cr2O72- + 22H2+ = 3SO42- + 4Cr3+ + 11H+
Reacia cu halogenii
Apa de brom sau de iod se decoloreaz prin adugare de sulfii:
SO32- + Br2 + HOH = SO42- + HBr
SO32- + I2 + HOH = SO42- + HI
Reacia cu FeCl3 i K3[Fe(CN)6]
Pentru identificarea unor cantiti mici de sulfii, se utilizeaz o reacie bazat pe
reducerea fierului trivalent la fier bivalent. Se procedeaz astfel : o fie de hrtie de filtru,
mbibat cu o soluie de clorur feric i fericianur de potasiu, este supus aciunii
anionului sulfit. Prezena acestui anion este pus n eviden prin apariia unei coloraii
albastre de fericianur feric:
3SO2 + 6FeCl3 + 4K3[Fe(CN)6] + 6HOH = 2Fe3[Fe(CN)6]2 + 12KCl + 3H2SO4 + 6 HCl
REACIILE IONULUI SULFUR - S2Reacia cu halogenii

Apa de clor i apa de brom oxideaz ionul sulfur la sulf elementar, iar prin
nclzire ndelungat i adugarea unui exces de oxidant, la acid sulfuric:
S2- + Cl2 = S + 2ClS + 4Cl2 + 4HOH = SO42- + 8HCl
2-
Apa de iod oxideaz ionul sulfur numai pn la sulf elementar:

S2- + I2 = S + 2IReacia se observ prin decolorarea apei de brom i de iod, sub aciunea hidrogenului
sulfurat.
Reacia cu KMnO4
O soluie acidulat de permanganat de potasiu se decoloreaz la trecerea unui
curent de hidrogen sulfurat, din cauza reducerii permanganatului la mangan bivalent:
5S2- + 2MnO4 - + 16H+ = 5S + 2Mn2+ + 8HOH
Reacia cu K2Cr2O7
- 60 -
O soluie acidulat de bicromat de potasiu, trece din portocaliu n verde, din cauza
trecerii ionului bicromat la crom trivalent:
3S2- + Cr2O72- + 14H+ = 3S + 2Cr3+ + 7HOH
TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale anionilor grupei a VI-a analitice au fost sistematizate n
urmtorul tabel :
Anion
Reactiv
SO42- dil.
SO42- conc.
S2O32-
SO32-
S2-
BaCl2
BaSO4 pp. alb,

insol. n
acizi
minerali
Ba(HSO4)2 +
BaSO4 - pp.
alb
BaS2O3 pp.alb
solubil n
acizi minerali
BaSO3 - pp.
alb
AgNO3
Ag2S2O3 - pp.
alb
Ag2SO3 - pp.
alb, sol n
HNO3 dil.
Ag2S - pp.
negru
Acetat de
plumb
PbSO4 pp. alb

solubil n
alcalii
Pb(HSO4)2 +
PbSO4 - pp.
alb
K2Cr2O7
(H+)
KMnO4
(H+)
Rodizonat
de bariu
PbS2O3 pp. alb , se

descompune
la cald
3+
Cr +SO42-+
S4O62- soluie verde
PbSO3 - pp.
alb, solubil n
HNO3 conc.
Cr3++SO42- soluie verde
Mn2+ +
KHSO4 inlolor
Pp. rou se
decoloreaz
la alb
Decoloreaz
pp. din rou n
alb
Pp. rou trece

n brun-rocat
HgS + Hg +
SO42- pp.
negru
Hg + SO42pp. negru
HgS2 pp.
negru
HSO4-+Clincolor
HSO4-+Clincolor
S+Cl- pp.
fin albglbui
Hg2(NO3)2
Ap de clor
-
Mn2+ +
KHSO4 inlolor
PbS - pp.
negru, sol.
n HNO3
conc.
3+
Cr +S - sol.
verde pp.
alb-glbui
Mn2+ + S
sol incolor
pp. albgalbui
ACTIVITATE PRACTIC
n vederea efecturii practice a reaciilor chimice, pentru fiecare anion n parte, al
se refer la solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form, etc. precum
i alte observaii.
Anion

- 61 -
Observaii
2.1.3. REACII DE IDENTIFICARE A ANIONILOR DIN GRUPA a V-a

PRINCIPAL
Din grupa a V-a a sistemului periodic fac parte urmtoarele elemente: N, P, As,
Sb, Pn
n acest capitol vor fi descrise metode de identificare pentru oxianionii azotului i
ai fosforului.
AZOTUL - N
Azotul este un gaz incolor cu molecula extrem de stabil. El formeaz doi acizi
acidul azotos i acidul azotic. Srurile acestor doi acizi, respectiv azotaii i azotiii,
nclzii cu acid sulfuric concentrat se descompun cu degajarea unui gaz de culoare brun :
NO2
Acidul azotos
Acidului azotos i corespund dou forme tautomere:
O
OH
O=N
O
deduse din reaciile chimice. Acidul azotos nu este stabil dect sub form de acid
nitrozilsulfuric.
OH
S
O
ONO
Soluia se numete "nitroz" i poate fi considerat ca un amestec de anhidrid
sulfuric i azotoas.
Acidul azotic
Acidul azotic este un acid puternic; soluiile apoase conin anionul NO3- n care
cei trei atomi de oxigen se gsesc repartizai simetric.
Azotiii, n opoziie cu acidul azotos sunt stabili n ap i o parte dintre ei sunt
solubili. Toi azotaii metalelor sunt solubili n ap, de aceea acidul azotic nu are reacii de
precipitare prin cationi.
Cele mai multe reacii au la baz caracterul oxidant al moleculei de acid azotic.
Azotul se reduce uor din forma pentavalent (N2O5) la cea bivalent (NO) apoi la azot
elementar (N2) i apoi mai departe la amoniac (NH3).
Pe lng aceste reacii anorganice, exist o serie de reacii de culoare cu substane
organice care constau tot n aciunea oxidant a acidului azotic.
Proprietile chimice ale celor doi acizi, respectiv ale srurilor lor, au fost tratate
ca reacii comune i ca reacii particulare, specifice.
- 62 -
REACII COMUNE ALE HNO3 , HNO2 , I ALE SRURILOR LOR

Reacii cu H2SO4 concentrat
Acidul sulfuric concentrat, pune n libertate, din azotii i azotai solizi, oxizi de
azot de culoare brun. Acidul sulfuric diluat nu are nici o aciune asupra azotailor, dar
descompune azotiii:
2NaNO3 + H2SO4 = Na2SO4 + 2 HNO3
2 HNO3 N2O5 + HOH
N2O5 2NO + 1/2O2
2NaNO2 + H2SO4 = 2HNO2 + Na2SO4
3HNO2 2NO + HNO3 + HOH
2HNO2 NO + NO2 + HOH
Reacia cu AgNO3, Pb(CH3COO)2 i BaCl:
Ionii Ag+, Pb+2, Ba+2, nu precipit anionii NO3 - i NO2-.
Reacia cu FeSO4 i H2SO4 concentrat
ntr-o eprubet se toarn 4-5 ml dintr-o soluie 5% de sulfat feros i acid sulfuric
concentrat, i apoi se las s curg pe peretele eprubetei o pictur din soluia cu azotai
sau azotii. Stratul superior al lichidului se coloreaz n roz. La concentraii mari n ioni
NO3- respectiv NO2- coloraia este brun_
2NaNO3 + 6FeSO4 + 4H2SO4 = 2NO + 3Fe2(SO4)3 + Na2SO4
2NaNO2 + 2FeSO4 + 2H2SO4 = 2NO + Fe2(SO4)3 + Na2SO4 + 2HOH
4. Reacia cu Zn sau Al metalic, n mediu alcalin
La soluia analizat se adaug hidroxid alcalin solid, se introduce o bucic de zinc
sau aluminiu metalic, i se nclzete la fierbere. Dup 1-2 minute se identific NH3
introducnd n vaporii lichidului o fie de hrtie de filtru umezit cu o soluie de azot
mercuros, cnd n prezena NH3 ce se degaj, apare o pat neagr cenuie, datorit punerii
n libertate a mercurului metalic. n cazul n care soluia conine amoniac sau sruri de
amoniu, soluia se fierbe cu hidroxid alcalin pn la dispariia acestuia:
NO3- + 4Zn + 7OH- = NH3 + 4ZnO22- + 2HOH
NO2- + 3Zn + 5OH- = NH3 + 3ZnO22- + HOH
Hg
4NH3 + 2Hg2(NO3)2 + HOH = O
NH2NO3 + 2Hg + 3NH4NO3
Hg
Reacia cu difenil - amina - (C6H5)2N.
Se toarn 0,5 ml din soluia de difenil - amin, ntr-o capsul de porelan i apoi se
pune n mijlocul acesteia o pictur din soluia de analizat. n prezena anionilor de NO3 - i
NO2- apare o coloraie albastr nchis (cerneal). Reacia este specific numai n absena
oxidanilor (clorat, bromat, bicromat).
REACII PARTICULARE ALE HNO2 I ALE AZOTIILOR.

Reacia cu CoCl2 n prezen de CH3COOH
- 63 -
La soluia de azotit se adaug CoCl2, CH3COOH i o cantitate mic de KCl; se

observ c n prezena anionului azotit, se obine un precipitat galben de hexanitrocobaltiat
de potasiu:
7KNO2 + Co2+ + 2CH3COOH = K3[Co(NO2)6] + NO + 2CH3COOK + 2K+ + HOH
Reacia cu KI n prezen de CH3COOH
La soluia de azotit, se adaug iodur de potasiu i acid acetic; punerea n libertate
a I2 (soluia se bruneaz) indic prezena anionului NO2-:
2NO2- + 2I - + 4CH3COOH = I2 + 2NO + 4CH3COO- + 2HOH
Reacia cu H2S
Prezena azotiilor e demonstrat prin punerea n libertate a sulfului coloidal de
culoare alb-glbuie:
2HNO2 + H2S = S + 2NO + 2HOH
Reacia cu KMnO4
Fa de permanganat, care este un oxidant mai energic dect acidul azotos, acesta
se comport ca un reductor, reducnd anionul permanganic la cationul manganos, iar
anionul azotos se oxideaz la anionul azotic. Aceast reacie se execut adugndu-se la
soluia slab sulfuric de azotit, o soluie de permanganat; aceasta din urm se decoloreaz
datorit distrugerii anionului permanganic:
2KMnO4 + 5NaNO2 + 3H2SO4 = 5NaNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3HOH
Reacia cu acidul sulfanilic i alfa - naftilamin
Acidul azotos formeaz n prezena unui amestec de acid sulfanilic i alfa naftilamin, un azocolorant rou. Reactivul constituit din cele dou combinaii se pstreaz
separat i se amestec doar n momentul executrii reaciei.
Reacia cu antipirina
La 5-10 ml dintr-o soluie de antipirin 5%, se adaug 2-5-ml din soluia analizat
apoi o pictur de acid sulfuric concentrat i se amestec. n prezena anionului NO2 - ,
apare o coloraie verde din cauza formrii nitrozo-antipirinei.
REACII PARTICULARE PENTRU HNO3 I AZOTAI

Reacia cu KI
Acidul azotic concentrat reacioneaz energic cu iodura de potasiu, punnd n
libertate iod elementar; acidul azotic diluat i azotaii nu reacioneaz cu iodura de potasiu:
8HNO3 + 6KI = 2NO + 3I2 + 6KNO3 + 4HOH
Reacia cu H2SO4 concentrat i Cu metalic
ntr-o eprubet se introduc 0,5 ml acid sulfuric concentrat, o cantitate mic de
strujitur de cupru i apoi azotat solid. Se observ degajarea de vapori bruni de oxizi de
azot:
- 64 -
2NO3- + 8H+ + 3Cu = 3Cu2+ + 2NO + 4HOH

Reacia cu Zn sau Al metalic n mediu acid
La soluia de analizat se adaug acid acetic i zinc sau aluminiu metalic. Se
observ, odat cu desfurarea reaciei, c bucica de Zn sau Al metalic se micoreaz din
ce n ce mai mult, pn dispare complet:
2NO3- + Zn + 4CH3COOH = 2NO2-+ Zn(CH3COO)2 + 2CH3COO- + 2HOH
Ionul NO2- poate fi pus n eviden printr-o reacie specific. n cazul n care n
soluie exist ioni de NO2- acesta este distrus prin adugare de clorur de amoniu i
fierbere pn la ncetarea degajrii bulelor de gaz:
NH4Cl + NaNO2 = N2 + NaCl + 2HOH
Reacia cu antipirina
La un volum din soluia analizat se adaug 1/2 volum dintr-o soluie apoas 5% de
antipirin i 1 1/2 volume acid sulfuric concentrat. Dup amestecarea atent, apare o
coloraie rou intens din cauza formrii nitro-antipirinei. Prin diluare cu ap soluia se
coloreaz n rou carmin.
FOSFORUL - P
Fosforul formeaz o serie de oxoacizi n care este tri- i pentavalent, cum
sunt : acidul hipofosforos, acidul fosforos i acizii orto-, meta- i pirofosforici.
Acidul hipofosforos, este monobazic n sruri, el exist n dou forme tautomere:
H-P(OH)2 H2O P(OH)
Acidul fosforos este un acid de trie mijlocie, bibazic creia i corespund de asemenea dou
forme tautomere:
P(OH)3 O=PH(OH)2
Acidul ortofosforic este un acid de trie mijlocie, tribazic care prin nclzire trece n
acid metafosforic:
O=P(OH)3 HO - PO2 + H2O
Acidul metafosforic este monobazic i de trie mijlocie.
REACII ALE ACIDULUI FOSFORIC I ALE SRURILOR LUI

Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint, formeaz cu ionul fosforic, un precipitat galben de fosfat
triargentic. Precipitatul se dizolv uor n acizi minerali i amoniac:
Na2HPO4 + 3AgNO3 = Ag3PO4 + 2NaNO3 + HNO3
Ag3PO4 + 6NH3 = [Ag(NH3)2]3PO4
Reacia cu BaCl2
Clorura de bariu, adugat la soluia unui fosfat, formeaz un precipitat alb de
fosfat monoacid de bariu, solubil n acizi minerali i acid acetic:
- 65 -
Na2HPO4 + BaCl2 = BaHPO4 + 2NaCl

Reacia cu FeCl3
Clorura feric, formeaz cu soluia unui fosfat secundar alcalin, un precipitat
galben de fosfat teriar:
Na2HPO4 + FeCl3 = FePO4 + 2NaCl + HCl
Dac se adaug o cantitate mic de acetat de sodiu, care va consuma ionii de
hidrogen, reacia devine cantitativ, la cald, deoarece la rece, fosfatul feric se dizolv n
acetat alcalin.
TABEL PECAPITULATIV
Proprietile chimice ale anionilor grupei a V-a analitice au fost sistematizate n
urmtorul tabel:
Anion/
Reactiv
H2SO4 concentrat
AgNO3
FeSO4
Zn(metalic) n prez. de
NaOH
difenil-amin
antipirin-soluie 5%
naftilamin+ac. sulfanilic
Anion
Reactiv
AgNO3
BaCl2
FeCl3
NO3-
NO2-
NO + NO2 gaz de
culoare brun
2+
Fe
Fe3+ sol.
2+
3+
Fe
Fe sol. galben-brun
galben-brun
nnegrete hrtia
nnegrete hrtia impregnat cu
impregnat cu
Hg2(NO3)2
Hg2(NO3)2
- coloraie albastr
- coloraie albastr
-coloraie rou carmin, nirto- coloraie verde,
antipirin
nitrozo- antipirinic
- azocolorant rou
NO+NO2-gaz de culoare brun
PO43- pp. galben de Ag3PO4 solubil n NH3

-pp. alb de BaHPO4
-pp. galben de FePO4
ACTIVITATE PRACTIC
n vederea efecturii practice a reaciilor chimice, pentru fiecare anion n parte al
se refer la solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form, precum i
alte observaii.
Anion
- 66 -
Observaii
2.1.4. REACII DE IDENTIFICARE A ANIONILOR DIN GRUPA

A IV-a
PRINCIPAL
Aceast grup cuprinde anionii de la care au cel puin un atom de carbon n
molecul. n cele ce urmeaz vor fi descrii anionii acidului carbonic i un numr de acizi
organici de importan mai mare n analiz, astfel:
acidul carbonic
O
HO - C - OH CO32- + 2H+
acid acetic
H3C - COOH CH3COO- + H+
- acid oxalic
HO -CO - CO - OH C2O42- + 2H+
- acid tartric
HO - CO - CH(OH) - CH(OH) - CO - OH [(CHOH)2(COO)2]2- + 2H+
- acidul rodanhidric
HS - C N SCN- + H+
Toi aceti acizi, n soluie apoas, disociaz numai atomii de hidrogen fixai la
grupa carboxil - COOH, respectiv la atomul de sulf din acidul rodanhidric. Acidul
carbonic, acetic i rodanhidric, sunt acizi monobazici; acizii oxalic i tartric sunt acizi
bibazici.
IONUL CARBONIC - CO32Reacia cu BaCl2

Clorura de bariu formeaz cu soluiile de carbonai solubili un precipitat alb
cristalin, solubil n acid acetic. Cationii de stroniu i de calciu, formeaz precipitate
analoge:
CO32- + Ba2+ = BaCO3
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint, formeaz cu soluiile de carbonai un precipitat alb de carbonat
de argint, care n timp i la cald, se nchide la culoare, datorit descompunerii sale la oxid
de argint.
CO32- + 2Ag+ = Ag2CO3
Ag2CO3 + HOH = Ag2O + H2CO3
Reacia cu H2SO4 diluat
Acidul sulfuric diluat, descompune carbonaii, cu degajare de bioxid de carbon,
care trecut prin apa de var, precipit carbonatul de calciu, alb:
- 67 -
Na2CO3 + H2SO4 = Na2SO4 + CO2 + HOH

CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + HOH
Punerea n eviden a bioxidului de carbon degajat, cu apa de var, se poate face
numai n cazul soluiilor de carbonai care au o concentraie mai mare de 4%.
IONUL ACETAT - CH3COOReacia cu H2SO4 diluat

Acidul sulfuric diluat, adugat la un acetat solid produce degajarea mirosului
caracteristic, datorat acidului acetic pus n libertate:
2CH3COONa + H2SO4 = 2CH3COOH + Na2SO4
Reacia cu alcoolul etilic n prezen de H2SO4 concentrat
Acidul sulfuric concentrat pune n libertate acidul acetic la fel ca i acidul sulfuric
diluat. Dac se adaug puin alcool etilic, i se nclzete cu mult precauie, se formeaz
esterul - acetatul de etil - cu miros caracteristic de fructe:
CH3COOH + C2H5OH
H2SO4
CH3COOC2H5 + HOH
. Reacia cu FeCl3
Clorura feric, adugat la soluia unui acetat, produce o coloraie roie-brun,
datorit formrii unei combinaii complexe, solubile, de clorur triferii-diol-hexaacetic.
Coloraia se datoreaz cationului complex.
Dac se fierbe soluia brun, se obine un precipitat brun de acetat bazic de fier,
prin care tot fierul din soluie este separat.
Reacia cu AgNO3
Acetatul de argint se obine numai din soluii concentrate de acetat, cnd precipit
sub forma unui precipitat alb cristalin, solubil la cald i la diluare.
IONUL OXALAT - C2O42Reacia cu H2SO4 conentrat.

nclzind un amestec de acid sulfuric concentrat cu un oxalat solid, acesta se
descompune, degajndu-se un amestec gazos format din CO i CO2, care aprins arde cu o
flacr albastr:
Na2C2O4 + H2SO4 = H2C2O4 + Na2SO4
H2C2O4 CO + CO2 + HOH
2. Reacia cu AgNo3
Azotatul de argint adugat la soluia unui oxalat, formeaz un precipitat alb de
oxalat de argint, greu solubil n ap, dar uor solubil n amoniac:
C2O4(NH4)2 + AgNO3 = Ag2C2O4 + 2NH4NO3
Reacia cu BaCl2
- 68 -
Clorura de bariu, adugat la soluia unui oxalat, precipit oxalatul de bariu, alb:
C2O4(NH4)2 + BaCl2 = BaC2O4+ 2NH4Cl
IONUL TARTRAT - C4O6H42Reacia cu H2SO4 concentrat

Acidul sulfuric concentrat, adugat peste acid tartric sau un tartrat solid, produce
carbonizarea acestuia, iar acidul sulfuric se reduce la anhidrid sulfuroas.
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint adugat la acid tartric, nu produce precipitare, deoarece tartratul
de argint se dizolv n acid azotic. Dac azotatul de argint se adaug la soluia neutr a
unui tartrat, se formeaz imediat un precipitat alb de tartrat neutru de argint, solubil n
amoniac. Dac se nclzete soluia amoniacal de tartrat de argint, se obine pe pereii
eprubetei un depozit de argint metalic - oglinda de argint:
Na2C4O6H4 + BaCl2 = BaC4O6H4 + 2NaCl
IONUL SULFOCIAN (RODANURA) - SCNReacia cu AgNo3

Azotatul de argint, cu o rodanur solubil, formeaz un precipitat alb brnzos de
rodanur de argint, insolubil n acizi minerali dar solubil n amoniac i n exces de
rodanur:
SCN- + Ag+ = AgSCN
AgSCN + 2 NH4OH = [Ag(NH4)2]SCN + 2HOH
AgSCN + 2SCN- = [Ag(SCN)3]2Reacia cu Hg2(NO3)2
Azotatul mercuros formeaz cu rodanurile solubile, un precipitat cenuiu de
rodanur metalic i mercur metalic:
2SCN- + Hg22- = Hg + Hg(SCN)2
O soluie foarte diluat de azotat mercuros, formeaz cu rodanura, un precipitat alb
de rodanur mercuroas.
Reacia cu Hg(NO3)2
Prin adugarea treptat de sulfocianur de potasiu, la o soluie de azotat mercuric,
se formeaz un precipitat alb de sulfocianur mercuric, solubil n exces de sulfocianur
de potasiu:
2SCN- + Hg2+ =Hg(SCN)2
Hg(SCN)2 + 2SCN- = [Hg(SCN)4]2Reacia cu Co(NO3)2
Azotatul de cobalt, formeaz cu rodanurile, rodanuri complexe, solubile, de
culoare roz, care n prezena acetonei trece n albastru:
- 69 -
4SCN- + Co2+ = Co(SCN)42Reacia cu CuSO4

Prin adugarea treptat de sulfat de cupru, la soluii de rodanuri, apare la nceput o
coloraie de verde-smarald dup care se separ un precipitat negru de rodanur cupric:
2SCN- + Cu2+ = Cu(SCN)2
Reacia de oxidare a ionului SCNSub aciunea oxidanilor puternici, cum ar fi KMnO4, K2Cr2O7,
rodanurile se oxideaz cu formarea produilor de reacie corespunztori.
i H2O2,
Reacia de reducere a ionului SCNRodanurile sunt reduse sub aciunea Al, Zn, Mg metalic, n mediu acid astfel:
3KSCN + 4Al + 18HCl = 3KCl + 4AlCl3 + 3NH4Cl + 3H2S + 3C
TABEL RECAPITULATIV
Proprietile chimice ale anionilor grupei a IV-a analitice au fost sistematizate n
urmtorul tabel:
Anion
Reactiv
CO32-
CH3COO-
C2O42-
C4O6H2-4
H2SO4
CO2efervescen
CH3COOH
miros de oet
CO2+ CO, la
cald
carbonizare
AgNO3
AgCO3 - pp.
alb, se desc.
n timp, n
Ag2O pp.
negru
pp. numai din

soluii conc. de
acetat - pp alb
cristalin
Ag2C2O4
pp.alb solubil
n NH3 i
HNO3
Ag2C4O6H4
pp.alb
solubil n
NH3 i
HNO3
BaCl2
BaCO3 - pp.
alb cristalin
BaC2O4
pp.alb
Acetat de
plumb
SCN+H2SO4
conc.COS
- toxic
AgSCN
pp alb
solubil n
NH3 i n
exces de
SCN-
BaC4O6H4
pp alb
Pb(SCN)2
- pp alb
ACTIVITATE PRACTIC
efectuarea reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice alturi de observaii care se
refer la solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form precum i alte
observaii.
Anion
- 70 -
Observaii
2.1.5. REACII DE IDENTIFICARE A ANIONILOR DIN GRUPA A III-a

PRINCIPAL
Dintre elementele grupei a III-a a sistemului periodic, singurul borul, formeaz un
acid: acidul boric, de importan analitic.
Acidul boric este un acid foarte slab. Dac se nclzete acidul ortoboric - H3BO3, la
100C, el trece n acid metaboric HBO2. nclzit mai departe, la 160C trece n acid
tetraboric H2B4O7. Printr-o calcinare mai avansat, pierde complet apa i se transform n
anhidrid boric B2O3. Srurile, numite borai deriv de la acidul meta i tetraboric. Boraii
sunt solubili n ap i dau reacie alcalin pronunat n urma hidrolizei provocate de
anionul boric, corespunztor unui acid mult mai slab. n soluiile de borax,
Na2B4O7.10H2O, se afl pe lng metaborai, acid boric i hidroxid de sodiu, astfel:
Na2B4O7 + 3HOH = 2Na2BO2 + 2H3BO3
NaBO2 + 2HOH = NaOH + H3BO3
Hidroliza crete cu diluia astfel nct n soluii foarte diluate de borax se gsete
numai acidul boric. Astfel, reaciile borailor sunt n funcie de concentraie i de
temperatur. Boraii sunt relativ greu solubil, se dizolv ns uor n acizi diluai i clorur
de amoniu.
REACIILE ACIDULUI BORIC I ALE METABORAILOR

Reacia cu BaCl2
Clorura de bariu, formeaz cu soluiile de metaborai, un precipitat alb, de
metaborat de bariu, solubil n acid azotic diluat:
2BO2- + Ba2+ = Ba(BO2)2
Reacia cu AgNO3
Azotatul de argint formeaz cu soluiile de metaborai un precipitat alb de
metaborat de argint amestecat cu oxid de argint. Precipitatul este solubil n acid azotic
diluat i amoniac:
BO2- + Ag+ = AgBO2
Reacia cu alcool metilic i cu glicerin
Pe un vrf de creion se iau cteva cristale de borax sau acid boric, se umezesc cu
acid sulfuric concentrat, se nclzesc pentru ndeprtarea excesului de acid, se umezesc cu
glicerin sau alcool metilic i se introduc din nou n flacr; apare o coloraie verde intens:
H3BO3 + 3CH3OH = (CH3)3BO3 + 3HOH
Reacia cu chinalizarin - C14H4O2(OH)4
n prezena acidului sulfuric concentrat, la nclzire uoar chinalizarina formeaz
cu soluiile de acid boric, o coloraie albastr, datorit formrii unei combinaii complexe .
Obinerea perlelor de borax
- 71 -
Prin topirea boraxului pe un vrf de creion se obine o mas sticloas, transparent

"o perl" de borax. Srurile diferitelor metale topite cu borax, n flacr, dau coloraii
specifice. Culoarea perlei va fi diferit, dup cum perla se obine n flacra oxidant sau
reductoare a becului de gaz la cald sau la rece:
n flacr oxidant
la cald
la rece
Culoarea perlei
incolor
incolor
incolor
incolor
incolor
opal
albastr
verde
verde
violet
galben
galben
rou brun
brun galben
alb email
incolor
incolor
netransparent
albastr
albastr
verde
violet
galben-verzui
galben
galben deschis
galben deschis
n flacr reductoare
Elementul
la cald
la rece
Culoarea perlei
Al, Sn, Hg, alcaline, incolor
incolor
Ti, SiO2
Ca, Sr, Ba,Mn,
incolor
incolor
W
albastr
Pb, Bi, Cd, Sb, Zn.
incolor
cenuie
Ag
cenuie
Co
albastr
albastr
Cu
roie
roie
Cr
verde
verde
Mn
violet
violet
Mo
brun nchis
verde
Ni
verde
verde
Fe
verde
Bi
roie
galbenverde
ACTIVITATE PRACTIC
efectuarea reaciei chimice n eprubet, ecuaia reaciei chimice alturi de observaii care se
refer la solubilitatea precipitatelor respective, aspectul lor, culoare, form precum i alte
observaii.
Anion
Observaii
IV.6. DENTIFICAREA UNUI AMESTEC DE ANIONI DINTR-O

SOLUIE
Analiza anionilor se va face numai dup ce, n prealabil, cationi au fost identificai.
Identificarea anionilor se bazeaz pe proprietile lor chimice aa cu sunt redate n tabelul
7.6.1.
Tabelul IV.6.1.
H2SO4
Reactiv/
AgNO3
BaCl2
Pb(CH3COO)2
Anion
diluat
pp.
alb
solub.
n
NH
pp.
alb
Cl
3
pp.glbui solub n
pp. alb solub. la
BrNH3
cald
pp. galben-deschis
pp. galben
Isolub. n NH3
solub. la cald
pp. alb insolub. n pp. alb solub. n
SO42- 72 -
SO32-
pp.alb solub. n exces
acizi
pp. alb solub n
acizi
alcali
pp. alb
degajare
SO2
formare de
sulf coloidal
alb- glbui
degajare de
H2S
degajare de
NO
pp. alb ce trece n

negru, solub n exces
de tiosulfat
pp. alb
pp. alb
Ag2S - pp. negru
PbS - pp. negru
NO3-
NO2-
PO43-
pp. galben solub. n

NH3
pp. alb ce se nchide
la culoare n timp
pp. alb
pp. alb solub n

acid acetic
BaC2O4 pp.alb
CO2 + CO
la cald
pp. alb
carbonizare
pp. alb
pp. alb solubil n

acid azotic
pp. alb solubil

n acid azotic
S 2 O3
2-
S2-
CO32-
CH3COO-
C2O4
2-
C4O6H22SCNBO2-
Ag2C2O4 pp. alb

solub n amoniac i
acid azotic.
Ag2C2O6H4 pp, alb
solub n amoniac i
acid azotic
pp. alb solub n
amoniac i n exces
de rodanur
pp. alb solub n
amoniac i acid
azotic
degajare de
CO2
punere n
libertate ac.
acetic cu
miros
caracteristic
Toate probele pentru identificarea anionilor, se execut n soluia de analizat.

Efectuarea reaciilor se face n ordinea urmtoare:
n funcie de aspectul (miros, culoare, etc.) gazelor sau precipitatelor obinute n
urma reaciei cu acidul sulfuric concentrat, pot exista urmtoarele cazuri:
Obinerea
unui gaz neptor( SO2)
Acest lucru indic prezena n soluia de analizat, a anionului SO32-. Pentru
verificare se pot executa una din reaciile de identificare a acestui anion, i anume:
reacia cu AgNO3, BaCl2, Pb(CH3COO)2 cnd n toate cazurile se obine
precipitate albe.
reacia cu Hg2(NO3)2 n mediu slab acid sau neutru cnd se obine un
precipitat negru de mercur metalic.
Obinerea unui precipitat alb-glbui, coloidal de sulf
Acest lucru indic prezena n soluia de analizat a anionului S2O32-. Pentru verificare se
pot efectua una din reaciile de identificare a acestui anion, i anume:
*
reacia cu AgNO3, cnd se obine un precipitat de culoare alb, care se
nchide n timp pn la negru.
- 73 -
reacia cu KMnO4 n mediu acid sau bazic, cnd se observ decolorarea
soluiei.
Obinerea sulfului coloidal indic de asemenea prezena anionului SCNPentru a verifica acest lucru se va efectua una din urmtoarele reacii de
identificare:
*
reacia cu AgNO3 , cnd se obine un precipitat alb, solubil n exces de
rodanur i n amoniac.
*
reacia cu Co(NO3)2, cnd se obin rodanuri complexe solubile de culoare
roz care n prezena acetonei trec n albastru.
Obinerea unui miros caracteristic de ou stricate, de hidrogen sulfurat
Acest lucru indic prezena anionului S2-. Pentru verificare, la gura eprubetei se va
introduce o hrtie de filtru impregnat cu acetat de plumb. nnegrirea acesteia prin
formarea sulfurii de plumb, certific prezena acestui anion.
Obinerea unui gaz de culoare brun ( NO, NO2)
Acest lucru indic prezena urmtorilor anioni: NO2- i NO3 -. Pentru verificare se
poate efectua reacia cu difenilamina n mediu de acid sulfuric concentrat, cnd se obine
un precipitat de culoare albastru - cerneal. Pentru a diferenia prezena celor doi anioni se
va efectua reacia cu KI n prezen de acid acetic, cnd n cazul n care n proba de
analizat exist anionul NO2- se obine iod molecular de culoare brun n soluie apoas i
violet - cyclam n solvent organic, iar n cazul n care nu se obine iod molecular, anionul
prezent este NO3-.
Obinerea CO2
CO2 formeaz un precipitat alb de hidroxid de calciu prin barbotarea sa n ap de
var sau o soluie de clorur de bariu.
Acest lucru indic prezena anionului CO32-. Pentru a verifica prezena acestui
anion se va efectua reacia cu clorura de bariu, cnd precipit carbonatul de bariu, alb
solubil n acid acetic.
Obinerea unui miros caracteristic de oet
Acest lucru indic prezena anionului CH3COO- care poate fi pus n eviden prin
reacia acestuia cu alcoole etilic n prezen de acid sulfuric la cald cnd se obine un miros
caracteristic de fructe.
n cazul n care nu se obine nici un gaz sau precipitat caracteristic se va efectua:
Reacia cu AgNO3 n mediu de HNO3
Obinerea unui precipitat de culoare galben deschis
Acest lucru indic prezena urmtorilor anioni: Br- sau I-. Pentru a diferenia prezena celor
doi anioni, se va ncerca solubilitatea precipitatului obinut n hidroxid de amoniu:
*
n cazul n care precipitatul este solubil nseamn c n amestec exist
anionul Br-. Pentru verificare se va efectua reacia cu ap de clor n prezena unui solvent
organic (CCl4) cnd acesta se coloreaz n galben-brun n funcie de concentraia bromurii.
*
n cazul n care precipitatul este insolubil, nseamn c n amestec exist
anionul I . Pentru verificare se va efectua reacia cu apa de clor, n prezena unui solvent
organic (CCl4) cnd acesta se coloreaz n violet - cyclam.
Obinerea unui precipitat de culoare alb.
Acest lucru indic prezena urmtorilor anioni: SCN- sau Cl-. Pentru a diferenia
prezena celor doi anioni, se va efectua urmtoarele reacii de identificare:
*
reacia cu CuSO4 i obinerea unui precipitat de culoare de la verde smaragd
la negru, indic prezena SCN-. Pentru a verifica acest lucru se mai pot efectua urmtoarele
reacii
*
reacia cu KMnO4 cu obinerea unui precipitat de culoare brun, sau reacia
cu Co(NO3)2 aa cum a fost descris mai sus.
- 74 -
*
reacia cu NH4OH a precipitatului obinut cu solubilizarea acestuia indic
prezena anionului de Cl-.
n ultima faz, pentru a verifica prezena anionului sulfat, se va efectua:
Reacia cu BaCl2
Dac soluia de analizat, n reacia cu clorura de bariu, duce la obinerea unui
precipitat alb, ar putea exista anionul SO42-. Pentru verificare se vor efectua urmtoarele
reacii de identificare:
*
reacia cu Pb(CH3COO)2 cnd anionul sulfat precipit sub form de sulfat
de plumb, un precipitat alb cristalin.
*
reacia cu rodizonatul de bariu cnd prezena anionului sulfat duce la
decolorarea acestuia (de la rou la alb-glbui).
ACTIVITATE PRACTIC
Activitatea practic const n identificarea unui amestec de anion. n vederea
acestei identificri se va ine cont c ntotdeauna analizele se vor efectua pe poriuni mici
(cantiti mici) din soluia primit spre analiz (identificare). n paralel cu efectuarea
reaciei chimice n eprubet, n vederea identificrii anionilor prezeni n amestecul de
analizat, se vor scrie ecuaiile reaciilor chimice, iar n final pe baza rezultatelor obinute i
a observaiilor, se va trage concluzia asupra anionilor prezeni n amestecul de analizat.
CONCLUZII:
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
.................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
- 75 -
Lucrarea 4.
VOLUMETRIA ACIDO - BAZIC
1. Prepararea unei soluii de NaOH 0,1n i determinarea titrului
i a factorului
Hidroxidul de sodiu nu ndeplinete condiiile unui etalon primar datorit
higroscopicitii i carbonatrii sale, precum i datorit faptului c nu poate fi preparat n
stare suficient de pur. Din aceast cauz soluia de hidroxid de sodiu se prepar doar n
concentraii aproximative, dup care concentraia exact se determin prin titrare, utiliznd
n acest scop un etalon primar, ca de exemplu acidul oxalic. Carbonatarea hidroxidului face
ca n timpul titrrii acidului oxalic s rezulte i acid carbonic, fapt ce influeneaz
schimbarea culorii indicatorilor care au interval de viraj n domeniu alcalin. n timpul
titrrii are loc reacia:
H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O
Acidul oxalic are pK1 = 1,2 i pK2 = 4,3 (la 25 C). Pentru a alege indicatorul
potrivit la titrare se calculeaz pH-ul de echivalen:
pH =
2 ( pK H 2O
1
+ pK a 2 + 1gCb)
unde:
PKH2O produsul ionic al apei; Ka2 constanta a doua de aciditate a H2C2O4; Cb
Concentraia molar a bazei C2O42- i este aproximativ egal cu concentraia
molar a oxalatului format prin titrare
nlocuind aceste mrimi n ecuaiile de mai sus se obine valoarea pH-ului de
echivalen (pH = 8,65). Pentru marcarea momentului de echivalen, pH-ul calculat
anterior va trebui s fie cuprins n intervalul de viraj al indicatorului ales. Mai are loc i
urmtoarea reacie secundar:
H2C2O4 + Na2CO3 = Na2C2O4 + H2CO3
Acidul carbonic format va influena virajul indicatorului prin scderea pH-ului,
necesitnd astfel un surplus de hidroxid pentru neutralizare. De aceea soluia se nclzete
la 70 80 C, pentru eliminarea bioxidului de carbon. Dei prin fierbere se ndeprteaz
aciditatea datorat acidului carbonic, pH-ul nu crete, dimpotriv, scade datorit creterii
valorii produsului ionic al apei odat cu creterea temperaturii (la 80 C Kw = 12,68); de
aceea soluia se va decolora dup nclzire, pH*-ul soluiei de oxalat de sodiu avnd
valoarea de :
pH =
12,68 + 4,3
1
+
= 7,99
2
2 lg 10 1
- 76 -
* (la 70 80 C).
Deci valoarea pH-ului este la limita inferioar de viraj a fenolftaleinei, titrarea
continundu-se pn la virajul roz al acesteia.
Modul de lucru
Pentru prepararea unui litru de soluie aproximativ 0,1n de NaOH se cntresc pe o
sticl de ceas la balana farmaceutic 5-6g de NaOH, se spal repede de 1-2 ori cu puin
ap distilat pentru ndeprtarea stratului de carbonat de la suprafaa granulelor i dup
decantarea soluiei rezultate se dizolv hidroxidul rmas n ap distilat (circa 250 ml). Se
trece soluia astfel obinut ntr-un balon cotat de un litru, se aduce la cot i se
omogenizeaz prin agitare. Pentru determinarea concentraiei exacte a soluiei preparate se
folosesc substane etalon (titrosubstane) ca: acid oxalic, diiodat de potasiu, acid oclorbenzoic, etc.
n lucrare se va utiliza acid oxalic n probe de cte 0,15 0,20g cntrite la balana
analitic i dizolvate n 50-60 ml ap distilat. Aceste probe se introduc cantitativ n pahare
Erlenmayer, se adaug n fiecare una-dou picturi de fenolftalein (soluie alcoolic 1%)
i se titreaz cu soluia de NaOH a crei concentraie trebuie determinat pn la virajul
indicatorului n roz. Se nclzete soluia la 70 80 C timp de cteva minute (evitnd
fierberea) pentru ndeprtarea bioxidului de carbon i se continu titrarea pn cnd virajul
n roz persist timp de 20-30 secunde.
Calculul i exprimarea rezultatelor
Concentraia real a soluiei de hidroxid de sodiu (factorul i titrul) se calculeaz cu
ajutorul relaiilor de mai jos:
F=
m 1000
V n Eac.ox.
T=
m E NaOH
V E ac.ox.
Eg.ac.oxalic =
Eg.NaOH =
126,0186
= 63,0093 g
2
39,9894
= 39,9894 g
1
unde:
m- masa de acid oxalic cntrit (g); V volumul de soluie de NaOH folosit la
titrare (ml); F factorul soluiei de NaOH; n- normalitatea soluiei de NaOH;
Eac.ox. 63,0093; ENaOH 39,9894; T titrul soluiei de NaOH.
- 77 -
Rezultatele obinute se vor trece ntr-un tabel de forma:

Nr.
prob
1
2
3
4
5
Media
Masa
H2C2O4 (g)
Vol. NaOH
titrat (ml)
Factorul
Na(OH)
Titrul Na(OH)
g/cm3
4. Aplicii ale volumetriei acido-bazice n industria alimentar
4.1.
Determinarea aciditii finii de gru
Metoda se bazeaz pe titrarea unui extract (alcoolic sau apos) al unei probe de fin
i titrarea acestuia n prezen de fenolftalein cu hidroxid de sodiu .
Aciditatea finii se poate determina prin:

- metoda cu alcool etilic 67% vol. (obligatorie n caz de litigiu);
- metoda cu alcool etilic 90%vol.;
- metoda suspensiei n ap.
*(conform STAS 90-77)
4.1.1. Metoda cu alcool etilic 67%
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe extracia cu alcool etilic 67% vol. a probei de analizat,
filtrarea i titrarea extractului cu soluie de hidroxid de sodiu 0,02n, nprezena
fenolftaleinei.
Modul de lucru
Pentru realizarea acestora, ntr-un vas Erlenmeyer cu dop lefuit se introduc 5g de prob de
fin peste care se adaug 50 ml alcool etilic neutralizat (cu NaOH 0,02n n prezenta a 2-3
picturi de fenolftalein), se astup vasul cu dopul, se agit timp de 5 min. i se filtreaz
prin hrtie de filtru de porozitate medie. Plnia se acoper cu o sticl de ceas pentru a se
evita evaporarea. Se iau cu pipeta 20 ml din filtratul limpede, se introduc ntr-un vas
Erlenmeyer curat, se adaug 2-3 picturi fenolftalein i se titreaz cu soluia de hidroxid
de sodiu 0,02n pn la apariia culorii roz care persist 1 min.
Calculul i exprimarea rezultatului
Aciditatea astfel determinat se exprim n grade (1 grad de aciditate reprezint
aciditatea din 100g prob care se neutralizeaz cu 1 ml hidroxid de sodiu 0,02n) i se
calculeaz folosind relaia:
- 78 -
Aciditate =
V V1 0,02
100
m V2
unde:
V volumul de alcool etilic adugat (ml); V1 volumul soluiei de hidroxid de
sodiu 0,02n folosit la titrare (ml); V2 Volumul de filtrat luat pentru determinare
(ml); m- masa probei (g); 0,02 normalitatea soluiei de hidroxid de sodiu .
4.1.2. Metoda suspensiei n ap

Principiul metodei
Metoda are la baz titrarea cu soluie de hidroxid de sodiu 0,1n n prezena
fenolftaleinei a unui extract apos al probei de analizat.
Modul de lucru
ntr-un vas Erlenmeyer se introduc 5g prob de fina peste care se adaug 50 ml
ap distilat (cu grij pentru evitarea formrii cocoloaelor) i se agit timp de 5
minute.Dup omogenizare se adaug 2-3 pic. De fenolftalein i se titreaz cu soluie de
hidroxid de sodiu 0,1 n pn la apariia culorii roz care persist 1 minut.
Aciditatea se exprim tot n grade i se calculeaz folosind relaia:
Aciditate =
V 0,1
100
m
unde:
V1 volumul soluiei de hidroxid de sodiu 0,1n folosit la titrare (ml);
m- masa probei (g); 0,1 normalitatea soluiei de hidroxid de sodiu .
(Valoarea aciditii finii trebuie s aibe valoarea cuprins ntre 2,8 5,0 funcie
de tipul de fin SR 877/96)
4.2.
Determinarea aciditii laptelui
Principiul metodei
Aceast determinare se bazeaz pe aceleai principii ca i n cazul finii, i anume
titrarea unei probe de lapte cu soluie de hidroxid de sodiu 0,1n n prezen de
fenolftalein ca i indicator.
Modul de lucru
ntr-un vas Erlenmeyer se pipeteaz 10 ml lapte din proba de analizat dup care cu
aceeai pipet se iau 20 ml ap distilat i se introduc peste proba de lapte din vas. Se
picur 3 4 picturi fenolftalein i se titreaz cu soluia de hidroxid de sodiu 0,1n pna la
apariia culorii roz care persist timp de 1 minut.
- 79 -
Aciditatea se exprim n grade Thorner care indic volumul de soluie de hidroxid

de sodiu 0,1n necesar pentru neutralizarea aciditii din 100 ml produs i se calculeaz cu
relaia:
aciditate = 10 V
unde:
V volumul de soluie de hidroxid de sodiu 0,1n folosit la titrare.
(Aciditatea laptelui este un indicator de calitate deosebit de important; valoarea
aciditii laptelui trebuie s fie cuprins ntre 15 18 T)
Pe lng toate aceste exemple de aplicaii practice n industria alimentar a
alcalimetriei exist o mulime de alte aplicaii cum ar fi: determinarea aciditii pastelor
finoase, pinii i produselor de patiserie, determinarea aciditii oetului, mutarului de
mas, vinurilor, etc.
Concluzii
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
......................................................................
- 80 -
Lucrarea 5.
PERMANGANOMETRIA
Titrrile cu permanganat de potasiu se conduc cel mai des n mediu acid, soluia de
permanganat avnd un caracter oxidant. n madiu puternic acid are loc reacia:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O (8 pH = 0 i E = 1,51 V)
n mediu slab acid sau neutru manganul din permanganat accept doar trei
electroni, reducerea ionului permanganic decurgnd conform reaciilor de mai jos:
MnO4- + 4H* +3e- MnO2 + 2H2O sau
MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4HOn mediu puternic alcalin permanganatul reacioneaz cu un singur electron n
modul urmtor:
MnO4- + e- MnO42n titrrile cu permanganat de potasiu nu se utilizeaz un indicator auxiliar deoarece
echivalena se evideniaz prin autoindicare. Aceasta este valabil la titrri cu soluie de
permanganat de concentraie mai mare de 0,02n. n cazul titrrii cu soluii mai diluate
dect 0,02n este necesar utilizarea indicatorilor redox cum ar fi: acidul
difenilaminosulfonic, erioglucina, albastruxilen VS, feroina, etc.
Stabilitatea soluiilor de permanganat de potasiu este influenat de mai muli factori, i
anume:
- n mediu acid i neutru de potenialul normal: MnO4- + nH+/Mn2+ + n/2H2O este
mai mare dect cel al cuplului: O2 + 4H+/2H2O; i de aceea soluiile apoase de
permanganat nu sunt stabile. Reacia admis n mediu slab acid sau neutru este urmtoarea:
4MnO4- + 2H2O 4MnO2 + 3O2 + 4HO-
srurile manganoase accelereaz i ele descompunerea permanganatului n

soluie apoas, conform reaciei:
MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O 4MnO2 + 4H+
- pulberea de bioxid de mangan rezultat n urma descompunerii lente a

permanganatului accelereaz descompunerea presupunndu-se c are loc urmtoarea
reacie:
4MnO4- + nMnO2 + 2H2O (4+n)MnO2 + 3O2 + 4HO- 81 -
- lumina catalizeaz descompunerea permanganatului i de aceea soluiile de

permanganat se pstreaz n sticle de culoare nchis. Aciunea luminii se manifast
puternic n cazul soluiilor diluate (sub 0,02n) care trebuie preparate din cele concentrate
cu puin timp nainte de utilizare.
- substanele organice reductoare aflate ca impuriti, reduc permanganatul la bioxid de
mangan i de aceea vasele n care se pstreaz soluia trebuiesc splate cu amestec cromic.
- creterea temperaturii influeneaz negativ stabilitatea soluiilor de permanganat i
de aceea pstrarea lor se face la temperatur obinuit departe de surse de cldur.
Dac n soluia de permanganat apare bioxid de mangan sub forma unei suspensii fine, este
necesar o filtrare a soluiei pe un creuzet filtrant sau pe un strat subire de vat de sticl.
1. Prepararea soluiei de KMnO4 0,1n i determinarea titrului i a

factorului
Soluia de permanganat de potasiu 0,1n care urmeaz a fi preparat se utilizeaz n
titrri n mediu acid cnd aciunea oxidant se manifest astfel:
Mn+7 + 5e- = Mn+2 ; echivalentul gram fiind:
E=
M KMnO 4 158,0376
=
= 31,6075 g
5
5
Modul de lucru
Pentru prepararea unui litru de soluie 0,1n de permanganat de potasiu se cntresc
aproximativ 3,2 g de KMnO4 i se aduc la cota de 1000 ml cu ap distilat. n vederea
stabilizrii n timp a soluiei se poate proceda n dou moduri:
- se menine soluia o or pe baie de ap, timp n care aciunea factorilor destabilizatori este
accelerat de temperatura ridicat, dup care soluia rece se filtreaz pentru ndeprtarea
bioxidului de mangan.
- se las soluia 6-7 zile la ntuneric, dup care se filtreaz ca mai sus.
Soluia astfel stabilizat se pstreaz n sticle de culoare brun ferite de lumin i cldur.
Stabilirea concentraiei exacte a soluiei de permanganat de potasiu 0,1n se face prin titrare
cu acid oxalic. Agentul reductor este anionul oxalat care funcioneaz ireversibil conform
reaciei:
C2O42- 2CO2 + 2en soluie puternic acid acidul oxalic este oxidat de ctre permanganatul de potasiu
conform reaciei:
2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O
Viteza acestei reacii crete prin nclzire, dar temperatura nu trebuie s depeasc
80 C pentru a nu avea loc descompunerea acidului oxalic (n bioxid de carbon, oxid de
carbon i ap). Ionii de Mn(+2) care se formeaz n timpul titrrii au un efect catalitic
asupra reaciei dintre permanganat i acidul oxalic. Astfel la primele picturi de soluie
adugat, viteza reaciei este mai mic i proba are o coloraie roz-violet. Este necesar
agitarea soluiei pn la decolorare, timp n care s-a format o cantitate suficient de ioni de
mangan, care vor cataliza reacia i astfel titrarea poate continua.
- 82 -
Pentru prepararea acidului oxalic necesar determinrii concentraiei soluiei de

permanganat de potasiu se cntresc la balana analitic 0,15 - 0,20 g H2C2O4 2H2O care
se aduc cantitativ ntr-un pahar Erlenmeyer i se dizolv n ap distilat (20 - 30 ml) astfel
ca soluia format s aibe normalitatea aproximativ de 0,1.Probele de acid oxalic astfel
preparate se aciduleaz cu 5ml soluie de acid sulfuric 20%, se nclzesc pe baia de ap la
75 - 80 C i se titreaz cu soluia de permanganat de potasiu preparat anterior. La nceput
titrarea se face prin adugarea de cteva picturi de titrant urmate de agitarea energic a
soluiei. Titrarea se poate continua ritmic numai dup decolorarea soluiei roz, sub agitare
continu, pn la virajul roz al excesului de permanganat.
Calculul titrului respectiv al factorului soluiei de permanganat de potasiu se face
cu ajutorul relaiilor:
Treal =
31,6075 m
V 63,0093
Freal =
Treal
3,1607 10 3
unde:
Treal = titrul real al soluiei de permanganat 0,1n; Freal = factorul real al soluiei de
permanganat de potasiu 0,1n; V - volumul de permanganat cu care s-a titrat (ml);
m - masa de acid oxalic cntrit (g).
n cazul n care determinarea concentraiei soluiei de permanganat se face folosind o
soluie de acid oxalic de normalitate exact de 0,1n (6,3009 g/l) calcularea factorului i a
titrului se face cu ajutorul relaiilor:
VKMnO4 FKMnO4 = VH2C2O4 FH2C2O4
Treal
FH 2 C 2 O 4 =
6.3033 10 3
FKMnO 4 =
FH 2C 2O 4 V H 2C 2O 4
VKMnO 4
*(Treal se afl prin cntrire)

Rezultatele obinute se trec ntr-un tabel de forma:
Nr.
crt.
1
2
3
4
5
Media
Vac.oxalic
(ml)
Treal KMnO4
(g/ml)
- 83 -
VKMnO4
(ml)
FKMnO4
Treal ac.oxalic
(g/ml)
2. Determinarea permanganometric a Fe (2+) n mediu de acid sulfuric

n mediu de acid sulfuric permanganatul de potasiu oxideaz uor ionii de Fe2+
conform reaciei:
10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Potenialul normal redox al sistemului Fe(3+)/Fe(2+) n acidul sulfuric 1n are valoarea de
+ 0,76V. Reacia de oxidare are loc la rece deoarece, la cald, ionul feros este oxidat uor de
oxigenul din atmosfer la ion feric. Pentru evitarea oxidrii n astfel de cazuri, titrarea se
efectueaz n mediu de bioxid de carbon. Titrarea permanganometric a fierului divalent
este deranjat de prezena acidului clorhidric, deoarece n procesul de oxidare a fierului are
loc i reacia indus de oxidarea ionilor de Cl- cu formare de clor elementar, consumnduse astfel un surplus de permanganat. Procesul de oxidare a ionilor de Cl- decurge conform
reaciei:
10Cl- + 2MnO4 - + 16H+ = 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O
Aceast reacie este catalizat de ionii de fier divalent prezeni n soluie. De obicei,
acidul clorhidric pur sau concentrat nu este oxidat de ctre permanganat.
Aciunea deranjatoare a acidului clorhidric poate fi eliminat prin adaus de sulfat de
mangan, n mare exces. Aciunea srii manganoase se explic prin formarea (cu mare
vitez) de bioxid de mangan [Mn(4+)], care oxideaz apoi ionii de Fe (2+) (tot cu vitez
mare) i astfel reacia dintre ionii de Cl- i permanganat este ocolit. S-a constat c n
prezena srii manganoase, dac soluia de permanganat se adaug ntr-un ritm rapid, are
loc oxidarea ionilor de Cl- fapt care duce la apariia unor erori de titrare. De aceea se
recomand ca titrarea s se efectueze ntr-un ritm lent.
Avnd n vedere coloraia glbuie a ionului feric aprut n urma titrrii, virajul la roz
datorat picturii de permanganat n exces este greu de sesizat. De aceea se complexeaz
fierul trivalent cu acid ortofosforic sub forma complexului [Fe(H2PO4)3]. Datorit
complexrii puternice afierului oxidat, valoarea raportului concentraiilor Fe(3+)/Fe(2+)
scade foarte mult i astfel potenialul redox al sistemului scade la valori mai joase, fapt
care confer o putere reductoare mai mare ionilor de Fe(2+). Datorit acestui fapt viteza
reaciei de oxidare a Fe(2+) crete n dauna reaciei de oxidare a Cl-, carese petrece cu
vitez mic. n practica analitic, pentru eliminarea efectelor amintite, se adaug n mediul
de titrare un amestec de sulfat de mangan i acid fosforic (reactiv Zimermann-Reinhardt).
Modul de lucru
Pentru dozarea ionilor de fier divalent prin metoda descris mai sus, din soluia de
analizat se iau cel puin trei probe identice de 25 ml fiecare la care se adaug un volum
egal de soluie Zimermann-Reinhardt i se titreaz la rece cu o soluie de permanganat de
potasiu. Soluia Zimermann-Reinhardt se prepar astfel: se dizolv 35g sulfat de mangan n
250 ml ap distilat peste care se adaug 60 ml acid sulfuric concentrat (d = 1,8 g/cm) i
150 ml acid fosforic 45% (d = 1,3 g/cm), dup care se aduce la un volum de 500 ml.
Calculul cantitii de Fe(2+) se face cu ajutorul relaiilor:
- 84 -
Eg KMnO 4 =
M KMnO 4 158,083
=
= 31,6075
5
5
Eg Fe ( 2 + ) =
M Fe ( 2 + )
1
55,847
= 55,847
1
m Fe =
V F 0,1 55,847
1000
m Fe =
V T 55,847
31,6075
unde:
V - volumul de soluie de permanganat cu care s-a titrat; F - factorul de soluie de
permanganat cu care s-a titrat; T - titrul soluiei de permanganat cu care s-a titrat.

Nr
crt.
1
2
3
4
5
Media
Vprob
(ml)
VKMnO4
(ml)
TKMnO4
(ml)
FKMnO4)
mFe
(g)
mFe
(g/l)
3. Determinarea zahrului total din pine i produse de pnificaie

(metoda Bertrand)
Aceast metod care are ca principiu reducerea la cald a unei soluii alcaline de sare
cupric cu ajutorul zahrului reductor din proba de analizat iar oxidul cupros rezultat din
reacie este titrat indirect cu o soluie de permanganat de potasiu.
Modul de lucru
Pentru a realiza aceast determinare este nevoie de soluie cupric (40 g sulfat de
cupru CuSO4 5H2O, care se dizolv n puin ap i apoi se aduce la 1000ml cu ap
distilat), soluie sodic (200 g tartrat dublu de sodiu i potasiu - Sare Seignette
[(NaK)H4C4O6 4H2O] - i 150 g hidroxid de sodiu care se dizolv n puin ap i apoi se
aduce la 1000ml cu ap distilat), soluie feric (50 g sulfat feric [Fe2(SO4)3] sau 86 g
sulfat feri-amoniacal Fe[NH4(SO4)2] 12 H2O care se dizolv n 500 ml ap fierbinte.
Dup rcire se adaug 110 ml acid sulfuric 95%, se rcete i se aduce la 1000 ml cu ap
distilat), soluie de permanganat de potasiu 0,1n, soluie de acid clorhidric 20%, soluie de
- 85 -
hidroxid de sodiu 30%, soluie de ferocianur de potasiu 10%, soluie de sulfat de zinc
15%, fenolftalein soluie 1% n alcool etilic 70%vol.
Se cntresc cu precizie de 0,01g din proba de analizat (miez de pine, de cozonac, etc.)
20g n cazul produselor cu un coninut sub 5% zahr total sau 10g n cazul produselor cu
un coninut de 5...10% zahr total i 5g n cazul celor care au un coninut mai mare de 10%
zahr total. Proba se mojareaz cu puin ap pn la obinerea unei paste fine, care se
trece cantitativ ntr-un balon cotatde 250 ml splnd pereii mojarului cu circa 150 ml ap
distilat i se agit timp de 5 minute. n continuare se adaug cu pipeta 5 ml soluie de
sulfat de zinc i 5ml soluie de ferocianur de potasiu pentru defecare. Se agit puternic, se
aduce balonul cotat la semn cu ap distilat, se agit din nou i se las 15 min. pentru
decantare. Se va filtra pe hrtie de filtru cu porozitate mare ntr-un vas Erlenmeyer curat i
uscat.
n continuare se iau cu pipeta 50ml din soluia limpede obinut i se introduce ntr-un
balon cotat de 100 ml i se adaug 5ml acid clorhidric. Se aeaz balonul pe baie de ap la
68 - 70 C timp de 8 min. Se rcete balonul i se adaug cteva picturi de fenolftalein i
se titreaz cu hidroxid de sodiu pn la virajul spre roz. Se rcete iar balonul, se aduce la
semn cu ap, se agit i se trece la dozarea zahrului invertit.
ntr-un Erlenmeyer de 200-300 ml se introduc 20 ml soluie cupric i 20 ml soluie sodic,
se nclzete balonul pn la fierbere i se adaug 20 ml soluie obinut anterior. Se
nclzete n continuare i se fierbe timp de 3 min. Se las s se depun precipitatul de oxid
cupros format, iar lichidul decantat se trece n creuzetul filtrant montat la vasul cu tromp.
Dup ce s-a trecut prin creuzet tot lichidul decantat, precipitatul de oxid cupros se spal de
2 - 3 ori cu ap fiart. Lichidul decantat dup fiecare splare se trece tot prin creuzet.
Pentru dizolvarea precipitatului de oxid cupros de pe vasul Erlenmeyer se adaug 15 - 20
ml soluie feric. Se obine o soluie limpede, colorat verde, care se toarn n creuzetul,
montat la alt vas cu tromp curat, pentru a se dizolva precipitatul antrenat prin decantare.
Se mai adaug puin soluie feric n creuzet. Se spal apoi vasul Erlenmeyer i creuzetul
cu ap fiart care se trece tot prin creuzet. Se desface vasul cu tromp iar soluia verde se
titreaz, la rece, cu soluie de permanganat de potasiu pn la virajul n roz care persist
timp de 30 sec.
Cantitatea de cupru se calculeaz cu ajutorul relaiei:
Cu(mg) = 6,357 V
unde:
V - volumul soluiei de permanganat de potasiu 0,1n folosit la titrare (ml); 6,357 cantitatea de cupru care corespunde la 1 ml soluie de permanganat de potasiu
0,1n;
Coninutul de zahr total, exprimat n procente de zaharoz i raportat la substana
uscat se calculeaz cu ajutorul formulei:
Zahar % =
0,95 c 25
100
100
m 1000
100 A
unde:
c - cantitatea de zahr invertit corespunztoare la cantitatea de cupru determinat
(corelaia dintre cantitatea de zahr invertit corespunztoare cantitii de cupru
calculat se prezint sub forma unui tabel); 25 - factor pentru rapoartele dintre
volumele soluiilor din baloanele cotate (250 i 100 ml) i volumele de soluie luate
- 86 -
n lucru (50 i 20 ml);m - masa produsului luat pentru determinare (g); A coninutul de ap al probei pentru analiz (%);
0,95 - cantitatea de zaharoz corespunztoare la 1 g zahr invertit.
Concluzii
......................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
......................................................................................
- 87 -
Lucrarea 6.
COMPLEXOMETRIA
1. Prepararea soluiei de complexon III 0,01n i determinarea
concentraiei acesteia
n titrarea chelatometric se utilizeaz de obicei soluii de complexon III de
concentraii 0,05m; 0,02m sau 0,01m. Pentru a prepara o soluie de complexon III se
folosete sarea disodic a acidului etilendiaminotetraacetic care este suficient de solubil
n ap. Formula molecular a acesteia este Na2H2C10O8N2 2H2O cu M = 372,24g.
Modul de lucru
Pentru a prepara 1000 ml soluie de complexon III 0,01m se cntresc la balana
analitic 3,7224g EDTA care se dizolv n 200-300 ml ap distilat, pentru uurarea
dizolvrii suspensiei se adaug 2-3 granule de hidroxid de sodiu. Dup dizolvare soluia se
trateaz cu puin acid acetic pentru ajustarea pH-ului la 6, apoi se aduce la cota 1000 ml cu
ap distilat. O astfel de soluie are concentraia 0,01m. Pentru stabilirea corect a
concentraiei este necesar s se stabileasc factorul soluiei.
Stabilirea factorului soluiei de complexon III se face folosind substane etalon ca i:
MgSO4 7H2O, Mg(CH3COOH)2 4H2O, CaCO3, etc. Din aceste substane se prepar
soluii de aceeai concentraie cu cea a soluiei de complexon III (0,01m) cu factorul egal
cu unitatea.
Pentru stabilirea factorului soluiei de complexon III , cu sulfat de magneziu, se msoar cu
pipeta 40 ml soluie de sulfat de magnaziu 0,01n cu factorul F = 1,0000; se aduc ntr-un
flacon de titrare, se adaug 2-3 ml soluie tampon (pH = 10) i un vrf de spatul de
indicator Eriocrom negru T. Soluia astfel pregtit se titreaz cu soluia de complexon III
preparat anterior pn la virajul de la rou la albastru.
Soluia tampon de pH = 10 se prepar din 70 g clorur de amoniu i 500 ml amoniac 25%,
care se aduc la cota 1000 ml cu ap distilat.
Soluia de sulfat de magneziu se prepar din sulfat de magneziu cristalizat cu apte
molecule de ap prin cntrire la balana analitic. Pentru ca acesta s ndeplineasc
condiiile unui etalon primar este necesar s fie pstrat timp de 24 de ore ntr-un exicator
cu un amestec format din cinci pri ap i o parte sulfat de magneziu. Pentru a prepara un
litru soluie 0,01m se cntresc 2,4637 g MgSO4 7H2O, se dizolv n ap distilat i se
aduce la cota de 1000 ml cu ap distilat.
Factorul soluiei de complexon III se calculeaz cu ajutorul relaiei:
FEDTA =
V MgSO 4 FMgSO 4
- 88 -
V EDTA

Nr.
crt.
1
2
3
4
5
Media
mMgSO4
(g)
VEDTA
(ml)
FMgSO4
FEDTA
2. Determinarea calciului i magneziului din apa potabil (duritatea

total)
ntr-o prob de ap potabil se determin suma ambilor cationi Ca2+ i Mg2+
prin titrare complexonometric direct, la pH = 10 n prezen de Eriocrom negru
T. Reaciile care au loc sunt:
Ca2+ + Y4- = CaY2Mg2+ + Y4- = MgY2Se formeaz nti CaY2- i apoi MgY2- deoarece constanta de stabilitate a complexului de
calciu este mai mare dect a celui de magneziu.
ntr-o alt prob identic se precipit magnaziul cu hidroxid de sodiu, iar calciu rmas se
titreaz cu complexon III la pH = 13 n prezen de murexid conform procedurii titrrii
directe.
Practic se iau dou grupe de probe identice de cte 25 ml ap potabil de analizat.ntr-o
prob din primul grup, diluat n prealabil la 50 ml i neutralizat la pH = 7, se adaug 2
ml soluie tampon amoniacal pH = 10; 0,3 g amestec solid de eriocrom negru T i se
titreaz cu compexon III pn la virajul de la rou la albastru. Se noteaz cu V1 volumul de
compexon III utilizat.
ntr-o prob din al doilea grup, diluat n prealabil la 50 ml, se adaug 10 ml soluie de
hidroxid de sodiu 1m (pn la pH = 12-13 cnd precipit ionii de magneziu); 0,1 g amestec
solid de murexid i se titreaz cu compexon III pn la virajul de la rou la violet. Se
noteaz cu V2 volumul de soluie de complexon III folosit la titrare.
Cantitile de calciu i de magneziu din cei 25 ml ap potabil luai n lucru se
calculeaz cu relaiile:
mg Ca = 0,4008 V2 F
mg Mg = 0,2431 (V1 - V2) F
unde:
F - reprezint factorul soluiei de complexon III folosit la titrare.
Duritatea total exprimat n grade de duritate se determin cu ajutorul relaiei:
- 89 -
gd =
56,29 F V1
V
unde:
V - volumul de ap potabil luat pentru analiz (ml).
Rezultatele obinute se trec ntrun tabel de forma:
Nr.
crt.
1
2
3
4
5
Media
VH2O
(ml)
V1
(ml)
V2
(ml)
V1 - V2
(ml)
Ca
(mg)
Mg
(mg)
Grade
duritate
Concluzii
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
............................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
...........................................................................................................
- 90 -
Lucrarea 7.
GRAVIMETRIA
Determinarea aluminiului cu o-hidroxichinolein
o-hidroxichinoleina (oxina), C9H6NOH, formeaz cu metalele compleci interni
puini solubili n anumite limite de pH. Astfel, hidrogenul gruprii hidroxilice poate fi
substituit cu metale (Al, Mg, etc.), perechea de electroni ai azotului formnd o legtur
coordinativ. Cu aluminiu, oxina reacioneaz formnd urmtorul complex:
Complexul intern format are un produs de solubilitate foarte mic (Ps =

10-43), dar prezint o solubilitate bun n anumii solveni organici (alcool, cloroform).
Oxinatul de aluminiu este practic insolubil n domeniu de pH = 4,2 9,8. Precipitatul
separat n acest interval are o compoziie stoechiometric i se poate separa din soluii
apoase sub forma unui precipitat cristalin, fr molecule de ap de cristalizare. Pentru
separarea lui din soluie apoas se poate folosi, pentru creterea pH-ului, att tamponul
acid acetic acetat, ct i tamponul clorur de amoniu amoniac. Oxinatul de aluminiu
este stabil din punct de vedere termic pn la temperatura de aproximativ 220C fr a-i
modifica compoziia. Factorul gravimetric n dozarea aluminiului cu o-hidroxichinolein
are valoarea de 0,0587.
Modul de lucru
O parte din soluia de Al (III) a crei concentraie aproximativ se presupune este
diluat la cot, astfel nct cei 100 150 ml soluie luai dup diluare s conin max. 0,1g
Al . La soluia slab acid (pH = 4,5 9,5) de 100 150 ml adus ntr-un pahar Berzelius de
400 ml se adaug 15 ml soluie acetic de oxin 2% (3 4g oxin la 100 ml, acidulat cu
puin acid acetic i apoi neutralizat cu amoniac) pentru 0,05g Al2O3. Se nclzete la 70
80 C, dup care se ndeprteaz flacra i se adaug, sub agitare, pictur cu pictur o
soluie de acetat de amoniu 2n. Cnd apare o tulbureal se ntrerupe agitarea acetatului i
se nclzete uor pn cnd precipitatul care se formeaz devine cristalin. Se adaug apoi
35 ml soluie de acetat de amoniu i se menine soluia cu precipitatul la 70 80 C nc 10
min. Filtrarea precipitatului se poate face la cald sau la rece pe un creuzet filtrant.
Precipitatul se spal, la nceput cu ap fierbinte, apoi cu ap rece pn cnd filtratul devine
incolor. Operaia de uscare se realizeaz la 120 - 140 C timp de 1 2 ore; se cntrete
apoi oxinatul sub form de Al(CHNO). Creuzetul filtrant se elibereaz de precipitat cu un
amestec format dintr-un volum de acid clorhidric10 15% i un volum de alcool.
Calculul i exprimarea rezultaterlor
Coninutul procentual al probei n Al (III) se calculeaz cu ajutorul relaiei de mai
jos:
- 91 -
p% =
a f
100
A
unde:
a masa de precipitat; f 0,0587; A masa probei luat n lucru.
CONCLUZII:
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................
.................................................................................................................................................
- 92 -

Lucrari Practice Chimie Analitica IFR PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Lucrari Practice Chimie Analitica IFR PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

CUPRINS

GRAVIMETRIA. Determinarea gravimetric a Al cu ohidroxichinolein.

I. PREZENTAREA LABORATORULUI DE CHIMIE

Reaciile analitice sunt de dou feluri : reacii pe cale uscat i reacii pe

II. PROTECIA I MSURILE DE TEHNICA SECURITII

- nu este permis impurificarea reactivilor n timpul manipulrii. Reactivii se

n caz de rniri, arsuri, otrviri, etc., n laboratoare trebuie s se gseasc la loc

1. 2 TRUSA SANITAR DE LABORATOR I

Pentru a realiza o separare riguroas a cationilor pe grupe analitice, trebuie

b). Analiza orientativ asupra substanei aflate n soluie, cu urmtoarele faze :

1.2. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR

( Ag(NH3)2+ + Cl ) + 2( H+ + NO3 ) = AgCl + 2( NH4+ + NO3 )

la adugarea n exces a iodurii de amoniu, se observ modificarea culorii

HgS + Hg - pp. negru

PbI2 - pp. galben, solubil n

SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A GRUPEI I-A

Schem de separare i identificare a cationilor din grupa I-a analitic

Solutie: Ag+ , Hg22+ , Pb2+ , + alti cationi

Pp. : AgCl , Hg2Cl2 , PbCl2

Solutie de alti cationi

Pp. : AgCl , Hg2Cl2

Reacii chimice, solubilitate

1.2.3. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A II-a

sulfura mercuric este solubil n ap regal (HCl : HNO3 = 3:1), HNO3

3HgS + 6HCl + 2HNO3 = 3HgCl2 + 3S + 2NO + 4H2O

Cationul de cupru (II), cu o cantitate mic de hidroxid de amoniu, formeaz o sare

3PbS + 8(H++NO3-) = 3(Pb2++ 2NO3-) + 3S + 2NO + 4H2O

Azotatul de argint precipit arsenul trivalent sub form de arseniat de argint, de

Sn2+ + OH- = Sn(OH)2

CuS - pp. negru

ClHgNH2 pp. alb

Cd(OH)2 pp. alb

Pb(OH)2 pp. alb

CuI2+I2 - pp. albmaroniu

Cu2[Fe(CN)6] pp. rou-brun

As2S5 - pp. galben

Ag3AsO4 - pp. rou crmiziu

Sb2S3 - pp. rou

SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR

SCHEMA DE SEPARARE I IDENTIFICARE A CATIONILOR DIN GRUPA

AsS43- , SbS43- , SnS33-

Pp. As2S5 , Sb2S5 , SnS2

Reacii chimice , solubilitate

1.2.3. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A

Cu sulfura de amoniu, n mediu de clorur de amoniu i hidroxid de amoniu,

Reacia cu hidroxizi alcalini

Greutatea atomic 55,85 ; Valena 2+, 3+, 6+ ; Numrul de ordine 26

Tiosulfatul de sodiu formeaz cu srurile solubile ale cationului feric, o sare

Reacia cu reactivul grupei

Zn2+ + (NH4)2S = ZnS + 2NH4+

Reacia cu hidroxizii alcalini

SEPARAREA I IDENTIFICAREA PROPRIU-ZIS A CATIONILOR

Schema de separare i identificare a cationilor din grupa a III-a

Pp. Fe(OH)3 , Cr(OH)3 , Al(OH)3

[Co(NH3)6]2+ , [Ni(NH3)6]2+ , [Zn(NH3)4]2+ , Mn2+

+ NaOH 30% + H2O230%

Cl2 si se mparte n dou ZnHg(SCN)4

Ni2+ + DMG NiDMG2 pp.

Co2+ + acetat de etil +

III.5. SEPARAREA I IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI

Ca2+, Sr2+, Ba2+.

CaCO3-pp. alb solubil

SrCO3 -pp. alb solubil n