Laborator CHIMIE SIM

Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai
Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului
Prof. Dr. Chim. Margareta Gabriela CIOBANU
CHIMIE
Carte de laborator
Studentul: ............
Grupa: ..
Facultatea: .
anul universitar: ..
CUPRINS
NOIUNI DE TEHNICA SECURITII MUNCII N LABORATORUL DE CHIMIE . 3
LABORATORUL NR. 1. Cap. I. SOLUII ........................................................................... 7

Soluii: prepararea i titrarea soluiei de HCl 0,1 n
LABORATORUL NR. 2. Cap. II. APA ................................................................................. 23

Determinarea duritii apei
LABORATORUL NR. 3. Cap. III. ELECTROCHIMIE ..................................................... 35

Conductibilitatea electric a soluiilor de electrolii

Fora electromotoare a unei pile galvanice

Viteza de coroziune electrochimic a unui metal n medii cu depolarizare de hidrogen
LABORATORUL NR. 6. Cap. III. ELECTROCHIMIE .................................................... 77

Protecia metalelor prin zincare electrolitic (metoda galvanic)
NOIUNI DE TEHNICA SECURITII MUNCII

N LABORATORUL DE CHIMIE
n condiiile n care manipularea substanelor chimice, a ustensilelor de laborator, a sticlriei
i a aparaturii electrice se realizeaz cu mare grij, respectndu-se indicaiile date, activitatea n
laboratorul de chimie nu prezint pericole deosebite. n acest sens au fost concepute i elaborate
reguli ale muncii n laborator, norme de tehnica securitii muncii, norme de prevenirea i stingerea
incendiilor, precum i noiuni de acordare a primului ajutor n caz de accidente.
1. Tehnica de lucru n laboratorul de chimie
Lucrrile practice de laborator se vor executa respectnd ntocmai cerinele prezentate n
referatele de specialitate din prezentul manual. Nu se modific nici o experien i se interzice
efectuarea de experiene care nu sunt prevzute n program.
Manipularea sticlriei de laborator:
Sticlria de laborator (vase i ustensile din sticl) care se utilizeaz n experimentele
practice trebuie s fie de calitate, fr defecte (zgrieturi, crpturi, ciobituri, bule de aer).
Vasele din sticl se vor nclzi progresiv fie pe bi (de ap, ulei, nisip), fie pe site de azbest la
flacr. Evitarea supranclzirii lichidelor se face folosind buci de piatr ponce sau porelan,
introduse n vas la nceputul operaiei de nclzire sau de fierbere a lichidului. Manipularea
sticlriei fierbini se face cu ajutorul unui clete de lemn sau cu un manon di n material textil.
Vasele din sticl, care au fost nclzite, nu se vor aeza pe suprafee reci sau ude i nu se vor
turna lichide reci n interiorul lor. Dup terminarea lucrrii practice, sticlria i aparatura
folosite n experimente se vor cura i spla cu soluii i solveni adecvai pentru ndeprtarea
impuritilor.
Manipularea dispozitivelor de nclzire cu gaz combustibil:
Aprinderea becului de gaz se face cu atenie, aducnd flacra chibritului la gura becului,
apoi se deschide robinetul de gaz. Cnd gazul se aprinde i arde n interiorul becului, se nchide
rapid robinetul de la conducta de gaz i se remediaz defeciunea. Tubul din cauciuc ce leag becul
de gaz de conducta de gaz nu trebuie s vin n contact cu vase fierbini sau s fie n apropierea unei
flcri. Este interzis a se lsa aprinse becuri de gaz fr a fi supravegheate. Dac se sesizeaz
scurgeri de gaz n laborator se iau urmtoarele msuri: se deschid ferestrele pentru a asigura
aerisirea camerei, se sting toate becurile de gaz, se ntrerupe curentul electric i se depisteaz locul
de unde se scurge gazul.
Manipularea aparaturii electrice:
Aparatele electrice folosite la lucrrile de laborator trebuie s fie prevzute cu conductori
perfect izolai i legate la o priz de pmnt pentru evitarea electrocutrilor. Se interzice conectarea
aparatelor electrice dac le lipsete fia, precum i conectarea mai multor aparate la o singur priz.
Se interzice manipularea aparatelor electrice cu mna umed.
Manipularea reactivilor chimici:
O serie de substane folosite n experimentele de laborator pot duna direct sau indirect
organismului uman, distingndu-se: reactivi toxici, corozivi, inflamabili i explozivi.
a) Reactivii toxici sunt substanele care n cantiti mici sau foarte mici pot provoca
intoxicaii periculoase sau chiar moartea. Din aceast categorie fac parte: acidul cianhidric (HCN) i
cianurile metalice, arsenul i compuii si, mercurul i compuii si, combinaiile plumbului,
3
hidrogenul sulfurat (H2S), clorul (Cl2), dioxidul de sulf (SO2), monoxidul de carbon (CO), sulfura
de carbon (CS2), amoniacul (NH3), alcaloizii, fenolii etc.
n laboratorul de chimie este INTERZIS gustarea i inhalarea reactivilor chimici.
Intoxicrile cu reactivi chimici trebuie semnalate la timp, menionndu-se produsul chimic
care a determinat accidentarea, n scopul lurii celor mai potrivite msuri de dezintoxicare.
b) Reactivii corozivi sunt substanele care atac i distrug esutul viu, producnd arsuri
chimice. Din aceast categorie fac parte: acizii i soluiile lor (acidul clorhidric HCl, acidul
sulfuric H2SO4, acidul azotic HNO3, acidul fluorhidric HF, acidul acetic concentrat CH 3 COOH
etc.), bazele i soluiile lor (hidroxidul de sodiu NaOH, hidroxidul de potasiu KOH, hidroxidul de
calciu, Ca(OH)2 , hidroxidul de amoniu NH4OH etc.), bromul (Br2), perhidrolul (apa oxigenat,
H2O2), azotatul de argint (AgNO 3) etc.
n cazul arsurilor chimice, poriunea de piele afectat se spal nti cu mult ap rece i apoi se
neutralizeaz. n cazul arsurilor cu acizi, neutralizarea se face cu o soluie diluat (2 %) de dicarbonat
de sodiu (NaHCO3); pentru arsurile produse de baze, pentru neutralizare se folosete o soluie diluat
(2 %) de acid acetic (CH3 COOH) sau de acid boric ( B(OH)3 ). Pentru arsurile provocate de brom
sau acid bromhidric se poate folosi o soluie (2 %) de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) sau alcool
etilic (CH3 CH2 OH).
O mare atenie trebuie acordat substanelor care reacioneaz violent cu apa, degajnd
cldur. Vasul n care se introduce o astfel de substan trebuie s fie perfect uscat i rezistent termic.
De exemplu, pentru prepararea unei soluii apoase de acid sulfuric (H2SO4), ntotdeauna se toarn
acidul peste ap i nu invers !
Transvazarea soluiilor de substane corozive se va face cu o mare atenie, iar pipetarea lor
se realizeaz cu ajutorul pipetelor cu bul prevzute cu o par de cauciuc pentru aspirare. Se cere o
atenie sporit privind modul de nclzire a soluiilor corozive; vasele n care se nclzesc trebuie s
fie rezistente chimic i termic i se vor orienta cu deschiztura ntr-o parte, astfel nct eventualele
picturi de lichid aruncate din vas s nu ating persoanele din jur.
c) Reactivii inflamabili. Din aceast categorie fac parte: sodiul metalic, potasiul metalic,
fosforul alb, alcoolul metilic, alcoolul etilic, acetona, benzenul, toluenul, eterul etilic, cloroformul,
sulfura de carbon etc.
n laboratorul de chimie este INTERZIS aprinderea chibriturilor, a brichetelor sau
producerea de scntei n apropierea solvenilor inflamabili.
nclzirea recipienilor cu solveni inflamabili nu se face direct pe flacr, ci pe baie de ap
sau pe baie electric. Dac pe masa de lucru se vars o substan volatil i inflamabil, se sting rapid
becurile de gaz, se ntrerup nclzitoarele electrice, se deschid ferestrele i se terge repede masa.
nceputurile de incendiu se opresc prin nbuirea flcrilor cu nisip sau se folosete extinctorul.
d) Reactivii explozivi. Din aceast categorie fac parte: acidul percloric (HClO4) i percloraii,
cloraii, peroxizii, acetilurile, unii nitroderivai etc.
n laboratorul de chimie este INTERZIS lovirea sau nclzirea reactivilor explozivi la
o temperatur apropiat de cea de descompunere, deoarece pot exploda. Lichidele inflamabile
(benzen, toluen, benzin, aceton, eter etc.) nu se vor arunca la canal, deoarece n spaiul de
canalizare se evapor i formeaz cu aerul amestecuri explozive.
2. Msuri de protecia muncii n laboratorul de chimie
Pentru prevenirea accidentelor de munc n laboratorul de chimie trebuie cunoscute i
respectate o serie de norme de protecia muncii, rezumate mai jos:
- Este obligatorie purtarea halatului de protecie, iar n situaii speciale se pot folosi unele accesorii de
protecie individual, precum: ochelari de protecie, or i mnui de cauciuc, mti contra gazelor i
prafului etc.;
- Pe masa de lucru se pstreaz curenie i ordine desvrit;

- Vasele de lucru trebuie s fie foarte curate, splate cu perii, cu reactivi de degresare i cltite cu
mult ap, iar n final splate cu ap distilat;
- Vasele de laborator nu se utilizeaz pentru mncat i but;
- Experienele de laborator se execut cu cantiti mici de substane i cu mult precauie, urmnd
indicaiile din referatul lucrrii respective;
- nainte de utilizarea reactivilor se citete cu atenie eticheta de pe recipientul cu substan; aici se
prezint denumirea i unele caracteristici ale substanei, inclusiv precauii privind manipularea ei
(vezi simbolurile de mai jos);
- Nu se schimb ntre ele dopurile flacoanelor cu reactivi;

- Substanele chimice nu se gust; mirosirea substanelor volatile nu se face direct, ci prin
micarea minii i aducerea unei cantiti mici de vapori spre nri;
- Substanele chimice nu se ating cu mna. Pentru manipularea substanelor solide se va folosi o
spatul curat;
- Lichidele se msoar cu pipeta sau cu cilindrul gradat. Din recipientul cu reactiv lichid se
transvazeaz o anumit cantitate ntr-un pahar foarte curat, din care se va lua cu pipeta volumul de
lichid necesar. n general, pipeta se umple cu lichid prin aspirare cu gura. Dac lichidul este coroziv
sau toxic este interzis pipetarea cu gura. Se va folosi o par de cauciuc pentru aspirare;
- Sticlele cu reactivi nu se impurific;
- Pentru reaciile care degaj vapori toxici se utilizeaz nia destinat acestui scop, echipat cu
ventilator de aerisire;
- Sticla fierbinte nu se aeaz pe suprafee reci sau ude. ntr-un vas de sticl fierbinte nu se
introduce un lichid rece;
- Tuburile de sticl se introduc cu pruden n dopurile perforate, avnd mna protejat cu o crp;
- La sfritul experimentului sticlria se spal i se cltete cu ap distilat;
- Orice accident n laboratorul de chimie trebuie raportat imediat cadrului didactic ce coordoneaz
lucrrile practice.
3. Norme de prevenire i stingere a incendiilor

- n laboratorul de chimie nu se fumeaz;
- Este interzis blocarea ferestrelor i uilor, precum i accesul la hidrani i la extinctoare;
- n laborator nu se pstreaz substane neidentificate;
- Substanele inflamabile sau uor inflamabile se depoziteaz n locuri speciale, departe de orice surs
de cldur;
- Este interzis a lsa nesupravegheate becuri de gaz aprinse i aparate electrice n regim de
funcionare;
- Nu se vor folosi instalaii electrice improvizate;
- n cazul aprinderii unui lichid inflamabil se sting becurile de gaz i se acoper flacra cu nisip. n
cazul incendiilor de proporii mari, gazul se nchide de la conducta principal i se cheam
pompierii, precizndu-se ce substane au luat foc.
4. Msuri de prim ajutor
Primul ajutor n caz de intoxicaii:
Pn la sosirea medicului, se vor lua urmtoarele msuri: intoxicatul se va scoate din
ncperea unde s-a produs accidentul i se va transporta ntr-o incint bine aerisit, unde se va
ntinde pe plan orizontal; se vor desface hainele care i-ar putea jena respiraia; n caz c
accidentatul nu respir, i se va face respiraie artificial.
Primul ajutor n caz de arsuri:
Arsuri termice. n cazul n care arsurile au o suprafa mic i nu sunt profunde, se
recomand aplicarea de comprese locale, cu scopul de a rcori suprafaa respectiv, comprese cu
alcool, cu o soluie diluat de permanganat de potasiu sau chiar ap rece. Nu se vor folosi unguente
grase ! Nu se vor sparge pungile cu ap ce apar pe piele !
Dac arsurile ating i profunzimea esuturilor, se vor ndeprta din ran eventualele
substane chimice (toxice sau corozive) prin splarea cu mult ap rece, iar dup ce arsura s-a
acoperit cu un pansament steril sau cu o compres steril (uscat !), se va apela la medic.
Arsuri chimice. Se ndeprteaz hainele stropite cu reactivi, dup care se spal imediat
pielea cu mult ap rece. n continuare, arsura se neutralizeaz astfel:
- la arsurile cu acizi, se spal suprafaa atacat cu soluie de dicarbonat de sodiu 2 % , pn cnd
nu mai d efervescen (nu mai ies bule de gaz dioxid de carbon), dup care se spal din nou cu
ap din belug;
- la arsurile cu substane alcaline, se spal suprafaa atacat cu soluie de acid boric 4 % sau cu
soluie de acid acetic 2 % (oet), iar apoi cu ap;
- dac au ptruns n ochi substane corozive, splarea se va face cu paharul spltor de ochi,
eventual cu o pipet, folosind, n cazul acizilor, dicarbonatul de sodiu 2 %, iar n cazul alcaliilor,
acidul boric 4 %. Indiferent de gravitatea arsurii chimice (la fel i termice) la ochi, se va apela de
urgen la un medic specialist (oftalmolog).
Arsurile combinate (termice i chimice) se vor trata, n primul rnd, ca o arsur chimic i abia
dup neutralizarea substanei corozive se va trata i arsura termic.
LABORATORUL NR. 1
Cap. I. SOLUII
TEORIE:
1. Soluii
1.1. Concentraia soluiilor
1.2. Prepararea soluiilor
1.3. Determinarea concentraiei soluiilor
LUCRARE PRACTIC:
Lucrarea nr. 1: Soluii Prepararea i titrarea soluiei de HCl 0,1 n
Cap. I. Soluii
Soluia este un amestec omogen, monofazic, constituit din dou sau mai multe substane,
dispersate molecular sau ionic unele printre altele i care nu interacioneaz chimic.
Substana care se afl n cantitatea cea mai mare n soluie se numete solvent (dizolvant sau
mediu de dispersie). Cel mai rspndit i mai utilizat solvent este apa, soluiile obinute numindu-se
soluii apoase. Substana aflat n cantitate mai mic ntr-o soluie se numete solvit (substan
dizolvat sau faza dispersat).
Soluiile pot fi clasificate dup mai multe criterii:
a) Dup starea lor fizic, respectiv dup starea lor de agregare:
- soluii gazoase (gaz n gaz); de ex.: aerul (solventul este N 2 iar solviii sunt O2 , CO2 , gazele
rare etc.);
- soluii solide (solid n solid); de ex.: aliajele metalice (Au + Ag , Ni + Cu etc.);
- soluii lichide; sunt cele mai utilizate soluii, distingndu-se urmtoarele tipuri:
- gaz n lichid; de ex.: CO2 n ap, O2 n ap etc.;
- lichid n lichid; de ex.: etanol n ap, fraciuni petroliere (benzine, motorine etc.);
- solid n lichid; de ex.: NaCl n ap, zahr n ap, naftalin n petrol etc..
b) Dup cantitatea de substan dizolvat aflat ntr-un volum de solvent, la o anumit
temperatur, respectiv dup solubilitatea solvitului:
- soluii saturate; sunt soluiile ce conin o cantitate maxim posibil de substan dizolvat, la o
anumit temperatur i presiune;
- soluii nesaturate; ele conin o cantitate mai mic de substan dizolvat fa de cea necesar
saturrii; o astfel de soluie mai poate dizolva substan;
- soluii suprasaturate; conin o cantitate mai mare de substan dizolvat dect cea necesar
saturrii, la o temperatur dat. Se obin prin rcirea lent a unor soluii saturate obinute la cald.
1.1. Concentraia soluiilor
Pentru ilustrarea raportului cantitativ dintre substana dizolvat i solvent sau soluie se
folosete noiunea de concentraie.
Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat coninut ntr-o
anumit cantitate (mas sau volum) de soluie sau de solvent.
8
Principalele moduri de exprimare a concentraiei unei soluii sunt: concentraia procentual,

concentraia molar, concentraia normal, titrul i fracia molar.
- a) Concentraia procentual (c ) reprezint cantitatea n pri (g sau cm3) de substan
dizolvat din 100 pri (g sau cm3) de soluie. Se exprim n procente, . Se disting:
- concentraia procentual gravimetric:
c = md 100
(I.1)
ms
unde: md = masa substanei dizolvate (n g);

ms = masa soluiei (n g), unde:
ms = md + msolv
msolv = masa solventului (n g).
- concentraia procentual volumetric, folosit n special pentru soluii gazoase:

c % = Vd 100
Vs
unde:
(I.2)
Vd = volumului gazului dizolvat (n cm3);

Vs = volumul soluiei gazoase (n cm3), unde:
Vs = Vd + Vsolv
Vsolv = volumul solventului gazos (n cm3).

- b) Concentraia molar sau molaritatea (m) reprezint numrul de moli de substan
dizolvat dintr-un litru (1000 cm3) soluie. Se exprim n moli / .
m=
n
= md
Vs
M Vs
(I.3)
unde: n = numrul de moli de substan dizolvat din soluie; se calculeaz cu relaia:

n=
md
M
(I.4)
md = masa substanei dizolvate (n g);

M = masa molecular a substanei dizolvate;
Vs = volumul soluiei (n ).
Concentraia molar se poate nota i cu simbolurile m, M sau .
- c) Concentraia normal, normalitatea sau concentraia valar (n), reprezint numrul

de echivaleni-gram (sau vali) de substan dizolvat dintr-un litru (1000 cm3) de soluie. Se
exprim n echiv g / .
md
e
Vs E g Vs
unde:
(I.5)
e = numrul de echivaleni-g de substan dizolvat; se calculeaz cu relaia:
md
Eg
e=
(I.6)
md = masa substanei dizolvate (n g);

Eg = echivalentul-gram al substanei dizolvate (n g);
- d) Titrul (T) unei soluii reprezint cantitatea n grame de substan dizolvat dintr-un
mililitru (1 cm3) de soluie. Se exprim n g / ml.
md
1000 Vs
T=
(I.7)
unde: md = masa substanei dizolvate (n g);

Cnd Vs este exprimat n ml, atunci relaia (I.7) devine:
T = md
(I.8)
Vs
- e) Fracia molar (x) se refer la o component a soluiei i reprezint raportul dintre

numrul de moli ai componentei respective i numrul total de moli ai tuturor componentelor din
soluie.
De exemplu, dac soluia const din solventul A i substana dizolvat B, atunci fraciile
molare ale fiecreia din componentele soluiei vor fi:
unde:
xA =
nA
nA nB
(I.9)
xB =
nB
nA nB
(I.10)
nA, nB = numrul de moli de substane A i B din soluie.

Suma fraciilor molare ale tuturor componentelor unei soluii este egal cu unitatea:
x A + xB = 1
10
(I.11)
Mrimea (100 xi) reprezint concentraia procentual molar a componentei i din soluia
respectiv.
ntre concentraiile prezentate anterior (c %, m,
n i T) exist relaii de convertire
(Tabelul I.1), n unele cazuri fiind necesar i cunoaterea densitii soluiei ().
Tabelul I.1. Relaii de convertire a concentraiei soluiilor
c%
c%
c% m
1000
Eg 100
n m
m c%
n c%
T c%
100
M 100
1000
1000
M 100
T m
c% n
Eg 100
1000
c% T
Eg
M
m T
m n
M
Eg
M
1000
n T
T n
Eg
1000
1000
1000
M
1000
Eg
unde: M = masa molecular a substanei dizolvate;

Eg = echivalentul gram al substanei dizolvate;
= densitatea soluiei.
1.2. Prepararea soluiilor
n practica de laborator i cea industrial este necesar obinerea unor soluii de diferite
concentraii. n termeni generali, prepararea unei soluii de o anumit concentraie, presupune
amestecarea solvitului (substana dizolvat) n solventul adecvat, ntr-un anumit raport cantitativ.
Cel mai utilizat solvent n analiza chimic este apa distilat. Atunci cnd substana dizolvat
(solvitul) nu este solubil n ap, se ncearc solubilizarea ei cu ali solveni.
La prepararea soluiilor se folosesc baloane cotate n care se introduce substana de dizolvat
(solvitul) n cantitatea corespunztoare cerut de concentraia soluiei care se dorete a se obine. Dac
solvitul este solid, el se cntrete exact la balana analitic, pe fiola de ceas, iar dac este lichid se
msoar volumul exact cu o pipet gradat. n balonul cotat, peste solvit se toarn solventul
corespunztor. Iniial se toarn o cantitate mai mic de solvent, se agit mereu i apoi se adaug i
restul de solvent pn la cota de volum a balonului. Cnd este cazul, balonul se poate nclzi, pentru o
mai bun i rapid dizolvare a solvitului n solvent.
11
Etapele de lucru n prepararea unei soluii sunt:

- calcularea cantitilor exacte de solvit i de solvent necesare preparrii soluiei de o anumit
concentraie;
- msurarea cu exactitate a cantitilor necesare de substan dizolvat i de solvent. Substanele
solide se cntresc la balana analitic, iar cele lichide se msoar cu pipeta sau cu biureta;
- substana dizolvat se pune n balonul cotat, n care se adaug treptat, sub agitare, solventul pn la cota
balonului;
- dup prepararea soluiei se face standardizarea, respectiv determinarea concentraiei exacte a
soluiei. Pentru aceasta se apeleaz la titrarea cu o soluie etalon, de concentraie cunoscut exact.
1.3. Determinarea concentraiei soluiilor
Pentru determinarea concentraiei unei soluii se folosete o metod de analiz cantitativ
numit analiz volumetric sau titrimetric.
Analiza volumetric se bazeaz pe msurarea exact a volumului unei soluii standard
(titrant) de reactiv, cu concentraia cunoscut, necesar reaciei totale dintre reactiv i substana de
analizat (titrat) din soluia a crei concentraie nu se cunoate. Astfel, tiind volumul de titrant i
raportul stoechiometric de combinare reactiv titrat se calculeaz cantitatea de titrat i, n final,
concentraia soluiei de analizat.
Titrarea este operaia de adugare treptat, n fraciuni mici de volum, a soluiei standard
(titrant) peste soluia de analizat, pn cnd are loc transformarea total a substanei dizolvate
(titrat) din soluia de analizat, conform reaciei ce st la baza determinrii, pn la punctul de
echivalen.
Deci, la orice titrare se folosesc dou soluii:
- soluia standard sau etalon (titrant), a crei concentraie n reactiv se cunoate exact; ea se gsete
n biuret;
- soluia de analizat, a crei concentraie nu se cunoate, respectiv nu se tie ct substan
dizolvat (titrat) se gsete ntr-un anumit volum de soluie; soluia de analizat este amplasat
ntr-un pahar Erlenmeyer.
n timpul oricrei titrri are loc o reacie chimic cantitativ (de neutralizare, redox, cu
formare de precipitate, cu formare de substane complexe etc.), care trebuie s ndeplineasc
urmtoarele condiii: s se desfoare cantitativ (s fie practic total) i stoechiometric; s se
desfoare cu o vitez mare, nct determinrile s se fac rapid; s nu fie nsoit de reacii secundare;
sfritul reaciei (punctul de echivalen) s poat fi pus n eviden uor, prin modificarea brusc a
unei proprieti fizice sau chimice a sistemului.
12
Un moment foarte important n operaia de titrare este atingerea punctului de echivalen,

sau sfritul titrrii. Punctul de echivalen reprezint momentul titrrii cnd cei doi reactani aflai
n soluia de titrant i n soluia de titrat se afl n cantiti echivalente, reacionnd total. Deci,
punctul de echivalen indic reacia total a celor doi componeni. Volumul de soluie etalon
(titrant) ce corespunde atingerii punctului de echivalen se numete volum de echivalen (Ve).
Determinarea practic a punctului final al titrrii se face pe calea observrii modificrii unor
proprieti chimice sau fizice ale sistemului. Cel mai des, punctul final al titrrii se evideniaz prin
observarea vizual a schimbrii culorii titrantului, a titratului, dar mai ales a unui indicator. n cazul
cnd nu se poate determina vizual, se apeleaz la metode instrumentale, care se bazeaz pe msurarea unor
proprieti fizice ale sistemului, precum:
- potenialul de electrod (titrri poteniometrice);
- electroconductibilitatea (titrri conductometrice);
- intensitatea curentului de difuzie (titrri amperometrice);
- cantitatea de electricitate (titrri coulometrice).
Indicatorii sunt substane chimice care i schimb o anumit proprietate (culoarea,
turbiditatea, fluorescena etc.) n funcie de valoarea unei anumite mrimi variabile (pH, potenial
redox etc.) a sistemului analizat.
Indicatorii acido - bazici sau de pH i modific proprietatea (de obicei culoarea) n funcie
de pH-ul soluiei analizate i sunt de obicei acizi slabi sau baze slabe organice. Schimbarea culorii
indicatorului nu se face brusc la un anumit pH, ci gradat, ntr-un interval de pH, numit domeniul de
viraj al indicatorului sau intervalul de schimb al culorii indicatorului. n Tabelul I.2. se prezint o
parte din indicatorii acido-bazici utilizai frecvent n analiza titrimetric.
Tabelul I.2. Indicatori acido - bazici de culoare
Indicatorul
Metilorange
Fenolftalein
Turnesol
Rou de metil
Albastru de
bromtimol
Domeniul de
viraj, pH
3,10 4,40
8,20 10,00
4,70 8,20
4,40 6,20
6,00 7,60
Schimbarea
culorii
Mod de ntrebuinare
rou galben
incolor rou
rou albastru
rou galben
galben albastru
2 picturi soluie apoas 0,1 %

2 picturi soluie 0,1 % n alcool 60 %
2 picturi soluie 0,05 % n alcool 20 %
13
Soluii standard utilizate n titrimetrie:

Aa cum s-a artat anterior, practica volumetric necesit soluii standard sau etalon (titrant),
de concentraii cunoscute, exprimate prin concentraie normal, titru etc.
Soluiile standard se prepar cu ajutorul substanelor etalon (standard) sau cu ajutorul
titrofixurilor (fixanalelor).
Substanele etalon sunt substanele cu care, prin simpla cntrire la balana analitic a unei
cantiti corespunztoare concentraiei dorite i apoi dizolvarea ei n solventul adecvat ntr-un balon
cotat de volum cunoscut, se obine o soluie cu titrul cunoscut, respectiv de concentraie cunoscut.
Substanele etalon trebuie s ndeplineasc mai multe condiii:
- s fie chimic pure;
- compoziia lor s corespund formulei chimice;
- s fie stabile n condiiile de lucru (s nu se oxideze, s nu se carbonateze, s nu absoarb sau s piard
ap etc.);
- s aib masa molecular i echivalentul-gram mari, nct eroarea la cntrire s fie mic;
- dup prepararea soluiei, concentraia ei s nu se modifice;
- s reacioneze rapid cu substana dizolvat din soluia de analizat.
Titrofixurile (fixanalele) sunt livrate n eprubete din sticl sigilate, ce conin un numr
exact de echivaleni-gram de substan etalon n stare solid i pur.
Principalele substane etalon folosite n operaiile de titrare sunt: dicromatul de
potasiu (K 2 Cr2 O7 ), bromatul de potasiu (KBrO 3 ), boraxul (Na 2 B4 O7 10 H 2 O), acidul oxalic
(H2 C 2 O4 2 H2 O), carbonatul de sodiu (Na 2 CO3 10 H 2 O) etc.
Pentru obinerea unei soluii standard se procedeaz, n general, n dou moduri:
- a) se cntrete exact o anumit cantitate din substana etalon, se dizolv n balonul cotat i se
dilueaz cu solvent pn la cota balonului;
- b) cnd se folosesc titrofixurile, se deschide fiola, se toarn coninutul n balonul cotat i se aduce
la cot cu solventul adecvat.
Procedeul de titrare:
ntr-o biuret curat se transfer soluia standard pn la cota zero. Se msoar cu ajutorul
unei pipete un volum exact din soluia de analizat care se transfer ntr-un pahar Erlenmeyer pentru
titrare. Aici, se mai adaug cteva picturi din soluia de indicator. Din biuret se adaug n pahar
volume mici de soluie standard pn se observ modificarea culorii indicatorului, ceea ce indic
14
sfritul titrrii. Se noteaz volumul de soluie standard folosit pentru titrare, corespunztor
punctului de echivalen.
n scopul accelerrii reaciei de titrare i a omogenizrii soluiei, coninutul din pahar se
agit manual sau mecanic pe tot timpul titrrii.
Atenie: spre sfritul titrrii, soluia din biuret se adaug n picturi n pahar, pentru a nu se
depi punctul de echivalen.
Modul de calcul n titrare:

Calculul concentraiei soluiei de analizat se bazeaz pe legea echivalenilor, pe relaiile de
calcul (I.1 I.11) i de convertire (Tabelul I.1) ale concentraiilor soluiilor.
Fie o titrare la care se folosesc:
- soluia standard A la care se cunosc volumul VA i concentraia (nA , TA etc.). Folosind relaiile de
calcul ale concentraiilor (I.1 I.11) se poate calcula cantitatea de substan dizolvat A (mA) din
volumul de soluie VA folosit la titrare.
Ex.: - din relaia (I.5) rezult:

- din relaia (I.7) rezult:
mA = nA EgA VA
(I.12)
mA = 1000 TA VA
(I.13)
(dac VA este exprimat n )

- din relaia (I.8) rezult:
mA = T A VA
(I.14)
(dac VA este exprimat n ml)

- soluia de analizat B la care se cunoate volumul VB , dar nu se cunoate concentraia (nB , TB
etc.). Concentraia acestei soluii se determin aplicnd legea echivalenilor pentru reacia ce are loc
n timpul titrrii, dup cum urmeaz.
n timpul titrrii reacioneaz substana dizolvat (A) din soluia standard cu substana
dizolvat (B) din soluia de analizat:
aA + bB cC + dD
unde:
a, b, c, d = coeficienii stoechiometrici (sau numrul de moli) pentru substanele A, B, C, D.
15
La punctul de echivalen, respectiv sfritul titrrii, numrul de echivaleni-gram de

substane ce reacioneaz este egal. Sau, cu alte cuvinte, substanele reacioneaz ntre ele n
cantiti proporionale cu echivalenii lor. Deci:
1 EgA ...1 EgB
aA
bB
cC + dD
mA = TAVA1000 g mB = TBVB1000 g
adic:
mA Eg A
mB Eg B
sau
TA VA Eg A
TB VB Eg B
(I.15)
de unde se calculeaz titrul soluiei de analizat:

TB
TA VA Eg B
VB
Eg A
(I.16)
Folosind relaia de convertire (din Tabelul I.1) dintre T i n, se calculeaz concentraia

normal a soluiei de analizat:
n B TB
1000
Eg B
n felul acesta, soluia de analizat (A) a fost standardizat.
16
(I.17)
Lucrarea nr. 1
SOLUII: PREPARAREA I TITRAREA SOLUIEI DE
HCl 0,1 n
Scopul lucrrii: Deprinderea dexteritilor de lucru i de calcul n cazul preparrii i titrrii unor
soluii de anumite concentraii.
1. Prepararea soluiei de HCl 0,1 n
Teoretic, pentru prepararea unui litru de soluie de HCl 0,1 n ar trebui s se msoare exact
3,65 g HCl pur. Aceast cantitate de substan dizolvat (de HCl pur) din 1 soluie se calculeaz
cu relaia (I.5):
md = n Eg HCl Vs = 0,1 36,5 1 = 3,65 g HCl pur
Acidul clorhidric (HCl) nu este o substan etalon, cci n stare pur este un gaz i ca
urmare, soluiile apoase de HCl pierd treptat cantiti de HCl, modificndu-i concentraia.
Soluia de HCl 0,1 n nu se prepar folosind HCl gazos, ci se utilizeaz o soluie tehnic
de HCl de concentraie 37 % i cu densitatea 1,19 g/cm 3. Din aceast soluie tehnic se ia un
volum care s cuprind cantitatea de HCl pur (3,65 g , dup cum s-a calculat mai sus) necesar
preparrii 1 de soluie HCl 0,1 n.
Volumul de soluie tehnic de HCl 37 % i = 1,19 g/cm3 n care se gsesc cele 3,65 g HCl,
se calculeaz astfel:
- din relaia de calcul a concentraiei procentuale rezult c masa soluiei este:
ms
md
3, 65
100
100 9,86 g
c%
37
soluie tehnic de HCl 37 %
- deci, volumul soluiei va fi:

Vs
ms 9,86
8, 28 cm3
1,19
Ustensilele necesare:
- cilindru gradat sau biuret;
- balon cotat de 1000 ml.
Substanele folosite:
- soluie tehnic de HCl 37 %;
- ap distilat.
17
soluie tehnic de HCl 37 %
Modul de lucru:
Cu un cilindru gradat sau cu o biuret, sub ni, se msoar 8,30 ml soluie tehnic de HCl
37 %. Acest volum se aduce ntr-un balon cotat de 1 i se completeaz cu ap distilat pn la cota
de 1 a balonului. Soluia se agit pentru omogenizare.
Din cauz c soluia tehnic de HCl 37 % este instabil (degaj HCl gazos), precum i
datorit erorilor de msurare a volumelor de soluie tehnic i de ap, soluia obinut n final nu este
exact 0,1 n, ci este o soluie de HCl aproximativ 0,1 n.
Urmeaz etapa de standardizare, adic de determinare a concentraiei exacte a soluiei de
HCl obinute.
2. Standardizarea (titrarea) soluiei de HCl aproximativ 0,1 n
Standardizarea, adic determinarea concentraiei exacte a soluiei de HCl aproximativ 0,1 n
obinut mai sus se realizeaz prin titrare cu o soluie etalon de NaOH 0,1n.
La baza acestei titrri st reacia:
HCl + NaOH NaCl + H2O
(18)
Indicatorul necesar este metilorange.
- pahar Erlenmeyer de 250 ml;
- pipete i biurete.
- soluie de HCl aproximativ 0,1 n (preparat mai sus);
- soluie de NaOH 0,1 n ;
- metilorange;
- ap distilat.
Modul de lucru:
ntr-un pahar Erlenmeyer de 250 ml (Fig. I.1) se introduce un volum V1 (10, 15, 25 sau 50
ml) de soluie de NaOH 0,1 n, volum msurat cu o pipet sau cu o biuret.
18
Fig. I.1. Instalaia de titrare

n pahar se adaug 50 - 100 ml ap distilat i 2 - 3 picturi de metilorange (soluia se
coloreaz n galben pal). Peste aceast soluie se adaug n picturi soluia de HCl aflat ntr-o
biuret, pn cnd culoarea indicatorului vireaz la o culoare roz-orange persistent. n acest
moment s-a atins punctul de echivalen al reaciei (I.18). Se noteaz volumul V2 (n ml) al soluiei
de HCl care se folosete la titrarea celor V1 ml soluie de NaOH.
Modul de calcul:
n ceea ce privete NaOH (baz monoacid) i HCl (acid monobazic), respectiv soluiile lor
folosite la titrare, se tiu urmtoarele:
1) hidroxidul de sodiu, NaOH:
2) acidul clorhidric, HCl:
M1 = 40
Eg1
M2 = 36,5
M1
M1
40
40 g
aciditate nr. H acceptai 1
Eg 2
soluia de NaOH 0,1 n:
36,5
M2
M2
36,5 g
1
bazicitate nr. H cedai
soluia de HCl aproximativ 0,1 n:
V1 = tiut nc de la nceputul titrrii (n

ml);
V2 = tiut la sfritul titrrii (n ml);

Nu se cunosc:
n2= ? ; T2 = ? i
n1 = 0,1
T1
n1 Eg1 0,1 40
0, 004 g / ml
1000
1000
md2 T2 V2 ? g HCl dizolvat
md1 T1 V1 g NaOH dizolvat n V1 ml
soluie.
19
n V2 ml soluie.
Pentru a calcula titrul soluiei de HCl se aplic legea echivalenilor pentru reacia (I.18):
1 Eg1
(g NaOH) .. 1 Eg2
(g HCl)
md1 T1 V1 (g NaOH) md2 T2 V2 (g HCl)

T2 =
T1 V1 Eg 2
V2 Eg1
(g HCl /ml soluie)
Concentraia normal a soluiei de HCl se determin cu relaia:

n2 =
T2 1000
Eg 2
(echiv - g HCl / soluie)
Datele experimentale se trec n Tabelul I.3.
Tabelul I.3
Nr.
det.
V1
(ml)
Soluia de NaOH
n1
(echiv - g / )
T1
(g /ml)
20
V2
(ml)
Soluia de HCl
T2
n2
(g /ml)
(echiv - g / )
21
22
LABORATORUL NR. 2
Cap. II. APA
TEORIE:
1. Duritatea apei
LUCRARE PRACTIC:
Lucrarea nr. 2:
Determinarea duritii apei
23
Cap. II. APA
Apa, ca i energia, reprezint o component esenial a existenei i dezvoltrii civilizaiei

umane.
Apa natural (apa brut) este sursa de ap potabil i de ap industrial. Aceste ape
trebuie s prezinte o serie de caracteristici de puritate impuse de utilizator. Apa industrial intervine
n procesele tehnologice de fabricaie, fie ca materie prim principal, fie ca factor tehnologic n
realizarea produciei materiale.
n urma utilizrii ei, apa (potabil sau industrial) se impurific cu diverse substane
poluante, trecnd sub form de ap rezidual. Prin deversarea apelor reziduale n natur se produce
o degradare a apelor naturale, proces numit poluare.
Apele naturale nu sunt ape pure, compoziia lor variind cu natura petrografic a rocilor cu
care vin n contact i cu aportul altor ape pe care eventual le primesc. Substanele aflate n apa
natural sunt sub form ionic sau molecular, n stare dizolvat, coloidal sau sub form de
suspensii. Compoziia chimic a apelor se apreciaz cu ajutorul unor mrimi globale (cantitatea de
suspensii totale, reziduul total, reziduul fix sau salinitatea apei etc.) sau prin dozarea componentelor
chimice.
Calitatea unei ape se apreciaz pe baza unor indicatori, dintre care, cel mai important
este duritatea apei.
1. Duritatea apei
Prin duritatea apei se nelege cantitatea de sruri solubile de calciu i de magneziu
existente ntr-un litru de ap.
Srurile care dau duritatea apei, i care se gsesc disociate n ioni n ap, sunt:
- dicarbonaii de calciu i de magneziu: Ca HCO3 2
Ca 2 2HCO3
Mg HCO3 2 Mg 2 2HCO3
2
- clorurile de calciu i de magneziu: CaCl2
2Cl
Ca
2
MgCl2
Mg 2Cl
- sulfaii de calciu i de magneziu:
2
CaSO4
SO24
Ca
2
MgSO4
SO42
Mg
24
O parte dintre aceste sruri, respectiv dicarbonaii, dau o reacie de hidroliz parial n ap:
Ca
Mg
2HCO3 2H 2O Ca 2 2OH 2H 2CO3
2HCO3 2H 2O Mg 2 2OH 2H 2CO3
CO2
H 2O
CO2
H 2O
fapt pentru care, majoritatea apelor naturale prezint un pH slab bazic (determinat de existena
ionilor OH).
n funcie de comportarea termic a acestor sruri n timpul fierberii apei, se disting dou
tipuri de duritate:
- duritatea temporar, Dt , reprezint coninutul de ioni de Ca2+ i de Mg2+ corespunztori
dicarbonailor de calciu i de magneziu din ap. Aceti dicarbonai sunt instabili termic, astfel nct,
la fierberea apei, ei se descompun n carbonai insolubili:
95100 C
Ca HCO3 2
CaCO3 CO2 H 2O
o
95100 C
Mg HCO3 2
MgCO3 CO2 H 2O
o
Carbonaii insolubili de Ca i de Mg sunt foarte periculoi n instalaiile industriale, ei

depunndu-se pe conducte, cazane de aburi etc., sub form de tartru sau piatr de cazan. Aceasta
conduce la colmatarea conductelor sau la explozia cazanelor sub presiune, datorit coeficientului de
dilatare diferit al tartrului n raport cu materialul metalic.
- duritatea permanent, Dp , reprezint coninutul n ioni de Ca2+ i de Mg2+
corespunztori clorurilor i sulfailor de calciu i de magneziu din ap. Aceste sruri sunt stabile
termic i nu dispar din ap, n urma fierberii ei.
Duritatea total, DT , a unei ape este suma dintre cele dou duriti:
DT = Dt + Dp
(II.1)
Duritatea unei ape se exprim cantitativ cu ajutorul unor uniti de duritate precum: gradul
de duritate german (0dG) sau francez (0dF), ori n mval CaO / ap.
- un grad de duritate german reprezint coninutul de sruri de Ca i de Mg care exist ntr-un
litru de ap, cantitate echivalent cu 10 mg CaO sau 7,19 mg MgO.
1 0dG = 10 mg CaO / ap = 7,19 mg MgO / ap
(II.2)
- un grad de duritate francez reprezint coninutul de sruri de Ca i de Mg care exist ntr-un

litru de ap, cantitate echivalent cu 10 mg CaCO3.
1 0dF = 10 mg CaCO3 / ap
(II.3)
25
- un mval CaO / ap corespunde la un coninut de sruri de Ca i de Mg dintr-un litru de ap,

echivalent cu 28 mg CaO.
1 mval CaO / ap = 28 mg CaO / ap
(II.4)
unde: 1 mval = 1 miliechivalent gram = 103 echivalent gram.

ntre aceste uniti de exprimare a duritii apei exist urmtoarea coresponden:
1 0dF = 0,56 0dG = 0,189 mval CaO / ap
n funcie de valoarea duritii totale, se deosebesc urmtoarele tipuri de ape:
- ape foarte moi (DT < 5 0dG);
- ape moi (DT = 5 10 0dG);
- ape medii (DT = 10 20 0dG);
- ape dure (20 30 0dG);
- ape foarte dure (DT > 30 0dG).
26
(II.5)
Lucrarea nr. 2
DETERMINAREA DURITII APEI
Scopul lucrrii: Determinarea duritii temporare (Dt) i a duritii totale (DT) ale apei brute folosind
metoda titrrii.
n afar de apa chimic pur (sintetizat n laborator) sau practic pur (obinut prin
distilri repetate sau prin deionizare cu schimbtori de ioni), restul tuturor apelor, indiferent de
provenien sau de domeniul utilizrii, sunt soluii ale diferiilor componeni (de ex.: srurile
solubile de Ca i Mg care dau duritatea total a apei).
Prin urmare, pentru a determina duritatea apei, se apeleaz la operaia de titrare, la care se
folosesc dou soluii: soluia etalon (la care se cunoate concentraia) i soluia de analizat care n
cazul de fa este ap brut (natural sau potabil).
1. Determinarea duritii temporare, Dt
Duritatea temporar Dt , datorat dicarbonailor de Ca i de Mg , se determin prin titrarea
apei cu o soluie etalon de HCl 0,1n. n timpul titrrii au loc reaciile:
Ca HCO3 2 2HCl CaCl2 2H 2CO3
CO2
H 2O
Mg HCO3 2 2HCl MgCl2 2H 2CO3
Ca indicator se folosete metilorange.
- pahare Erlenmeyer de diverse capaciti;
- pipete gradate sau cu bul de diverse capaciti;
- biurete simple sau semiautomate de diverse capaciti.
- soluie de HCl 0,1 n ;
- metilorange;
- ap distilat;
- ap brut (ap de canal).
27
CO2
H 2O
(II.6)
Modul de lucru:
ntr-un pahar Erlenmeyer se pune un volum de 100 ml ap de analizat (ap brut), volum
msurat cu o pipet sau cu o biuret. Se adaug 2 - 3 picturi de metilorange (soluia devine
galben) i se titreaz cu o soluie de HCl 0,1n aflat ntr-o biuret, pn cnd culoarea soluiei
devine roz persistent. n acest moment s-a atins punctul de echivalen. Se citete la biuret i se
noteaz volumul VHCl (n ml) de soluie de HCl 0,1 n consumat la titrarea celor 100 ml ap de
analizat.
Modul de calcul:
Soluiile folosite la titrarea de fa sunt:
- soluia etalon de HCl 0,1n la care se cunosc:
VHCl = tiut la sfritul titrrii (n ml)
nHCl = 0,1
THCl
n HCl Eg HCl 0,1 36,5
0, 00365 g / ml
1000
1000
md = THCl VHCl = g HCl pur dizolvat n cei VHCl ml soluie de HCl 0,1 n i care au reacionat cu
dicarbonaii de Ca i de Mg din cei 100 ml ap de analizat.
- soluia de analizat este apa brut (ap de canal) n care se gsesc dizolvai dicarbonaii de Ca i de
Mg ntr-o cantitate necunoscut. La aceast soluie se tie doar volumul:
VH2O 100 ml
Nu se cunoate: duritatea temporar a apei analizate
Dt = ? 0dG
Duritatea temporar a apei analizate, exprimat n grade de duritate germane, se calculeaz

pe baza legii echivalenilor:
1EgHCl 1 EgCa(HCO3 )2 ... 1EgCaO
1EgHCl 1 Eg Mg(HCO3 )2 .. 1EgCaO
atunci
2EgHCl ...... 2EgCaO
sau
1EgHCl ...... 1EgCaO
Se observ c se poate calcula direct cantitatea de CaO (necesar calculrii gradelor de

duritate germane) echivalent cu cantitile de Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 care se gsesc n cei 100
ml de ap de analizat. Deci:
28
(g HCl)..1EgCaO (g CaO)
1EgHCl
THCl VHCl (g HCl)..x

x
sau
THCl VHCl EgCaO

Eg HCl
y 1000 10 x
(g CaO)
(g CaO / 100 ml ap)
10000 THCl VHCl Eg CaO

Eg HCl
(mg CaO / 1 ap)
unde: EgCaO = 56 / 2 = 28 g
tiind c un grad de duritate german reprezint:
1 0dG = 10 mg CaO / ap
i, respectiv c y mg CaO corespund cantitii de dicarbonai din 1 ap de analizat, se poate
calcula direct duritatea temporar:
1odG 10 mg CaO / ap
Dt.y mg CaO / ap
Dt = y ( 0dG)
10
sau
Dt =
10000 THCl VHCl EgCaO 0

( dG)
10 Eg HCl
Datele experimentale se trec n Tabelul II.1.
Tabelul II.1
Nr.
det.
VH 2O
(ml)
nHCl
(echiv - g / )
THCl
(g / ml)
29
VHCl
Dt
(ml)
( dG)
2. Determinarea duritii totale, DT

Duritatea total, DT , datorat dicarbonailor, clorurilor i sulfailor de Ca i de Mg , se determin
prin titrarea apei cu o soluie etalon de complexon III 0,01 m , la pH = 10, n prezena indicatorului
negru eriocrom T.
Complexonul III este sarea disodic a acidului etilendiaminotetraacetic. n timpul titrrii el
reacioneaz (complexeaz) cu ionii de Ca2+ i de Mg2+, conform reaciei:
n mod identic are loc i reacia cu Mg2+.

Indicatorul negru eriocrom T (sau erio T) este un colorant organic care-i schimb culoarea
de la rou (dac n soluie exist ioni de Ca2+ i de Mg2+ ) la albastru (n lipsa acestor ioni).
- pahare Erlenmeyer de diverse capaciti;
- pipete gradate sau cu bul de diverse capaciti;
- biurete simple sau semiautomate de diverse capaciti;
- balan tehnic.
Reactivii necesari:
- soluie de complexon III 0,01 m (3,7225 g complexon III se trec ntr-un balon cotat de 1 iar
soluia se aduce la cot cu ap distilat);
MCIII = 372,25 ; EgCIII = 372,25 / 2 = 186,125 g
- indicator: negru eriocrom T pulbere (1 g negru eriocrom T solid se amestec cu 500 g NaCl
solid, ambele fiind pulverizate i uscate);
30
- soluie tampon (54 g NH4Cl se trec ntr-un balon cotat de 1 , se adaug 350 ml soluie de NH3
25 % i = 0,91 g / ml; se aduce cu ap distilat pn la cota de 1 );
- ap distilat i ap brut (ap de canal).
Modul de lucru:
ntr-un pahar Erlenmeyer se msoar cu pipeta 25 ml ap de analizat. Se adaug 2 ml soluie
tampon (pH =10) i aproximativ 0,1 g indicator negru eriocrom T (soluia devine roie, dovedind
existena ionilor de Ca2+ i de Mg2+ n ap ). Se titreaz cu soluie de complexon III 0,01 m pn la
punctul de echivalen, respectiv pn la apariia culorii albastre. Se noteaz volumul VCIII (n ml)
de soluie de complexon III 0,01m consumat la titrarea celor 25 ml ap de analizat.
Modul de calcul:
Calculul duritii totale, exprimat n grade de duritate germane, se bazeaz pe legea
echivalenilor:
1 Eg CIII M CIII (g CIII)1 Eg CaO MCaO
2
TCIII VCIII
(g CIII) x
T V MCaO
x CIII CIII
MCIII
sau
y 1000 40 x
(g CaO)
(g CaO)
(g CaO / 25 ml ap)
1000 40 TCIII VCIII MCaO

MCIII
(mg CaO / 1 ap)
unde: MCaO = 56
tiind c 1 0dG = 10 mg CaO /1 ap i c y mg CaO corespund cantitii de dicarbonai,
cloruri i sulfai din 1 ap de analizat, se poate calcula duritatea total:
1odG 10 mg CaO /1 ap
DT y mg CaO /1 ap
DT = y ( 0dG)
10
sau
DT =
1000 40 TCIII VCIII M CaO

10 MCIII
Datele experimentale se trec n Tabelul II.2.
31
(0dG)
Tabelul II.2
Nr.
det.
VH 2O
mC III
TC III
VC III
DT
(ml)
(moli / )
(g / ml)
(ml)
( 0dG)
Duritatea permanent, Dp , se calculeaz prin diferen, tiind duritile temporar i total

determinate anterior:
Dp = DT - Dt ( 0dG)
32
33
34
LABORATORUL NR. 3
Cap. III. ELECTROCHIMIE
TEORIE:
1. ECHILIBRE IONICE N SOLUII DE ELECTROLII
1.1. Electrolii
1.2. Conducia electric n soluiile de electrolii
LUCRARE PRACTIC:
Lucrarea nr. 3. Conductibilitatea electric a soluiilor de electrolii
35
Cap. III. ELECTROCHIMIE
Electrochimia este un domeniu tiinific care se ocup cu studiul proceselor electrochimice

n care energia chimic se transform n energie electric, i invers, i n special a proceselor
chimice care au loc sub influena curentului electric.
Electrochimia studiaz echilibrele existente n sistemele ce conin ioni, transportul acestora
i proprietile lor electrice. Se disting dou capitole ale Electrochimiei:
- un capitol studiaz echilibrele ionice din soluiile de electrolii, respectiv echilibrele ionice
cu transfer de protoni (echilibre acido bazice);
- alt capitol studiaz reaciile de electrod, deci echilibrele ionice cu transfer de electroni
(echilibre redox).
1. ECHILIBRE IONICE N SOLUII DE ELECTROLII
n soluiile apoase de electrolii se stabilesc echilibre ionice, dinamice, ntre un donor i un
acceptor de protoni (ioni de hidrogen, H+), numite i echilibre acido bazice.
1.1. Electrolii
Electroliii sunt substanele care n soluie apoas sau n stare de topitur conduc curentul
electric prin intermediul ionilor. Aa sunt acizii, bazele i srurile solubile n ap.
Teoria disociaiei electrolitice (S. Arrhenius, 1887) afirm c electroliii sunt substanele
care prin dizolvare n ap se desfac (disociaz sau ionizeaz) n ioni pozitivi (cationi) i ioni
negativi (anioni):
AB A+ + B
(III.1)
Acest proces, numit disociaie electrolitic se produce ntr-un anumit grad, n funcie de
natura electrolitului i de concentraia lui n soluie.
Disocierea (sau ionizarea) unui electrolit poate fi exprimat cantitativ prin gradul de
disociere () i prin constanta de disociere (Kd ) ale electrolitului respectiv.
36
a) Gradul de disociere (de ionizare) a unui electrolit reprezint raportul dintre numrul de
molecule de electrolit disociate (n) i numrul iniial de molecule dizolvate (N):
n
N
(III.2)
unde ia valori ntre 0 i 1 (n unele cazuri se raporteaz la 100 i deci se va exprima n %).
Cu ct are valori mai mari ( 1) cu att mai multe molecule dizolvate au ionizat, n soluie
fiind din ce n ce mai muli ioni. Dup valoarea lui se disting:
- electrolii tari , pentru care 1 ( 100 %); aceti electrolii disociaz total n ap, iar
echilibrul (III.1) este deplasat spre dreapta;
- electrolii slabi, pentru care 1 ( 100 %), sunt electrolii care disociaz puin n ap,
meninndu-se echilibrul (III.1) ntre moleculele nedisociate i ionii lor.
Gradul de disociere indic doar starea de disociere a electrolitului ntr-o soluie de o
anumit concentraie, la o anumit temperatur. El depinde de natura electrolitului, de concentraia
soluiei i de temperatur. Mrimea sa va determina conductibilitatea soluiei electrolitice.
b) n cazul electroliilor slabi, procesul de ionizare (III.1) este un proces reversibil,
caracterizat printr-un echilibru chimic care se supune legii aciunii maselor:
Kd
A B

AB

(III.3)
Constanta de echilibru, Kd , se numete constant de disociere (de ionizare) a electrolitului i

ia valori ntre 0 i 1. Cu ct Kd are valori mai mari (Kd 1), cu att echilibrul este deplasat mai spre
dreapta i electrolitul este mai tare. Dup valoarea lui Kd se disting:
- electrolii tari, pentru care Kd 1;
- electrolii slabi, pentru care Kd 1.
Constanta de disociere (Kd ) este o mrime caracteristic fiecrui electrolit i arat puterea
(capacitatea) lui de disociere n orice soluie a sa, indiferent de concentraia electrolitului.
n funcie de natura electrolitului (acid, baz sau sare) se disting urmtoarele tipuri de
constante de disociere:
- constanta de aciditate (Ka ) pentru acizii care ionizeaz conform echilibrului:
HA
H+ + A
H A

Ka
HA
37
(III.4)
- constanta de bazicitate (Kb ) pentru bazele care disociaz conform echilibrului:

BOH
Kb
B+ + OH
B OH

BOH
(III.5)
- constanta de hidroliz (Kh ) pentru sruri; ea se obine aplicnd legea aciunii maselor la
echilibrul chimic stabilit n reacia de hidroliz a srii respective:
(A + B+ )
+ H2O
HA + BOH
acid
sare
baz
Valoarea ei depinde de valoarea Ka sau Kb a acidului sau bazei din care provine sarea:
- pentru sruri provenite din acid slab i baz tare:
Kh
Kw
Ka
(III.6)
- pentru sruri provenite din acid tare i baz slab:
Kh
Kw
Kb
(III.7)
- pentru sruri provenite din acid slab i baz slab:
Kh
Kw
Ka K b
(III.8)
unde: KW = produsul ionic al apei;
KW = [H+] [OH] = 10 14
Ka , Kb = constanta de aciditate, respectiv de bazicitate, a acidului slab, respectiv a bazei

slabe din care provine sarea.
n cazul electroliilor slabi, ntre gradul de disociere () i constanta de disociere (Kd ), la o
anumit temperatur, exist o relaie univoc definit de legea diluiei (W. Ostwald, 1888):
Kd
2 c
1
(III.9)
unde: c = concentraia iniial a electrolitului (n mol / ).

Analiza echilibrelor chimice se poate realiza folosind metode fizice sau chimice. n studiul
proprietilor soluiilor de electrolii cel mai frecvent se utilizeaz metodele electrochimice, dintre
care se distinge metoda conductometric. Ea const n msurarea conductivitii electrice a
sistemului analizat, cu care se pot determina constantele i Kd ale electrolitului respectiv.
38
1.2. Conducia electric n soluiile de electrolii

Soluiile de electrolii sunt numite conductori de ordinul II, conductibilitatea lor electric
fiind datorat migrrii ionilor ntr-un cmp electric exterior. Sub influena unui cmp electric, ionii
din soluia de electrolit se deplaseaz spre electrozii de semn contrar, fenomen numit migrarea
ionilor sau conducia electric a ionilor n cmp electric.
Conducia electric n soluiile de electrolii se poate exprima cantitativ printr-o serie de
mrimi electrice precum: rezistena electric (R), rezistena specific sau rezistivitatea () i
conductibilitatea electric (specific , molar m , echivalent e i limit ).
n conformitate cu legea lui Ohm, intensitatea I (n A) a curentului electric care trece
printr-un conductor este egal cu raportul dintre diferena de potenial U (n V) la capetele
conductorului i rezistena lui, R (n ):
I
U
R
(III.10)
- a) Rezistena electric (R) a unei soluii de electrolit este dat de o relaie asemntoare cu cea a
conductorilor metalici:
R
(III.11)
A
unde: R = rezistena electric a soluiei electrolitice (n );

= lungimea coloanei de lichid dintre electrozi (n cm);
A = seciunea coloanei de lichid (n cm2);
= rezistena specific (sau rezistivitatea) electrolitului (n cm):
R
(III.12)
Rezistena electric a unei soluii de electrolit se poate msura cu ajutorul unor puni de
rezisten de tip Wheatstone sau de tip Kohlrausch.
- b) Conductibilitatea specific sau conductivitatea () unei soluii de electrolit este inversul
rezistivitii ():

unde:
1
1
R
A
(III.13)
1
= C = conductana electric a soluiei (n 1 sau S ; S = Siemens; 1 S = 1 1 ).
R
39
Conductibilitatea specific sau conductivitatea () unei soluii de electrolit reprezint

conductana unei coloane de soluie electrolitic avnd lungimea de 1 cm i seciunea de 1 cm2, sau
a unui volum de soluie de 1 cm3. Ea se exprim n 1 cm1 (sau Mho cm1 sau S / cm).
Conductivitatea soluiilor de electrolii depinde de:
- concentraia soluiei; la creterea concentraiei soluiei, conductivitatea electrolitului crete, atinge
un maxim, dup care scade. Acest efect poate fi pus pe seama a dou fenomene: la concentraii mari
scade gradul de disociere i deci scade numrul de transportori ionici ai curentului, respectiv scade
viteza de migraie datorit intensificrii interaciunilor electrostatice la apropierea ionilor ntre ei;
- temperatur; de obicei conductivitatea crete cu creterea temperaturii;
- natura solventului i viscozitatea soluiei.
Determinarea experimental a conductivitii () unei soluii de electrolit se reduce la
msurarea rezistenei sale (R) pe montaje de tip punte Wheatstone sau Kohlrausch i folosirea
relaiei (III.13).
Pentru caracterizarea conductibilitii soluiilor electrolitice se folosesc i mrimi care se
refer la unitatea de cantitate de electrolit dizolvat n soluie, respectiv conductivitatea molar (m),
conductivitatea echivalent (e) i conductivitatea limit ().
- c) Conductivitatea molar (m) este puterea conductoare a unui mol de electrolit dizolvat ntr-un
volum oarecare de solvent:
m
unde:
c=
V
c
(III.14)
1
= concentraia molar a soluiei de electrolit (mol / );
V
V = volumul soluiei de electrolit ce conine un mol de electrolit (n cm3).

Folosind relaia (III.13) se obine:
m
1
1
1
V
R
A
c
R
A
(III.15)
Conductivitatea molar (m ) a unei soluii de electrolit reprezint conductana unui mol

de electrolit aflat ntr-un volum V (n cm3) de soluie de electrolit. Se exprim n cm2 / sau n
S cm2 .
Conductivitatea molar este o mrime restrictiv ce permite compararea conductibilitii
electrice doar la soluiile de electrolii ce conin ioni cu ncrcri electrice identice (de ex.: Na+Cl ,
K+Br , H+Cl , Na+OH etc.).
40
- d) Conductivitatea echivalent (e) este puterea conductoare a unui echivalent - gram de

electrolit dizolvat ntr-un volum oarecare de solvent:
e
unde:
Z
cZ
Z
(III.16)
Z = sarcina (valena) ionului;

c Z = numr de echivaleni - gram de ioni din volumul V (n cm3) de soluie.
Folosind relaia (III.13) se obine:

e
1
1
1
V
R
A
cZ
R
A
Z
(III.17)
Conductivitatea echivalent ( e ) a unei soluii de electrolit reprezint conductana

unui echivalent-gram de electrolit aflat ntr-un volum V (n cm 3 ) de soluie de electrolit. Se
exprim n cm 2 / echiv sau S cm2 / echiv.
Conductivitatea echivalent depinde de:
- temperatur; e crete cu creterea temperaturii, fapt datorat scderii viscozitii soluiei, precum
i a accenturii procesului de disociere electrolitic;
- concentraia soluiei de electrolit; e scade odat cu creterea concentraiei soluiei (respectiv cu
scderea diluiei) (Fig. III.1).
Fig. III. 1. Variaia conductivitii echivalente (e ) cu concentraia (c) soluiei de electrolit.

La electroliii slabi scderea este foarte accentuat i se explic prin micorarea numrului
de transportori ionici datorit scderii gradului de disociere. La electroliii tari scderea este mai
mic i se explic prin micorarea vitezei ionilor transportori de electricitate.
- e) Conductivitatea echivalent limit ()
Conductivitatea echivalent (e) scade cu creterea concentraiei soluiei de electrolit (c sau
c)
(Fig. III.1), respectiv crete cu diluia soluiei (log V sau log 1/c) (Fig. III.2), tinznd spre o
valoare limit, maxim, la diluie infinit (respectiv ).
41
Fig. III.2. Variaia conductivitii echivalente (e ) cu

diluia soluiei de electrolit (log V sau log 1/c)
Valoarea maxim, limit, a conductivitii echivalente la diluie infinit se numete
conductivitate echivalent limit, . Aceast mrime red puterea conductoare a unui electrolit la
disociere total i n absena interaciunilor electrostatice dintre ioni. Este o proprietate constant,
caracteristic fiecrui electrolit.
Determinarea experimental a conductivitii echivalente limit () se realizeaz
cunoscnd variaia conductivitii echivalente (e) cu concentraia soluiei de electrolit (c), variaie
ce depinde de tipul electrolitului (Fig. III.1):
- pentru electroliii tari, e variaz liniar cu concentraia soluiei (c), variaie redat de relaia lui
Kohlrausch pentru electroliii tari (legea I a lui Kohlrausch):
e A
(III.18)
unde: A = constant dependent de natura electrolitului.

Prin extrapolarea dreptei din Fig. III.1 pentru c = 0 se obine .
- pentru electroliii slabi, se determin aplicnd legea migrrii independente a ionilor n
soluii diluate (Legea II a lui Kohlrausch):
( ) ( )
(III.19)
unde: (+) , () = conductivitatea echivalent limit ionic a cationului, respectiv a anionului din
soluia electrolitic. Aceste conductiviti sunt tabelate pentru un numr mare de
ioni.
42
n paragraful 1.1. (Cap. III) s-a artat c electroliii se pot deosebi ntre ei prin gradul de
disociere () i constanta de disociere (Kd). Aceste mrimi, din punct de vedere electrochimic, sunt
interdependente cu conductibilitatea fiecrui electrolit n parte:
- pentru electroliii slabi, conductibilitatea electric depinde de gradul de disociere al
electrolitului conform cu relaia lui Arrhenius:

(III.20)
e2 c
2 c
1
e
(III.21)
iar legea diluiei a lui Ostwald (III.9) devine:

Kd
- pentru electroliii tari, doar o fraciune fc de ioni (ionii liberi), din numrul total
posibil de ioni dintr-o soluie de electrolit de concentraie tiut (c), particip efectiv la transportul
curentului electric, restul fiind blocai de interaciunile electrostatice (teoria electroliilor tari,
Debye Hckel, 1923). Mrimea f c reprezint coeficientul de activitate sau de conductibilitate
a electrolitului:
fc
a
c
(III.22)
unde: a = activitatea sau concentraia efectiv a unui electrolit; este fraciunea f c din
concentraia c de electrolit ce contribuie efectiv la fenomenele electrice. Doar n cazul
soluiilor de diluie infinit concentraia electroliilor slabi devine identic cu
activitatea electroliilor tari (a = c) i deci f c = 1 (adic toi ionii sunt liberi i
particip la fenomenele electrice).
Coeficientul de activitate (fc ) se determin prin msurtori de conductibilitate, fiind dat
(pentru electroliii tari) de relaia:
fc
(III.23)
Expresiile (III.20) i (III.23) se pot reuni ntr-o relaie general ce definete conductibilitatea
pentru orice tip de electrolit:
e fc
unde:
= 1 doar n cazul electroliilor tari, iar fc = 1 doar n cazul electroliilor slabi.
43
(III.24)
Lucrarea nr. 3
CONDUCTIBILITATEA ELECTRIC A SOLUIILOR DE
ELECTROLII
Scopul lucrrii: aplicarea legilor echilibrului chimic i a conductometriei electrochimice n studiul

experimental al procesului de disociere electrolitic a unui electrolit oarecare;
determinarea conductibilitii electrice la soluii de electrolit de diverse concentraii
i calcularea gradului de disociere () i a constantei de disociere (K d) pentru
electrolitului studiat.
n lucrarea de fa se studiaz din punct de vedere electrochimic procesul de disociere
electrolitic a unui electrolit slab (de ex.: acidul acetic, CH3 COOH), n scopul stabilirii
proprietilor electroconductoare i a determinrii gradului de disociere () i a constantei de
disociere (Kd ) ale electrolitului.
n cazul electroliilor slabi, ntre ionii liberi care rezult n urma disocierii electrolitului i
moleculele de electrolit nedisociate se instaleaz un echilibru de disociere:
CH3 COO H
CH3 COOH
(III.25)
cruia i corespunde o constant de echilibru (Kd ) definit de legea aciunii maselor:

Kd
CH3 COO H

CH3 COOH
(III.26)
Fiind vorba de un acid, constanta de disociere (K d ) definit mai sus, se mai numete i
constant de aciditate (K a Kd ).
Gradul de disociere ( al acidului acetic este definit conform relaiei (III.2):

n
N
unde: n = numrul de molecule de acid disociate;

N = numrul iniial de molecule de acid dizolvate.
Dac soluia de acid are concentraia c i considernd gradul de disociere atunci pentru
soluia de acid studiat vom avea la echilibru:
CH3 COO = H+ = c
CH3 COOH = (1 ) c
44
(III.27)
nlocuind relaiile (III.27) n relaia (III.26) se obine:

Kd
2 c
1
(III.28)
care este chiar legea diluiei a lui Ostwald (vezi relaia (III.9)), ce permite calcularea constantei de
disociere a electroliilor slabi, n cazul de fa a acidului acetic (CH3 COOH).
Deoarece determinarea gradului de disociere () prin analize chimice este greoaie, el se va
stabili pe cale conductometric cu ajutorul relaiei lui Arrhenius (relaia (III.20)):

unde: e = conductivitatea echivalent a electrolitului (a acidului acetic) n soluia studiat, de

concentraie c;
= conductivitatea echivalent limit a electrolitului (a acidului acetic) n soluie de diluie
infinit (determinat grafic).
nlocuind relaia (III.20) n (III.28) se obine relaia (III.21), respectiv legea diluiei n
termeni de conductivitate, pentru electrolitul studiat (acidul acetic) n soluie de concentraie
cunoscut (c):
Kd
e2 c
e
Determinarea experimental a gradului de disociere () i a constantei de disociere (K d)

ale acidului acetic se bazeaz pe metoda conductometric. Ea const n msurarea conductanei
(1 / R) soluiei de electrolit cu ajutorul unui conductometru electronic, cu care se calculeaz apoi
conductivitatea electric. Cunoscnd conductivitatea electric i dependena ei de concentraie, se
pot calcula i Kd .
Aparatura i ustensilele necesare:
- conductometru electronic de tip CONSORT C831 (Fig. III.3);
- pahare Berzelius.
Substanele necesare:
- soluii de acid acetic de concentraii diferite (0,1 m; 0,05 m; ...);
- soluie de KCl 0,01 n;
- ap bidistilat.
45
Descrierea aparatului:
Msurtorile de conductibilitate la soluiile de electrolit se pot realiza cu aparate moderne,
numite conductometre electronice. Un exemplu de astfel de aparat este conductometrul de tip
CONSORT C831 (Fig.III.3).
a)
b)
Fig. III.3. Conductometru de tip CONSORT C831:

a) imagine de ansamblu; b) instalaia de laborator.
Conductometrul de tip CONSORT C831 este un aparat electronic complex ce permite, printre
altele, determinarea conductibilitii electrice a soluiilor de electrolit. El este dotat cu un electrod de
conductibilitate i un electrod de temperatur. Rezoluia sa este de 0,01 S / cm i 0,1 C, putnd
determina conductivitatea n domeniul 0 ... 200 mS / cm i temperatura n domeniul 0 ... 100 C.
Modul de lucru:
Lucrarea de fa const n determinarea conductibilitii electrice la soluii de electrolit
(acid acetic) de diverse concentraii i calcularea gradului de disociere () i a constantei de
disociere (Kd) pentru electrolitului studiat prin msurarea conductanei (1 / R) soluiilor respective,
parcurgnd urmtoarele etape de lucru:
- etalonarea celulei de conductibilitate;
- msurarea conductanei (1 / R) soluiilor de acid acetic de diverse concentraii.
a) Etalonarea celulei de conductibilitate const n determinarea constantei celulei de
conductibilitate (Cv ) folosind soluii etalon (de obicei soluii de KCl de concentraii cunoscute) ale
cror conductiviti (et ) sunt tabelate.
46
Pentru aceasta se umple vasul de conductibilitate cu soluie etalon de KCl 0,01 n , se

imerseaz celula de conductibilitate (electrodul de conductibilitate) n soluie (vezi Fig.III.3.b) i se
citete constanta celulei de conductibilitate (Cv ).
b) Msurarea conductanei (1/R ) soluiilor de acid acetic de diverse concentraii (c) se
realizeaz astfel: n vasul de conductibilitate se pun pe rnd soluiile de acid acetic i se msoar
conductana (1/R ) la fiecare.
Rezultatele obinute se trec n Tabelul III.1.
Modul de calcul:
Cunoscnd conductanele (1 / R) soluiilor de acid acetic de diverse concentraii (din
Tabelul III.1), precum i constanta celulei (C V) se pot calcula conductivitile acestor soluii ()
cu o relaie de tipul (III.13):
=
1
l
1
=
CV
R
A
R
(III.29)
i respectiv, conductivitile echivalente (e ) cu o relaie de tipul (III.16):
cZ
unde:
(III.30)
c = concentraia soluiei (n mol / );

Z = sarcina ionului. Cum ionii acidului acetic sunt monovaleni, atunci Z = 1 iar relaia
(III.30) devine:
e =
(III.31)
Cu datele obinute (existente n Tabelul III.1), se reprezint grafic conductivitile

echivalente (e) n funcie de concentraie (c), respectiv e = f (c), i se extrapoleaz la c 0
obinndu-se conductivitatea echivalent limit () a acidului acetic. Pentru a mri precizia n
extrapolare, curba graficului anterior se poate liniariza reprezentnd grafic e = f (
III.4).
Fig. III. 4.
47
c)
(Fig.
Tabelul III.1.
Nr.
Cv
1
R
det
(mol / cm3)
(0C)
(cm1)
1
CV
R
(Scm2/ echiv)
(S / cm)
(Scm2/echiv)
0,10000 10-3
0,05000 10-3
0,02500 10-3
0,01250 10-3
0,00625 10-3
0,00312 10-3
0,00156 10-3
0,00078 10-3
0,00039 10-3
10
0,00019 10-3
11
0,00009 10-3
Pentru comparaie:
Ap distilat
Ap potabil
48
49
50
LABORATORUL NR. 4
CAP. III. ELECTROCHIMIE

(continuare)
TEORIE:
2. ECHILIBRE IONICE CU SCHIMB DE ELECTRONI. PROCESE DE ELECTROD

2.1. Noiunea de electrod. Potenial de electrod. Seria potenialelor electrochimice
2.2. Pile galvanice
LUCRARE PRACTIC:
Lucrarea nr. 4. FORA ELECTROMOTOARE A UNEI PILE GALVANICE
51
2. ECHILIBRE IONICE CU SCHIMB DE ELECTRONI.

PROCESE DE ELECTROD
Electrochimia se ocup cu studiul transformrii energiei chimice n energie electric, i

invers. Aceste transformri se produc n anumite dispozitive, precum:
- pilele galvanice n care obine energie electric pe seama unor reacii chimice;
- celulele de electroliz unde energia electric se utilizeaz pentru realizarea unor reacii chimice
cu obinerea anumitor substane.
Transformrile chimice care au loc la cei doi electrozi (anodul i catodul) ai unei pile galvanice
sau celule de electroliz se numesc procese electrochimice sau procese de electrod.
Aceste procese sunt reacii de tip redox (oxidare i reducere), adic reacii cu schimb de
electroni ntre anumite particule din sistemul respectiv:
Reacia redox:
Oxidarea:
Reducerea:
este procesul n care o particul, numit agent este procesul n care o particul, numit agent
reductor, cedeaz electroni:
oxidant, accept electroni:
0
z+
Y0 + z e
Yz
X ze
X
sau
red 1 z e
ox 1
(III.1)
Exemple de reductori:
- metalele;
- H2 , CO etc.
n general, atomi sau ioni care i pot mri starea
de oxidare.
sau
ox 2 + z e
red 2
(III.2)
Exemple de oxidani:
- nemetalele;
- O2 , H2O2 etc.
n general, atomi sau ioni care i pot micora
starea de oxidare.
n sistemele oxido - reductoare se produc reacii de echilibru, numite echilibre cu schimb

de electroni sau echilibre redox, de tipul:
red 1 + ox 2
ox 1 + red 2
(III.3)
reacie obinut prin nsumarea celor dou semireacii redox (III.1) i (III.2).
Procesele electrochimice necesit sau pun n libertate energie electric; ea exprim produsul
dintre fora electromotoare (E) i cantitatea de electricitate (Q), adic:
W = E Q
(III.4)
Fora electromotoare (E) are o importan fundamental n Electrochimie. Studiul su conduce

la cunoaterea mecanismului energetic al reaciilor electrochimice, iar din punct de vedere practic, la
determinarea condiiilor de lucru n toate procesele electrolitice.
52
2.1. Noiunea de electrod. Potenial de electrod. Seria potenialelor electrochimice

Noiunea de electrod:
Se numete electrod sistemul format din dou faze:
- faza solid, care este un conductor electronic (metal, grafit),
- faza lichid, care este un conductor ionic (electrolit, soluie sau topitur),
n care exist particule n stri de oxidare diferite ce pot schimba electroni ntre ele.
Procesul de electrod este chiar procesul redox care are loc la suprafaa de separaie
dintre cele dou faze, fiind numit i proces generator de potenial.
Electrozii reversibili se clasific n urmtoarele specii:
a) electrozi de specia I; constau dintr-un metal (M0) imersat ntr-o soluie care conine ionii
proprii metalului (Mz+). Simbolul unui astfel de electrod este M0 / Mz+ , iar procesul de electrod
decurge astfel:
reducere
Mz+ + z e
M0
oxidare
(III.5)
Ex.: electrodul de zinc Zn(s) / Zn2+(aq)

n categoria electrozilor de specia I sunt inclui i electrozii de gaze alctuii dintr-un
metal inert (platin, aur etc.) imersat ntr-un sistem format dintr-un nemetal n stare gazoas (H 2 ,
O2 , Cl2) barbotat ntr-o soluie ce conine ionii proprii (H + , OH , Cl).
Ex.: electrodul de hidrogen
Pt / H2 (g) / H+(aq)
b) electrozi de specia a II - a; constau dintr-un metal acoperit cu o sare a sa greu solubil,

imersat ntr-o soluie de electrolit (sare sau acid) care conine anionul comun srii insolubile.
Ex.: electrodul de calomel Hg / Hg2Cl2 (s) / KCl(aq)
c) electrozi de specia a III - a (electrozi redox); sunt alctuii dintr-un metal inert (platin, aur
etc.) imersat ntr-o soluie redox care conine ioni n stri de oxidare diferite. Simbolul unui astfel de
electrod este:
Pt / stare redus / stare oxidat
Ex.: electrodul redox de staniu
Pt / Sn2+(aq) , Sn4+(aq)
Pentru toi electrozii, reacia (procesul) de electrod va fi de oxidare sau de reducere n

funcie de electrodul cu care se cupleaz, deci n funcie de diferena dintre potenialele celor doi
electrozi din pila galvanic sau din celula de electroliz format.
53
Potenial de electrod:
Fie un electrod metalic simbolizat prin urmtorul lan electrochimic:
M0 (s) / Mz+(aq)
(III.6)
La interfaa solid / lichid are loc procesul de electrod, respectiv reacia redox reversibil:
reducere
M0
Mz+ + z e
oxidare
sau
ox
+ z e
red
Potenialul de electrod reprezint diferena de potenial care apare la interfaa

solid / lichid, respectiv metal / electrolit, ca urmare a schimbului de sarcini electrice (electroni)
care are loc ntre acetia la echilibru. El reprezint diferena de sarcin electric dintre metal i
soluie.
O explicaie a noiunii de potenial de electrod ar fi urmtoarea: atomii metalici au puini
electroni pe ultimul strat electronic (1, 2 sau 3 electroni). Prin urmare, atomii metalici au tendina de
a trece n cationi, cednd electronii de valen (proces de oxidare), cationii fiind mai stabili dect
atomii corespunztori.
Unele metale cedeaz mai uor electronii de valen, altele mai greu. Tendina metalelor de
a ceda electroni se apreciaz tocmai prin noiunea de potenial de electrod. ntre suprafaa metalului
i soluia electrolitic se stabilete o stare de echilibru, adic numrul de ioni care trec n soluie n
unitatea de timp este egal cu numrul de ioni care se depun pe suprafaa metalic.
Potenialul de electrod pentru orice electrod reversibil se exprim printr-o relaie, numit relaia
lui Nernst:
o
a
R T
ln ox
zF
a red
(III.7)
unde: aox , ared = activitile (concentraiile) formei oxidate, respectiv reduse;

R = constanta general a gazelor = 8,314 J /mol K;
T = temperatura absolut (n K);
z = valena ionului din soluie, sau numrul de electroni schimbai;
F = numrul lui Faraday = 96 485 C;
E = potenialul de electrod n condiii oarecare (n V);
o = potenialul de electrod standard, care este o constant pentru fiecare tip de electrod
(n V). Valorile lui o sunt prezentate n Tabelul III.1.
Prin condiii standard se nelege: T0 = 298 K (25 0C), p0 = 1 atm i aox = ared = 1.
54
n cazul electrozilor metalici, de specia I (M 0 / Mz+), deoarece activitatea metalului pur

este aM = ared = 1, relaia (III.7) devine:
o
R T
ln a ox
zF
(III.8)
Aceast relaie (i relaia (III.7)), definete potenialul de reducere al substanei considerate, n

forma oxidat (n cazul electrodului metalic forma oxidat este ionul metalic, M z+).
Electrozi de referin:
Este imposibil s se msoare direct potenialul de electrod al unui electrod singular. De
aceea, se construiete o pil galvanic n care unul din electrozi este electrodul de analizat, iar
cellalt este un electrod de referin al crui potenial de electrod se cunoate. Practic, se msoar
fora electromotoare (f.e.m. sau E) a pilei galvanice construite, a crei expresie este:
E = (+) ()
(III.9)
Cum potenialul electrodului de referin este cunoscut, din relaia (III. 9) se calculeaz
potenialul electrodului analizat.
Cel mai folosit electrod de referin este electrodul normal de hidrogen, al crui potenial
standard de electrod se consider a fi zero o 0 V la orice temperatur. Simbolul acestui

H2
electrod este:
Pt / H2 (1 atm) / H+ ( a
care are la baz reacia de echilibru:
H+ + 1 e
= 1)
H2
Acest electrod cu gaz este perfect reversibil i este inclus n categoria electrozilor nepolarizabili.
Seria potenialelor electrochimice:
Folosind ca electrod de referin electrodul normal de hidrogen, au fost determinate
experimental potenialele de electrod standard (o) ale speciilor chimice cunoscute. Ele au fost
aranjate n ordine cresctoare, obinndu-se seria potenialelor sau seria tensiunilor
electrochimice, dup A. Volta (Tabelul III.1).
55
Tabelul III.1. Seria potenialelor sau seria tensiunilor electrochimice (dup Volta)
Reacia de electrod
Electrodul
Li+ / Li
K+ / K
Ca2+ / Ca
Na+ / Na
Mg2+ / Mg
Al3+ / Al
Mn2+ / Mn
Zn2+ / Zn
Cr3+ / Cr
Fe2+ / Fe
Cd2+ / Cd
Co2+ / Co
Ni2+ / Ni
Sn2+ / Sn
Pb2+ / Pb
H+ / H2
Cu2+ / Cu
I2 / 2 I
Hg22+ / 2 Hg
Ag+ / Ag
Pt2+ / Pt
O2 / 2 O2
Cl2 / 2 Cl
Au3+ / Au
Crete
caracterul
oxidant al
formei
oxidate
( Mz+ )
- n general:
ox + ze
red
- n particular, pentru metale:
Mz+ + ze
M0
Li1+ +
K1+ +
Ca2+ +
Na1+ +
Mg2+ +
Al3+ +
Mn2+ +
Zn2+ +
Cr3+ +
Fe2+ +
Cd2+ +
Co2+ +
Ni2+ +
Sn2+ +
Pb2+ +
1 e
1 e
2 e
1 e
2 e
3 e
2 e
2 e
3 e
2 e
2 e
2 e
2 e
2 e
2 e
2 H+ + 2 e
Cu2+ + 2 e
I20 + 2 e
Hg22+ + 2 e
Ag1+ + 1 e
Pt2+ + 2 e
O20 + 4 H+ + 4 e
Cl20 + 2 e
Au3+ + 3 e
0
(V)
Li0
K0
Ca0
Na0
Mg0
Al0
Mn0
Zn0
Cr0
Fe0
Cd0
Co0
Ni0
Sn0
Pb0
H2 0
Cu0
2 I
2 Hg0
Ag0
Pt0
2 H2O
2 Cl
Au0
Crete
caracterul
reductor
al formei
reduse
( M0 )
3,045
2,925
2,870
2,714
2,370
1,660
1,180
0,763
0,740
0,440
0,402
0,277
0,230
0,136
0,126
0,000
+ 0,337
+ 0,535
+ 0,792
+ 0,799
+ 1,200
+ 1,229
+ 1,359
+ 1,470
Reguli generale care deriv din seria potenialelor:

- a) cu ct potenialul standard al unui element este mai mic i negativ, cu att elementul va ceda
mai uor electroni (se oxideaz mai uor) trecnd sub form de ioni pozitivi. Aceste elemente sunt
ageni reductori sau elemente electropozitive, fiind situate la nceputul seriei;
- b) cu ct potenialul standard al unui element este mai mare i pozitiv, cu att elementul va
capta mai uor electroni (se reduce mai uor) trecnd sub form de ioni negativi. Aceste elemente
sunt ageni oxidani sau elemente electronegative, fiind situate la sfritul seriei;
- c) forma redus a unui element poate reduce forma oxidat a altui element aflat dup el n seria
Volta.
56
n particular, pentru metale se pot stabili urmtoarele reguli:

- a) metalele aflate naintea hidrogenului n serie se numesc metale active, iar cele aflate dup
hidrogen se numesc metale inactive (metale nobile);
- b) cu ct un metal este mai la nceputul seriei (are 0 mic i negativ), cu att se oxideaz mai
uor, iar ionul su se reduce mai greu;
- c) cu ct un metal este mai sfritul seriei (are 0 mare i pozitiv), cu att el se oxideaz mai greu,
iar ionul su se reduce mai uor;
- d) un metal cu potenialul mai mic reduce cationul unui metal cu potenial mai mare, aflat dup el
n serie:
Zn0
Ex.:
+ Pb2+
Zn2+
+ Pb0
- e) doar metalele active (aflate n faa hidrogenului n serie) reduc H+ din acizi, degajndu-se H2 :
Zn0 + 2 H+Cl Zn2+Cl2 + H02
Ex.:
- f) metalele nobile (aflate dup hidrogen n serie) reacioneaz doar cu oxiacizii tari i concentrai,
doar cnd i pot reduce, i nu degaj H2 ci un oxid al acidului:
Au0 + 3 H+Cl + H+N5+O23 Au3+Cl3 + N2+O2 + 2 H+2O2
Ex.:
- g) o pil galvanic va avea f.e.m. mai mare cu ct cei doi electrozi constitueni se gsesc mai
departe n seria potenialelor.
2.2. Pile galvanice
Celulele galvanice, pilele galvanice sau elementele galvanice sunt dispozitive care
transform direct energia chimic n energie electric i, prin urmare, pot produce o for
electromotoare proprie. Ele pot fi considerate ca fiind cele mai elementare surse productoare de
curent electric.
O pil galvanic este alctuit din doi electrozi diferii (dou semielemente), anodul A() i
catodul K(+) , unde are loc reacia redox:
red1 + ox2
respectiv:
ox1 + red2
(III.10)
- la A () are loc oxidarea anodic:
red1 z e
ox1
- la K (+) are loc reducerea catodic:
ox2 + z e
red2
Orice pil galvanic se poate simboliza prin lanul electrochimic:

() M1 / M1z+(aox 1) // M2z+(aox 2) / M2 (+)
57
(III.11)
Pentru ca o pil galvanic s funcioneze, trebuiesc realizate cele dou circuite :

- circuitul exterior, cuplnd cele dou metale (conductori electronici) printr-un conductor electronic (un fir
metalic);
- circuitul interior, prin contactarea celor doi electrolii (conductori ionici) prin intermediul unui
conductor ionic (un perete poros, o membran semipermeabil, o punte de sare sau cheie).
Fora (tensiunea) electromotoare (f.e.m. sau E) a unei pile galvanice se definete ca fiind
valoarea limit a diferenei de potenial electric ntre electrozii pilei cnd valoarea curentului prin
celul este egal cu zero (cnd pila nu debiteaz curent):
- n condiii oarecare:
E = (+) ()
(III.12)
- n condiii standard:
E0 = 0(+) 0()
(III.13)
Aceast diferen de potenial, respectiv f.e.m. a pilei, este fora care pune n funciune pila
galvanic, fiind o msur a tendinei de reacie a celor doi electrozi.
innd cont de expresiile potenialelor de electrod (relaiile (III.7) i (III.8)) se poate stabili
relaia de calcul a f.e.m. a unei pile galvanice, n general:
E Eo
a ox 2 a red1
R T
ln
zF
a ox1 a red 2
(III.14)
Cnd electrozii sunt de specia I (metalici), deoarece activitile metalelor pure sunt unitare
(ared 1 = ared 2 = 1), atunci:
E Eo
a ox 2
R T
ln
zF
a ox1
(III.15)
unde: aox 1 , aox 2 = activitile ionilor din soluiile electrolitice.

Fora electromotoare a unei pile are valoare pozitiv (E 0) atunci cnd aox 2 aox 1 , iar
procesul redox decurge spontan n sensul descris anterior (reacia (III.10) are loc de la stnga la
dreapta). Dac E 0 , polaritatea pilei se inverseaz.
Din punctul de vedere al reversibilitii dintre energia chimic implicat n reacie i energia
electric produs, se disting urmtoarele tipuri de pile:
- pile reversibile (nepolarizabile) sunt pilele n care reacia redox care are loc n sistem poate fi
inversat cnd se trece un curent puin mai mare sau mai mic celui debitat de pil (printr-un proces
de electroliz). n pilele reversibile reacia chimic ncepe doar atunci cnd se nchide circuitul
exterior al pilei.
Ex.:
pila Daniell Jacobi
() Zn / ZnSO4 // CuSO4 / Cu (+)
n care procesul chimic reversibil, generator de curent electric este:

pil galvanic
Zn2+ + Cu0
Zn0 + Cu2+
celul de electroliz
58
- pile ireversibile (polarizabile) sunt pilele n care reacia redox nu poate fi inversat cnd sunt
strbtute de un curent exterior n sens invers. Prin electroliz se produce o alt reacie n sistem. n
pilele ireversibile, reacia electrochimic are loc spontan, chiar i fr nchiderea circuitului exterior
al pilei, doar la contactul electrozilor cu soluia. Aceste pile dau la nceput o f.e.m. mare pe care
apoi o pierd prin polarizare.
Ex.:
pila Volta
( ) Zn / H2SO4 (soluie) / Cu (+)
n care reacia chimic reversibil, generatoare de curent este:

Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
sau
Zn0 + 2H+ Zn2+ + H20
- prin electroliz va avea loc reacia:
sau
Cu + H2SO4 CuSO4 + H2
Cu0 + 2H+ Cu2+ + H20
n funcie de cauza ce produce diferena de potenial ntre cei doi electrozi ai pilei, se
disting:
- pile chimice, n care energia electric este generat de reacia chimic ce are loc n sistem. Ele
sunt formate din doi electrozi diferii.
Ex.: pila Daniell Jacobi
- pile de concentraie, care dau o f.e.m. fr a avea loc o reacie chimic total, ci pe baza unui
transport de materie din soluia mai concentrat n cea mai diluat. Ele sunt formate din doi
electrozi metalici identici, introdui n soluii ale aceleiai sri (dar la concentraii diferite) i
separate de un perete poros.
Ex.: pila ( ) Ag / AgNO3 (soluie 0,001 n) // AgNO3 (soluie 1 n) / Ag (+)
Tensiunea (fora electromotoare, E), respectiv diferena de potenial ntre electrozii unei
pile reversibile, se msoar prin metoda compensaiei, cnd n circuitul su exterior celula nu
debiteaz curent electric. Fora electromotoare (E) este singura mrime ce se poate msura
experimental, nu i potenialele de electrod singulare.
59
Lucrarea nr. 4
FORA ELECTROMOTOARE A UNEI PILE GALVANICE
Scopul lucrrii: construirea unor pile galvanice i determinarea experimental a f.e.m. a pilelor
obinute.
Fora (tensiunea) electromotoare a unei pile galvanice reprezint diferena dintre potenialele
electrozilor din sistem, cnd circuitul pilei este deschis:
E = (+) ()
(III.12)
F.e.m. a pilelor galvanice nu poate fi msurat exact cu un voltmetru obinuit (de rezisten
mic) deoarece apar erori mari de msurare. Ele se datoreaz n primul rnd rezistenei interioare
mici a voltmetrului n comparaie cu rezistena interioar a pilei, iar n al doilea rnd trecerii, n
timpul determinrii, a unui curent prin elementul galvanic, care polarizeaz electrozii. Dac este
realizat condiia ca n circuitul de msur intensitatea curentului s fie nul (I = 0), aparatul de
msur conectat ntre cei doi electrozi ai pilei indic exact f.e.m. a pilei respective.
F.e.m. a unei pile galvanice se msoar cu instrumente speciale numite poteniometre. Ele
sunt milivoltmetre electronice cu rezisten interioar foarte mare (de ordinul M), ceea ce face
ca intensitatea curentului care strbate circuitul poteniometric s fie zero (I = 0). Practic, pi lele
nu pot debita curent pe aceste voltmetre electronice, respectiv, dac se cupleaz elementul
galvanic la voltmetru, prin circuit vor trece cureni extrem de mici (neglijabili) care nu scot
sistemul chimic din starea de echilibru.
- milivoltmetru electronic;
- pahare Berzelius;
- punte de sare (un tub de sticl n form de U umplut cu agar-agar mbibat cu soluie de KCl);
- plcue metalice din Zn , Fe , Pb i Cu.
- soluii electrolitice de ZnSO4 , FeSO4 , Pb(NO3)2 i CuSO4 , de concentraii cunoscute (de
preferat, soluii cu a z 1 ).
M
60
Modul de lucru:
Se construiesc semielementele galvanice M0 / Mz+ , punnd n cte un pahar Berzelius
plcua metalic i soluia electrolitic corespunztoare. Se obin electrozii corespunztori:
Zn0 / Zn2+
Fe0 / Fe2+
Pb0 / Pb2+
Cu0 / Cu2+
ale cror poteniale standard (din Tabelul III.3) sunt:

0Zn 0 / Zn 2 0, 763V , 0
Fe0 / Fe2
0, 440V , 0
Pb0 / Pb2
0,126V ,
Cu0 / Cu 2
0,337 V
Apoi, se cupleaz electrozii doi cte doi, fcnd toate combinaiile posibile. Soluiile
electrolitice se unesc prin puntea de sare (punte electrolitic), iar plcuele metalice, prin
intermediul unui fir conductor, se cupleaz la milivoltmetrul electronic, la care se va citi f.e.m. a
pilei. n Fig. III.1 se prezint schematizat construcia pilei Daniell Jacobi.
Fig. III.1. Pila Daniell Jacobi:

1 electrod de Zn; 2 electrod de Cu; 3 punte de sare; 4 milivoltmetru electronic.
Modul de calcul:
Pentru fiecare pil construit se vor discuta urmtoarele aspecte:
- a) reaciile de la electrozi (la A () i K (+));
- b) reacia total din pil, generatoare de curent electric;
- c) simbolul pilei;
- d) calcularea f.e.m. a pilei cu ajutorul potenialelor de electrod standard (preluate din
Tabelul III.1), respectiv E0calc (n V) ;
- e) compararea valorilor obinute pentru f.e.m. calculat (E0calc) i cea experimental (Eexp) i
interpretarea rezultatelor.
61
Spre exemplu, se consider pila Daniell Jacobi:

- a) reaciile de la electrozi sunt:
- la A () are loc oxidarea anodic a Zn metalic:
Zn0 2e Zn2+
n acest caz, electrodul de Zn se dizolv (se consum), iar concentraia n ioni Zn2+ a soluiei din
vasul 1 (Fig. III.1) crete;
- la K (+) are loc reducerea catodic a ionului Cu2+:
Cu2+ + 2e Cu0
Prin urmare, pe electrodul de Cu se depune Cu metalic, iar concentraia n ioni Cu 2+ a soluiei
din vasul 2 (Fig. III.1) scade.
Deci, pentru a se realiza echilibrul ionic al soluiilor din cele dou pahare, ionii SO 42 trec
prin puntea de sare, din vasul 2 cu soluie de CuSO4 n vasul 1 cu soluie de ZnSO4 . n felul acesta,
apare iar diferena de potenial ntre electrozi i fenomenul continu pn la consumarea total a
electrodului de Zn i a ionilor de Cu2+ din soluia de CuSO4 .
- b) Reacia total din pil, generatoare de curent electric (electronii circul de la A () la K (+)),
este :
Zn0 + Cu2+SO42 Zn2+SO42 + Cu0
- c) Simbolul pilei Daniell Jacobi este urmtorul:
() Zn / ZnSO4 // CuSO4 / Cu (+)
- d) F.e.m. a pilei studiate se poate calcula cu relaia (III.13):
o
o
o
o
Eo
calc () () Cuo / Cu 2 Zno / Zn 2 (0,337) (0, 763) 1,1 V
Deoarece f.e.m. a pilei are o valoare pozitiv, rezult c teoretic pila funcioneaz, iar reacia redox
are sensul stabilit anterior.
- e) Valoarea experimental a f.e.m. (Eexp) se va compara cu cea calculat (E0calc) i se va comenta
rezultatul.
Rezultatele experimentale se trec n Tabelul III.2.
62
Tabelul III.2.
Electrozii pilei
Nr.
crt.
A()
K(+)
Reacii la electrozi
la
la
K(+)
A()
f.e.m.
Reacia
total
din pil
1
2
3
4
5
6
63
Simbolul pilei
calculat
experimental
E0calc
E exp
(V)
(V)
64
LABORATORUL NR. 5

(continuare)
TEORIE:

2.3. Coroziunea metalelor
2.3.1. Coroziunea electrochimic
2.3.2. Msurarea i evaluarea coroziunii
LUCRARE PRACTIC:
Lucrarea nr. 5. VITEZA DE COROZIUNE ELECTROCHIMIC A UNUI
METAL N MEDII CU DEPOLARIZARE DE HIDROGEN
65
2. ECHILIBRE IONICE CU SCHIMB DE ELECTRONI.

PROCESE DE ELECTROD
2.3. COROZIUNEA METALELOR

Coroziunea metalelor i a aliajelor metalice reprezint un proces spontan de distrugere a
metalelor sub influena chimic sau electrochimic a mediului nconjurtor.
Procesele de coroziune (chimic sau electrochimic) se desfoar la interfaa metal /mediu
coroziv, ele fcnd parte din categoria reaciilor eterogene, de tip redox:
red1 + ox2
ox1 + red2
(III.1)
unde: red1 = reductorul, respectiv metalul care se oxideaz (se corodeaz);

ox2 = oxidantul (depolarizant), respectiv particula din mediul coroziv care se reduce.
Dup mecanismul de desfurare, se disting dou tipuri de coroziune:
- a) Coroziune chimic; ea se produce la contactul metalelor cu gaze uscate (O2 , Cl2 , H2S , CO2 ,
SO2 etc.), cu neelectrolii (lichide organice, soluii ale substanelor anorganice n solveni organici)
sau la temperaturi ridicate. n urma coroziunii chimice, pe suprafaa metalic se formeaz pelicule
de oxizi, cloruri, sulfuri, carbonai, sulfai etc., de diverse grosimi. Coroziunea chimic nu este
asociat cu o generare de curent electric n metal i se supune legilor cineticii chimice care
guverneaz reaciile chimice eterogene.
- b) Coroziune electrochimic; este cel mai rspndit tip de coroziune, fiind discutat n continuare.
2.3.1. Coroziunea electrochimic
Acest tip de coroziune se produce la contactul metalelor cu soluii de electrolii, n topiturile de
sruri, n prezena O2 din aer i a umiditii. Rezult produi de coroziune ce pot fi oxizi, sruri etc.
Coroziunea electrochimic este nsoit de o trecere a curentului electric prin metal i se
supune legilor cineticii electrochimice.
66
n timpul coroziunii electrochimice, pe suprafaa metalic au loc dou reacii de electrod

simultane, de sens contrar i cu viteze egale, respectiv:
- reacia anodic (oxidarea), n urma creia atomul metalic (M0) prsete reeaua cristalin,
trecnd n mediul coroziv (se dizolv) sub form de ioni (Mz+) hidratai, lsnd n faza solid o
cantitate echivalent de electroni:
M0 z e Mz+
M + z H2O z e M(OH)z + z H+
sau
- reacia catodic (reducerea) n care electronii, eliberai n procesul anodic, particip la

reducerea unui oxidant (depolarizant) din mediul nconjurtor (de ex.: ioni de hidrogen H+, oxigen
dizolvat O2 , ioni metalici sau alte substane depolarizante disponibile):
2H+ + 2 e H2
sau
O2 + 4 e + 2 H2O 4 OH
sau
O2 + 4 e + 4H+ 2 H2O
sau
Fe3+ + 1 e
Fe2+
etc.
Interpretarea procesului de coroziune electrochimic se bazeaz n principal pe dou teorii:
teoria pilelor locale (dup A. de la Rive, 1830) i teoria potenialului mixt (dup Wagner i Traud,
1938).
- a) Teoria pilelor locale este n msur s explice doar coroziunea pe suprafeele metalice
neomogene, pe care exist impuriti chimice (metale mai nobile incluse n metalul supus
coroziunii) sau zone cu defecte structurale (deformaii, tensiuni interne etc.). Coroziunea
electrochimic se atribuie, n acest caz, formrii pe suprafaa metalic a unui numr mare de
micropile locale, ale cror anozi vor localiza distrugerea propriu-zis a metalului, n timp ce restul
zonelor (unde sunt impuritile) funcioneaz catodic i rmn neatacate. Teoria pilelor locale nu
mai este valabil n cazul suprafeelor omogene, cnd formarea micropilelor nu mai e posibil, fiind
necesar n acest caz abordarea teoriei potenialului mixt.
- b) Teoria potenialului mixt consider suprafaa metalic drept un macroelectrod. Pe o
astfel de suprafa echipotenial cele dou procese (anodic i catodic) se desfoar la acelai
potenial numit potenial mixt (m) sau, mai concret, potenial de coroziune (coroz), care este un
potenial de electrod ireversibil.
67
Potenialul de coroziune (coroz ) al unui metal este potenialul de ionizare al metalului, cu

formarea de ioni metalici i electroni (care sunt consumai de depolarizantul existent n mediul
coroziv considerat).
Mrimea potenialului de coroziune (coroz ) depinde de natura metalului, de starea suprafeei
lui i de pH-ul mediului coroziv.
Formarea potenialului de coroziune pentru un metal M n raport cu un depolarizant D
oarecare se poate evidenia prin suprapunerea curbelor de polarizare = f (i) pentru cei doi parteneri
la procesul de coroziune (Fig. III.1).
Fig. III.1. Formarea potenialului mixt (potenialul de coroziune) la coroziunea

unui metal M cu un depolarizant D:
1 curba de polarizare staionar pentru oxidarea (corodarea) anodic a metalului M;
2 curba de polarizare staionar pentru reducerea catodic a depolarizantului D;
3 curba total de polarizare pentru metalul M care se corodeaz;
ia , ic = curenii parial anodici i catodici; a , c = supratensiunile anodice i catodice.
n Fig. III.1, potenialul coroz , corespunztor curentului zero (i = 0), este potenialul mixt sau
potenialul de coroziune al metalului M n prezena depolarizantului D.
Valoarea potenialului mixt (coroz) este cuprins ntre valorile potenialelor de echilibru ale
metalului (M ) i depolarizantului (D):
M coroz
68
(III.2)
Potenialul coroz corespunde unei stri de neechilibru a suprafeei metalului, caracterizat

prin faptul c au loc dou procese ireversibile:
- unul anodic - dizolvarea sau oxidarea metalului:
- i altul catodic - reducerea depolarizantului:
i1
M2+
M0 z e
i2
X
D + z e
care decurg cu vitez egal:

i1 = i2
(III.3)
i
M2+ + X
Astfel, viteza net ( i ) a procesului global de coroziune: M + D
este dat de relaia:

i = i1 i2
(III.4)
Not: Densitatea de curent anodic (ia) sau catodic (ic) este proporional cu viteza procesului anodic sau
catodic; de multe ori se asimileaz cu noiunea de vitez.
ntr-un proces de coroziune electrochimic care se produce spontan n condiii naturale,

i = 0, deci ecuaia (III.4) arat c:
i1 = i2 = icoroz
(III.5)
unde: icoroz = curentul de coroziune care exprim viteza procesului de coroziune electrochimic a
metalului M n condiii naturale.
Prin urmare, ntr-un proces de coroziune electrochimic spontan a unui metal, potenialul
de coroziune (coroz) este fora motrice a procesului iar curentul de coroziune (icoroz) este viteza
procesului. Punctul A din grafic (Fig. III.1) are tocmai aceste coordonate. Poziia punctului A d
informaii despre procesul de coroziune a metalului M:
- mrimea curentului de coroziune (icoroz), adic intensitatea curentului anodic (ia) este o
msur a vitezei de coroziune;
- potenialul de coroziune (coroz) controleaz procesele anodice i catodice din timpul
coroziunii, respectiv procesele de polarizare. Modificarea valorii potenialului de coroziune
coroz , prin trimiterea unui curent suplimentar (anodic sau catodic) din exterior, st la baza
metodelor electrochimice de protecie anticoroziv a metalelor.
Procesele de coroziune electrochimic se pot clasifica n trei categorii:
- coroziune electrochimic cu depolarizare de hidrogen:
2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2
Ca + H2SO4 CaSO4 + H2
Zn + 2 NaOH Na2ZnO2 + H2
69
- coroziune electrochimic cu depolarizare de oxigen:

4Fe + 3O2 + 2 H2O 4 FeO(OH) adic rugin
2Ni + O2 + 2 H2O
ap srat (NaCl)
2 Ni (OH)2
- coroziune electrochimic de dizolvare a metalelor nsoit de separarea altui metal,

de reducere a unui cation de la o valen superioar la una inferioar, sau de reducere a unui alt
oxidant:
Sn + CuSO4 SnSO4 + Cu
Fe + Fe2(SO4)3 3 FeSO4
3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O + 2 NO
2.3.2. Msurarea i evaluarea coroziunii
Pentru a evalua procesele de coroziune se utilizeaz diferite metode adecvate tipului de
coroziune, care se pot grupa n:
- metode directe, precum metoda gravimetric (se msoar variaia greutii probei metalice),
metoda volumetric (se msoar cantitatea de gaz degajat) etc.;
- metode indirecte, bazate pe msurtori electrochimice, electrice, optice etc.
Parametrul de evaluare cantitativ a proceselor de coroziune a metalelor i a aliajelor
metalice este viteza de coroziune (vcoroz), care stabilete ritmul de corodare a unui metal sub
influena agentului coroziv.
Prin metodele gravimetrice coroziunea se evalueaz prin viteza de coroziune gravimetric
(vg ), numit i indice gravimetric. Ea se definete ca fiind variaia greutii probei metalice n
urma coroziunii unitii de suprafa, n unitatea de timp:
vg
m
S t
(III.6)
unde: vg = viteza de coroziune gravimetric (n g/m2 h);

m = pierderea n greutate a piesei n urma coroziunii sau, cantitatea de metal corodat n
timpul t ct dureaz coroziunea (n g);
S = suprafaa piesei metalice (n m2);
t = timpul de coroziune (n h).
70
Prin metodele volumetrice se msoar cantitatea de gaz degajat (de ex., H2) sau de gaz
consumat (de ex., O2), dup cum coroziunea decurge cu depolarizare de hidrogen sau cu
depolarizare de oxigen. n acest caz se definete viteza de coroziune volumetric (vv) sau indice
volumetric, exprimat n cm3/ m2 h.
Cnd coroziunea este uniform pe ntreaga suprafa metalic se poate calcula indicele de
penetraie (P), numit i vitez de uzur sau adncimea coroziunii. El reprezint micorarea medie
a grosimii metalului (pierderea n grosime) n unitatea de timp:
P
vg 8760
(III.7)
M 1000
unde: P = indicele de penetraie (n mm /an);

M = densitatea metalului ( n g/cm3);
8760 = 24 ore 365 zile = numrul de ore dintr-un an.
n funcie de valoarea indicelui de penetraie (P) se stabilesc scri de rezisten la coroziune
pentru metale i aliajele lor (Tabelul III.1).
Tabelul III.1. Scri de rezisten la coroziune a metalelor i a aliajelor lor
Grupa rezistenei la
coroziune
I perfect stabile
II foarte stabile
III stabile
IV relativ stabile
V puin stabile
VI instabile
Indicele de penetraie, P
(mm /an)
0,001
0,001 0,005
0,005 0,01
0,01 0,05
0,05 0,1
0,1 0,5
0,5 1
15
5 10
10
71
Gradul de rezisten la
coroziune
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Lucrarea nr. 5
VITEZA DE COROZIUNE ELECTROCHIMIC
A UNUI METAL N MEDII CU DEPOLARIZARE DE HIDROGEN
Scopul lucrrii: studierea procesul de coroziune a zincului n mediu de acid clorhidric; determinarea
vitezei de coroziune i a indicelui de penetraie.
n coroziunea cu depolarizare de hidrogen un factor foarte important, care afecteaz viteza i
desfurarea procesului, este pH-ul.
De exemplu, zincul se poate coroda i n medii bazice i n medii acide, cu depolarizare de
hidrogen, cu deosebirea c rezult produi de reacie diferii:
- n medii bazice (pH 7):
Zn + 2 NaOH Na2ZnO2 + H2
- n medii acide (pH 7):
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
n lucrarea de fa se va studia procesul de coroziune electrochimic a Zn n mediu acid

(HCl). n acest caz, coroziunea electrochimic se desfoar pe suprafaa metalului sub forma a
dou procese de electrod simultane, de sens contrar i cu viteze egale, respectiv:
- oxidarea anodic:
Zn0 2e Zn2+
- reducerea catodic:
2H+ + 2e H2
Zn0 + 2H+ Zn2+ + H2
reacia total:
sau
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
n cazul proceselor de coroziune cu degajare de hidrogen (H 2), cantitatea de hidrogen

pus n libertate este echivalent cu cantitatea de metal (Zn) care a trecut n soluie, respectiv
cantitatea de metal distrus. Prin urmare, msurnd cantitatea de hidrogen degajat ntr -un timp
oarecare, se poate determina cantitatea de metal corodat i, n final, viteza de coroziune a
metalului n mediul coroziv considerat.
Volumul de H2 degajat n timpul coroziunii unei probe metalice oarecare se poate msura fie
citind direct volumul de gaz adunat ntr-o biuret prin dezlocuirea lichidului din ea, fie msurnd
volumul de lichid evacuat din vasul de coroziune datorit formrii H2 (Fig. III.2).
- soluie de NaOH 5 %;
- soluie de HCl 20 %;
- ap distilat;
- plac de Zn.
72

- instalaia de coroziune din Fig. III.2;
- rigl;
- barometru;
- pahar Berzelius;
- termometru;
- hrtie de mirghel.
Modul de lucru:
n vasul (1) cu robinetul (4) nchis se introduce soluia coroziv (soluia de HCl). nainte
de a introduce metalul n baia de coroziune, plcua trebuie lustruit cu hrtie de mirghel, se
spal cu soluie de NaOH 5 % i cu ap distilat. Se msoar cu exactitate dimensiunile piesei
pentru calcularea suprafeei S. Apoi, piesa se aga de crligul dopului (3) i se introduce n
soluia din vasul (1). Dopul (3) trebuie bine fixat pentru a asigura etaneitatea sistemului. Imediat
se deschide robinetul (4), iar soluia din vasul (1) se va scurge ntr-un pahar Berzelius pn cnd
n vasul (1) se creeaz o presiune sczut ce menine lichidul n vas i nu mai curge. n acest
moment, n locul paharului se pune cilindrul gradat (5) i se cronometreaz timpul t de coroziune.
n urma reaciei se degaj H 2 care preseaz asupra lichidului din vasul (1), ceea ce determin
curgerea lui n cilindrul gradat (5).
Fig. III.2. Instalaie de coroziune:

1 vas de sticl cu tub lateral; 2 proba metalic; 3 dop cu crlig;
4 robinet; 5 cilindru gradat.
Volumul de soluie Vt colectat n timpul t este egal cu volumul de H2 degajat VH 2
(respectiv, VH2 Vt ), msurat n condiiile de lucru (p, T). Presiunea p se citete la un barometru, iar
temperatura T la un termometru. Rezultatele experimentale obinute se trec n Tabelul III.2.
73
Modul de calcul:
Volumul de hidrogen degajat VH 2 , msurat n condiiile de lucru (p, T), corespunde
volumului V0 n condiii normale (p0 = 1 atm, T0 = 273 K). Pentru a face aceast transformare se
folosete relaia:
p VH 2
p0 V0
T0
T
de unde:
V0
p VH 2
T
(III.8)
T0
p0
(III.9)
Cunoscnd volumul V0 de H2 degajat n condiii normale (c.n.) se poate calcula cantitatea m

de metal corodat n timpul t :
1 mol Zn = 65 g Zn ..........................................1 mol H2 = 22,4 H2 (n c.n.)
m g Zn ................................................................ V0 H2 (n c.n.)
65 V0
g Zn corodat n timpul t
22, 4
tiind cantitatea de metal m care s-a corodat n timpul t se poate calcula viteza de
coroziune vg a Zn n HCl pe baza ecuaiei (III.6):
m
S t
vg
, n g/m2 h
i apoi, cu relaia (III.7) indicele de penetraie P:

P
vg 8760
M 1000
, n mm /an
Densitatea zincului este: Zn = 7,14 g/cm3.

Rezultatele experimentale se trec n Tabelul III.2. Cunoscnd valoarea indicelui de
penetraie P i comparnd rezultatele din Tabelul III.2 cu datele din Tabelul III.1, se va stabili
gradul de rezisten la coroziune a Zn n mediu de HCl.
Tabelul III.2.
Metalul Soluia
analizat coroziv
( m2 ) ( h )
VH2 Vt
()
V0
(K)
(atm)
()
(g)
74
Gradul de
rezisten
la
(g /m2 h) (mm /an)
coroziune
Vg
75
76
LABORATORUL NR. 6

(continuare)
TEORIE:

2.3.3. Protecia anticoroziv a metalelor
2.3.3.1. Metode de depunere electrolitic a straturilor metalice protectoare
LUCRARE PRACTIC:
Lucrarea nr. 6. PROTECIA METALELOR PRIN ZINCARE ELECTROLITIC
(METODA GALVANIC)
77
2.3.3. Protecia anticoroziv a metalelor

n principiu, protecia mpotriva coroziunii metalelor i aliajelor lor se bazeaz pe
modificarea unor parametri cinetici sau termodinamici care dirijeaz procesul de coroziune.
Metodele utilizate vizeaz metalul care sufer coroziunea sau mediul coroziv cu care vine n contact
metalul.
Metodele de protecie anticoroziv sunt variate, distingndu-se urmtoarele procedee:
- Alegerea corespunztoare a metalului pentru confecionarea pieselor, n funcie de natura
mediului i de condiiile tehnologice de exploatare;
- Reducerea agresivitii mediului coroziv prin ndeprtarea din mediu a agentului coroziv (O2 ,
CO2 etc.), reducerea umiditii, folosirea inhibitorilor de coroziune etc.;
- Aplicarea depunerilor i a peliculelor protectoare sub form de: depuneri metalice (folosind
metode electrochimice numite i galvanizri, sau de placare, de pulverizare-metalizare, prin
imersie n metal topit etc.), depuneri de compui anorganici sau organici (lacuri, vopsele, materiale
plastice etc.);
- Aplicarea proteciilor electrochimice (protecie catodic i protecie anodic);
- Respectarea parametrilor tehnologici de exploatare a instalaiilor.
2.3.3.1. Metode de depunere electrolitic a straturilor metalice protectoare
Depunerea metalelor (Cr, Ni, Zn, Au, Ag etc.) pe cale electrochimic (galvanic) reprezint
o metod foarte des utilizat n practica industrial. Acoperirile metalice se fac att n scopul de a
proteja metalele mpotriva coroziunii ct i n scop decorativ. Aproape nu exist domeniu de
activitate n care s nu se utilizeze instrumente, scule, aparate, utilaje, etc. la care s nu se fi folosit
acoperiri metalice.
Metoda const n electroliza soluiilor apoase de sruri simple sau complexe care conin
ionul metalului ce trebuie depus. Piesa de acoperit joac rol de catod, iar anodul poate fi
confecionat din metalul care urmeaz s fie depus (anod solubil) sau dintr-un material inert (anod
insolubil).
Mrimea, grosimea i forma stratului de metal protector depus electrochimic pe o pies
metalic depind de o mulime de factori, precum: starea suprafeei metalului suport (a piesei de
protejat), natura metalului care se depune, compoziia i pH-ul mediului electrolitic, temperatura de
lucru, densitatea de curent folosit, suprafaa piesei (a catodului; ea se modific n timpul depunerii)
etc.
78
a) Pregtirea pieselor pentru galvanizare

Calitatea stratului de metal protector depus electrochimic este foarte mult influenat de
starea suprafeei piesei metalice care trebuie protejat. Stratul protector este eficient (are o
aderen perfect) doar dac este depus pe suprafee metalice perfect curate. Prin urmare, prima
operaie n cazul oricrei acoperiri metalice pe cale galvanic este curirea suprafeei piesei.
Impuritile care se pot gsi pe piesele metalice sunt de diverse tipuri: uleiuri, grsimi, oxizi,
praf de lefuire, nisip, produse provenite de la tratamentele termice etc.
Pentru ndeprtarea acestor impuriti i a rugozitilor de pe suprafeele metalice, se
apeleaz la o serie de operaii precum: lefuirea, lustruirea, degresarea i decaparea.
lefuirea i lustruirea urmresc ndeprtarea rugozitilor de pe suprafaa metalic, pentru
aceasta folosindu-se pile, hrtie de mirghel, psl sau postav.
Degresarea are drept scop ndeprtarea materiilor grase (de orice natur) de pe suprafaa
metalic, folosind o serie de solveni (benzine uoare, benzen, solveni clorurai etc.) sau alte
substane (hidroxizi alcalini, fosfat de sodiu, detergeni etc.).
Decaparea urmrete ndeprtarea straturilor de oxizi metalici aflai pe suprafaa piesei
folosind soluii acide (HCl, H2SO4 , HNO3 etc.) sau bazice (NaOH, KOH).
b) Alegerea metalului de protecie
Metalul protector trebuie ales n funcie de natura metalului din care este format piesa ce
trebuie protejat. Un rol foarte important n acest caz l are potenialul de electrod, respectiv poziia
metalului protector fa de metalul de protejat, n seria Volta. n general, se aleg metale protectoare
care se gsesc n seria Volta dup metalul ce trebuie protejat.
De exemplu, foarte multe piese i subansamble industriale sunt confecionate din oel
(conin Fe). Deci, pentru protecia anticoroziv a pieselor din oel se vor alege drept metale
protectoare Ni, Cu etc. aflate dup Fe n seria Volta (Tabelul III.1, Lucrarea nr. 4).
n multe cazuri se depun galvanic i metale cu potenial mai mic dect al Fe, precum Al, Zn,
Cr etc., care n mod normal ar trebui s se corodeze mai uor dect Fe. Totui acest lucru nu se
ntmpl. Explicaia const n faptul c pe suprafaa acestor metale se formeaz pelicule de oxizi de
Al, Zn, Cr etc., foarte compacte i continue care nu permit trecerea oxigenului i a umiditii spre
metalul protejat.
Plecnd de la proprietile acestor oxizi, n industrie se practic foarte mult depunerea
electrolitic a Cr, Ni, Zn etc., pe suprafaa pieselor din oel, n scopul proteciei lor mpotriva
coroziunii.
79
c) Compoziia mediului electrolitic

n compoziia soluiei pentru electrodepuneri (galvanizri) intr o serie de substane, grupate
n componeni principali i componeni secundari, fiecare avnd un rol bine definit:
- componenii principali sunt de trei feluri:
- substane care conin metalul care se depune pe pies:
Ex.: sulfat de zinc (pentru zincare), sulfat de nichel (pentru nichelare),
anhidrid cromic (pentru cromare) etc.
- substane care mresc conductibilitatea soluiei:
Ex.: sulfat de sodiu, sulfat de amoniu, clorur de amoniu etc.
- substane care asigur pH-ul necesar depunerii:
Ex.: acid sulfuric, acid boric, acid citric (pentru bile acide);
carbonat de sodiu, hidroxid de sodiu (pentru bile alcaline).
- componenii secundari pot fi:
- inhibitori de oxidare:
Ex.: sulfat de sodiu, disulfat de sodiu etc.
- substane necesare depunerii microcristaline:
Ex.: gelatin, dextrin etc.
d) Controlul calitii acoperirilor metalice
Acoperirile metalice de protecie sunt verificate prin analize fizice i chimice n scopul
stabilirii calitii lor. Practic, n laborator se determin grosimea (g) a stratului protector prin dou
metode, respectiv prin:
- calcul, folosind relaia:
i t K M c
M 1000
(III.1)
unde: g = grosimea stratului metalic protector (n mm);

i = densitatea de curent (n A/dm2);
t = timpul de electroliz (n h);
KM = echivalentul electrochimic al metalului depus (n g /Ah);
c = randamentul de curent (n %);
M = densitatea metalului depus (n g/cm3).
- experimental, prin metode chimice precum metoda picturilor, metoda jetului etc.
Metoda picturii se folosete pentru determinarea grosimilor straturilor de Ni, Cu, Zn, Cd
depuse pe oel, cupru, aluminiu, zinc i aliajele lor. Metoda const n aplicarea consecutiv a unor
picturi dintr-un reactiv potrivit, lsat s reacioneze un timp definit, pn la apariia metalului de
baz. naintea adugrii unei noi picturi, pictura veche se ndeprteaz cu o hrtie de filtru.
80
Grosimea stratului protector se determin cu relaia:

g = (N 1) k
(III.2)
unde: g = grosimea stratului protector (n );

N = numrul de picturi de solvent folosit pn la apariia metalului de baz;
k = constant = grosimea de strat dizolvat de o pictur de reactiv n timpul ct a fost lsat s
reacioneze (n / min).
Solvenii utilizai, timpul de reacie al unei picturi i valorile lui k se prezint n Tabelul III.1.
Tabelul III.1.
Metal
Solvent
protector protejat Compoziie Concentraie
Fe
200 g /
KI
Zn
(oel)
iod metalic
100 g /
Cu
Ni
Metal
Fe
(oel)
Ni
Fe
(oel)
Cu
AgNO3
44 g /
FeCl3 6H2O
150 g /
CuSO4 5H2O
100 g /
CH3 COOH
250 g /
Durat de
expunere
cte 1 minut pn
apare o pat
neagr
cte 1 minut pn
apare o pat
neagr
cte 1 minut pn
apare o pat roz
sau pn apare
stratul de cupru
81
Valoarea lui k la diverse

temperaturi de lucru ( /min)
10 0C 15 0C 20 0C 25 0C
0,78
1,01
1,24
1,45
0,79
0,89
1,08
1,20
0,51
0,61
0,70
0,73
Lucrarea nr. 6
PROTECIA METALELOR PRIN ZINCARE ELECTROLITIC
(METODA GALVANIC)
Scopul lucrrii: stabilirea etapelor de lucru ntr-un proces de depunere electrolitic a unui metal
(Zn) i determinarea parametrilor ce influeneaz calitatea peliculei protectoare.
Zincarea electrolitic este cel mai utilizat procedeu de protecie anticoroziv a suprafeelor
metalice din oel. Aceasta se datoreaz faptului c stratul de zinc asigur n primul rnd protecia de
sacrificiu (se dizolv n locul fierului din oel), apoi conduce la o cretere a rezistenei la coroziune
atmosferic i, nu n ultimul rnd, conduce (n contact cu o serie de ageni corozivi) la produi
rezisteni la coroziunea ulterioar.
Zincarea este un exemplu tipic de acoperire galvanic (catodic) unde potenialul zincului
( 0
Zn0 / Zn 2
0,763 V ) este mai negativ dect al metalului suport, fierul ( 0Fe0 / Fe2 0, 44 V ).
Avantajele aduse de zincare pieselor din oel sunt numeroase:

- se pot obine straturi de Zn cu grosimi variabile prin modificarea timpului de depunere i a densitii
de curent;
- se depun pelicule de Zn perfect aderente, compacte, uniforme ca grosime, fr pori, strlucitoare
sau mate i cu o mare stabilitatea chimic;
- nu necesit nclzirea pieselor metalice, care ar produce apariia unor defecte structurale sau
dimensionale.
Industrial, zincarea se poate realiza prin dou procedee:
- zincarea electrolitic n bi alcaline, pe baz de cianur de Zn;
- zincarea electrolitic n bi acide pe baz de sulfat de zinc (lucrarea de fa).
Factorii care influeneaz depunerea electrolitic a Zn sunt: starea suprafeei piesei pe care se
depune zincul; natura, compoziia i puritatea electrolitului; puritatea anozilor (confecionai din Zn);
parametrii de lucru: temperatura, densitatea de curent catodic iK (n A/dm2), tensiunea de depunere
U (n V), raportul suprafeelor anod catod SA/SK (n dm2/dm2), prezena unor ageni de luciu etc.
Fazele de lucru ntr-un procedeu de zincare sunt: pregtirea suprafeei metalice, prepararea
electrolitului de zincare, depunerea zincului (galvanizarea propriu-zis) i controlul de calitate a
statului depus.
82
Pregtirea suprafeei metalice:

n acest scop se prelucreaz piesa metalic prin lefuire, lustruire, degresare i decapare.
Pentru degresare, piesa din oel se imerseaz ntr-un solvent organic (tetraclorur de carbon,
benzin etc.), se spal n aceton i apoi se cltete cu ap. Pentru decapare, piesa se introduce ntrun vas ce conine o soluie de HCl i H2SO4 de concentraie 10 % HCl i 10 % H2SO4 . Piesa
degresat i decapat se spal cu ap de canal i apoi cu ap dedurizat, urmnd apoi s fie
introdus n baia de zincare.
Prepararea electrolitului de zincare:

Electrolitul folosit la zincarea n baie acid are urmtoarea compoziie:
- 550 g / sulfat de zinc (ZnSO4 5H2O);
- 25 g / sulfat aluminiu (Al2(SO4)3 18H2O);
- 75 g / sulfat de sodiu (Na2SO4 10H2O);
- 2,5 g / dextrin (ca agent de luciu) sau tiouree.
Electrolitul se prepar dizolvnd toate substanele menionate ntr-un balon cotat de 1 , la
cald. Soluia obinut are un pH de 3,5 4,0.
Aparatura folosit:
Instalaia de laborator pentru realizarea zincrii electrolitice se prezint n Fig. III. 1.
Fig. III.1. Instalaie de zincare electrolitic:

1 celul de electroliz; 2 anozi din zinc; 3 catodul (piesa din oel ce trebuie protejat);
4 redresor; 5 autotransformator; 6 voltmetru; 7 ampermetru.
83
Modul de lucru:
Condiiile de lucru impuse pentru a realiza o zincare de calitate sunt: temperatura bii de
electroliz t = 15 30 0C; raportul suprafeelor anod catod SA / SK = 2 : 1; densitatea de curent
(catodic) iK = 3,5 5 A / dm2; timpul de depunere t = 5 10 min; tensiunea de lucru U = 1,8 V;
distana dintre anod i catod de aproximativ 4 cm.
Etapele de lucru ntr-o zincare electrolitic sunt urmtoarele:
- 1) Se msoar cu exactitate suprafaa anozilor (SA) i a catodului (SK) care este piesa din oel;
- 2) Suprafaa piesei se prelucreaz prin lefuire, lustruire, degresare i decapare;
- 3) n celula de electroliz se introduc anozii, catodul (respectiv, piesa, amplasat ntre anozi) i
electrolitul;
- 4) Se conecteaz celula de electroliz la sursa de curent (la valorile prescrise mai sus) i se
cronometreaz timpul de depunere (t);
- 5) Se scoate piesa din celul, se spal cu ap, se introduce ntr-un pahar cu soluie de HNO3 2 %
(pentru pasivare i intensificarea luciului) circa 20 30 s, se spal din nou i se usuc la 60 70 0C
ntr-o etuv;
- 6) Dup uscare i rcire se determin grosimea stratului de Zn depus prin metoda picturii (vezi
Cap. III.2.3.3.1) folosind o soluie de iod (100 g I2 / ).
Rezultatele experimentale se trec n Tabelul III.2.
Tabelul III.2.
SA
Nr.
det.
(dm2)
SK
(piesa)
SA/SK
iK
N
(numr
picturi
(dm2) (dm2/dm2) (A) (V) (A/dm2) (s) de I2)
mp
mt
()
(g)
(g)
(%)
Modul de calcul:
n timpul zincrii au loc urmtoarele procese electrochimice:
- la A (+):
Zn0 2e Zn2+
- la K ():
Zn2+ + 2e Zn0
Prin urmare, are loc un transfer de mas ntre anod i catod. Zincul anodic se dizolv i trece n
soluie sub form de ioni Zn2+. Acetia, datorit diferenei de potenial anod - catod, sunt dirijai
84
spre catod (piesa din oel) unde se depun sub form de Zn metalic.
Controlul calitii acoperirii galvanice presupune determinarea grosimii stratului de Zn (g)
depus electrochimic. Metoda experimental folosit n acest scop este metoda picturii (vezi
Cap.III.2.3.3.1).
Folosind relaia (III.2) se determin grosimea stratului de Zn:
g =(N1)k
unde: N = numrul de picturi de I2 folosite pn la apariia stratului iniial de oel;
k = constant (valoarea ei corespunztoare temperaturii de lucru se va lua din Tabelul III.1).
Pentru a stabili rentabilitatea procedeului de zincare este necesar s se determine
randamentul de curent (C). El este un indicator foarte important privind eficiena unei bi
electrolitice, referindu-se la gradul de utilizare a curentului electric. Randamentul de curent
(randamentul zincrii) se determin cu relaia:
c =
mp
mt
100
(III.3)
unde: mp = masa de zinc depus practic (n g); ea se calculeaz cu relaia:

mp SK g Zn 102
(III.4)
SK = suprafaa catodului (a piesei) (n dm2);

g = grosimea stratului de Zn depus (n ), dedus cu relaia (III.2);
Zn = densitatea zincului = 7,14 g/cm3 ;
mt = masa teoretic de zinc (n g) care ar trebui s se depun n acelai condiii; ea se
determin cu ajutorul legilor electrolizei, pe baza relaiei:
m t = K Zn I t =
EZn
I t
96500
(III.5)
KZn = echivalentul electrochimic al zincului;

EZn = echivalentul chimic al zincului =
65
= 32,5 g;
2
I = intensitatea curentului de electroliz (n A);

t = timpul de electroliz (n s).
Cu ct C are o valoare mai mare, cu att procesul de depunere este mai rentabil din
punct de vedere practic.
85
86

Laborator CHIMIE SIM

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Laborator CHIMIE SIM

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai

Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului

Prof. Dr. Chim. Margareta Gabriela CIOBANU

LABORATORUL NR. 1. Cap. I. SOLUII ........................................................................... 7

LABORATORUL NR. 2. Cap. II. APA ................................................................................. 23

LABORATORUL NR. 3. Cap. III. ELECTROCHIMIE ..................................................... 35

LABORATORUL NR. 4. Cap. III. ELECTROCHIMIE ..................................................... 51

LABORATORUL NR. 5. Cap. III. ELECTROCHIMIE ..................................................... 65

LABORATORUL NR. 6. Cap. III. ELECTROCHIMIE .................................................... 77

NOIUNI DE TEHNICA SECURITII MUNCII

- Pe masa de lucru se pstreaz curenie i ordine desvrit;

- Nu se schimb ntre ele dopurile flacoanelor cu reactivi;

3. Norme de prevenire i stingere a incendiilor

Principalele moduri de exprimare a concentraiei unei soluii sunt: concentraia procentual,

unde: md = masa substanei dizolvate (n g);

msolv = masa solventului (n g).

- concentraia procentual volumetric, folosit n special pentru soluii gazoase:

Vd = volumului gazului dizolvat (n cm3);

Vsolv = volumul solventului gazos (n cm3).

unde: n = numrul de moli de substan dizolvat din soluie; se calculeaz cu relaia:

md = masa substanei dizolvate (n g);

- c) Concentraia normal, normalitatea sau concentraia valar (n), reprezint numrul

e = numrul de echivaleni-g de substan dizolvat; se calculeaz cu relaia:

md = masa substanei dizolvate (n g);

unde: md = masa substanei dizolvate (n g);

- e) Fracia molar (x) se refer la o component a soluiei i reprezint raportul dintre

nA, nB = numrul de moli de substane A i B din soluie.

n i T) exist relaii de convertire

unde: M = masa molecular a substanei dizolvate;

Etapele de lucru n prepararea unei soluii sunt:

Un moment foarte important n operaia de titrare este atingerea punctului de echivalen,

Tabelul I.2. Indicatori acido - bazici de culoare

2 picturi soluie apoas 0,1 %

Soluii standard utilizate n titrimetrie:

Modul de calcul n titrare:

Ex.: - din relaia (I.5) rezult:

(dac VA este exprimat n )

(dac VA este exprimat n ml)

a, b, c, d = coeficienii stoechiometrici (sau numrul de moli) pentru substanele A, B, C, D.

La punctul de echivalen, respectiv sfritul titrrii, numrul de echivaleni-gram de

de unde se calculeaz titrul soluiei de analizat:

Folosind relaia de convertire (din Tabelul I.1) dintre T i n, se calculeaz concentraia

n felul acesta, soluia de analizat (A) a fost standardizat.

soluie tehnic de HCl 37 %

- deci, volumul soluiei va fi:

soluie tehnic de HCl 37 %

Indicatorul necesar este metilorange.

Fig. I.1. Instalaia de titrare

2) acidul clorhidric, HCl:

aciditate nr. H acceptai 1

soluia de NaOH 0,1 n:

soluia de HCl aproximativ 0,1 n:

V1 = tiut nc de la nceputul titrrii (n

V2 = tiut la sfritul titrrii (n ml);

md2 T2 V2 ? g HCl dizolvat

md1 T1 V1 g NaOH dizolvat n V1 ml

md1 T1 V1 (g NaOH) md2 T2 V2 (g HCl)

(g HCl /ml soluie)

Concentraia normal a soluiei de HCl se determin cu relaia:

(echiv - g HCl / soluie)

Datele experimentale se trec n Tabelul I.3.

Cap. II. APA

Determinarea duritii apei

Cap. II. APA