Comisia Comunitilor Europene

Directiv privind metodele de analiz necesare pentru

verificarea compoziiei produselor cosmetice
Numr celex: 31993L0073

n vigoare de la 14.09.1993

Publicat n Jurnalul Oficial al Uniunii Europene nr. 231 din 14.09.1993.

Tiprit de DOMITIAN IOAN PASCA

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016.

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 A CINCEA DIRECTIV A COMISIEI 93/73/CEE
din 9 septembrie 1993
privind metodele de analiz necesare pentru verificarea
compoziiei produselor cosmetice

COMISIA UNIUNII EUROPENE

avnd n vedere Tratatul de instituire a Comunitii Economice Europene,
avnd n vedere Directiva Consiliului 76/768/CEE din 27 iulie 1976 privind armonizarea legislaiei statelor
membre n domeniul produselor cosmetice(1), modificat ultima dat de Directiva 93/35/CE(2), n special
art. 8 alin. (1),
ntruct Directiva 76/768/CEE prevede testarea oficial a produselor cosmetice cu scopul asigurrii
satisfacerii condiiilor stabilite n dispoziiile Comunitii privind compoziia produselor cosmetice;
ntruct toate metodele de analiz necesare trebuie s fie stabilite ct mai repede posibil; ntruct patru
etape au fost deja parcurse prin Directiva Comisiei 80/1335/CEE(3), modificat de Directiva 87/143/CEE(4),
Directiva Comisiei 82/434/CEE(5), modificat de Directiva 90/207/CEE(6) i de Directivele Comisiei
83/514/CEE(7) i 85/490/CEE(8); ntruct identificarea i determinarea azotatului de argint, identificarea i
determinarea disulfurii de seleniu n ampoane anti-mtrea, determinarea bariului solubil i stroniului
solubil n pigmeni sub form de sruri sau lacuri, identificarea i determinarea alcoolului benzilic,
identificarea zirconiului i determinarea zirconiului, aluminiului i clorului n substane antiperspirante
nepulverizate i identificarea i determinarea hexamidinei, dibromhexamidinei, dibromopropamidinei i
clorhexidinei constituie o a cincea etap;
ntruct msurile prevzute n prezenta Directiv sunt n conformitate cu avizul Comitetului privind
adaptarea Directivei 76/768/CEE la progresul tehnic,
ADOPT PREZENTA DIRECTIV:
___________
(1) JO L 262, 27.09.1976, p. 169.

(2) JO L 151, 23.06.1993, p. 32.

(3) JO L 151, 31.12.1980, p. 27.

(4) JO L 57, 27.02.1987, p. 56.

(5) JO L 185, 30.06.1982, p. 1.

(6) JO L 108, 28.04.1990, p. 92.
(7) JO L 291, 24.10.1983, p. 9.
(8) JO L 295, 07.11.1985, p. 30.

Articolul 1
Statele membre iau toate msurile necesare pentru a se asigura c n timpul testrii oficiale a produselor
cosmetice:
- identificarea i determinarea azotatului de argint,
- identificarea i determinarea disulfurii de seleniu n ampoane anti-mtrea,
- determinarea bariului solubil i stroniului solubil n pigmeni sub form de sruri sau lacuri,
- identificarea i determinarea alcoolului benzilic,
- identificarea zirconiului i determinarea zirconiului, aluminiului i clorului n antitranspirante nepulverizate,
- identificarea i determinarea hexamidinei, dibromohexamidinei, dibromopropamidinei i clorhexidinei,
se efectueaz n conformitate cu metodele descrise n anex.

Articolul 2
1. Statele membre adopt dispoziiile legislative, regulamentare i administrative n conformitate cu
prezenta directiv, nu mai trziu de 30 septembrie 1994. Statele membre informeaz imediat Comisia n

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 1/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 acest sens.
Cnd statele membre adopt aceste dispoziii, ele conin o referire la prezenta directiv sau sunt nsoite de
o asemenea referire n momentul publicrii lor oficiale. Procedura pentru astfel de referiri este adoptat de
statele membre.
2. Statele membre comunic la Comisie textul dispoziiilor de drept intern pe care le adopt n domeniul
reglementat de prezenta directiv.

Articolul 3
Prezenta directiv se adreseaz statelor membre.
Adoptat la Bruxelles, 9 septembrie 1993.

Pentru Comisie
Christiane SCRIVENER
Membr a Comisiei

ANEX
IDENTIFICAREA I DETERMINAREA AZOTATULUI DE ARGINT
N PRODUSELE COSMETICE

A. Identificare

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod descrie identificarea azotatului de argint n produsele cosmetice apoase.
2. Principiu
Argintul este identificat prin precipitatul alb caracteristic format cu ionii de clorur.
3. Reactivi
Toii reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Soluie de acid clorhidric, 2 m
3.2. Soluie de amoniac: se dilueaz soluia concentrat de hidroxid de amoniu (d20 = 0,88 g/ml) cu o
cantitate egal de ap i se amestec.
3.3. Soluie de acid azotic, 2 m
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. Centrifug
5. Procedur
5.1. ntr-o eprubet pentru centrifug se adaug la aproximativ 1 g de prob soluie de acid clorhidric 2 m
(3.1), cu pictura, pn la precipitarea complet; se amestec i se centrifugheaz.
5.2. Se ndeprteaz lichidul supernatant i se spal precipitatul o singur dat cu cinci picturi de ap
rece. Se arunc apele de splare.
5.3. Se adaug n eprubeta pentru centrifug o cantitate de ap egal cu cantitatea de precipitat. Se
nclzete pn la fierbere i se agit.
5.4. Se centrifugheaz fierbinte; se elimin lichidul supernatant.
5.5. Se adaug cteva picturi de soluie de amoniac (3.2) peste precipitat; se amestec i centrifugheaz.
5.6. Pe o lamel de sticl, la o pictur de lichid supernatant se adaug cteva picturi de soluie de acid
azotic 2 m (3.3).
5.7. Un precipitat alb indic prezena argintului.

B. Determinare

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod este adecvat pentru determinarea azotatului de argint ca argint n produsele cosmetice
folosite pentru vopsirea genelor i sprncenelor.

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 2/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 2. Principiu
Argintul este determinat n produs prin spectrometrie de absorbie atomic.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Soluie de acid azotic, 0,02 m.
3.2. Soluii standard de argint
3.2.1. Soluie standard de argint stoc, 1000 g/ml n soluie de acid azotic 0,5 m ("SpectrosoL" sau
echivalent)
3.2.2. Soluie standard de argint, 100 g/ml; se transfer cu pipeta 10 ml soluie standard de argint stoc
(3.2.1) ntr-un balon cotat de 100 ml. Se aduce la semn cu soluie de acid azotic 0,02 m (3.1) i se
amestec. Aceast soluie standard trebuie s fie proaspt preparat i depozitat ntr-un pahar din sticl
de culoare nchis.
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. Spectrofotometru de absorbie atomic echipat cu lamp cu catod tubular de argint.
5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
Se cntrete cu precizie 0,1 g ("m" grame) dintr-o prob de produs omogen. Se transfer cantitativ ntr-
un balon cotat de 1 litru, se aduce la semn cu soluie de acid azotic 0,02 m (3.1) i se amestec.
5.2. Condiii pentru spectrometria de absorbie atomic
Flacr: aer - acetilen
Lungime de und: 338,3 mm
Corecie fond: da
Stare combustibil: srac; pentru absorban maxim, va fi necesar optimizarea nlimii arztorului i a
strilor combustibilului.
5.3. Etalonare
5.3.1. ntr-o serie de baloane cotate de 100 ml se transfer cu pipeta 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 i 5,0 ml soluie
standard de argint (3.2.2). Se aduce la semn cu soluie de acid azotic 0,02 m (3.1) i se amestec. Aceste
soluii conin 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 i respectiv 5,0 g argint per mililitru.
5.3.2. Se msoar absorbana soluiei de acid azotic 0,02 m i se folosete valoarea obinut drept
concentraie de argint zero pentru curba de etalonare. Se msoar absorbana fiecrui standard de
etalonare argint (5.3.1). Se traseaz o curb de etalonare prin punerea n relaie a valorilor absorbanei cu
concentraia de argint.
5.4. Determinare
Se msoar absorbana soluiei de prob (5.1). De pe curba de etalonare se citete concentraia de argint
corespunztoare valorii absorbanei obinute pentru soluia prob.
6. Calcul
Se calculeaz coninutul de azotat de argint al probei, n procente masice (% m/m), folosind urmtoarea
formul:

% (m/m) azotat de argint = 1,5748 x c/10 x m

m = masa, n grame, a probei analizate (5.1),

c = concentraia de argint n soluia de prob (5.1), n micrograme per mililitru, obinut de pe curba de
etalonare.

7. Repetabilitate(1)
Pentru un coninut de azotat de argint de 4% (m/m), diferena dintre rezultatele a dou determinri efectuate
n paralel pe aceeai prob nu trebuie s depeasc 0,05% (m/m).
___________
(1) ISO 5725.

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 3/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 IDENTIFICAREA I DETERMINAREA BISULFURII DE SELENIU
N AMPOANELE ANTI-MTREA

A. Identificare

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod descrie identificarea bisulfurii de seleniu ca seleniu n ampoanele antimtrea.
2. Principiu
Seleniul este identificat prin culoarea caracteristic galben spre portocaliu produs la reacia cu uree i
iodur de potasiu.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Acid azotic concentrat (d20 = 1,42 g/ml)
3.2. Uree
3.3. Soluie de iodur de potasiu, 10% (m/v): se dizolv 10 g iodur de potasiu n 100 ml ap.
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. Tub de digestare, capacitate 100 ml
4.3. Autoclav cu bloc nclzit
4.4. Hrtie de filtru (Whatman No 42 sau echivalent) sau un filtru cu membran de 0,45 m.
5. Procedur
5.1. ntr-un tub de digestare (4.2), peste aproximativ 1 g de ampon se adaug 2,5 ml acid azotic concentrat
(3.1) i se las la 150C timp de 30 de minute ntr-o autoclav cu bloc nclzit (4.3).
5.2. Se dilueaz cu ap proba astfel pregtit pn la 25 ml i se filtreaz prin hrtie de filtru sau filtru cu
membran de 0,45 m (4.4).
5.3. La 2,5 ml de filtrat se adaug 5 ml ap, 2,5 g uree (3.2) i se fierbe. Se rcete i adaug 1 ml de
soluie iodur de potasiu (3.3).
5.4. O culoare galben spre portocaliu care se nchide rapid n timp indic prezena seleniului.

B. Determinare

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod este adecvat pentru determinarea disulfurii de seleniu ca seleniu n ampoanele anti-
mtrea coninnd pn la 4,5% (m/m) disulfur de seleniu.
2. Principiu
Proba este tratat cu acid azotic i seleniul din extrasul rezultat se determin cu ajutorul spectrometriei de
absorbie atomic.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic
3.1. Acid azotic concentrat (d20 = 1,42 g/ml)
3.2. Soluie de acid azotic 5% (v/v): ntr-un pahar se adaug 50 ml acid azotic concentrat (3.1) la 500 ml
ap, amestecnd continuu. Se transfer aceast soluie ntr-un balon cotat de 1 litru i se aduce la semn cu
ap.
3.3. Soluie standard de seleniu stoc, 1000 g/ml n soluie de acid azotic 0,5 m ("SpectrosoL" sau
echivalent).
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. Tub de digestare, capacitate 100 ml
4.3. Autoclav cu bloc nclzit
4.4. Hrtie de filtru (Whatman No. 42 sau echivalent) sau filtru cu membran de 0,45 m
4.5. Spectrofotometru de absorbie atomic echipat cu lamp cu catod tubular de seleniu

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 4/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
5.1.1. Se cntresc cu precizie aproximativ 0,2 g ("m" grame) de prob omogen de ampon ntr-un tub de
digestare (4.2).
5.1.2. Se adaug 5 ml acid azotic concentrat (3.1) i se las la 150C timp de o or ntr-o autoclav cu bloc
nclzit (4.3).
5.1.3. Se las soluia s se rceasc i se dilueaz pn la 100 ml cu ap. Se filtreaz prin hrtie de filtru
sau prin filtru cu membran de 0,45 m (4.4) i se reine soluia filtrat pentru determinare.
5.2. Condiii pentru spectrometria de absorbie atomic
Flacr: aer - acetilen.
Lungime de und: 338,3 mm.
Corecie fond: da
Stare combustibil: srac; pentru absorban maxim, va fi necesar optimizarea nlimii arztorului i a
strilor combustibilului.
5.3. Etalonare
5.3.1. ntr-o serie de baloane cotate de 100 ml se transfer cu pipeta 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 i 5,0 ml soluie
standard de seleniu stoc (3.3). Se aduce la semn cu soluie de acid azotic 5% (v/v) (3.3) i se amestec.
Aceste soluii conin 10, 20, 30, 40 i respectiv 50 g seleniu per mililitru.
5.3.2. Se msoar absorbana unei soluii de acid azotic 5% (v/v) (3.2) i se folosete valoarea obinut
drept concentraie de seleniu zero pentru curba de etalonare. Se msoar absorbana pentru fiecare
standard de etalonare seleniu (5.3.1). Se traseaz curba de etalonare prin punerea n relaie a valorilor
absorbanei cu concentraia seleniului.
5.3.3. Determinare
5.3.4. Se msoar absorbana soluiei de prob (5.1.3). De pe curba de etalonare se citete concentraia de
seleniu corespunztoare valorii absorbanei obinute pentru soluia prob.
6. Calcul
Se calculeaz coninutul de disulfur de seleniu din prob n procente masice (% m/m), folosind formula:

% (m/m) bisulfur de seleniu = 1,812 x c/100 x m

n care
m = masa, n grame, a probei analizate (5.1.1)
i
c = concentraia seleniului n soluia de prob (5.1.3), n micrograme per mililitru, obinut de pe curba de
etalonare.

7. Repetabilitate(1) Pentru un coninut de disulfur de seleniu de 1% (m/m), diferena dintre rezultatele a

dou determinri efectuate n paralel pe aceeai prob nu trebuie s depeasc 0,05% (m/m).
___________
(1) ISO 5725.

DETERMINAREA BARIULUI I A STRONIULUI SOLUBIL N PIGMENI

SUB FORM DE SRURI SAU LACURI

A. Determinarea bariului solubil

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod descrie procedeul pentru extragerea i determinarea bariului solubil din pigmeni sub
form de sruri sau lacuri.
2. Principiu
Pigmentul este extras cu soluie de acid clorhidric 0,07 m n condiii definite i cantitatea de bariu din

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 5/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 extractant se determin prin spectrometrie de absorbie atomic.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Etanol, absolut
3.2. Soluie de acid clorhidric, 0,07 m
3.3. Soluie de acid clorhidric, 0,5 m
3.4. Soluie de clorur de potasiu, 8% (m/m): se dizolv 16 g clorur de potasiu n 200 ml soluie de acid
clorhidric 0,07 m (3.2).
3.5. Soluii standard de bariu
3.5.1. Soluie standard de bariu stoc, 1000 g/ml n soluie de acid azotic 0,5 m ("SpectrosoL" sau
echivalent)
3.5.2. Soluie standard de bariu, 200 g/ml: se transfer cu pipeta 20 ml soluie standard de bariu stoc
(3.5.1) ntr-un balon cotat de 100 ml. Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,07 m (3.2) i se
amestec.
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. pH-metru cu precizie de 0,02 uniti
4.3. Vibrator de pahar acionat din ncheietura minii
4.4. Filtru cu membran cu dimensiunea porilor de 0,45 m
4.5. Spectrofotometru de absorbie atomic cu lamp cu catod tubular de bariu
5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
5.1.1. ntr-un pahar conic se cntresc cu precizie aproximativ 0,5 g pigment ("m" grame). Nu se va folosi
un pahar cu o capacitate mai mic de 150 ml pentru a se asigura un volum suficient pentru agitarea
eficient a acestuia.
5.1.2. Se adaug cu pipeta 1,0 ml etanol (3.1) i se rotete paharul pentru a asigura umezirea complet a
pigmentului. Se adaug dintr-o biuret cantitatea exact de soluie de acid clorhidric 0,07 m (3.2) necesar
pentru ca n final raportul dintre volumul de acid i masa de pigment s fie exact 50 mililitri per gram. Fie V
ml volumul total de extractant, inclusiv etanol. Se agit coninutul vasului timp de cinci secunde pentru a
asigura amestecarea complet a componentelor.
5.1.3. Folosind un pH-metru (4.2) se msoar pH-ul suspensiei rezultate i, dac acesta depete 1,5, se
adaug cu pictura soluie de acid clorhidric 0,5 m (3.3) pn la o valoare a pH-ului ntre 1,4 i 1,5.
5.1.4. Se astup paharul i se agit imediat timp de 60 de minute folosind vibratorul (4.3). Vibratorul trebuie
funcioneze cu o vitez suficient de mare pentru a produce o spum. Se filtreaz prin filtru cu membrana de
0,45 m (4.4) i se colecteaz filtratul. Nu se centrifugheaz extractul nainte de filtrare. Se transfer cu
pipeta 5,0 ml de filtrat ntr-un balon cotat de 50 ml; se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,07 m
(3.2) i se amestec. Aceast soluie se folosete de asemenea pentru determinarea stroniului (partea B).
5.1.5. ntr-un balon cotat de 100 ml se transfer cu pipeta 5 ml soluie de clorur de potasiu (3.4) i o
poriune (W(Ba) ml) de filtrat diluat (5.1.4), pentru a rezulta o concentraie necesar ntre 3 i 10 g bariu
per mililitru (o poriune de 10 ml ar trebui s fie un punct de nceput satisfctor). Se aduce la semn cu
soluie de acid clorhidric 0,07 m (3.2) i se amestec.
5.1.6. Se determin concentraia de bariu a soluiei (5.1.5) prin spectrometrie de absorbie atomic, n
aceeai zi.
5.2. Condiii pentru spectrometria de absorbie atomic
Flacr: oxid azotos/acetilen
Lungime de und: 553,5 mm
Corecie de fond: da
Stare combustibil: srac; pentru absorban maxim va fi necesar optimizarea nlimii arztorului i a
strilor combustibilului.
5.3. Etalonare
5.3.1. ntr-o serie de baloane cotate de 100 ml se transfer cu pipeta 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 i 5,0 ml soluie
standard de bariu (3.5.2). n fiecare balon se transfer cu pipeta 5 ml soluie de clorur de potasiu (3.4); se

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 6/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,07 m (3.2) i se amestec. Aceste soluii conin 2,0, 4,0, 6,0,
8,0 i respectiv 10,0 g bariu per mililitru.
Similar se prepar o soluie-martor, omind soluia standard de bariu.
5.3.2. Se msoar absorbana soluiei oarbe (5.3.1) i se folosete valoarea obinut drept concentraie de
bariu zero pentru curba de etalonare. Se msoar absorbana fiecrui standard de etalonare bariu (5.3.1).
Se traseaz curba de etalonare prin punerea n relaie a valorilor absorbanei cu concentraia de bariu.
5.4. Determinare
Se msoar absorbana soluiei de prob (5.1.5). De pe curba de etalonare se citete concentraia bariului
corespunznd valorii absorbanei obinute pentru soluia de prob.
6. Calcul
Coninutul de bariu solubil (% m/m) al pigmentului este dat de formula:

% (m/m) bariu solubil = c x V/10 W(Ba) x m

n care:
m = masa, n grame, a probei analizate (5.1.1),
c = concentraia de bariu n soluia de prob (5.1.5), n micrograme per mililitru, obinut de pe curba de
etalonare,
V = volumul total de extractant, n mililitri (5.1.2),
W(Ba) = volumul de extract, n mililitri, considerat la 5.1.5.

7. Repetabilitate(1)
Pentru un coninut de bariu solubil de 2% (m/m), cea mai bine estimat repetabilitate (ISO 5725) pentru
aceast metod este de 0,3%.
___________
(1) ISO 5725.

8. Observaii
8.1.1. n anumite condiii, absorbana bariului poate fi sporit de prezena calciului. Aceasta poate fi
contracarat prin adugarea ionului de magneziu la o concentraie de 5 g per litru( 1).
8.1.2. Folosirea spectrometriei de emisie optic - plasm cuplate inductiv este permis ca o alternativ la
spectrometria de absorbie atomic n flacr.
___________
(1) "Magnesium as modifier for determination of barium by flame atomic emission spectrometry" Jerrow, M. et al., Analytical
Proceedings, 1991, 28, 40.

B. Determinarea stroniului solubil

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod descrie procedeul pentru extragerea i determinarea stroniului solubil din pigmeni sub
form de sruri sau lacuri.
2. Principiu.
Pigmentul este extras cu soluie de acid clorhidric 0,07 m n condiii definite i cantitatea de stroniu n
extractant este determinat prin spectrometrie de absorbie atomic.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie fie de puritate analitic.
3.1. Etanol, absolut
3.2. Soluie de acid clorhidric 0,07 m
3.3. Soluie de clorur de potasiu 8% (m/v): se dizolv 16 g clorur de potasiu n 200 ml soluie de acid
clorhidric 0,07 m (3.2).
3.4. Soluii standard de stroniu

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 7/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 3.4.1. Soluie standard de stroniu stoc, 1000 g/ml n soluie de acid azotic 0,5 m ("SpectrosoL" sau
echivalent)
3.4.2. Soluie standard de stroniu, 100 g/ml: se transfer cu pipeta 10,0 ml soluie standard de stroniu
stoc (3.4.1) ntr-un balon cotat de 100 ml. Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,07 m (3.2) i se
amestec.
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. Filtru cu membran cu dimensiunea porilor de 0,45 m
4.3. Spectrofotometru de absorbie atomic echipat cu lamp cu catod tubular de stroniu.
5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
Soluia preparat la A.5.1.4. se folosete pentru a determina coninutul de stroniu solubil.
5.1.1. ntr-un balon cotat de 100 ml. se transfer cu pipeta 5 ml soluie de clorur de potasiu (3.3) i o
poriune de filtrat diluat (W(sr) ml) (A.5.1.4.) pentru a rezulta o concentraie ntre 2 i 5 g de stroniu per
mililitru (o poriune de 25 ml ar fi un punct de nceput satisfctor). Se aduce la semn cu soluie de acid
clorhidric 0,07 m (3.2) i se amestec.
5.1.2. Se determin concentraia de stroniu a soluiei (5.1.1) prin spectrometrie de absorbie atomic, n
aceeai zi.
5.2. Condiii pentru spectrometria de absorbie atomic
Flacr: oxid azotos/acetilen
Lungime de und: 460,7 nm
Corecie de fond: nu
Stare combustibil: srac; pentru o absorban maxim va fi necesar optimizarea nlimii arztorului i a
strilor combustibilului.
5.3. Etalonare
5.3.1. ntr-o serie de baloane cotate de 100 ml se transfer cu pipeta 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 i 5,0 ml soluie
standard de stroniu (3.4.2). n fiecare balon se transfer cu pipeta 5 ml soluie de clorur de potasiu (3.3);
se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0.07 m (3.2) i se amestec. Aceste soluii conin 1,0, 2,0,
3,0, 4,0 i respectiv 5,0 g stroniu per mililitru. Similar se prepar o soluie oarb, omind soluia standard
de stroniu.
5.3.2. Se msoar absorbana soluiei oarbe (5.3.1) i se folosete valoarea obinut drept concentraie de
stroniu zero pentru curba de etalonare. Se msoar absorbana fiecrui standard de etalonare stroniu
(5.3.1). Se traseaz curba de etalonare punnd n relaie valorile absorbanei vrfului cu concentraia de
stroniu.
5.4. Determinare
Se msoar absorbana soluiei de prob (5.1.1). De pe curba de etalonare se citete concentraia de
stroniu corespunztoare valorii absorbanei obinute pentru soluia de prob.
6. Calcul
Coninutul de stroniu solubil% (m/m) al pigmentului, este dat de formula:

% stroniu solubil = c x V/10 W(Sr) x m

n care:
m = masa, n grame, a probei analizate (A.5.1.1),
c = concentraia de stroniu n soluia de prob (5.1.1), n micrograme per mililitru, obinut din curba de
etalonare,
V = volumul de extractant, n mililitri (A.5.1.2),
W(Sr) = volum de extract, n mililitri, considerat la 5.1.1.
7. Repetabilitate
Pentru un coninut de stroniu solubil de 0,6% (m/m), cea mai bine estimat repetabilitate (ISO 5725) pentru
aceast metod este de 0,09%.
8. Observaie

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 8/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 Folosirea spectrometriei de emisie optic - plasm cuplat inductiv este permis ca o alternativ la
spectrometria de absorbie atomic n flacr.

IDENTIFICAREA I DETERMINAREA ALCOOLULUI BENZILIC

N PRODUSELE COSMETICE

A. Identificare

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod descrie identificarea alcoolului benzilic n produsele cosmetice.
2. Principiu
Alcoolul benzilic este identificat prin intermediul cromatografiei n strat subire pe plci cu silicagel.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Alcool benzilic
3.2. Cloroform
3.3. Etanol absolut
3.4. n-Pentan
3.5. Solvent de developare: dietileter
3.6. Soluie standard de alcool benzilic: se cntresc 0,1 g alcool benzilic (3.1) ntr-un balon cotat de 100
ml, se aduce la semn cu etanol (3.3) i se amestec.
3.7. Plci din sticl pentru cromatografie n strat subire, 100 x 200 mm sau 200 x 100 mm, acoperite cu un
start de silicagel 60 F254 de 0,25 mm
3.8. Agent de vizualizare: acid 12-molibdofosforic, 10% (m/v) n etanol (3.3).
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. Tanc de cromatografiere, camer cu dublu compartiment, dimensiuni globale de aproximativ 80 mm x
230 x 240 mm
4.3. Hrtie pentru cromatografiere: Whatman sau echivalent
4.4. Lamp cu ultraviolete, lungime de und 254 nm
5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
Se cntrete 1 g de produs de analizat ntr-un balon cotat de 100 ml. Se adaug 3 ml cloroform (3.2) i se
agit puternic pn la dispersarea produsului. Se aduce la semn cu etanol (3.3) i se agit puternic pentru a
produce o soluie limpede sau aproape limpede.
5.2. Cromatografie n strat subire
5.2.1. Se satureaz tancul de cromatografiere (4.2) cu n-pentan (3.4) astfel: se cptuete cu hrtie pentru
cromatografie (4.3) peretele camerei adiacent compartimentului din spate, asigurndu-se ca marginea
inferioar a hrtiei s fie n compartiment. Se transfer 25 ml npentan (3.4) n compartimentul din spate prin
turnarea acestui solvent peste suprafaa expus a hrtiei pentru cromatografie care cptuete. Se pune
din nou, imediat, capacul i se las vasul s stea timp de 15 minute.
5.2.2. Se pun 10 l de soluie de prob (5.1) i 10 l soluie standard de alcool benzilic (3.6) n puncte
adecvate pe linia de start a plcii pentru cromatografie n strat subire (3.7). Se las s se usuce.
5.2.3. Se pun cu pipeta 10 ml dietileter (3.5) n compartimentul din fa al tancului i imediat dup aceea se
pune placa (5.2.2) n acelai compartiment. Se repune repede capacul tancului i se developeaz placa pe
o distan de 150 mm. Se ndeprteaz placa din tancul de cromatografiere i se las s se usuce la
temperatura camerei.
5.2.4. Se observ placa (5.2.3) n lumin ultraviolet i se marcheaz poziia petelor violete. Se
pulverizeaz placa cu agent de vizualizare (3.8) i apoi se nclzete placa la 120C timp de 15 minute.
Alcoolul benzilic apare ca o pat albastru nchis.
5.2.5. Se calculeaz valoarea Rf obinut pentru soluia standard de alcool benzilic. O pat albastr cu
aceeai valoare Rf ca cea obinut pentru soluia de prob indic prezena alcoolului benzilic.

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 9/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 Limit de detecie: 0,1 g alcool benzilic.

B. Determinare

1. Sfera i domeniul de aplicare.

Prezenta metod descrie determinarea alcoolului benzilic n produsele cosmetice.
2. Definiie
Cantitatea de alcool benzilic determinat prin aceast metod este exprimat ca procente masice (% m/m).
3. Principiu
Proba este extras cu metanol i cantitatea de alcool benzilic din extract este determinat prin
cromatografie de lichid de nalt performan (HPLC).
4. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic i s fie adecvai pentru HPLC.
4.1. Metanol
4.2. 4-Etoxifenol
4.3. Alcool benzilic
4.4. Faz mobil: metanol (4.1)/ap (45:55; v/v)
4.5. Soluie stoc de alcool benzilic: se cntresc cu precizie aproximativ 0,1 g alcool benzilic (4.3) ntr-un
balon cotat de 100 ml. Se aduce la semn cu metanol (4.1) i se amestec.
4.6. Soluie stoc de standard intern: cntresc cu precizie circa 0,1 g 4-etoxifenol (4.2) ntr-un balon cotat de
100 ml. Se aduce la semn cu metanol (4.1) i se amestec.
4.7. Soluii standard: ntr-o serie de baloane cotate de 25 ml se transfer cu pipeta cantiti de soluie stoc
de alcool benzilic (4.5) i soluie stoc de standard intern (4.6), conform tabelului de mai jos. Se aduce la
semn cu metanol (4.1) i se amestec.
Soluie Concentraie alcool Concentraie 4-
standard benzilic etoxifenol
ml (4.5) g/ml(*) ml (4.6) g/ml(*)
adugai adugai
I 0,5 20 2,0 80
II 1,0 40 2,0 80
III 2,0 80 2,0 80
IV 3,0 120 2,0 80
V 5,0 200 2,0 80

(*) Aceste valori sunt date ca indicaie i corespund

concentraiilor de soluii standard preparate folosind
soluii de alcool benzilic (4.5) i de 4-etoxifenol (4.6)
care conin exact 0,1% alcool benzilic (m/v) i respectiv
exact 0,1% 4etoxifenol (m/v)

5. Aparatur
5.1. Echipament de laborator obinuit
5.2. Echipament pentru cromatografie de nalt performan cu detector UV cu lungime de und variabil i
ciclu de injecie 10 l
5.3. Coloan analitic: coloan de oel inoxidabil 250 mm x 4,6 mm umplut cu Spherisorb ODS 5 m, sau
echivalent
5.3. Baie de ap
5.4. Baie ultrasonic
5.5. Centrifug
5.7. Eprubete pentru centrifug, capacitate 15 ml
6. Procedur

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 10/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 6.1. Pregtirea probei
6.1.1. Se cntresc cu precizie aproximativ 0,1 g ("m" grame) de prob ntr-o eprubet pentru centrifug
(5.7) i se adaug 5 ml de metanol 84.1).
6.1.2. Se nclzete timp de 10 minute ntr-o baie de ap (5.4) meninut la 50C, apoi se pune tubul ntr-o
baie ultrasonic pn cnd proba se disperseaz complet.
6.1.2. Se rcete, apoi se centrifugheaz la 3500 rot/min timp de cinci minute.
6.1.4. Se transfer lichidul supernatant ntr-un balon cotat de 25 ml.
6.1.5. Se extrage din nou proba cu nc 5 ml metanol (4.1). Se combin extractele ntr-un balon cotat de 25
ml.
6.1.6. Se transfer cu pipeta 2,0 ml soluie stoc de standard intern (4.6) ntr-un balon cotat de 25 ml. Se
aduce la semn cu metanol (4.1) i se amestec. Aceast soluie este folosit la etapa de determinare a
analizei descrise la 6.4.
6.2. Cromatografiere
6.2.1. Se monteaz echipamentul pentru cromatografie de lichid de nalt performan (5.2) n mod obinuit.
Se regleaz debitul fazei mobile (4.4) la 2,0 ml per minut.
6.2.2. Se regleaz lungimea de und a detectorului UV la 210 nm.
6.3. Etalonare
6.3.1. Se injecteaz 10 l din fiecare soluie standard de alcool benzilic (4.7) i se msoar suprafeele
vrfurilor corespunztoare alcoolului benzilic i respectiv 4-etoxifenolului.
6.3.2. Pentru fiecare soluie standard de alcool benzilic (4.7) se calculeaz raportul dintre suprafaa vrfului
corespunztor alcoolului benzilic i suprafaa vrfului corespunztor 4etoxifenolului. Se traseaz curba de
etalonare folosind aceste rapoarte ca ordonat i concentraiile corespondente de alcool benzilic n g per
mililitru ca abscis.
6.4. Determinare
6.4.1. Se injecteaz 10 l soluie de prob (6.1.6) i se msoar suprafeele vrfurilor corespunztoare
alcoolului benzilic i respectiv 4-etoxifenolului. Se calculeaz raportul dintre suprafaa vrfului
corespunztor alcoolului benzilic i suprafaa vrfului corespunztor 4etoxifenolului. Se repet acest proces
cu alte poriuni de cte 10 l soluie de prob pn se obin rezultate consistente.
6.4.2. De pe curba de etalonare (6.3.2) se citete concentraia de alcool benzilic corespunztoare raportului
dintre suprafaa vrfului corespunztor alcoolului benzilic i suprafaa vrfului corespunztor 4-
etoxifenolului.
7. Calcul
Se calculeaz coninutul de alcool benzilic n prob ca procent masic, folosind formula:

% (m/m) alcool benzilic = c/400 x m

n care:
m = masa, n grame, a probei analizate (6.1.1),
c = concentraia de alcool benzilic n soluia de prob (6.1.6), n micrograme per mililitru, obinut de pe
curba de etalonare.

8. Repetabilitate(1)
Pentru un coninut de alcool benzilic de 1% (m/m), diferena dintre rezultatele a dou determinri efectuate
n paralel pe aceeai prob, nu trebuie s depeasc 0,1%.
___________
(1) ISO 5725.

IDENTIFICAREA ZIRCONIULUI I DETERMINAREA ZIRCONIULUI,

ALUMINIULUI I CLORULUI N ANTIPERSPIRANII NEAEROSOLICI

Metoda cuprinde cinci etape:

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 11/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 A. Idenficarea zirconiului
B. Determinarea zirconiului
C. Determinarea aluminiului
D. Determinarea clorului
Calculul raportului dintre atomii de aluminiu i atomii de zirconiu i dintre atomii de aluminiu plus zirconiu i
atomii de clor.

A. Identificarea zirconiului

1. Sfera i domeniul de aplicare

Metoda descrie identificarea zirconiului n produsele cosmetice antiperspirante neaerosolice. Nu a fost
fcut nici o ncercare pentru a descrie metode adecvate pentru identificarea complexului hidroxiclorur de
aluminiu i zirconiu [Al(x)Zr(OH)(y)Cl(z) nH2O].
2. Principiu
Zirconiul este identificat prin precipitatul caracteristic rou-violet produs cu rou S de alizarin n condiii
puternic acide.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Acid clorhidric concentrat (d20 = 1,18 g/ml)
3.2. Soluie rou S de alizarin (CI. 58005): 2% (m/v) sulfonat de alizarin i sodiu apos.
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
5. Procedur
5.1. ntr-o eprubet se adaug 2 ml ap la aproximativ 1 g de prob. Se astup i se agit.
5.2. Se adaug trei picturi de soluie de rou S de alizarin (3.2) i apoi 2 ml acid clorhidric concentrat
(3.1). Se astup i se agit.
5.3. Se las s stea aproximativ dou minute.
5.4. O soluie supranatant colorat rou-violet i precipitat indic prezena zirconiului.

B. Determinarea zirconiului

1. Sfera i domeniul de aplicare

Prezenta metod este adecvat pentru determinarea zirconiului n complecii hidroxicloruri de aluminiu i
zirconiu pn la o concentraie de 7,5% (m/m) zirconiu n antiperspiranii neaerosolici.
2. Principiu
Zirconiul este extras din produs n condiii acide i determinat prin spectrometrie de absorbie atomic n
flacr.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Acid clorhidric concentrat (d20 = 1,18 g/ml)
3.2. Soluie de acid clorhidric, 10% (v/v): ntr-un pahar se adaug 100 ml acid clorhidric concentrat (3.1) la
500 ml de ap, amestecnd continuu. Se transfer aceast soluie ntr-un balon cotat de un litru i se
adaug ap pn la semn.
3.3. Soluie standard de zirconiu stoc, 1000 g/ml n soluie acid de clorhidric 0,5 m ("SpectrosoL" sau
echivalent)
3.4. Reactiv clorur de aluminiu (hidratat) [AlCl3 6H 2O]: se dizolv 22,6 g clorur de aluminiu
hexahidratat n 250 ml soluie de acid clorhidric 10% (v/v) (3.2).
3.5. Reactiv clorur de amoniu: se dizolv 5,0 g clorur de amoniu n 250 ml soluie de acid clorhidric 10%
(v/v) (3.2).
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 12/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 4.2. nclzitor cu amestector magnetic
4.3. Hrtie de filtru (Whatman nr. 41 sau echivalent)
4.4. Spectrofotometru de absorbie atomic echipat cu lamp cu catod tubular de zirconiu.
5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
5.1.1. Se cntrete cu precizie aproximativ 1,0 g ("m" grame) de prob omogen de produs ntr-un pahar
de 150 ml. Se adaug 40 ml ap i 10 ml acid clorhidric concentrat (3.1).
5.1.2. Se pune paharul pe nclzitorul cu agitator magnetic (4.2). Se pornete amestecarea i se nclzete
pn la fierbere. Pentru a preveni uscarea rapid, se pune peste pahar o sticl de ceas. Se fierbe timp de
cinci minute, se ia paharul de pe nclzitor i se rcete la temperatura camerei.
5.1.3. Folosind hrtie de filtru (4.3), se filtreaz coninutul paharului ntr-un balon cotat de 100 ml. Se
cltete paharul cu dou poriuni de cte 10 ml de ap i se adaug apele de cltire dup filtrare n balon.
Se adaug ap pn la semn i se amestec. Aceast soluie se folosete de asemenea pentru
determinarea aluminiului (partea C).
5.1.4. ntr-un balon cotat de 50 ml se pun cu pipeta 20,00 ml din soluia de prob (5.3.1), 5,00 ml reactiv
clorur de aluminiu (3.4) i 5,00 ml reactiv clorur de amoniu (3.5). Se aduce la semn prin adugarea unei
soluii de acid clorhidric 10% (v/v) (3.2) i se amestec.
5.2. Condiii pentru spectrometria de absorbie atomic
Flacr: oxid azotos/acetilen
Lungime de und: 360,1 nm
Corecie fond: nu
Stare combustibil: bogat; pentru o absorban maxim, este necesar optimizarea nlimii arztorului i
strilor combustibilului.
5.3. Etalonare
5.3.1. ntr-o serie de baloane cotate de 50 ml se transfer cu pipeta 5,00, 10,00, 15,00, 20,00, 25,00 ml
soluie standard de zirconiu stoc (3.3). n fiecare balon se pun cu pipeta 5,00 ml reactiv clorur de aluminiu
(3.4) i 5,00 ml reactiv clorur de amoniu (3.5). Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 10% (v/v)
(3.2) i se amestec. Aceste soluii conin 100, 200, 300, 400 i respectiv 500 g de zirconiu per mililitru.
n mod similar, se prepar o soluie oarb, omind soluia standard de zirconiu.
5.3.2. Se msoar absorbana soluiei oarbe (5.3.1) i se folosete valoarea obinut drept concentraie de
zirconiu zero pentru curba de etalonare. Se msoar absorbana fiecrui standard de etalonare de zirconiu
(5.3.1). Se traseaz curba de etalonare prin punerea n relaie a valorilor absorbanei cu concentraia de
zirconiu.
5.4. Determinare
Se msoar absorbana soluiei de prob (5.1.4). De pe curba de etalonare se citete concentraia de
zirconiu corespunztoare valorii absorbanei obinute pentru soluia prob.
6. Calcul
Folosind formula urmtoare, se calculeaz coninutul de zirconiu din prob, n procente masice:

% (m/m) zirconiu = c/40 x m

n care:
m = masa, n grame, a probei luate analizate (5.1.1),
c = concentraia de zirconiu n soluia de prob (5.1.4), n micrograme per mililitru, obinut din curba de
etalonare.

7. Repetabilitate(1)
Pentru un coninut de zirconiu de 3,00% (m/m), diferena dintre rezultatele a dou determinri efectuate n
paralel pe aceeai prob nu trebuie s depeasc 0,10% (m/m).
8. Observaie
Folosirea spectrometriei de emisie optic - plasm cuplat inductiv este permis ca o alternativ la
spectrometria de absorbie atomic n flacr.

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 13/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 ___________

(1) ISO 5725.

C. Determinarea aluminiului

1. Sfera i domeniul de aplicare

Metoda este adecvat pentru determinarea aluminiului prezent n complecii hidroxicloruri de aluminiu i
zirconiu pn la o concentraie a aluminiului n antiperspiranii neaerosolici de 12% (m/m).
2. Principiu
Aluminiul este extras din produs n condiii acide i determinat prin spectrometrie de absorbie atomic n
flacr.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Acid clorhidric concentrat (d20 = 1,18 g/ml)
3.2. Soluie de acid clorhidric, 1% (v/v): ntr-un pahar se adaug 10 ml acid clorhidric concentrat (3.1) la 500
ml de ap, amestecnd continuu. Se transfer aceast soluie ntr-un balon cotat de un litru i se adaug
ap pn la semn.
3.3. Soluie standard de aluminiu stoc, 1000 g/ml n soluie de acid azotic 0,5 m ("SpectrosoL" sau
echivalent)
3.4. Reactiv clorur de potasiu: se dizolv 10,0 g clorur de potasiu n 250 ml soluie de acid clorhidric 1%
(v/v) (3.2).
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. Spectrofotometru de absorbie atomic echipat cu lamp cu catod tubular de aluminiu.
5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
Soluia preparat la B.5.1.3 se folosete pentru determinarea coninutului de aluminiu.
5.1.1. ntr-un balon cotat de 100 ml se pun cu pipeta 5,00 ml din soluia de prob (B.5.3.1) i 10,00 ml de
reactiv clorur de potasiu (3.4). Se aduce la semn prin adugarea unei soluii 1% (v/v) de acid clorhidric
(3.2) i se amestec.
5.2. Condiii pentru spectrometria de absorbie atomic
Flacr: oxid azotos/acetilen
Lungime de und: 309,3 nm
Corecie de fond: nu
Starea combustibilului: bogat; pentru o absorban maxim, este necesar optimizarea nlimii arztorului
i strilor combustibilului.
5.3. Etalonare
5.3.1. ntr-o serie de baloane cotate de 100 ml se pun cu pipeta 1,00, 2,00, 3,00, 4,00 i 5,00 ml soluie
standard de aluminiu stoc (3.3). n fiecare balon se pun cu pipeta 10,00 ml reactiv clorur de potasiu (3.4).
Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric (3.2) 1% (v/v) i se amestec. Aceste soluii conin 10, 20,
30, 40 i respectiv 50 g aluminiu per mililitru.
n mod similar, se prepar o soluie oarb, omind soluia standard de aluminiu.
5.3.2. Se msoar absorbana soluiei oarbe (5.3.1) i se folosete valoarea obinut drept concentraie
zero de aluminiu pentru curba de etalonare. Se msoar absorbana fiecrui standard de etalonare aluminiu
(5.3.1). Se traseaz curba de etalonare prin punerea n relaie a valorilor absorbanei cu concentraia de
aluminiu.
5.4. Determinare
Se msoar absorbana soluiei de prob (5.1.4). De pe curba de etalonare se citete concentraia de
aluminiu corespunztoare valorii absorbanei obinute pentru soluia prob.
6. Calcul
Folosind formula urmtoare, se calculeaz coninutul de aluminiu din prob:

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 14/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 % (m/m) aluminiu = c/5 x m n care:

m = masa, n grame, a probei analizate (B.5.1.1),

c = concentraia de aluminiu n soluia de prob (5.1.4), n micrograme per mililitru, obinut de pe curba de
etalonare.

7. Repetabilitate
Pentru un coninut de aluminiu de 3,50% (m/m), diferena dintre rezultatele a dou determinri efectuate n
paralel pe aceeai prob nu trebuie s depeasc 0,10% (m/m).
8. Observaie
Folosirea spectrometriei de emisie optic-plasm cuplat inductiv este permis ca o alternativ la
spectrometria de absorbie atomic n flacr.

D. Determinarea clorului

1. Sfera i domeniul de aplicare

Metoda este adecvat pentru determinarea clorului prezent ca ion de clorur n complecii hidroxicloruri de
aluminiu i zirconiu n antiperspiranii neaerosolici.
2. Principiu
Ionul clorur din produs este determinat prin titrare poteniometric cu soluie standard de azotat de argint.
3. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic.
3.1. Acid azotic concentrat (d20 = 1,42 g/ml)
3.2. Soluie de acid azotic, 5% (v/v): ntr-un pahar se adaug 25 ml acid azotic concentrat (3.1) la 250 ml de
ap, amestecnd continuu. Se aduce aceast soluie ntr-un balon cotat de un litru i se adaug ap pn
la semn.
3.3. Aceton
3.4. Azotat de argint, soluie volumetric 0,1 m ("AnalaR" sau echivalent).
4. Aparatur
4.1. Echipament de laborator obinuit
4.2. nclzitor cu amestector magnetic
4.3. Electrod de argint
4.4. Electrod de referin de calomel
4.5. pH-metru/milivoltmetru adecvat titrrii poteniometrice
5. Procedur
5.1. Pregtirea probei
5.1.1. ntr-un pahar de 250 ml se cntrete cu precizie aproximativ 1,0 g ("m" grame) din proba de produs
omogen. Se adaug 80 ml ap i 20 ml soluie de acid azotic 5% (v/v) (3.2).
5.1.2. Se pune paharul pe nclzitorul cu agitator magnetic (4.2). Se ncepe amestecarea i se nclzete
pn la fierbere. Pentru a preveni uscarea rapid, se pune peste pahar o sticl de ceas. Se fierbe cinci
minute, se ia paharul de pe nclzitor i se rcete la temperatura camerei.
5.1.3. Se adaug 10 ml aceton (3.3), se scufund electrozii (4.3 i 4.4) n soluie i se ncepe
amestecarea. Se titreaz poteniometric cu soluie de azotat de argint 0,1 m (3.4) i se traseaz o curb
diferenial pentru a determina punctul final ("V" ml).
6. Calcul
Folosind formula urmtoare, se calculeaz coninutul de aluminiu din prob, n procente masice:

% (m/m) clor = 0,3545 x V/m

n care:
m = masa, n grame, a probei analizate (5.1.1),

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 15/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 V = volumul de azotat de argint 0,1 m, n mililitri, titrat la punctul final

7. Repetabilitate
Pentru un coninut de clor de 4,00% (m/m), diferena dintre rezultatele a dou determinri efectuate n
paralel pe aceeai prob nu trebuie s depeasc 0,10% (m/m).

E. Calculul raportului dintre atomii de aluminiu i atomii de zirconiu

i al raportului dintre atomii de aluminiu plus
zirconiu i atomii de clor

1. Calculul raportului dintre atomii de aluminiu i atomii de zirconiu

Pentru calculul raportului Al: Zr se folosete formula:
Raport Al: Zr = Al% (m/m) x 91,22

Zr% (m/m) x 26,98

2. Calculul raportului dintre atomii de aluminiu plus zirconiu i atomii de clor

Pentru calculul raportului (Al + Zr):Cl se folosete formula:
Raport (Al + Zr):Cl = Al% + Zr% (m/m)
(m/m)
26,98 91,22
Cl% (m/m)
35,45

IDENTIFICAREA I DETERMINAREA HEXAMIDINEI,

DIBROMOHEXAMIDINEI, DIBROMOPROPAMIDINEI I CLORHEXIDINEI

1. Sfera i domeniul de aplicare

Aceast metod descrie determinarea cantitativ i calitativ a:
- hexamidinei i srurilor sale, inclusiv izetionatul i 4-hidroxibenzoatul,
- dibromohexamidinei i srurilor sale, inclusiv izetionatul,
- dibromopropamidinei i srurilor sale, inclusiv izetionatul,
- diacetatului, digluconatului i dihidroclorurii de clorhexidin n produsele cosmetice
2. Definiie
Concentraiile de hexamidin, dibromohexamidin, dibromopropamidin i clorhexidin determinate prin
aceast metod sunt exprimate n procente masice (% m/m).
3. Principiu
Identificarea i determinarea sunt realizate prin cromatografie de lichid de nalt performan (HPLC), cu
faz invers, cu cuplu de ioni, urmat de detecie spectrofotometric n ultraviolet. Hexamidina,
dibromohexamidina, dibromopropamidina i clorhexidina sunt identificate prin timpii lor de retenie n
coloana cromatografic.
4. Reactivi
Toi reactivii trebuie s fie de puritate analitic i adecvai HPLC, cnd este cazul.
4.1. Metanol
4.2. Acid 1-heptansulfonic, sare de sodiu, monohidratat
4.3. Acid acetic glacial (d20 = 1,05 g/ml)
4.4. Clorur de sodiu
4.5. Faze mobile:
4.5.1. Solvent I: acid 1-heptansulfonic soluie 0,005 m, sare de sodiu, monohidratat (4.2) n metanol (4.1),
adus la un pH aparent de 3,5 cu acid acetic glacial (4.3).
4.5.2. Solvent II: acid 1-heptansulfonic soluie 0,005 m, sare de sodiu, monohidratat (4.2) n ap, adus la un
pH de 3,5 cu acid acetic glacial (4.3).

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 16/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 Observaie: Dac este necesar mbuntirea formei vrfurilor, fazele mobile pot fi modificate i preparate
dup cum urmeaz:
- solvent I: se dizolv 5,84 g clorur de sodiu (4.4) i 1,1013 g acid 1-heptansulfonic, sare de sodiu,
monohidratat (4.2) n 100 ml ap. Se adaug 900 ml metanol (4.1) i se aduce la un pH aparent de 3,5 cu
acid acetic glacial (4.3),
- solvent II: se dizolv 5,84 g clorur de sodiu (4.4) i 1,1013 g acid 1-heptansulfonic, sare de sodiu,
monohidrat (4.2) ntr-un litru de ap i se aduce la un pH de 3,5 cu acid acetic glacial (4.3).
4.6. Diizetionat de hexamidin [C20H26N4O22C2H6O4S]
4.7. Diizetionat de dibromohexamidin [C20H24Br2N4O22C2H6O4S]
4.8. Diizetionat de dibromopropamidin [C17H18Br2N4O22C2H6O4S]
4.9. Diacetat de clorhexidin [C22H30Cl2N102C2H4O2]
4.10. Soluii de referin: se prepar soluii 0,05% (m/v) din fiecare dintre cei patru conservani (4.6 pn la
4.9) n solvent I.
4.11. 3,4,4'-Triclorocarbanilid (triclocarban)
4.12. 4,4'-Dicloro-3-(trifluorometil)carbanilid (halocarban).
5. Aparatur
5.1. Echipament de laborator obinuit
5.2. Cromatograf de lichid de nalt performan cu detector UV cu lungime de und variabil
5.3. Coloan analitic: oel inoxidabil, lungime 30 cm, diametru interior 4 mm, umplut cu -Bondapack
C18, 10 m sau echivalent
5.4. Baie supersonic.
6. Identificare
6.1. Pregtirea probei
Se cntresc aproximativ 0,5 g de prob ntr-un balon cotat de 10 ml i se aduce la semn cu solvent I
(4.5.1). Se pune balonul pe o baie supersonic (5.4) timp de 10 minute. Se filtreaz sau se centrifugheaz
soluia. Se colecteaz filtratul sau supernatantul pentru cromatografie.
6.2. Cromatografiere
6.2.1. Gradientul fazei mobil
Timp solvent I solvent II
(minute) (% v/v) (4.5.1) (% v/v) (4.5.2)

0 50 50
15 65 35
30 65 35
45 50 50

6.2.2. Se regleaz debitul fazei mobile (6.2.1) la 1,5 ml/min i temperatura coloanei la 35.
6.2.3. Se fixeaz lungimea de und a detectorului la 264 nm.
6.2.4. Se injecteaz 10 l din fiecare dintre soluiile de referin (4.10) i se nregistreaz cromatogramele
acestora.
6.2.5. Se injecteaz 10 l din soluia de prob (6.1) i se nregistreaz cromatograma acesteia.
6.3. Se determin dac hexamidina, dobromohexamidina, dibromopropamidina sau clorhexidina sunt
prezente, prin compararea timpului (timpilor) de retenie al vrfului (ai vrfurilor) nregistrat(e) n (6.2.5) cu
cele obinute pentru soluiile de referin n 6.2.4.
7. Determinare
7.1. Determinare
Prepararea soluiilor standard.
Se folosete drept standard intern unul dintre conservanii (4.6 pn la 4.9) care este absent din prob.
Dac nu este posibil, se poate folosi triclorcarban (4.11) sau halocarban (4.12).
7.1.1. O soluie stoc 0,05% (m/v) n solvent I (4.5.1) de conservant identificat la 6.3.

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 17/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 7.1.2. O soluie stoc 0,05% (m/v) n solvent I (4.5.1) de conservant ales drept standard intern.
7.1.3. Pentru fiecare conservant identificat se prepar patru soluii standard prin transferarea ntr-o serie de
baloane cotate de 10 ml a unor cantiti de soluie stoc de conservant identificat (7.1.1) i a unor cantiti
adecvate de soluie stoc de standard intern (7.1.2), conform tabelului de mai jos. Se aduce fiecare balon la
semn cu solvent I (4.5.1) i se amestec.
Soluie Soluie stoc Soluie stoc conservant
standard standard intern identificat
ml (7.1.2) adugai ml (7.1.1) g/ml(*)
adugai
I 1,0 0,5 25
II 1,0 1,0 50
III 1,0 1,5 75
IV 1,0 2,0 100
(*) Aceste valori sunt date ca indicaie i corespund
concentraiilor de conservani identificai n soluii
standard preparate folosind o soluie stoc care conine
exact 0,05% conservant identificat.

7.2. Pregtirea probei

7.2.1. Se cntresc cu precizie aproximativ 0,5 g ("p" grame) din prob ntr-un balon cotat de 10 ml, se
adaug 1,0 ml soluie de standard intern (7.1.2) i 6 ml solvent I (4.5.1) i se amestec.
7.2.2. Se pune balonul pe o baie supersonic (5.4) pentru 10 minute. Se rcete. Se aduce la semn cu
solvent I i se amestec. Se centrifugheaz sau se filtreaz prin hrtie de filtru cutat. n funcie de caz, se
colecteaz pentru cromatografie supernatantul sau filtratul.
7.3. Cromatografie
7.3.1. Se regleaz gradientul fazei mobile, debitul de curgere, temperatura coloanei i lungimea de und a
detectorului echipamentului HPLC (5.2) la condiiile cerute de etapa de identificare (6.2.1 pn la 6.2.3).
7.3.2. Se injecteaz 10 l soluie de prob (7.2.2) i se msoar suprafeele vrfurilor. Se repet procesul
cu noi poriuni de 10 l soluie de prob, pn cnd se obin rezultate consistente. Se calculeaz raportul
dintre suprafaa vrfului corespunztor compusului analizat i suprafaa vrfului corespunztor standardului
intern.
7.4. Etalonare
7.4.1. Se injecteaz 10 l din fiecare soluie standard (7.1.3) i se msoar suprafeele vrfurilor.
7.4.2. Pentru fiecare soluie standard (7.1.3) se calculeaz raportul dintre suprafaa vrfului corespunztor
hexamidinei, dibromohexamidinei, dibromopropamidinei sau clorhexidinei i suprafaa vrfului
corespunztor standardului intern. Se traseaz o curb de etalonare folosind aceste rapoarte ca ordonat
iar ca abscis concentraiile corespondente ale conservantului identificat n soluiile standard, n
micrograme per mililitru.
7.4.3. De pe curba de etalonare (7.4.2) se citete concentraia de conservant identificat corespunztoare
raportului suprafeelor vrfurilor calculat la 7.3.2
8. Calcul
8. 1 Se calculeaz coninutul de hexamidin, dibromohexamidin, dibromopropamidin sau clorhexidin n
prob, ca procent masic, folosind urmtoarea formul
% (m/m) = c x MW1

1000 x p MW2

n care:
p = masa, n grame, a probei analizate (7.2.1),
c = concentraia conservantului n soluia de prob, n micrograme per mililitru, obinut din curba de

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 18/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.
 etalonare,
MW1 = masa molecular a formei bazice a conservantului prezent,
MW2 = masa molecular a srii corespunztoare (vezi punctul 10).

9. Repetabilitate(1)
Pentru o concentraie de hexamidin, dibromohexamidin, dibromopropamidin sau clorhexidin de 0,1%
(m/m), diferena dintre rezultatele a dou determinri efectuate n paralel pe aceeai prob nu trebuie s
depeasc 0,0005%.
___________

(1) ISO 5725.

10. Tabel de greuti moleculare

Hexamidin C20H26N4O2 354,45

Diizetionat de C20H26N4O222C2H6O4S 606,72

hexamidin
Di-p-hidroxibenzoat C20H26N4O22C7H6O3 630,71
de hexamidin
Dibromohexamidin C20H26Br2N4O2 512,24

Diizetionat de C20H26Br2N4O22C2H6O4S 764,51

dibromohexamidin
Dibromopropamidin C17H18Br2N4O2 470,18

Diizetionat de C17H18Br2N4O22C2H6O4S 722,43

Dibromopropamidin
Clorhexidin C22H30Cl2N10 505,45

Diacetat de C22H30Cl2N102C2H4O2 625,56

clorhexidin
Digluconat de C22H30Cl2N102C6H12O7 897,76
clorhexidin
Dihidroclorur de C22H30Cl2N102HCl 578,37
clorhexidin

Tiparit de DOMITIAN IOAN PASCA la 13.03.2016. 19/19

Document Lege5 - Copyright 2016 Indaco Systems.