Fizica Materialelor pt.

Protec ia Mediului
- Note de Curs -

Fizica tiin

a naturii...

FIZICA (gr. PHYSIS) - tiin

a naturii.

O metod tiin ific de cercetare a fenomenelor naturii.

tiin

???

METODA TIIN IFIC - succesiune de proceduri prin care se analizeaz un fenomen fizic, generndu-se modelul fizic asociat fenomenului respectiv.

Etape n elaborarea modelului tiin ific

Nr. crt. 1. Procedura Ini ializarea metodei Experimentarea primar Prelucrarea datelor experimentale Detalii - identificarea sistemului fizic implicat; - observarea fenomenului; - clasificarea fenomenului; - precizarea m rimilor fizice de interes (parametrilor); - m surarea m rimilor fizice, pe ct posibil, la fiecare moment de timp; - reprezentarea grafic a dependen elor de proces (ale m rimilor fizice de interes ca func ie de timp); - reprezentarea grafic a dependen elor de stare (ale m rimilor fizice de interes unele func ie de altele); - identificarea func iilor de proces precum i a func iilor de stare (func ii cu caracter empiric, strict experimental);

2.

3.

Etape n elaborarea modelului tiin ific

4. Analiza inductiv deductiv a rezultatelor experimentale Realizarea de aplica ii empirice Precizarea cauzelor fenomenului Identificarea principiilor fundamentale i - precizarea parametrilor func iilor de proces i de stare; - precizarea posibilelor extrapol ri ale func iilor deduse; - proiectarea i construc ia unor ma ini simple, bazate pe rezultatele empirice ale analizelor anterioare; - identificarea cauzelor; - precizarea m rimilor fizice care s cauzele fenomenului; m soare

5.

6.

7.

- identificarea leg turilor cauz -efect; - sintetizarea cauzalit ilor n principii; - enun area principiilor i postularea acestora ca adev ruri nedemonstrabile, general valabile, pentru clasa respectiv de fenomene;

Etape n elaborarea modelului tiin ific

8. Certificarea modelului tiin ific Realizarea de aplica ii tiin ifice - demonstrarea dependen elor de proces i de stare prin aplicarea principiilor asupra cauzelor; - verificarea gradului de predictibilitate al modelului; - refacerea experimentelor pe baza modelului tiin ific asociat; - identificarea posibilelor aplica ii; - proiectarea i realizarea unor ma ini inteligente, capabile s utilizeze la maximum resursele modelului fizic asociat fenomenului;

9.

10.

Restructurarea - identificarea acelor fenomene compatibile cu clasa de modelului fenomene studiate dar care nu mai respect modelul fizic asociat; - rentoarcerea la bazele cercet rii tiin ifice i reluarea procesului tiin ific; - refacerea bazelor tiin ifice ale modelului (ale principiilor) astfel nct el s satisfac i noile fenomene aparent antagonice.

Spirala abord rii tiin ifice...

n decursul dezvolt rii societ ii umane, la anumite momente de timp, dezvolt rile tehnologice permit observarea unor fenomene din aceea i clas dar care NU MAI RESPECT MODELUL TIIN IFIC al clasei respective. Criza determin reluarea etapelor, redefinirea i punerea bazelor unui nou model

Cauza ?
Toate fenomenele din natur sunt determinate de c tre interac iunile dintre sistemele fizice For a = m rimea fizic ce m soar interac iunea (m rime vectorial )

Natura interac iunilor...?

Interac iunile par a fi:
DIRECTE INDIRECTE (prin intermediul unor medii materiale suport al transferului interac iunii de la sistemul care ac ioneaz la cel ac ionat) PRIN CMPURI DE FOR E (indirecte dar f r suport material, imateriale)

La o analiz atent realiz m c toate interac iunile se realizeaz DOAR prin cmpuri de for e

Fizica tiin

complex

Fizica este o tiin complex , fundament pentru toate tiintele naturii, tiin ele inginere ti i stiin ele aplicate Se dezvolt i se ramific n pas cu dezvoltarea societ ii umane, fiind o oglind fidel i un port-drapel al acestei dezvolt ri

Ramuri ale fizicii

Mecanica (newtonian , analitic , relativist ) Termodinamica Electromagnetismul Fizica statistic Fizica cuantic Fizica st rilor condensate (lichid, solid, materiale) Fizica plasmei Fizica atomic Fizica nuclear i sub-nuclear (a particulelor elementare)

Mecanica
MECANICA - parte a fizicii ce studiaz clasa de fenomene mecanice. FENOMENE MECANICE - acele fenomene prin care starea sistemului fizic studiat se modific n urma unor mi c ri mecanice. MI CARE MECANIC - fenomen fizic prin care sistemului studiat i se modific pozi ia. OBSERVA IE - ns i defini ia fenomenului postuleaz caracterul relativ al acestuia, dependen a lui de observator, necesitatea referen ierii lui.

FORMALISMUL CLASIC N MECANIC

FORMALISM CLASIC - se asociaz atributul clasic metodelor tiin ifice de studiu care au c utat s modeleze fenomenele mecanice direct observabile de c tre experimentator i care se desf oar la viteze de mi care mici n raport cu viteza luminii.

Formalism Clasic = newtonian + lagrangeian (analitic)

1) FORMALISMUL NEWTONIAN studiaz sisteme fizice simple, formate dintr-un num r relativ mic de componen i; componen ii sistemelor studiate au de regul dimensiuni macroscopice; se postuleaz existen a unui determinism strict cauz - efect; se aplic n marea majoritate a situa iilor practice uzuale, realizndu-se astfel o gam larg de aplica ii. 2) FORMALISMUL LAGRANGEIAN studiaz fenomenele mecanice dintr-un punct de vedere abstract, complet rupt n prim faz de realitatea natural ; sistemele studiate sunt abstractizate, considerate a fi compuse dintrun num r foarte mare, dar finit, de componen i; nu se pune prea mare accent pe natura componen ilor; nu exist un determinism riguros, fiind acceptate i chiar studiate variante alternative de evolu ie ale sistemelor studiate; nu prezint la prima vedere o gam larg de aplica ii practice.

ISAAC NEWTON - (1642-1727)

Se na te ntr-o zi de Cr ciun, n anul mor ii lui Galileo Galilei, cel care poate fi numit precursorul s u. Tat l s u, un fermier s rac, moare cu trei luni naintea na terii sale, mama sa rec s torindu-se ntre timp, i l sndu-l n grija bunicii pn la vrsta de 14 ani. La vrsta de 18 ani se nscrie la Cambridge University. n perioada 1665-1666, universitatea fiind nchis din cauza unor epidemii, se retrage la Lincolnshire, acas , unde se pare c s-au cristalizat cele mai multe dintre ideile sale grandioase. A fost un caracter complex, p rnd a fi ve nic ncol it de senza ia de insecuritate, probabil ca urmare a racilelor copil riei sale. A dat o nou i solid interpretare a fenomenelor optice, a construit un puternic telescop, a explicat mi c rile corpurilor, de la cele uzuale, terestre, pn la cele cere ti. A scris aproximativ 650000 de cuvinte n domeniul alchimiei precum i cca. 1500000 cuvinte pe teme biblice i teologice. Devine n 1703 pre edintele Societ ii Regale de tiin e i este f cut cavaler al Angliei de c tre regina Anne n 1705. Domin via a intelectual a Angliei i a lumii timp de mai bine de 200 de ani.

JOSEPH LOUIS LAGRANGE - (1736-1813) Matematician i astronom teoretician francez, director al Academiei din Berlin i profesor la cole Polytechnique din Paris. Eminent matematician al secolului al XVIII-lea, egalat doar de c tre Leonhard Euler. n elegantul tratat Analytical Mechanics, care este probabil singura carte de fizic ce nu are nici un fel de desen sau diagram el reformuleaz conceptele mecanicii newtoniene ntr-un limbaj avansat de calcul i redefine te func ia de energie poten ial . Are contribu ii serioase n calculul mi c rii planetelor precum i n introducerea i sus inerea sistemului metric de unit i de m sur .

FORMALISMUL RELATIVIST N MECANIC

FORMALISM RELATIVIST - manier de abordare a fenomenelor de mi care mecanic ce se desf oar la viteze foarte mari, apropiate de viteza luminii n vid. DEFICIEN ELE FROMALISMULUI CLASIC nu poate explica invarian a vitezei luminii n raport cu orice sistem de referin ; nu poate elimina n nici un fel caracterul relativ al mi c rii mecanice; nu poate explica o sum de fenomene mecanice ce se desf oar la viteze mari; e ueaz n ipoteza eterului mobil sau imobil.

ALBERT EINSTEIN - (1879-1955) Fizican teoretician german (mai apoi elve ian i american). Profesor la Zurich, Berlin i la Institutul pentru Studii Avansate din Princeton. Este considerat cel mai faimos fizician al secolului XX. Formuleaz teoria relativit ii restrnse n 1905 i teoria relativit ii generalizate n 1916. A avut contribu ii decisive n fizica cuantic pentru care prime te premiul Nobel n 1921. i dedic ultimii ani de via ncerc rii (nereu ite) de-a formula o teorie unificat a cmpurilor de for e.

PRINCIPIILE TEORIEI RELATIVIT II

PRINCIPIUL I: TOATE LEGILE FIZICII SE ENUN LA FEL N ORICE SISTEM DE REFERIN INER IAL. PRINCIPIUL II: VITEZA LUMINII N VID ESTE ACEEA I N ORICE SISTEM DE REFERIN INER IAL.

FAPTE EXPERIMENTALE CE CONDUC LA IDEEA DE CUANT Radia ia termic - Orice corp cu temperatura diferit de 0K, emite energie sub form de unde electromagnetice (infraro ii), aceast emisie de energie purtnd numele de radia ie termic . IPOTEZA PLANCK Atomii din pere ii incintei pot fi asimila i unor oscilatori liniari, armonici, care ns au energiile doar multipli ntregi ai unei energii fundamentale, numit cuant de energie (I ).

MAX KARL ERNST LUDWIG PLANCK (1858 1947)

With the completion of his habilitation thesis, Planck became an unpaid private lecturer in Munich, waiting until he was offered an academic position. Although he was initially ignored by the academic community, he furthered his work on the field of heat theory and discovered one after another the same thermodynamical formalism as Gibbs without realizing it. Clausius's ideas on entropy occupied a central role in his work. In April 1885 the University of Kiel appointed Planck as associate professor of theoretical physics. Further work on entropy and its treatment, especially as applied in physical chemistry, followed. He proposed a thermodynamic basis for Arrhenius's theory of electrolytic dissociation. Within four years he was named the successor to Kirchhoff's position at the University of Berlin presumably thanks to Helmholtz's intercession and by 1892 became a full professor. In 1907 Planck was offered Boltzmann's position in Vienna, but turned it down to stay in Berlin. During 1909 he was the Ernest Kempton Adams Lecturer in Theoretical Physics at Columbia University in New York City. He retired from Berlin on 10 January 1926, and was succeeded by Erwin Schrdinger.

FAPTE EXPERIMENTALE CE CONDUC LA IDEEA DE CUANT

Efectul fotoelectric extern - A fost descoperit experimental de c tre H. R. Hertz n 1888, care a observat c aerul dintre dou sfere ntre care are loc o desc rcare electric , devine un conductor mai bun dac suprafa a sferelor este iradiat cu lumin ultraviolet . Sub ac iunea radia iei UV, suprafa a unui metal emite particule cu sarcin negativ , care s-au dovedit a fi electroni. DEFINI IE - Se nume te efect fotoelectric extern fenomenul de emisie de electroni de pe suprafa a unui metal aflat sub inciden a radia iilor electromagnetice cu lungime de und scurt .

HEINRICH RUDOLF HERTZ (1857 1894)

Heinrich Rudolf Hertz was the German physicist and mechanician for whom the hertz, an SI unit, is named. In 1888, he was the first to satisfactorily demonstrate the existence of electromagnetic waves by building an apparatus to produce and detect VHF or UHF radio waves. Another of his important contributions was to the field of contact deformation and mechanics.

Legi ale efectului fotoelectric extern

1. Intensitatea curentului electric I prin circuit este propor ional cu intensitatea radia iei incidente, pentru condi ii de experimentare fixate (compozi ia spectral a radia iei incidente, materialul catodului, presiunea gazului dintre anod i catod, etc.) 2. Pentru un fotocatod metalic dat, efectul se produce numai dac lungimea de und a radia iei incidente este mai mic dect o valoare limit 0 numit lungime de prag sau pragul ro u al metalului respectiv: < 0 sau > 0 3. Reparti ia electronilor dup energia cinetic ini ial nu depinde de intensitatea radia iei incidente 4. Valoarea maxim a energiei cinetice a electronilor emi i de catod, cre te liniar cu frecven a a radia iei electromagnetice incidente pe catod 5. Efectul fotoelectric este un fenomen care se produce instantaneu (nu prezint iner ie), adic ntre momentul nceperii iradierii catodului i cel al apari iei curentului fotoelectric intervalul de timp este foarte mic ( t < 10-10s)

Ipoteza Einstein
Pentru a explica legile efectului fotoelectric, A. Einstein a emis n 1905 ipoteza cuantelor de lumin sau a fotonilor, conform c reia, lumina reprezint un flux de por ii de energie h numite cuante de lumin sau fotoni i care se emit sau se absorb de c tre microsisteme ca un ntreg. Aceasta ipotez st la baza teoriei fotonice a luminii.

FAPTE EXPERIMENTALE CE CONDUC LA IDEEA DE CUANT

Efectul Compton n 1922 A.H. Compton, a constatat c RX npr tiat la iradierea unui metal este compus din dou linii: una de lungime de und o = c/ o i alta cu o lungime de und > o. Se nume te efect Compton fenomenul de apari ie n fasciculul mpr tiat, pe lng radia ia electromagnetic cu lungimea de und egal cu cea a radia iei incidente o, i a unei alte radia ii a c rei lungime de und este mai mare dect a radia iei electromagnetice incidente > o. Efectul Compton este un fenomen de difuzie a fotonilor, care poate fi considerat ca o ciocnire dintre un foton i un electron n repaus. Electronul de recul prime te o energie destul mic din energia fotonului incident i deci electronii Compton pot fi u or separa i de fotoelectronii care absorb ntrega energie a fotonului incident.

ARTHUR HOLLY COMPTON (1892 1962)

Arthur Holly Compton was born in Wooster, Ohio in 1892. They were an academic family; his father Elias Compton was dean of The University of Wooster (later The College of Wooster), which Arthur attended. His eldest brother Karl Taylor Compton also attended The University of Wooster, became a physicist, and was later president of MIT; his second brother became a diplomat and president of the State College of Washington, later Washington State University. Around 1913, Compton devised a demonstration method for the Earth's rotation. In 1918, Compton began studying X-ray scattering. In 1922, Compton found that X-rays wavelength increases due to scattering of the radiant energy by "free electrons". Scattered quanta have less energy than the quanta of the original ray. This discovery, known as the "Compton effect," or "Compton scattering" demonstrates the "particle" concept of electromagnetic radiation and earned Compton the Nobel Prize in physics in 1927. Compton developed the method for observing at the same instant individual scattered X-ray photons and the recoil electrons (developed with ). In Germany, Walther Bothe and Hans Geiger independently developed a similar method.

POSTULATELE LUI BOHR

1. Pot exista numai acele orbite electronice pentru care momentul cinetic orbital ale electronului n mi carea sa n jurul nucleului este un num r ntreg de = h/2 . 2. n procesul de emisie sau de absorb ie al luminii de c tre atomi, sub form de fotoni, atomul trece dintr-o stare sta ionar de energie Ek ntr-o stare sta ionar de energie En.

Niels Bohr (1885 1962)

Niels Henrik David Bohr was a Danish physicist who made fundamental contributions to understanding atomic structure and quantum mechanics, for which he received the Nobel Prize in Physics in 1922. He was also part of the team of physicists working on the Manhattan Project. Bohr married Margrethe Nrlund in 1912, and one of their sons, Aage Niels Bohr, grew up to be an important physicist who, like his father, received the Nobel prize, in 1975. Bohr is widely considered to be the one of the greatest physicists of the 20th century.

Confirm ri experimentale ale postulatelor lui Bohr

Spectrul unei radia ii reprezint ansamblul lungimilor de und sau al frecven elor radia iilor monocromatice care alc tuiesc radia ia electromagnetic considerat . Spectrele pot fi:
a) de emisie sau de absorb ie; b) continue sau discrete (de linii).

Confirm ri (continuare)
J.J. Balmer a descoperit n 1885 c lungimile de und ale liniilor spectrale ale hidrogenului pot fi calculate cu rela ia:

1 1 1 R ! ! RH  2 2 P k 2
unde este num rul de und , RH = 1,097 107 m-1este constanta lui Rydberg, iar k = 1,2,3,...

Confirm ri (continuare)
Ansamblul liniilor spectrale ale c ror lungimi de und sunt legate printr-o formul de genul rela iei anterioare formeaz o serie spectral . Seriile spectrale ale atomilor de hidrogen sunt date de rela ia:
R 1 P 1 2 n 1 2 k

Confirm ri (continuare)
Seriile spectrale ale atomului de hidrogen sunt:
a) Lymann n = 1, k > 1, - domeniul ultraviolet; b) Balmer n = 2, k > 2, - domeniul vizibil; c) Paschen n = 3, k > 3, - domeniul infraro u; d) Brackett n = 4, k > 4, - domeniul infraro u ndep rtat; e) Pfundt n = 5, k >5, - domeniul infraro u ndep rtat.

Ipoteza lui De Broglie

Unele comport ri ale fasciculelor de microparticule (electroni, atomi, molecule, etc.) pot fi descrise admi nd c acestor fascicule le este asociat o und cu lungimea de und :

h P! p

Louis-Victor-Pierre-Raymond de Broglie (1892 1987)

Louis-Victor-Pierre-Raymond, 7th duc de Broglie was a French physicist and a Nobel laureate. He also served as Perpetual Secretary of the Acadmie des sciences, France. His research culminated in the de Broglie hypothesis stating that any moving particle or object had an associated wave. De Broglie thus created a new field in physics, the mcanique ondulatoire, or wave mechanics, uniting the physics of light and matter. For this he won the Nobel Prize in Physics in 1929. Among the applications of this work has been the development of electron microscopes to get much better image resolution than optical ones, because of shorter wavelengths of electrons compared with photon.

Confirmarea experimental a ipotezei De Broglie

Experien a lui Davisson i Germer Fizicienii americani C.J. Davisson i L. H. Germer au efectuat n 1927 experien e de difrac ie a electronilor care confirm valabilitatea ipotezei lui de Broglie. Schema de principiu a instala iei utilizate este cea dat n figur

Montajul experimental al lui Davisson i Germer

Explica ii...
Electronii emi i de filamentul F sunt accelera i n tunul electronic T la o diferen de poten ial U, iar fasciculul de electroni colimat cade pe suprafa a unui monocristal de nichel C. Sistemul de detec ie D nregistreaz electronii devia i de cristal sub un unghi ( - ) fa de direc ia ini ial . Davisson i Germer i-au prezentat rezultatele sub forma unor diagrame polare, adic s-au trasat sub diferite unghiuri N segmente de dreapt de lungimi propor ionale cu num rul de electroni difracta i nregistra i pe direc ia respectiv

Datele experimentale...

Explica ii...
Se vede c pentru o energie egal cu 54 eV se ob ine un maxim pronun at al num rului electronilor difracta i sub unghiul N = 50o se poate explica prin interferen a undelor de Broglie asociate electronilor, reflectate pe planele cristaline ale monocristalului de nichel.

Schema de difrac ie...

Explica ii...
Fasciculul de electroni cade pe cristal sub unghiul fa de normala MN la planele cristaline indicate. innd seama de rezultatele ob inute n cazul difrac iei de RX, undele difractate se vor nt ri reciproc dac este satisf cut condi ia Wulf-Bragg:

2d cosU ! mP

- condi ia Wulf-Bragg

unde este lungimea de und pentru unda de Broglie asociat electronilor inciden i, iar m este ordinul de interferen .

 Dac D este constanta re elei cristalului de nichel, iar d distan a dintre planele cristaline, avem c :

2 D sin cos

! D sin 2 ! D sin N ! mP

OBSERVA IE Am considerat c monocristalul are o celul elementar cubic , iar fasciculul de electroni are o direc ie de inciden paralel cu una din direc iile principale de periodicitate ale monocristalului.

 Din experien ele de difrac ie cu RX s-a g sit c pentru nichel D = 2,15 . Astfel, pentru m = 1 i N = 50 o se ob ine c lungimea de und a undei de Broglie asociate electronilor inciden i este = 1,65 . Pe baza formulei lui de Broglie avem c :
h P! ! p h 2m0 eU ! 12,25 U ! 1,667

Concordan a satisf c toare a valorilor ob inute confirm pe deplin ipoteza lui de Broglie. Aceast ipotez a fost verificat i n cazul particulelor neutre electric (atomi i molecule). Experien ele atest faptul c acest caracter ondulatoriu apar ine individual fiec rei microparticule.

CONCLUZIE
Microparticulele sunt obiecte radical diferite de obiectele clasice i deci ele nu pot fi nici corpusculi i nici unde n sensul clasic al cuvintelor, i nici o dualitate und corpuscul. Comportarea microparticulelor numite particule cuantice se deosebe te n mod calitativ de cea a obiectelor clasice, supunndu-se unor legit i specifice.

Func ia de und
Am v zut c , pe baza ipotezei de Broglie, unei microparticule n mi care liber i se asociaz o und Aceast und poate fi caracterizat de func ia de und :

= ( x, t ) ! Ae

i ([t  kx )

! Ae

i  ( Et  px ) J

Rela iile lui Heisenberg

La un moment de timp, pachetul de und se ntinde pe o distan x ce poate fi dedus din rela ia:

(p (x (\ ! uT 2J

(p (x u h

 n 1927, fizicianul german W. K. Heisenberg a ar tat c rela ia de nedeterminare este valabil pentru toate perechile de variabile canonice conjugate, i anume:

x, p x ; y , p y ;

z, p z ;

i E , ict c

Rela iile de nedeterminare ale lui Heisenberg se scriu:

(x (p u h; (y (p y u h;

(z (p z u h ( (t u h

Werner Karl Heisenberg (1901 1976)

Werner Karl Heisenberg (was a celebrated German physicist and Nobel laureate, one of the founders of quantum mechanics and acknowledged to be one of the most important physicists of the twentieth century. Heisenberg was the head of the German nuclear energy project under the Nazi regime, though the nature of this project, and his work in this capacity, has been heavily debated. He is most well-known for discovering one of the central principles of modern physics, the Heisenberg uncertainty principle, and for the development of quantum mechanics, for which he was awarded the Nobel Prize in Physics in 1932.

Comentarii
Aceste rela ii (Heisenberg) au un caracter fundamental n mecanica cuantic , exprimnd deosebirea calitativ de comportare a particulelor cuantice n raport cu cele clasice. Ele reprezint o lege general a naturii, cu caracter universal, referindu-se la orice tip de obiect sau interac iune.

Consecin e...
n 1928, Bohr ata az acestor rela ii principiul de complementaritate, conform c ruia fenomenele la nivel microscopic nu pot fi descrise att de complet ca n mecanica clasic . El consider c , perechile de coordonate conjugate canonic sunt principial incompatibile, adic prin nici o m surare nu se pot atinge precizii care dep esc cadrul rela iilor de nedeterminare (m surarea precis a uneia din variabilele canonice conjugate, duce la perturba ii necontrolabile asupra valorii celei dea doua variabile).

Ecua ia Schroedinger pentru o particul cuantic

Cunoscnd func ia de und (x,y,z,t) n reprezentarea coordonatelor, putem calcula probabilitatea cu care, n urma m sur rii, vom ob ine diferite valori ale unor variabile dinamice, func ii de coordonate, precum i valorile medii ale acestora.

 n 1926 E. Schroedinger a ar tat c func ia de und pentru o particul f r spin, aflat n mi care nerelativist , ntr-un cmp de for e caracterizat de energia poten ial Ep(x,y,z,t) se determin prin rezolvarea ecua iei cu derivate par iale:
2 J x 2= x 2= x 2= 2  2  2   xy xz 2m0 xx

x= p ( x , y , z ) = ! iJ xt

J 2 sau  = 2 m0

x= p = ! iJ xt

Erwin Rudolf Josef Alexander Schrdinger (1887 1961)

Erwin Rudolf Josef Alexander Schrdinger was an Austrian Irish physicist who achieved fame for his contributions to quantum mechanics, especially the Schrdinger equation, for which he received the Nobel Prize in 1933. In 1935, after extensive correspondence with personal friend Albert Einstein, he proposed the Schrdinger's cat thought experiment.

Postulatele de baz ale fizicii cuantice

P1. Fiec rei st ri cuantice i se asociaz o func ie de und . P2. Valabilitatea ecua iei Schroedinger reprezint un postulat al mecanicii cuantice. P3. Fiec rei variabile dinamice A i se asociaz un operator liniar . P4. Prin efectuarea unei m sur tori asupra m rimii fizice A careia i se asociaz operatorul , se poate ob ine numai una din valorile proprii a ale operatorului. P5. P5.Prin efectuarea unor m sur tori asupra unui sistem cuantic caracterizat de func ia de und n scopul stabilirii valorii m rimii fizice A, probabilitatea ob inerii valorii aj este egal cu p tratul modulului coeficientului Cj dac func ia este normat . P6. Pentru un sistem aflat n starea valoarea medie a m rimii fizice A este dat de formula:

a "! =  = dV
P7. Rela iile dintre operatorii asocia i diferitelor m rimi fizice sunt acelea i cu rela ile stabilite n mecanica clasic ntre m rimile fizice respective.

Consecin e...
St rile n care exist microparticulele sunt cuantificate (valorile m rimilor observabile sunt discrete) Cuantificarea st rilor microparticulelor are consecin e directe asupra comport rii structurilor de microparticule O serie ntreag de comport ri ale corpurilor macroscopice sunt strict determinate de caracterul cuantic al comport rii microparticulelor componente Materia condensat se comport deci la scar macroscopic n strict corelare cu comportamentul cuantic al microparticulelor componente n elegerea comportamentelor macroscopice ale diverselor materiale nu este posibil f r o n elegere minimal a comportamentelor cuantice

Elemente de Fizic Statistic

Toate comportamentele macroscopice ale sistemelor fizice sunt determinate direct de comportamentele componentelor acestuia, la nivel nanoscopic, n mod special, de mi c rile pe care aceste componente le efectueaz Pentru a putea studia aceste mi c ri se impune o abordare statistic

 Pentru a studia omogen fenomenele, ar trebui s aplic m conceptele de mecanic analitic la mi c rile atomilor, s sintetiz m rezultatele astfel nct s compunem o imagine macroscopic a ntregului fenomen. Orice sistem macroscopic uzual este compus din aproximativ 1025 atomi. Legile care prescriu mi carile acestor atomi sunt destul de clar formulate. n aparen , ar fi suficient s aplic m legile specifice ale formalismelor mecanicii clasice (formalismele Lagrange sau Hamilton) pentru fiecare atom n parte, s ob inem legile de mi care specifice, avnd astfel un tablou complet al evolu iei sistemului. Va fi vorba deci de s 1025 grade de libertate active, deci automat va fi vorba de un num r uria de ecua ii diferen iale de rezolvat, num r prea mare chiar i pentru tehnicile moderne de calcul computerizat. Apare deci ca evident imposibilitatea surmont rii dificult ilor tehnicilor clasice de calcul de la nanoscopic la macroscopic.

Exemplu
Consider m un gaz ideal, nchis ntr-o incint complet izolat . Consider m, de asemenea, c sistemul nu a fost perturbat de foarte mult timp. Diviz m mental vasul n dou p r i egale i fotografiem sistemul ori de cte ori se va schimba pozi ia sau impulsul vreuneia dintre molecule. Pentru num rul de molecule ce se vor afla la un moment dat de timp (t) , n cele dou p r i ale vasului, este corect rela ia:

1 2

2 1

2 1 1

La prima vedere, am putea afirma c , n general:

N1 } N 2

N1  N 2 ! N

Oare aceast afirma ie este corect ???

 Pentru a fi mai simplu de n eles, consider m un gaz format din N = 2 Este u or de constatat c num rul de configura ii poosibile este egal cu 4, adic 22 ( 2N ) . Generaliz m pentru un sistem cu N molecule i concluzion m c num rul de configura ii posibile este de 2N. Probabilitatea de a g si toate moleculele n partea din stnga sau n partea din dreapta (una din cele 2N configura ii posibile) va fi dat de rela ia:
PN ! 1 2N

Probabilitatea de a g si doar n molecule n partea din stnga sau n partea din dreapta va fi dat atunci de rela ia:
PN ! C ( n) 2N

unde C(n) reprezint num rul de configura ii care face posibil o astfel de distribu ie.

N N1 ! N 2 ! 2 num rul C(n) va fi maxim, situa ia fiind complet dezordonat .

Pentru situa ia:

Fluctua iile mari (abateri mari ale lui N1 sau N2 n raport cu N) fa de starea anterioar , sunt cu att mai rare cu ct N este mai mare. Pentru sisteme cu N foarte mare, complet izolate, neperturbate, asemenea fluctua ii nu apar practic, niciodat .

ST RI MACROSCOPICE LA ECHILIBRU TERMODINAMIC

Se nume te STARE MACROSCOPIC sau MACROSTARE o stare de echilibru termodinamic. termodinamic

OBSERVA II
Conceptul de stare de echilibru termodinamic are un caracter destul de general n fizica macroscopic , pentru c termodinamica folose te n descrierea st rilor de echilibru att parametri macroscopici xi (ca de ex: volumul V, num rul de particule N, vectorul de polarizare, vectorul de magnetizare), ct i parametri noi cu caracter universal (U,S,T) nedefini i n alte domenii ale fizicii. Termodinamica face distinc ie ntre:
tensorii coeficien ilor elastici izotermi i adiabatici; coeficientul izotermic i adiabatic de compresibilitate; susceptibilitatea electric , magnetic , izoterm i adiabatic .

Diferen ierile amintite mai sus dispar dac efectele termice sunt neglijate.

OBSERVA II
Principalele elemente ale descrierii st rilor i propriet ilor termodinamice de echilibru sunt:
originea empiric i natura fenomenologic a descrierii; parametrizarea minim a st rii de echilibru cu ajutorul unui num r extrem de redus de m rimi fizice macroscopice (ex.: U, xi); descrierea tuturor propriet ilor de echilibru pe baza ecua iilor fundamentale n reprezentarea entropic i energetic a poten ialelor termodinamice.

n formularea principiilor termodinamice nu se fac ipoteze referitoare la:

structura microscopic specific a sistemului; dinamica constituen ilor microscopici; interac iunile specifice ale constituen ilor microscopici.

CONCLUZII
1. n descrierea st rilor i propriet ilor de referin , termodinamica nu apeleaz la descrierea st rilor dinamice i a componen ilor microscopici (ca n cazul mecanicii clasice, relativiste, al electrodinamicii sau al fizicii cuantice). 2. Prin premize i finalizare termodinamica nu dep e te, n aparen , nivelul fenomenologic macroscopic.

ST RI MICROSCOPICE ALE SISTEMELOR MACROSCOPICE

Sistemele fizice ale c ror propriet i macroscopice sunt studiate de termodinamic au o structur microscopic complex , fiind formate dintr-un num r foarte mare de obiecte microscopice. Se nume te STARE MICROSCOPIC starea unui sistem de particule a a cum e definit n cadrul mecanicii clasice sau al mecanicii cuantice.

De ce?
Mecanica clasic (formalismul Lagrange Hamilton) Termodinamic Fizic Statistic Fizic Cuantic

Fizica Materialelor

SPA IUL FAZELOR

Se nume te SPA IUL FAZELOR ( ) spa iul euclidian de dimensiune 2s n care coordonatele canonice sunt interpretate drept coordonate carteziene ale punctelor spa iului. Denumirea de faze pentru punctele acestui spa iu a fost dat de c tre Gibbs. Unei st ri mecanice definite de valorile coordonatelor canonice i corespunde un punct n spa iul fazelor definit de acelea i valori ale coordonatelor carteziene:

( p, q ) ! ( p1... p s , q1 , q s ) ! ( x1 , x 2 ,... x 2 s ) ! ( x)

Josiah Willard Gibbs (1839 1903)

Josiah Willard Gibbs was an American engineer, theoretical physicist, and chemist noted for his famed 1876 publication of On the Equilibrium of Heterogeneous Substances, a graphical analysis of multi-phase chemical systems, which laid the basis for a large part of modernday science. As one of the greatest American scientists, he devised much of the theoretical foundation for chemical thermodynamics as well as physical chemistry. As a mathematician, he was an inventor of vector analysis. He spent his entire career at Yale, which awarded him the first American Ph.D. in engineering in 1863.[1] In 1880, for his work in heat, Gibbs was awarded the Rumford Prize by the American Academy of Arts and Sciences.[2] In 1901, Gibbs was awarded the Copley medal of the Royal Society of London for being the first to apply the second law of thermodynamics to the exhaustive discussion of the relation between chemical, electrical, and thermal energy and capacity for external work.[3] In 1950, Gibbs was elected to the Hall of Fame for Great Americans.

DEFINI II
Se nume te PUNCT REPREZENTATIV punctul din spa iul fazelor asociat unei st ri mecanice ale sistemului. El va fi desemnat prin valorile coordonatelor canonice. Orbita Ox asociat unei st ri x reprezint n spa iul fazelor o varietate uniparametric de puncte, adic o curb care se nume te TRAIECTORIA PUNCTULUI REPREZENTATIV EPREZENTATIV.

ANSAMBLUL STATISTIC VIRTUAL

Fizica statistic ncearc s fac o conexiune deductiv ntre st rile microscopice i cele macroscopice. Acest lucru e dificil, deoarece ntre aceste tipuri de st ri exist deosebiri majore n ceea ce prive te natura lor, num rul de m rimi i propriet i care le caracterizeaz . Descrierea st rilor macroscopice i microscopice arat c ntre aceste tipuri de st ri nu poate exista o coresponden biunivoc . O varietate foarte mare de st ri microscopice este compatibil cu valorile fixate ale parametrilor termodinamici, deci cu starea macroscopic de echilibru termodinamic.

 Pentru o stare macroscopic de echilibru, st rile microscopice se realizeaz cu probabilit i complet determinate de starea macroscopic , adic de valorile parametrilor de stare, corespunz toare st rii de echilibru. Starea macroscopic nu determin separat st rile microscopice ale sistemului macroscopic ci probabilit ile cu care aceste st ri se realizeaz n cadrul st rii macroscopice a sistemului. Rela ia dintre st rile macroscopice i cele microscopice Este una statistic . Plecnd de la aceste probabilit i ale microst rilor, fizica statistic poate reconstitui starea macroscopic . La baza conect rii dinamicii clasice cu concep ia fizicii statistice se afl un model opera ional numit ansamblu (colectiv) statistic virtual. Aceste concept sugerat de Boltzmann i Einstein a fost definit complet de c tre Gibbs. Prin termenul de colectiv statistic virtual desemn m mul imea tuturor microst rilor sistemelor care exist la un moment dat ntr-un ansamblu de sisteme aflate toate n aceea i stare macroscopic .

Ludwig Eduard Boltzmann (1844 1906)

Ludwig Eduard Boltzmann was an Austrian physicist famous for his founding contributions in the fields of statistical mechanics and statistical thermodynamics. He was one of the most important advocates for atomic theory when that scientific model was still highly controversial.

Elementele conceptului de colectiv statistic

mul ime de N sisteme, astfel nct, pentru fiecare dintre ele, la aceea i stare macroscopic corespunde acela i spa iu al fazelor i aceea i func ie Hamilton; mul imea st rilor microscopice corespunz toare ansamblului considerat de sisteme.

OBSERVA IE
Deorece o stare macroscopic nu determin o singur stare microscopic , sistemele nu se afl la momentul considerat n aceea i microstare, dar conform fizicii statistice distribu ia microst rilor este complet determinat de starea macroscopic a sistemelor.

DEFINI II
P(D,t) reprezint PROBABILITATEA ca starea microscopic la un moment considerat, a unui sistem ales la ntmplare din ansamblu, s fie situat ntr-un domeniul D.

lim N ( D ) P ( D, t ) ! npg N

DENSITATEA DE PROBABILITATE este definit de limita raportului dintre probabilitatea P(D,t) i volumul (D) al domeniului D din spa iul fazelor, adic :

1 P ( D, t ) N ( D) V ( P ( x, t )) ! V ( x, t ) ! lim ! lim lim ; p 0 ;( D ) ; p0 N p g N ;( D ) P ( x )

DEFINI II
Se nume te COLECTIV STATISTIC VIRTUAL mul imea tuturor microst rilor compatibile cu o stare macroscopic , mpreun cu densitatea lor de probabilitate. Media statistic prin rela ia: a func iei se define te

N ! N V d;
D

DISTRIBU IA MICROCANONIC
Se nume te ANSAMBLU MICROCANONIC, ansamblul statistic virtual de sisteme izolate, aflate toate n aceea i stare de echilibru termodinamic. D.p.d.v. termodinamic, sistemele ce compun ansamblul microcanonic sunt caracterizate complet de valorile fixate ale parametrilor de pozi ie (parametrilor extensivi) i de valoarea fixat a energiei interne. Sistemele ce compun ansamblul microcanonic nu schimb cu exteriorul nici energie (E = ct.) nici substan (N = ct.). Se nume te DISTRIBU IE MICROCANONIC , func ia ce descrie densitatea de probabilitate a ansamblului microcanonic. Pentru sistemele ce compun ansamblul microcanonic, func ia Hamilton (ce este totuna cu energia total intern a ansamblului) are o valoare bine determinat , constant .

OBSERVA II
y Aceast condi ie se scrie matematic sub forma:

H (q, p ) !

! ct.

y n spa iul fazelor (al celor 2s coordonate i impulsuri generalizate) aceast ecua ie define te o hipersuprafa de volum:

;( E ) ! ....... dq1 dq 2 ...dq s dp1 dp 2 ......dp s

H E

y Cnd energia sistemului cre te, cre te i volumul ocupat n spa iul fazelor de st rile posibile ale ansamblului statistic asociat sistemului. Aceast cre tere este extrem de rapid , propor ional cu energia la o putere N egal cu num rul de constituien i ai sistemului.

EXEMPLU
Pentru un gaz ideal, monoatomic, ce ocup volumul finit V, func ia Hamilton se poate scrie: 1 3N 2 H! pi 2m i !1 Hipersuprafa a va fi dat de expresia:

p i2 ! 2m E
i !1

3N

Este vorba despre o hipersfer de raz : R

! 2m E

Volumul interior al acestei hipersfere va fi dat de rela ia:

;( E ) ! const V (2mE )

3N 2

Se observ dependen a volumului de puterea -N- a energiei.

Legea de distribu ie a ansamblului microcanonic

Legea de distribu ie a ansamblului microcanonic se va putea scrie deci sub forma:
1 pt . H ( E , E  H E ) x ; ( E ) HE V ( H ) ! xE pt . H 0 ( E , E  HE )

OBSERVA II
Cu ajutorul densit ii de probabilitate, valoarea medie a unei m rimi observabile oarecare specific sistemului termodinamic respectiv, va fi dat de expresia:

( x) V ( x) d 2s x ! C

( x) d 2s x

D ( E , E  HE )

Cu ajutorul densit ii de probabilitate, valoarea medie a unei m rimi observabile oarecare specific sistemului termodinamic respectiv, va fi dat de expresia:

x A ! xE

( x)d 2 s x

x;( E ) xE

DEFINI II
Se nume te ENTROPIE STATISTIC , func ia de stare dat de expresia:
x;( E , a ) W ( E , a) ! ln xE

Se nume te TEMPERATUR STATISTIC m rimea fizic dat de expresia:

xW ( E , a) U ! xE
1

1 ! xW ( E , a) xE

FORMA STATISTIC A PRINCIPIULUI II AL TERMODINAMICII

Principiul II al termodinamicii se exprim d.p.d.v. statistic printr-o rela ie de forma:

HQ dW ( E , a ) ! U
OBSERVA IE: F cnd substitu ia lui Boltzmann = k T va rezulta rela ia de leg tur dintre entropia statistic i entropia termodinamic :

x;( E , a ) S ( E , a ) ! k W ( E , a ) ! k ln xE

Elemente de cristalografie

STRUCTURA CURSULUI:
1.1. 1.2. 1.3. 1.4. 1.5. 1.6. Solide cristaline i solide amorfe Starea cristalin . Re ele cristaline Puncte, direc ii i plane n re ea Re eaua reciproc (invers ) Re ele Bravais. Singonii Structuri cristaline reale

 1.1.: Solide cristaline i solide amorfe Defini ie: Se nume te corp solid sistem de puncte materiale care ocup n spa iu un volum a c rui form i dimensiuni, n condi ii normale, sunt relativ constante n timp.

Clasificare
CORPURI SOLIDE AMORFE Corpuri ce rezult prin r cirea unor lichide ce nu au temperatur precis de topire/solidificare. Prin r cire treptat aceste lichide devin din ce n ce mai vscoase pn cnd vscozitatea mpiedic mi carea particulelor constituente (atomi, molecule). Asemenea corpuri sunt izotrope. CORPURI SOLIDE CRISTALINE Particulele constituente (atomi, molecule) ocup n spa iu pozi ii de echilibru ordonate, periodice, n jurul c rora vor executa mi c ri oscilatorii. Cristalele au temperatur de tranzi ie bine determinat . Datorit aranj rii ordonate a componen ilor, ordine ce difer de la o direc ie la alta, cristalele sunt n general anizotrope.

Nod Rn

a3 a2 a1

Celul elementar

Rn = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3

Defini ie: Se numesc vectori de baz ai re elei vectorii ale c ror orient ri coincid cu cele trei direc ii necoplanare, avnd modulele egale cu distan ele dintre dou noduri succesive pe acea direc ie. (). Defini ie: Celula elementar constituie paralelipipedul definit de c tre cei trei vectori de baz ai re elei, element cu care, prin transla ii pe cele trei direc ii, putem construi ntreaga re ea.

a3
32 13

a2
12

a1

 Defini ie: Constantele re elei cristaline sunt date de c tre modulele celor trei vectori fundamentali (de baz ) ai re elei. ( a1 ; a 2 ; a3). Defini ie: Numim nod orice punct al re elei care satisface rela ia: T T T T Rn = n1 y a1 + n2 y a 2 + n3 y a 3 Defini ie: Dreapta nodal este orice dreapt din re ea care trece printr-un ir de noduri. Defini ie: Planul nodal reprezint orice plan determinat de c tre dou drepte nodale distincte.

 Defini ie: Volumul celulei elementare se poate deduce prin rela ia: Observa ie: Vectorii de baz nu se pot alege n mod univoc. Astfel, se pot imagina pentru o re ea dat , mai multe tipuri de celule elementare care vor con ine numere diferite de noduri. Defini ie: Se nume te celul primitiv (simpl ) acea celul elementar care con ine un singur nod. Defini ie: Num rul de noduri ale celulei elementare red num rul total de atomi care fac parte din acea celul . Acesta se poate deduce prin rela ia:
Nc N f N = Ni + + 8 2

T T T V = a1 y ( a 2 x a 3 )

 Defini ie: Celula Wigner-Seitz este un tip special de celul primitiv care se poate ob ine prin ducerea planelor mediane la liniile care unesc un nod oarecare cu toate nodurile vecine de ordinul I (cele mai apropiate).

 1.3.: Puncte, direc ii i plane n re ea

Pentru a se defini pozi iile punctelor din re ea vom lua ca unit i de m sur pe cele trei direc ii de baz , tocmai modulele constantelor re elei pe direc iile respective. Astfel: Pozi ia punctului de re ea va fi dat de rela ia:

T T T T R = h y a1 + k y a 2 + l y a3

Aceast pozi ie se va scrie conven ional sub forma [[ h,k,l ]]

 Exemplu: Punctul A din figura de mai jos are pozi ia [[1,0,0]] iar punctul G are pozi ia [[1,1,1]]. Dac vreuna dintre valori are semn negativ acesta 1]]). 1 , 1, se trece deasupra cifrei respective (Ex.: [[
C E G F

a3
32 13

a2
B

O
12

a1
A D

 Direc iile n re ea vor fi caracterizate (ca orice dreapt , de altfel) de dou puncte. Unul dintre ele va fi originea (u or de adus pe dreapta respectiv printr-o succesiune de transla ii) iar cel lalt va fi un nod cristalin (punct de re ea) prin care trece dreapta respectiv . Coordonatele acestui din urm punct sunt suficiente deci pentru a caracteriza direc ia respectiv . Dreapta se va nota conven ional [ h,k,l ]. Exemplu: Dreapta OA din figura de mai sus va fi simbolizat prin nota ia [1,0,0] iar dreapta OH se va nota [ 1 , 1 , 1 ].
2 2 2

Observa ie: Vor exista drepte ce fac parte din aceea i familie (drepte cu aceea i direc ie). Familia va fi simbolizat prin nota ia < h,k,l >. (Ex.: diagonalele spa iale ale unui cub fac parte din familia <1,1,1>).

 n ceea ce prive te planele cristaline, de regul , orice plan cristalin intersecteaz cele trei axe ale re elei n trei puncte de coordonate (s1;s2;s3). De asemenea, orice plan va fi paralel cu una din fe ele celulei elementare, existnd un numar infinit de astfel de plane n re ea. Spre exemplu, planul ha urat din figura al turat este caracterizat de tripletul (s1; s2; s3). Planul va fi caracterizat complet prin nclinarea (panta) sa n raport cu sistemul de coordonate ales. Aceast pant va fi determinat de rapoartele succesive s1 : s2 : s3 . Se vor alege aceste numere astfel nct s fie prime ntre ele. De exemplu suita 4 : 2 : 4 devine 2 : 1 : 2 . Acest set de parametri primi ntre ei poart numele de parametrii lui Weiss.
z

s3

O
y

s1

s2

 Defini ie: Indicii MILLER reprezint setul de numere ntregi care se ob in prin inversarea parametrilor lui Weiss. Astfel, setul de parametri Weiss (p, q, r) se inverseaz , se aduce la acela i numitor, num r torii norma i la unul dintre ei astfel nct s fie primi ntre ei constituind indicii Miller ai planului respectiv. Indicii Miller se noteaz (h, k, l). Indicele negativ cap t un semn minus deasupra valorii. Exemplu: Plecnd de la setul (s1; s2; s3) ales anterior adic (4; 2; 4) ob inem setul de parametri Weiss (2,1,2) i setul de indici Miller (1,2,1). Observa ie: Vor exista mai multe plane caracterizate de acela i set de indici Miller. Acestea vor constitui de fapt o familie de plane care va fi notat {h, k, l}.

 1.4. Re eaua reciproc (invers )

Defini ie: Re eaua reciproc este o re ea virtual , conceput s redea propriet ile de periodicitate ale func iilor de stare ale atomilor re elei, construit ntr-un spa iu vectorial reciproc (spa iul Fourier) cu baza constituit din vectorii ortonorma i (b1; b2; b3). Defini ie: Vectorii de baz ai re elei reciproce reprezint sistemul de vectori fundamentali defini i prin rela iile: T T T T T T T T T a2 x a3 a 3 x a1 a1 x a 2 ; b 2 2T y ; b 3 2T y b 1 2T y V V V

Observa ii: Vectorii de baz` ai reelei reciproce respect` relaia: T

T ai y b j 2T y H ij cu i, j 1, 2, 3

unde ij poart` numele de simbolul lui Kroneker i satisface relaiile:

H ij = 0 pentru i { j ; H ij = 1 pentru i = j

modulele vectorilor de baz ai re elei reciproce au dimensiunea de inverse ale unor lungimi. nodurile re elei reciproce se g sesc cu rela T ia: T T T K g g1 y b 1 g 2 y b 2 g 3 y b 3 cu (g1;g2;g3) Z. volumul celulei elementare primitive a re elei reciproce este:

~ T T T 2T 3 V = b1 y ( b 2 x b 3 )= V
d hkl T | K hkl |

distan a de la origine la un plan caracterizat de setul de indici Miller (h,k,l) este: 2T Defini ie: Se nume te zon BRILLOUIN celula elementar primitiv construit n re eaua reciproc dup modelul WignerSeitz.

 1.5. Re ele Bravais. Singonii

Sistemele cristalografice (sau singoniile) sunt clasele de re ele ce se pot construi pe baza celor apte tipuri de celule elementare redate n figura urm toare. Defini ie: Se numesc re ele BRAVAIS tipurile de re ele elementare ob inute prin atribuirea de atomi celulelor elementare ale celor apte sisteme cristalografice (singonii).

Observa ie: Prin deformare pe anumite direc ii re ele Bravais se pot genera una din alta conform schemei din figura al turat .
CUBIC HEXAGONAL TETRAGONAL TRIGONAL

ORTOROMBIC

MONOCLINIC TRICLINIC

 1.6. Structuri cristaline reale

Defini ie: Se nume te polimorfism (sau alotropie) proprietatea a corpurilor solide cristaline de a cristaliza n mai multe tipuri de re ea cristalin func ie de condi iile exterioare. Proprietatea se refer la re eaua cristalin a aceleia i specii de atomi. Defini ie: Prin transformare polimorf se n elege trecerea corpului solid de la un tip de re ea cristalin la altul. Transform rile polimorfe sunt de regul transform ri de spe a I, care se realizeaz la o temperatur dat de tranzi ie i implic o oarecare c ldur latent de tranzi ie. Exemplu: Fierul, la 910 0C trece de la o re ea CVC ( -fier) la o re ea CFC ( -fier). Observa ie: Re elele cristaline reale sunt n general, re ele complexe. Doar poloniul cristalizeaz dup o re ea cubic simpl . Este remarcabil tendin a structurilor cristaline reale de a i aranja atomii astfel nct s fie realizat o ocupare ct mai bun i mai complet a spa iului.

 Defini ie: Gradul de compactitate (sau mpachetare) este definit prin raportul dintre volumul ocupat de c tre atomii (ionii) cristalului considera i sfere rigide n contact i volumul geometric total al cristalului. Gradul de mpachetare se calculeaz cu rela ia: V ioni V 1 L V total V 4T y R 3 unde V1 = volumul unui ion =

(cu R = raza ionului) iar V = volumul celulei primitive. Vom prezenta i analiza n continuare cteva tipuri de structuri reale ale cristalelor solide.

Structura magneziului
Re ea cristalin este una hexagonal-compact , generat prin apari ia n celula elementar a nc unui plan (B) format de trei atomi, ca n figura al turat . O asemenea re ea prezint coeficientul de compactitate maxim fa a de orice alt re ea cristalin din natur adic , = 0,74. n structura magneziului mai cristalizeaz : beriliul, -calciul, -stron iul, zincul, cadmiul, scandiul, ytriul, lantanul, -taliul, -titanul, zirconiul, -hafniul, -cromul, tehne iul, reniul, cobaltul, -nichelul, osmiul, ruteniul, etc. De remarcat faptul c valoarea coeficientului de compactitate (maxim pentru magneziu) difer pentru celelalte substan e cristaline amintite anterior care cristalizeaz n acela i tip de re ea, cea mai mic valoare avnd-o n cadrul Zn i Cd ( = 0,64).

A B A

Structura cuprului
Re eaua cristalin este de tip cubic cu fe e centrate (CFC). Alternan a planelor ABAB este completat de cte un atom C care cre te gradul de compactitate. Aceast re ea este de asemenea o re ea cu grad de compactitate maxim ( = 0,74). n aceast structur cristalizeaz i argintul, aurul, -calciul, stron iul, -scandiul, -lantanul, aluminiul, plumbul, toriul, cromul, -fierul, -cobaltul, nichelul, radiul, paladiul, iridiul, platina, -plutoniul, etc.
C

Structura wolframului: Wolframul prezint o re ea cristalin de tip cubic cu volum centrat (CVC). Coeficientul de compactitate este mai mic dect la structurile anterior discutate. El are valoarea = 0,681. n aceast structur cristalizeaz de asemenea i litiul, natriul, kaliul, rubidiul, cesiul, -calciul, -stron iul, bariul, -taliul, -titanul, -zirconiul, -hafniul, vanadiul, niobiul, tantalul, -cromul, molibdenul, -fierul, -uraniul, -neptuniul, -plutoniul, etc. Structura diamantului: Re eaua se ob ine prin suprapunerea a dou re ele cubic cu fe e centrate (CFC) deplasate una fa de alta pe direc ia [1,1,1] (adic pe direc ia diagonalei principale a celulei elementare), cu un sfert din lungimea diagonalei cubului. n aceast structur cristalizeaz carbonul, siliciul, germaniul, -staniul, etc. Structura tetragonal : Este mai rar ntlnit , n acest tip de re ea cristaliznd zirconiul i oxidul de titan. Structura ortorombic : i aceast structur se ntlne te mai rar, n acest tip de re ea cristaliznd sulful i sulfatul de bariu. Structura monoclinic : Este o structur mai rar ntlnit , n acest tip de re ea cristaliznd gipsul i pehblenda. Structura romboedric : Este o structur mai rar ntlnit , n acest tip de re ea cristaliznd calcitul i rubinul.

STRUCTURI, SUPRASTRUCTURI I DEFECTE N SOLIDE

STRUCTURA CURSULUI:
2.1.: Structuri i suprastructuri
2.1.1.: Solu ii solide 2.1.2.: Faze intermediare 2.1.3.: Amestecuri de faze

2.2.: Defecte n re elele cristaline

2.2.1.: Clasificarea defectelor 2.2.2.: Defecte punctiforme 2.2.3.: Defecte unidimensionale sau disloca ii 2.2.4.: Defecte bidimensionale 2.2.5.: Cre terea cristalelor

2.1.1.: Solu ii solide Defini ie: Aliajele metalice sunt materiale care prezint caracteristicile st rii metalice i sunt alc tuite din dou sau mai multe elemente, dintre care cel pu in unul este metal. Defini ie: Elementele constitutive ale aliajului se numesc componen i. Defini ie: Atomii vecini se grupeaz n forma iuni preferen iale care poart denumirea de faze.

Aliajele se pot ob ine prin metode diverse, dintre care amintim: topire i solidificare comun a componen ilor; co-precipitare din solu ii sau topituri; depunere electrolitic ; condensare concomitent din faz gazoas ; difuzie n stare solid ; presare i sinterizare; transmuta ii nucleare.

Aliajele se pot clasifica dup num rul componen ilor n: (a) binare; (b) ternare; (c) cuaternare; (d) polinare.

O alt clasificare a aliajelor se face dup solubilitatea componen ilor aliajului: (a) Solu ii solide: 1. solu ii solide de substitu ie; 2. solu ii solide de inser ie; 3. solu ii solide lacunare. (b) Faze intermediare; (c) Amestecuri de faze.

Defini ie: Se numesc solu ii solide aliajele la care amestecul componen ilor se realizeaz pn la scar atomic , adic unul dintre elemente intr n celula elementar a celuilalt (deci ntr-o celul elementar se g sesc tipuri diferite de atomi).

1. Solu iile solide de substitu ie se formeaz prin nlocuirea n re eaua cristalin a atomilor elementului de baz (solvent sau dizolvant) cu atomii elementului de aliere (solubil sau dizolvat).

Regulile Hume-Rothery: R1.: izomorfismul re elelor cristaline ale componen ilor; R2.: existen a unui factor geometric favorabil (adic aproximativ acelea i raze atomice ale componen ilor, n limitele 8 15%); R3.:existen a unui factor electrochimic favorabil (adic aproximativ aceea i electronegativitate a componen ilor, altfel se formeaz compu i intermetalici); R4.: pozi ii favorabile ale componen ilor n sistemul periodic (doar componen ii din aceea i grup sau din grupe vecine duc la apari ia solu iilor solide).

Regula lui Vegard : men ioneaz o rela ie de aditivitate ntre perioada re elei solu iilor solide de substitu ie i perioadele re elelor componen ilor

Pe baza unor studii experimentale ale solu iilor solide de substitu ie, realizate cu ajutorul radia iilor X, s-a stabilit c exist 2 moduri de dispunere a componen ilor solu iei, i anume: - atomii dizolvatului (atomi B) nlocuiesc n mod dezordonat sau haotic atomii dizolvantului (atomii A), caz n care se formeaz solu ii solide de substitu ie dezordonate (fiecare nod al re elei este ocupat aleator de c tre un atom A sau B, probabilitatea de ocupare fiind propor ional cu concentra ia atomic ). - atomii dizolvatului (atomi B) nlocuiesc n mod ordonat atomii dizolvantului (atomii A), caz n care se formeaz solu ii solide de substitu ie ordonate sau suprastructuri, caracterizate de o anumit ordine n dispunerea atomilor A i B, ordine specific fiec rui tip de structur .

 Defini ie: Se nume te suprastructur structura aliajului ordonat. Defini ie: Se nume te suprare ea re eaua cristalin corespunz toare unei suprastructuri. Defini ie: Se nume te temperatur Curie-Kurnakov temperatura la care ordonarea unei solu ii solide de substitu ie ordonate dispare n ntregime.

Structura de tipul CuZn ( -alam ): Este un aliaj de tipul AB cu re ea CVC. n stare stoechiometric , toate nodurile din vrfuri sunt ocupate de atomi de Cu (atomi A), iar nodul din centrul celulei cu un atom de Zn (atom B). Dispunerea invers este echivalent .

Structura de tipul AuCu3: Este un aliaj de tipul AB3 cu re ea CFC. La compozi ie stoechiometric , atomii de Au (atomi A) sunt plasa i n vrfuri, iar cei de Cu (atomi B) n centrele fe elor.

Structura de tipul AuCu: Este un aliaj de tip AB, cu structur tetragonal . Atomii constituen i sunt a eza i n plane atomice alternante, cu acela i num r de atomi per plan.

Structura de tipul Fe3Al: Este o structur complex de tip A3B, cu re ea cubic . Vrfurile celulelor sunt ocupate de atomi A, iar centrele celulelor sunt ocupate cu probabilitate egal de c tre atomi A i B. n starea complet ordonat vrfurile celulelor sunt ocupate de atomi A, iar atomii A i B care ocup centrele celulelor formeaz o structur ordonat de tip NaCl. Deci vom g si n stare complet ordonat atomi de Fe n subre elele a, c i d, i atomi de Al n subre eaua d. A adar, doar jum tate din atomi iau parte la ordonare.

Structura de tipul MgCd3: Este o structur de tip HC. n acela i mod cristalizeaz i Mg3Cd, Ni3Sn.

Structura de tipul CuPt: Este un aliaj de tip AB, cu structur romboedric . Pentru starea dezordonat prezint o structur de tip CFC, iar pentru cea ordonat una romboedric (n care atomii de Cu i Pt sunt dispu i n plane alternante, perpendiculare pe diagonala spa ial a celulei cubice).

2. Solu iile solide de inser ie (sau intersti iale) se formeaz atunci cnd atomii dizolva i ocup pozi ii intersti iale printre atomii dizolvantului. De obicei, aceste solu ii solide apar la dizolvarea unor elemente cu raze atomice mici, cum ar fi de exemplu intersti iali ca H, B, C, N (ntruct intersti iile structurilor metalice sunt mici).

 Regula lui Haag, care arat c dac RA i RB sunt razele atomice ale dizolvantului i respectiv dizolvatului, atunci pentru ca inser ia s se produc trebuie ca:
RB 0,59 RA.

Aliajele Fe-C sunt tipice ca solu ii solide de inser ie.

3. Solu iile solide lacunare se formeaz numai pe baza compu ilor chimici. Atomii unui element ocup pozi ii normale n re eaua cristalin , n timp ce unele pozi ii ale celui de al doilea element r mn vacante. Acest tip de solu ii se mai numesc i solu ii solide cu deficit de atomi.

2.1.2.: Faze intermediare Defini ie: Se numesc faze intermediare structurile formate din componen i net diferi i, structuri care posed unele caracteristici ale unui compus chimic. Re eaua cristalin a compusului difer net de cele ale componen ilor ini iali.

O clasificare a fazelor intermediare le mparte pe acestea n:

Compu i electrochimici (chimici); Compu i de tip geometric; Compu i electronici (fazele Hume-Rothery).

Defini ie: Compu ii electrochimici sunt compu i la care unul dintre elemente este foarte electronegativ, ntre atomii constituen i stabilindu-se o leg tur chimic normal (ionic sau covalent ).

Din categoria compu ilor electrochimici fac parte: 1) Compu ii cu structura NaCl 2) Compu ii cu structura CaF2 3) Compu i cu structura ZnS 4) Compu i cu structura NiAs

Defini ie: Compu ii de tip geometric au drept criteriu predominant de formare raportul razelor atomilor componen i.

n categoria compu ilor de tip geometric se nscriu: 1) Compu ii geometrici de substitu ie (fazele Laves, fazele Zintl, fazele sigma) - compu i la care razele atomice ale componen ilor sunt apropiate. 2) Compu ii geometrici de inser ie - forma i ntre metale de tranzi ie i elemente cu raza atomic mic (H, B, N, C). 3) Compu ii electronici sau fazele Hume-Rothery compu i la care criteriul de formare este dat de valoarea concentra iei electronice Ce a componen ilor.

2.1.3.: Amestecuri de faze Defini ie: Se numesc amestecuri de faze aliajele formate dintr-un amestec de insule omogene submacroscopice, fiecare insul fiind format cu ajutorul atomilor de un singur tip.

 2.2.: Defecte n re elele cristaline

Defini ie: Se nume te defect orice modificare ce apare n structura re elei cristaline ideale.

2.2.1.: Clasificarea defectelor Tipuri de defecte: a) defecte dinamice (varia iile permanente de pozi ie ale ionilor re elei, datorate mic rilor termice); b) defecte structurale (defecte cu caracter permanent ce apar prin modific ri ale structurii re elei cristaline ideale).

CLASE DE DEFECTE Defecte zerodimensionale (punctiforme) vacan e impurit i

TIPURI SPECIFICE

atomi intersti iali grup ri de defecte punctiforme centri de culoare Defecte unidimensionale disloca ii marginale (Taylor) disloca ii elicoidale (Burgers) Defecte bidimensionale suprafe e de separa ie

2.2.2.: Defecte punctiforme Defini ie: Defectele punctiforme sau zerodimensionale n general sunt acele defecte produse prin ruperea leg turilor cristaline ale unuia dintre atomi i migrarea acestuia ntr-o alt pozi ie n re ea. Defini ie: Impurit ile sunt noduri ale re elei ocupate de c tre atomi str ini. Defini ie: Intersti ialii sunt atomi proprii sau str ini care ocup pozi ii intermediare n re ea, pozi ii de neechilibru. Defini ie: Grup rile de defecte sunt defecte grupate local n re ea, cu concentra ii mult mai mici dect cele ale componen ilor chimici fundamentali ai re elei. Defini ie: Centri de culoare sunt defecte ce apar n re ele cristaline la iradierea acestora.

DEFECTE SCHOTTKY Defini ie: Se nume te defect Schottky acel defect format prin deplasarea unui atom care p r se te nodul re elei i migreaz spre suprafa a acesteia.

 Concentra ia defectelor Schottky n cristalul real va fi dat de legea:

n! N e

E kB

0 us  pv  kB T
0 us

n !K N e

kB T

DEFECTE FRENKEL Defini ie: Se nume te defect Frenkel acel defect format prin deplasarea unui atom care p r sete nodul re elei i migreaz spre interiorul acesteia, devenind atom intersti ial.

 Concentra ia defectelor Frenkel n cristalul real va fi dat de legea:

uF kB T

n = N N de

2.2.3.: Defecte unidimensionale sau disloca ii Defini ie: Se numesc defecte unidimensionale defectele structurale ale c ror dimensiuni ntr-o direc ie sunt mai mari dect cele atomice, adic se extind la un ir de atomi. Defini ie: Se nume te disloca ie un defect ce se produce prin alunecarea unei p r i a cristalului n raport cu cealalt .

Dup direc ia de alunecare putem ntlni: disloca ii marginale (sau Taylor) disloca ii elicoidale (sau Burgers)

 Defini ie: Se nume te disloca ie marginal (sau Taylor) acea disloca ie la care direc ia de alunecare este perpendicular pe disloca ie.

 Defini ie: Se nume te disloca ie elicoidal (sau Burgers) acea disloca ie la care direc ia de alunecare este paralel cu linia de disloca ie.

 Defini ie: Se nume te vector Burgers vectorul ce nchide circuitul ntrun cristal cu disloca ie.

 Exemple de disloca ii

2.2.4.: Defecte bidimensionale Defini ie: n general, numim defecte bidimensionale sau de suprafa defectele structurale cu o extensiune n dou dimensiuni. Defini ie: Se numesc suprafe e de separa ie (interfe e) defectele constituite din zone de frontier ntre dou p r i ale unui cristal cu structuri diferite, ntre dou cristale sau ntre dou faze diferite. Defini ie: Se numesc limite de gr un i defecte bidimensionale ce apar ntr-un agregat policristalin i reprezint regiuni de trecere de la gr un i (cristalite) cu o anumit orientare a structurii cristaline la gr un i cu o alt orientare a aceleia i structuri

Jonc iunea dintre cele dou por iuni de cristal care se deosebesc prin orientarea lor se poate realiza n 3 moduri diferite, i anume: a) cele dou cristale prezint o ordine perfect pn la suprafa a de separare. b) ntre cele dou zone se formeaz un strat de tranzi ie n care atomii ocup pozi ii intermediare celor din cele dou zone. c) la suprafa a de separare se formeaz un strat amorf care realizeaz jonc iunea.

 Defini ie: Se nume te macl tipul de defect bidimensional n care poate apare o suprafa de separare fa de care o parte a cristalului reprezint imaginea n oglind a celeilalte p r i a lui.

 Defini ie: Se numesc sublimite acele defecte bidimensionale ce apar n interiorul unui gr unte ca urmare a abaterii re elei cristaline de la ideal. Sublimitele apar de regul la deformarea la temperaturi nalte sau ca rezultat al tranzi iilor de faz . O re ea alc tuit din sublimite poart denumirea de substructur .

2.2.5.: Cre terea cristalelor

Teoria Kossel care explic procesul de cre tere a cristalelor men ioneaz c o celul elementar se va ad uga cu att mai probabil unei re ele existente n acea pozi ie n care ea are mai multe noduri comune cu acea re ea. Tehnica transferului de material presupune cristalizarea din solu ii ale substan elor ce urmeaz a fi crescute sub form de cristale artificiale. Tehnica transferului de c ldur presupune cristalizarea prin cre terea din substan e pure, topite.

CARACTERIZAREA COEZIUNII INTERNE A SOLIDELOR

Leg turi cristaline. For e de interac iune. Vibra iile re elei cristaline Leg turi cristaline i for e de interac iune
Vibra iile re elei cristaline

Teoria cinetic a solidelor For e interatomice

Dilatarea termic n teoria cinetic C lduri specifice n solide

Leg turi cristaline i for e de interac iune Corpurile solide pot fi considerate colectivit i de microparticule ale c ror interac iuni se supun regulilor fizicii cuantice; Fiecare dintre componen i (atomi, molecule, electroni, etc.) se va afla permanent n cmpul de interac iuni generat de c tre ntreaga colectivitate de microparticule; Aceste interac iuni cu caracter colectiv sunt descrise corect de c tre ecua iile Schrodinger:
2 T J 2 T ] (r , t) [E - V(r)] ] (r , t) (forma stationa ra) 2m T 2 T T x] (r , t) J 2 (forma temporala) ] (r , t) V(r) ] (r , t) iJ 2m xt

IPOTEZE:

scrise sub forma operatorial a formalismului cuantic matricial al lui Hamilton:

H N (r) = E N (r)

 Matricea operatorului are ca elemente diagonale tocmai valorile de energie specific de interac ie dintre perechi de electroni de pe st ri echivalente dintre atomii considera i, iar ca elemente nediagonale energiile de suprapunere diferen ial a st rilor mixte (hibridizate). Se face sim it peste tot prezen a poten ialului de interac ie V(r), cel care d m sura exact a calit ilor cmpului de for e la care va fi supus fiecare component a colectivit ii cuantice de microparticule. Existen a pozi iilor de echilibru n cazul structurilor de corp solid conduce la concluzia c fiecare particul se va afla permanent sub ac iunea a dou tipuri de for e: atractive respectiv repulsive. Pentru a asigura stabilitatea cristalului, la distan e mari trebuie s predomine for ele de atrac ie, iar la distan e mici, cele de respingere. Echilibrul se realizeaz la o distan ntre atomi numit distan de echilibru, care este de ordinul

IPOTEZE:

r0 ! 10  10 m

Interac iunea rezultant va fi caracterizat de c tre un poten ial de interac ie, respectiv de c tre o energie poten ial de interac ie dependent de pozi iile relative ale celor dou microparticule, ca in figur :

IPOTEZE: Expresia energiei poten iale de interac ie care red cel mai corect situa ia descris este: A B U = m - n unde m > n (7.4.) r r Pentru for e de tip central, n pozi ia de echilibru vom T T xU r avea: F= T= 0 xr | r | (7.5.) Echilibrul va fi stabil dac va satisface deci rela iile: xU x 2U | (7.6.) 0; 0 2| xr xr r r Valoarea lui r0 va fi dat n aceast situa ie de c tre expresia: mA 1 (7.7.) ( )m - n
r0 nB

Defini ie: Se nume te energie de disociere (de coeziune) energia necesar scoaterii unui atom din re eaua cristalin , adic diferen a dintre energia total a cristalului (rezultat din nsumarea energiei particulelor constituente) i energia total a acestora n stare liber (separate prin distan e infinite la T = 0 K). Aceast energie are modululU0 = U(r0), i m rimea ei variaz ntre 2 103 kJ/mol, n func ie de tipul cristalului. Rolul hot rtor la crearea coeziunii dintre atomii solidului revine for elor de natur electrostatic , la care contribuie i for ele de schimb (de natur cuantic ).

Dup natura i valoarea for elor de leg tur se pot identifica urm toarele tipuri principale de leg turi: - leg - leg - leg - leg tura ionic ; tura covalent (homeopolar ); tura metalic ; tura Van der Waals;

(A)

Leg tura ionic

Defini ie: Se nume te leg tur ionic leg tura care se formeaz ntre ioni de semne contrare ce au structuri electronice complete i ia na tere gra ie schimbului de electroni realizat n prealabil chiar de c tre ace ti electroni. Caracteristici: ionii pozitivi alterneaz cu cei negativi. interac iunile care stau la baza acestor leg turi sunt de tip coulombian. o expresie corectat a acestor interac iuni, ob inut i pe baza nsum rii contribu iei ionilor de la distan e mai mari din re ea, conduce la urm toarea formul pentru energia de coeziune: (ne )2 B U (s  n) 4T I 0 r r

In modelul Madelung,energia de coeziune este:

E (ne )2 F U=  + n 4T I 0 H H
Experimentul Born-Haber:
NaCl + U ---> Na+ + ClCl- + E ---> Cl + eNa+ + e- ---> Na(gazos) + I Na (gazos) ---> Na(solid) + S Cl ---> (1/2)Cl2 (gaz) + D Na + (1/2)Cl2 ---> NaCl + Q U = energia necesar desfacerii perechii de ioni E = energia corespunz toare afinit ii electronice a clorului I = energia de ionizare a Na S = energia de desublimare D = energia de disociere a moleculei de Cl gaz Q = c ldura de formare a NaCl solid

 Conform legii de conservare a energiei, bilan ul energetic al experimentului trebuie s fie nul, deci avem c :

U  E  I  S  D Q ! 0
Din aceast rela ie s-a determinat E ale c rei valori au concordat foarte bine cu valoarea prezis de modelul teoretic Madelung.

(B) Leg tura covalent (homeopolar )

Defini ie: Se nume te leg tur covalent (sau homeopolar ) leg tura care se formeaz ntre atomi care i pun n comun electronii din stratul de valen , astfel nct electronii de valen ai acestora sunt distribui i sub form de perechi n regiunea dintre doi atomi vecini (nu sunt transfera i da la un atom la altul, ca la leg tura ionic ).

 Vom considera n continuare cazul a doi protoni i un electron. Presupunem c cei doi protoni se afl ini ial la distan mare unul de cel lalt, electronul aflndu-se n preajma unuia dintre protoni. Graficul func iilor de und 1, respectiv 2 , este cel al turat.

 La apropierea celor doi protoni, interac iunea dintre electron i cei doi protoni i schimb caracterul, devenind interac iune colectiv . n aceast situa ie, func ia de und rezultant este o combina ie liniar a func iilor de und ale interac iunilor individuale proton-electron, de forma:

] 1 s] 2

Reprezent rile grafice ale celor dou variante posibile de func ii de und rezultante sunt reprezentate al turat.

 Probabilitatea pozi ion rii electronului n cadrul acestui sistem va fi propor ional |] |2 cu i va avea reprezent rile grafice din figura al turat .

Concluzie: St rile cele mai probabile sunt cele n care electronul apar ine suprapunerii pare de orbitali atomici, genernd astfel o leg tur chimic ntre cei doi protoni, conducnd la formarea moleculei H2+ .

(C) Leg tura metalic Defini ie: Se nume te leg tur metalic leg tura care se formeaz ntre ioni ce pun n comun to i electronii de valen , gradul de colectivizare al acestor electroni fiind de aceast dat maxim.

 Func iile de und descriu st rile colective ale electronilor n interac ie cu re eaua de ioni ai cristalului. Putem aplica din nou considerente de teoria orbitalilor moleculari sau considerente de termodinamic i statistic Fermi-Dirac. Modelul gazului de electroni: Electronii cvasiliberi ai cristalului metalic formeaz un sistem cu propriet i similare gazului ideal. Deoarece se pot deplasa liber n cristal, electronii de valen nu apar in unui atom anumit, ci tuturor atomilor care au pus n libertate un electron. Situa ia se prezint ca i cum atomii ar fi pus n comun to i electronii de valen ntr-un singur schelet ionic (electroni colectiviza i). Suma de stare Z a colectivit ii cuantice a gazului de electroni se va scrie inndu-se cont de caracterul fermionic al electronilor. Fenomenele care au loc n cristalele metalice pot fi studiate plecnd de la considerarea, n cadrul teoriei cuantice, a dou subsisteme de particule i a interac iunii dintre acestea: (a) un subsistem format din ionii pozitivi, care alc tuiesc o structur cristalin periodic ( i care execut mici oscila ii n jurul pozi iilor lor de echilibru); (b) un subsistem de electroni de valen care ocup spa iile dintre ioni, putndu-se deplasa liber (cvasiliber) n cristal.

(D) Leg tura Van der Waals Defini ie: Se nume te leg tur Van der Waals leg tura care se realizeaz ntre atomi neutri cu p turi exterioare complete (cum sunt atomii gazelor nobile Ne, Ar, Kr, Xe) sau ntre molecule cu leg turi saturate. Defini ie: Se nume te dipol electric un sistem format din dou sarcini egale i opuse ca semn, pozi ionate la distan finit i constant . Defini ie: Momentul de dipol (dipolar) este m rimea fizic vectorial ce descrie comportarea unui dipol electric i este dat de expresia: T T

p qr

 Leg tura Van der Waals reprezint o form de interac iune cu caracter atractiv ce apare ntre atomi care prezint orbitali complet ocupa i cu electroni, realizat prin acuplarea dipolilor electrici asocia i atomilor respectivi. Reprezentarea grafic a acestei leg turi este cea al turat .

 Energia medie de interac ie dipol-dipol va fi dat de expresia: 2 2 p1 p 2 E= 3 k B T r3 Leg tura Van der Waals este condi ionat de prezen a unor for e de leg tur de atrac ie mai slabe, de natur electrostatic , numite for e Van der Waals. Aceste for e sunt determinate de faptul c centrele de ac iune ale celor dou sarcini electrice egale i de semn contrar, prezente n atomii sau moleculele care intr n componen a acestor cristale, nu coincid dect n valoare medie.

 Datorit mi c rii electronilor n jurul nucleelor (nefixe), n fiecare moment va exista un dipol instantaneu, respectiv un moment dipolar instantaneu. Cmpul electric asociat acestui moment dipolar va induce un moment dipolar n atomii nvecina i. Interac iunea dintre aceste momente dipolare, cel ini ial i cel indus, d na tere unor for e de atrac ie, numite for e Van der Waals.

Observa ie: n func ie de t rie, leg turile se ordoneaz de la cea mai slab la cea mai tare, astfel: Van der Waals ----> Metalic ----> ----> Ionic ----> Covalent

Benzi de energie: descriere calitativ Problema care se pune este g sirea valorilor proprii ale energiei electronilor n cristal . Ca metode de solu ionare a acestei probleme, se folosesc: - metoda leg turilor tari; - metoda leg turilor slabe.

(A) Metoda leg turilor tari n aceast metod , func ia Bloch a sistemului de electroni se construie te ca o suprapunere de func ii unielectronice specifice electronilor de pe nivelele atomice individuale inferioare (orbitalii puternic lega i ai atomilor individuali).

 Consider m cazul unui cristal de Mg cu N atomi. Structura nivelelor energetice a unui atom de Mg izolat este cea din figura al turat :

Defini ii: Se nume te nivel de valen ultimul nivel energetic ocupat cu electroni, al atomului izolat. Se numesc nivele de conduc ie nivelele energetice libere ale atomului izolat.

 In cristalul de Mg, consider m acum situa ia n care apropiem de primul atom de Mg un al doilea, astfel nct unii dintre orbitali vor prezenta suprapuneri.

 Echiprobabilitate n localizarea electronilor de valen determin o reducere a timpului mediu de via n jurul oric ruia dintre cei doi atomi, i implicit cre terea nedetermin rii E a valorii energiei st rii de valen . Spunem c nivelele respective degenereaz n benzi energetice.

Defini ii: Se nume te band de valen banda energetic ob inut prin degenerarea nivelelor de valen . Se nume te band de conduc ie banda energetic ob inut prin degenerarea nivelelor de conduc ie. Se nume te band interzis zona energetic ce separ n spectru, banda de valen de prima band de conduc ie.

B) Metoda leg turilor slabe n aceast metod vom considera c electronii se mi c cvasiliberi n cmpul T selfconsistent de poten ial V( k ) cmp ce ac ioneaz ca o perturba ie slab a st rilor electronilor liberi.

 Avem de a face i aici cu benzi interzise i cu benzi permise doar c acestea nu mai sunt omogene n tot cristalul, prezentnd o periodicitate spa ial ce poate fi redat pentru cazul unidimensional ca n figura de mai jos:

 Se mai utilizeaz pentru reprezentarea st rilor energetice ale electronilor cvasiliberi schema extins i schema redus :

Tipuri de solide. Structuri de benzi

(1) DIELECTRICI (IZOLATORI)

Cei NsZ electroni ai cristalului respectiv ocup complet un anumit num r de benzi. Energia celui mai nalt nivel ocupat coincide cu limita superioar a ultimei benzi ocupate. Avem astfel o band de valen complet ocupat i o band de conduc ie complet goal . Prin acest tip de cristal nu vor circula purt tori de sarcin liberi (electroni) deoarece, pentru a-i elibera este necesar energizarea acestora astfel nct s fie capabili s se rup din leg turile cristaline, s sar peste banda interzis i s treac ntr-una dintre st rile excitate libere din banda de conduc ie.

(2) CONDUCTORI Cei NsZ electroni ai cristalului respectiv ocup incomplet un anumit num r de benzi. Energia celui mai nalt nivel ocupat nu coincide cu limita superioar a ultimei benzi ocupate, acest ultim nivel ocupat aflndu-se undeva n interiorul benzii de valen i purtnd dup cum se tie, numele de nivel Fermi. Avem astfel o band de valen incomplet ocupat . Prin acest tip de cristal vor circula purt tori de sarcin liberi (electroni) deoarece, pentru a-i elibera este suficient o energie infim pentru ca ei s treac ntr-una dintre st rile excitate libere imediat superioare.

(3) SEMICONDUCTORI
Semiconductorii sunt acele corpuri solide cristaline care prezint la T = 0 K o band interzis de l rgime mic (Eg < 3 eV) astfel nct, vor exista ntotdeauna purt tori de sarcin (electroni sau goluri) care vor trece din banda de valen n banda de conduc ie genernd curen i electrici. Defini ie: Se numesc st ri locale st rile energetice posibile din punct de vedere cuantic care sunt datorate unor defecte ale structurii cristaline. Observa ie: Aceste st ri locale introduc nivele energetice discrete proprii fie n cadrul benzii de valen , fie n cadrul benzii de conduc ie, nivele ce vor modifica enorm caracteristicile conduc iei electrice a cristalului respectiv.

Efecte galvanomagnetice
Defini ie: Efectele galvanomagnetice sunt fenomene de transport specifice, care apar la introducerea unui cristal ntr-un cmp magnetic asociat cu un cmp electric. Din aceast categorie fac parte: - efectul Hall; - efectul magnetorezistiv; - efectul Ettinghausen; - efectul Nernst.

Efectul Hall
Defini ie: Se nume te efect HALL apari ia cmpului transversal Etr sub ac iunea combinat a cmpurilor electric longitudinal i magnetic. Cmpul magnetic deviaz n direc ia vectorului (v x B) sarcinile electrice aflate n mi care, de la traiectoria rectilinie dup direc ia cmpului electric E pe care o au n lipsa lui. Deci electronii se vor distribui pe o fa a e antionului care se ncarc negativ. Astfel, sarcinile electrice se acumuleaz pe fe ele laterale ale paralelipipedului. Ca rezultat, apare un cmp electric EH care se opune acumul rii nelimitate de sarcin i contribuie la stabilirea regimului sta ionar. Acest cmp define te efectul Hall.

 Efectul Hall: reprezentare schematic

Discutii: Experien ele arat c metalele se pot mp r i n mod aproximativ n dou grupe: - una cu RHexp < 0 (Li, Na, K, Rb, Cs, Cu, Ag, Au, Mg, Ca, Hg, Al, Ga, In, Ti, Mn, Sn, Bi, Pd, Pt, .a.); - iar cealalt cu RHexp > 0 , n discordan cu expresia obtinu pentru RH (Be, Zn, Cd, V, Cr, Fe, Co, Pb, Mo, Rn, Rh, As, Sb, Ta, W, Re, Ir, .a.).

Efectul magnetorezistiv
Defini ie: Efectul magnetorezistiv const n modificarea rezistivit ii solidului n prezen a unui cmp magnetic. Fenomenul se datoreaz diferen ei dintre mobilit ile celor dou tipuri de purt tori i curb rii traiectoriei purt torilor de sarcin sub influen a cmpului magnetic, astfel nct proiec ia drumului lor liber mediu pe direc ia cmpului electric ce produce curentul s fie mai mic dect n absen a cmpului magnetic.

Efectul Ettinghausen
Defini ie: Efectul Ettinghausen const n r cirea, respectiv nc lzirea fe elor laterale ale unei probe parcurse de un curent electric i plasat n cmp magnetic. Aceasta deoarece, la efectul Hall doar anumi i purt tori liberi de sarcin se afl sub ac iunea unei for e Lorentz (cei cu viteza egal cu viteza medie). Ceilal i vor fi devia i lateral, ntr-un sens sau altul, dup cum viteza (respectiv energia) lor e mai mic sau mai mare dect viteza medie (sau energia medie). Astfel, fa a spre care sunt devia i purt torii cu energie mai mic se r ce te, cealalt se nc lze te.

 Diferen a de temperatur ntre cele dou fe e ale e antionului este dat de rela ia:

B S jx T = CE z

Efectul Nernst
Defini ie: Se nume te efect Nernst fenomenul de apari ie a unui gradient de temperatur longitudinal de-a lungul direc iei curentului, propor ional cu p tratul induc iei magnetice i cu densitatea de curent.

Efecte macroscopice observabile n materiale

STRUCTURA CURSULUI:
Efecte termoelectrice Efectul Seebeck; Efectul Peltier; Efectul Thomson. Efecte termomagnetice Fenomene termice n solide C ldura specific a solidelor (modelul Einstein, dilatarea termic a solidelor); Conductibilitatea termic a solidelor. Fenomene magnetice n solide. Feromagnetismul No iuni generale; Diamagnetismul; Paramagnetismul; Feromagnetismul; Antiferomagnetismul si ferimagnetismul.

Efectul Seebeck Defini ie: Efectul Seebeck const n apari ia unei t.e.m. ntr-un circuit nchis, format din dou materiale diferite, ale c ror suduri se afl la temperaturi diferite.

10.1.1.: Efectul Seebeck

Aceast tensiune e dat de rela ia:

dV AB
T2

E AB dT
T2 T1

Integrnd rela ia anterioar ob inem:

V AB

E AB dT

(E A  E B ) dT

T1

unde AB se nume te tensiune electromotoare diferen ial relativ , iar A i B sunt tensiuni electromotoare diferen iale absolute.

Efectul Peltier
Defini ie: Efectul Peltier const n degajarea sau absorb ia de c ldur la sudura dintre dou materiale diferite prin care trece un curent electric (adic exact inversul efectului Seebeck). Dac gradientul de temperatur e nul, pentru densitatea de curent si de c ldur ob inem:

T T T T 2 j = e k0 E ; q = e k1 E
T T 1 K1 T j j q e K2

adic :

 Din figura al turat se vede c , trecerea unui curent de densitate j determin apari ia unui curent termic, curent care n materialul A e egal cu Aj iar n materialul B cu Bj.

 n expresiile anterioare reprezint coeficientul Peltier. La suduri, are loc echilibrarea schimbului de c ldur : la una n unitatea de timp prin unitatea de suprafa transversal se degaj o cantitate de c ldur , iar la cealalt se absoarbe aceea i cantitate de c ldur . ntre coeficien ii celor dou efecte exist rela ia:

= E T

Efectul Thomson Se poate ar ta c , efectul Seebeck este rezultatul combin rii efectelor Peltier i Thomson. Experien a a dovedit c toate aceste efecte sunt influen ate de cmpurile magnetice. Defini ie: Efectul Thomson const n absorb ia sau degajarea de c ldur ntr-un circuit omogen parcurs de un curent electric i n care exist un gradient de temperatur . C ldura efectului Thomson este dat de rela ia:

T Q= q T j

cu q = coeficientul Thomson.

Defini ie: Coeficientul Thomson se define te prin rela ia:

dE q= T dT
Pentru sudura dintre dou materiale diferite A i B avem c : d A  B ) ( qAB = qA  qB = T T dT AB = A  B = T (E A  E B )= T E AB n cazul semiconductorilor sunt valabile rela iile: E n W n + E p W p W n 4n + W p 4 p E= ; = W n+ W P W n+ W p

Efecte termomagnetice Defini ie: Efectul Nernst-Ettinghausen transversal const n apari ia unui cmp electric transversal ca urmare a devierii purt torilor liberi de c tre cmpul magnetic i difuzia lor pe direc ia gradientului de temperatur . Defini ie: Efectul Righi-Leduc transversal const n apari ia unui gradient de temperatur pe direc ia Oy.

Absorb ia i reflexia radia iei electromagnetice Defini ie: Intensitatea radia iei incidente I0 reprezint cantitatea de energie electromagnetic ce cade n unitatea de timp pe unitatea de suprafa a metalului.
La reflexie, intensitatea radia iei reflectate este definit de rela ia:

I R ! R I0
La absorb ie, intensitatea radia iei scade cu o cantitate dI, astfel c putem scrie:

 dI ! E I dx

 Legea Bouguer-Lambert:

I ! (1  R) I 0 e

E x

Observa ie: M rimea 1/ semnific grosimea stratului de material absorbant dup parcurgerea c ruia intensitatea radia iei care p trunde n strat se mic oreaz de e ori.

 Propagarea undelor electromagnetice n metal poate fi descris cu ajutorul ecua iilor lui Maxwell:

xB vE !  , B ! 0 xt xD vH !   j , D ! V xt

 Ipoteze: Leg tura dintre densitatea de curent i intensitatea cmpului electric este dat de legea lui Ohm: Metalul este nemagnetic, adic :

j !W E

D ! I E ! I0 Ir E B ! Q0 H
Propagarea undelor n mediul nemagnetic, omogen i izotrop va fi caracterizat de permitivitatea electric i de conductivitatea electric .

Qr ! 1

 Pentru a determina coeficientul de reflexie R consider m o und polarizat liniar, cu componenta cmpului electric dup axa OX, care se propag dup direc ia OZ, ca n figura al turat :

Metode experimentale de investigare a materialelor

STRUCTURA CURSULUI:
Metode microscopice
Microscopia metalografic optic Microscopia electronic de baleiaj Microscopia electronic prin efect tunel Microscopia autoionic

Difrac ia ca metod de analiz a structurii cristaline

Difrac ia de raze X Difrac ia de electroni Difrac ia de neutroni

Metode microscopice
Principalele metode microscopice care se utilizeaz n studiul structurilor cristaline, sunt: - microscopia (metalografica) optica; - microscopia electronica de baleiaj; - microscopia electronica prin efect tunel; - microscopia autoionica.

Microscopia metalografic optic

Metalografia este termenul care acoper ansamblul tehnicilor ce permit a vedea sau a ob ine imagini ale structurii metalelor i aliajelor. Astfel, se pot observa: fazele prezente; orientarea fazelor; defectele structurii cristaline.

 Domeniile de utilizare a microscopului metalografic sunt: - pentru alc tuirea diagramelor de echilibru la aliaje; - pentru punerea n eviden a fazelor de solubilitate solid i de amestecuri mecanice de dou sau mai multe faze; - pentru observarea grani elor dintre granule n cazul solu iilor solide i a metalelor pure; - pentru a distinge net componen ii insolubili sub form de incluziuni sau amestecul de faze ale solu iilor solide n cazul amestecurilor mecanice

 Dintre principale scopuri ale microscopiei metalografice, putem scoate n eviden pe cele mai importante dintre aceste: - determinarea i recunoa terea tuturor fazelor dintr-un material; - determinarea granulometriei compusului; - determinarea aproximativ a raporturilor cantitative dintre diferite faze; - recunoa terea structurii i a texturii probei.

 Defini ie: Microscopia metalografic optic este o metod de studiu ce presupune utilizarea unui microscop optic cu polarizare, echipat cu dispozitiv de studiu n lumin reflectat .

 Un microscop metalografic arata schematic ca in figura de mai jos:

Prepararea probelor pentru microscopia metalografic comport o succesiune de opera ii i anume: ob inerea lifurilor; consolidarea cu lian i (eventual); lustruirea ( lefuirea); atacarea cu reactivi;

 (a) lifurile se ob in prin deta are din material, din locul cel mai caracteristic, cu dalta i ciocanul sau cu ma ini speciale de t iat, de la caz la caz, pentru a nu modifica structura. Apoi se realizeaz suprafe e plane (24 cm2), care se lefuiesc, se lustruiesc i se atac cu diver i reactivi pentru a se eviden ia mai bine particularit ile structurale i compozi ia fazelor.

 (b) Consolidarea prealabil cu diferi i lian i (colofoniu, bachelit , balsam de Canada, ciment dentar etc.) este necesar numai pentru preparatele poroase sau pulverulente. Abia apoi se trece la lustruirea e antionului.

 c) lefuirea suprafe ei metalice n vederea analizei metalografice microstructurale se face cu diferi i abrazivi, n mai multe etape, utilizndu-se hrtie de mirghel din ce n ce mai fin .

 d) n general ns , structura metalului apare prin atacare cu diferi i reactivi, fie ca urmare a dizolv rii stratului superficial ecruisat (strat Beilby) fie n urma color rii diferi ilor componen i structurali (depunere de oxizi), fapt care permite distingerea lor i uneori chiar identificarea lor.

 Observatie: n urma atacului obi nuit are loc colorarea componen ilor structurali, ns aceasta poate apare i prin nc lzirea probei sau ca rezultat al opera iilor combinate (nc lzire plus reactiv).

 Figura de mai jos prezint microstructura n culori, realizat cu atac prin nc lzire a unei probe de font cenu ie perlitic (a), raportul de m rire fiind 500 : 1, i a unei probe de o el hipereutectoid c lit (b). n albastru apare martensita, iar n ro u cementita secundar .

 (a) este redat microstructura ob inut prin atac combinat (nc lzire plus reactiv) a unei probe de o el ferito-perlitic. Cristalitele de ferit apar n diferite culori ca urmare a orient rii diferite a re elei. (b) este ob inut n acelea i condi ii microstructura unei probe de font alb eutectic (factorul de m rire fiind 500 :1).

Analiza microstructurii sistemelor metalice n microscopia optic vizeaz o gam divers de aspecte, dintre care amintim: - determinarea incluziunilor nemetalice n metalele pure, o eluri, fonte i aliajele neferoase pentru dirijarea proceselor tehnologice de elaborare ale acestora. - determinarea altor defecte de material, precum cr p turi de laminare, de c lire etc. - cercetarea purit ii metalelor i a structurii granulare, cunoscut fiind faptul c impurit ile insolubile de preferin se dispun la suprafa a granulelor i deci la limita de separa ie dintre granule sub form de incluziuni. - cre terea monocristalelor. - alc tuirea diagramei de faz pentru diferite sisteme de aliaje. - studiul ac iunii diferi ilor modificatori asupra o elurilor, fontelor, metalelor i aliajelor. - modificarea structurii o elurilor, fontelor i diverselor aliaje sub influen a tratamentelor termice i mecanice, spre exemplu procesul de cementare al o elurilor etc.

Microscopia electronic de baleiaj

Domeniile de utilizare ale microscopiei electronice sunt date n special de puterea sa mare de rezolu ie, spre deosebire de cel optic: observarea i studierea direct a planelor reticulare i a diferitelor tipuri de defecte structurale cristaline; observarea direct a unei palete largi de procese fizice (transform ri de faz , deform ri plastice, fenomene de magnetizare, interac iuni ntre defecte sau ntre acestea i impurit i, reac ii de suprafa , etc.); identificarea cristalelor cu dimensiuni microscopice i submicroscopice.

 Defini ie: Se nume te microscop electronic aparatul care d imagini m rite ale diferitelor obiecte i care folose te n locul luminii un fascicul de electroni rapizi, iar ca lentile utilizeaz lentile electrostatice sau magnetice.

Clasificarea microscoapelor electronice func ie de lentilele pe care le folosesc se face n: microscoape magnetice; microscoape electrostatice; microscoape mixte.

Dup procedeul de investigare al obiectelor, microscoapele electronice se mpart n microscoape:

cu transmisie (electronii str bat obiectul); cu reflexie (imaginea se formeaz pe baza reflexiei electronilor pe obiect); cu emisie (obiectul nsu i emite electroni); cu explorare (imaginea se ob ine cu ajutorul electronilor secundari emi i de obiect: autoelectronice (cu emisie electronic proprie sub ac iunea unui cmp electric intens); cu umbr (pe ecran se proiecteaz umbra de la sursa de electroni, sub form de puncte).

 Figurile (a) i (b) prezint mersul razelor electronice printr-un microscop electronic magnetic i respectiv electrostatic. Se poate face o compara ie cu mersul razelor de lumin printr-un microscop optic (figura (c))

Investigarea preparatelor n microscopia electronic : (a) n metodele directe proba se introduce direct n microscopul electronic, prin a ezare pe o pelicul transparent de suport. (b) n metodele indirecte (sau ale replicilor) se construiesc replici, adic pelicule sub iri dintr-un material special care se a eaz pe suprafa a probei i iau forma probei (cap t relieful probei).

 imaginea ob inut cu microscopul electronic a structurii domeniilor de magnetizare a unei pelicule sub iri de cobalt

 Defini ie: Microscopia electronic de baleiaj este o metod ce presupune utilizarea unui fascicol foarte bine colimat de electroni accelera i, care baleiaz proba i cu ajutorul c rora se poate recompune imaginea obiectului, punct cu punct, linie dup linie.

 imaginea unui microscop electronic utilizat n microscopia electronic de baleiaj.

Avantajele microscopiei electronice de baleiaj sunt legate de: - u urin n utilizare i simplitatea opera iunilor de preg tire a m sur torii; - posibilitatea utiliz rii unor probe masive i relativ mari (electronii nu traverseaz proba, i deci camera obiectului poate fi mare, ntruct ea nu con ine elemente optice); - nu este necesar preg tirea special n cazul utiliz rii de probe conductoare electric; - scale mari de m rire; - profunzimea mare a cmpului; - rezolu ie maxim foarte bun ob inut pe e antioane masive cu electroni secundari (10 m).

Microscopia electronic prin efect tunel

Defini ie: Microscopul electronic prin efect tunel este un tip special de microscop electronic care func ioneaz pe baza efectului tunel descris de c tre fizica cuantic .

imaginea unui microscop electronic cu efect tunel

Domeniile de utilizare ale microscopului electronic cu efect tunel: n tiin a materialelor ca instrument de observare sau ca nano-unealt ; n fizica suprafe elor (studierea individual i direct a defectelor superficiale); studiul direct al structurii atomice i al suprafe ei cvasi-cristalelor (ex.: AlCoCu); comportarea diferitelor suprafe e (ex.: aur) n interiorul unei celule electrochimice; caracterizarea planeit ii hard-urilor PC; observarea matricilor de presare ale CD-ROM urilor.

Microscopia autoionic
Defini ie: Se nume te autoioniza ie fenomenul de ionizare a atomului liber n cmp electric puternic (~MV/cm) prin efect tunel.

re eaua cristalin a unui aliaj Pt-Co v zut cu un proiector ionic

Domeniile de utilizare ale proiectorului ionic sunt: cercet ri fundamentale n fizica corpului solid; studii i analize n metalurgia fizic ; structuri ale diferi ilor compu i; structuri ale domeniilor de antifaz , etc.

Principiul de construc ie i func ionare al unui proiector ionic Observarea procesului de autoionizare a atomilor liberi s-a f cut prima dat de c tre Mller, folosind un proiector autoionic umplut cu gaz (hidrogen), cu polaritate invers a vrfului metalic (numit emiter) n scopul de a reflecta detaliile de suprafa cu ajutorul ionilor desorbi i e cmp. A constatat c dac la suprafa a emiterului cmpul atinge valoarea de 290 MV/cm, pe ecranul proiectorului apare imaginea ionic spa ial . Deci, n concluzie, la o asemenea intensitate a cmpului, n spa iul liber din fa a emiterului are loc ionizarea moleculelor de hidrogen care naintau spre emiter.

Ionii emi i pot fi de 2 feluri: ioni forma i din atomii adsorbi i (fenomenul fiind numit desorb ie de cmp); ioni emi i de atomii de pe suprafa a emiterului (evaporare de cmp).

(a) prezint imaginea electronic a unui emiter de wolfram cu raza de 800 (la o rezolu ie de 20 ). (b) arat imagina aceluia i emiter ob inut cu proiectorul ionic unde se poate identifica chiar re eaua bidimensional a atomilor.

Difrac ia ca metod de analiz a structurii cristaline

n cele ce urmeaz vom prezenta metodele bazate pe difrac ie utilizate n studiul corpului solid: - difrac ia de raze X; - difrac ia de electroni; - difrac ia de neutroni.

 3.2.: Difrac ia ca metod de analiz a structurii cristaline

3.2.1. Difrac ia de raze X

Defini ie: Se numesc radia ii X cuantele electromagnetice de energii i frecven e mari (lungimi de und mici, de ordinul ~ ).

 Defini ie: Condi ia Bragg este rela ia ce exprim condi ia ndeplinit de c tre cuantele X ce difractate pe o re ea cristalin cu distan a interplanar d.

Pe baza interac iunii razelor X cu substan a cristalin s-a stabilit c maximele de interferen pot fi ob inute n 3 cazuri distincte, i anume: prin iradierea unui monocristal fix cu raze policromatice; prin iradierea unui monocristal rotitor sau oscilant cu raze monocromatoce; prin iradierea substan ei policristaline (sau pulbere) cu un fascicul monocromatic.

Acestor trei modalit i le corespund 3 metode principale de studiu roentgeno-structurale: metoda cristalului fix (metoda Laue); metoda cristalului rotitor; metoda pulberilor cristaline (cea mai r spndit ).

Pa ii principali ntr-o analiz structural constau n: determinarea simetriei re elei i alegerea axelor de coordonate; determinarea perioadelor de identitate dea lungul axelor de coordonate; determinarea volumului i con inutului celulei elementare; determinarea grupelor de transla ie i spa iale.

 (a) Metoda cristalului fix (metoda Laue): Permite ob inerea de informa ii referitoare la propriet ile geometrice ale structurii (simetria cristalelor, constantele unghiulare ale cristalului, axele de zon din cristal) precum i identificarea deform rilor structurii cristaline.

Metoda cristalului fix

(b) Metoda cristalului rotitor: Schema experimental uzual pentru aceast metod arat ca in figur :

Metoda cristalului rotitor permite: determinarea perioadelor de identitate pe cele trei axe cristalografice ale cristalului; stabilirea grupei spa iale de apartenen a structurii cristaline investigate.

 Imaginile ob inute pe pelicula fotografic n cadrul acestei metode poart numele de roentgenograme de rota ie. Tabloul de difractie: in general, fiecare plan formeaz pe pelicula fotografic 4 pete, deoarece el trece prin patru pozi ii diferite, fiecare dintre acestea formnd cu fasciculul ini ial un unghi de (90 0- ).

 n figura este reprezentat planul de reflexie, a c rei normal este ndreptat n sus spre dreapta. El d pata 1. Dar reflexie se produce i prin pozi ia simetric a normalei n stnga fasciculului, care d pata 2; la fel se ob in petele 3 i 4 . Dac ns planul este perpendicular pe axa de rota ie, atunci nu are loc reflexia, iar dac planul este paralel cu axa de rota ie, atunci petele 1, 2, 3 i 4 se contopesc dou cte dou , fapt care duce la apari ia numai a dou pete.

(c) Metoda pulberilor cristaline (sau metoda DebyeScherrer): n principal aceast metod se bazeaz pe ob inerea imaginilor de difrac ie prin trecerea unui fascicul de raze X printr-o prob policristalin . Metoda pulberilor cristaline este folosit n special pentru metale. Se pleac de la principiul statistic conform c ruia ntr-o pulbere alc tuit dintr-un num r foarte mare de monocristale probabilitatea de a g si plane reticulare care s satisfac condi ia Bragg, este foarte mare, practic egal cu unitatea.

Metoda n sine poate da informa ii cu privire la simetria structurii cristaline, permi nd determinarea: m rimii parametrilor care definesc celula elementar ; sistemului cristalin c ruia i apar ine proba; tensiunilor interne n prob ; num rului de defecte prezente n structura cristalin respectiv .

schema de principiu a montajului experimental utilizat n metoda Debye-Scherrer.

 Tabloul de difrac ie const dintr-o serie de linii circulare, fiecare linie fiind rezultatul reflexiei de pe o serie determinat de plane atomice paralele, a ezate relativ unul fa de altul la distan a dhkl .

Difrac ia de electroni
Electronografele sunt construite dup principiul microscoapelor electronice i func ioneaz prin difrac ie de electroni. n difrac ia de electroni intereseaz suprapunerea undelor care au parcurs diferite distan e i deci se deosebesc prin faz , care reprezint 2T din diferen a de drum.

Cea mai simpl camer de difrac ie electronic este redat n figura i const din: tunul electronic 2; lentila electronic 3; proba 4; ecranul de observare 5.

Difrac ia de neutroni

Descoperirea i aplicarea difrac iei de neutroni a constituit un fapt cu totul nou, care a permis n plus studiul structurilor magnetice datorit momentului magnetic propriu al neutronului i neutralit ii lui electrice. Astfel, modelul teoretic al substan elor fero- i antiferomagnetice a primit o str lucit confirmare experimental . Studiile neutronografice au f cut posibil analizarea lumii reale a structurilor magnetice, cunoscute pn la momentul respectiv doar la nivel teoretic.

 La mpr tierea neutronilor, suportul principal de mpr tiere, la majoritatea atomilor, l constituie nucleul i nu electronul, excep ie f cnd substan ele magnetice, la care mpr tierea pe electroni joac un rol nsemnat.

 Datele ob inute prin m surarea amplitudinii de mpr tiere permit ca de pe neutronogram s se extrag concluzii asupra pozi iei atomilor n celula elementar . Semnul i m rimea amplitudinii de mpr tiere sunt determinate prin 3 metode principale: - m surarea indicelui de refrac ie; - m surarea sec iunii eficace n experien ele prin transmisie; - m surarea intensit ii maximelor coerente Bragg a neutronogramelor.