;ii,

r.l
!a \ l€a

FOTOMETRIA TN TT,ECANA

Fotometria in flaciri sie bazeazd pe fenomenul de emisie spectraldrcare se produce

prin inroducerea substanfei de analizat in flacdrd {i pe relafia de proporyionalitati dintre
intensitatea emisiei gi concentralia soluliei tn elementul de dozot. Misurarea intensitilii
emisiei spectrale se face pinfotomfrare
Emisia spectall are loc la nivel atomic, ionic sau molecular. in flac[ri, particulele
solide ale aerosolului sunt disociate tennic pdni la atomi neutri. Prin excitare termicd in
continuare, se produce trecerea unor electroni din atomi sau molecule pe nivele de energie
superioare sau se produce ionizarea. Cdnd atomii, ionii sau moleculile excitate revii Ia
stareafundamentald, emit rudiayii (cuante de tumind) defrectenld,
l, si tungime de undd,
'lo caractaistice atomilor,^ionilor sau moleculelor care le-aremir. [t'rtut excitatd un atom
nu poate rdmdne,'decit l0-e sec. Toate fenomenele care urmeaz[ lruporira.ii sunt reversibile
gi in flacdri se,teaiizeazd un echilibru care depinde de temperatura fldc5rii, concenfiafia
reactanfilor etc.
Fenomenul de emisie este cumulativ, adrc[ radiafia emisi reprezintd suma radiagiilor
emise de tofi atomii de aceeagi specie. Existd o relosie de proporfioiolitot, tntre intensitatea
emisiei gi concentralia soluyiei tn elementut de dozat (numlrul de atomi emilatori).
Radialia (monocromatici) este transformatii in curent electric cu ajutonrl unei
fotocelule, iar curentul electric este misurat cu un galvanometru. Aparatele cu care se face
dozarcaprin fotometrie in flacdri se numesc flamfoiometre-
DacI solufia confine mai multe elemente alcaline sau alcalino-pdmdntoase gi, prin
lrrrlrare, in flac5rd se alld mai multe specii atomise, radiagia emis6 va fi o rezultanti
tot*o,
emisiilor spectrale. Pentnr dozarea unui element este necesarl deci separarea radiagiei " sale
caracteristice din spectrul de emisie, fie cu un monocromator, fie cu ajutorul unor
filhe
opgc9. Linia spectrald care se alege drept linie analiticl trebuie sI fie cit mai purd pentru
a
evita interferenfele cu alte elemente.

Liniile spectrale analitice gi filtrele optice corespondente

Elementul Linia analitici- nm Filtml

Na 589 Na-59
K 766,5 K-77
Ca 625 Ca-63
Me 383-5 Ms-38

Schema de principiu a unui fotometru cu flacari

Ca sursi de excitare se folosegte in mod obiqnuit o flaciri de aer - acefilen[ sau

aer - gaz
metan La ponrirea aparatului se dn dnunul intei h aer gi apoi la gaz iar la oprire invJrs,
a$e! este pericol de explozie. Introducerea probelor in flicera ri fu6 prir pulve izaru
sol4iilor care confin elementul de dozat gi antrenarea aerosolilor formu-p i" flacdr6 cu
ajutorul aerului necesar arderii.
 'I
$ .,.'t: ,1 aa
:.rr tq ::

a:i :i.: I j

z;j

,ir'r'
 DETERMINAREA SODIULUI SCHIMBABIL sAU ADS0RBIT (Na,6,) DIN
soLoNETrJRr $r soLURr ALCALT:LATE
'Principiuf extractiei z schimb cationic.
Ionii de Na* adsorbiF p. complexul coloidal argilo-hrrmic al solului (C.A.) sunt
e1[9i qi trgcgf in solufie prinr-o reaclie de schimb cationic de c6fie ionii de amoniq
NI{4', ai solufei de acetat de amoniu I N cu pH-ul 7. Raportul de erctraclie sol : sol4ie
estedel:5.

[C.A.]-Na + n CH3COONI{4 + [C.A.]-N]L + CHTCOONa + (n- t) CH3COONI{4

extrac( aleturi de sodiul schimbabil sau adsorDit, Na"a", se gdsegte Si sodiul

solubil, Na", provenit din sirurile solubile din sol. Sodiul solubil se extage in paralel
pe o alt6_prob{ de sol, cu apd distilatl la raportul de extracfie sol : solqie ai f : j.
Not6: Dac[ probele provin din soluri care conlin carbonat de calcig, acesta se
descompune in prealabil cu acid acetic I N; ionii de Ca2* se separa din exfiact prin
precipitare cu oxalat de amoniu 4 7oo sub formd de oxalat de calciu gi fi.ltarc .

Principiul dozrriizfotometrie de emisie inflacdrd la .tr, de 5g9 nm.

Modul de lucru
Obtinerea extactului de acetat de amo+iu: I : 5
Se introduc 10 g sol uscat la aer inn-un vas Erlenmayer. Se adaugl 50 ml
sol4ie de acetat de amoniu 1 N gi se agit[ 30 de minute. Se Anreirze (primeli picaturi
de filtrat se arunca).
Obtinerea extractului apos I : 5
Intr-un vas Erlenmayer se intgduc 10 g sol uscat la aer apoi se adaugd 50 ml de
ap[ distilatfi lipsitd
{e COz gi se agit[ 30 de minute. inainte di fi1trare se agitii bine
suspensi4 apoi se filtreazd. Dacd primele portiuni de fi.lfat sunt tuiburi aJestea se
aruncF..

SCHEMA OPERATIILOR ANALITICE

Sodiul extractibil tn acetat'de amoniu (Na) Sodiul solubil hr ap[ (Nq)

l0 g sol
J J
50 mt acetat de amoniu
J
lN
@ J
Agitare 30 min. Agitare 30 min.
.t J
Filtrare
.t
Dozare (citire la flamfotometru) Doare (citire la flamfi*ometru)
 ?
:,

Na" mE/100 g sol = Coxlx#" * "#

unde Na = conginutul de sodiu (schimbabil gi solubil) exhas cu acetat de amoniu,
Na,, sau cel de roqo solubil to Na., mE/100 g sol uscat la 105.ci
ce : "pe,
c_oncentralia in Na* a exhacJului" cititii pe. curba de etalonare, pg
Na/ml;
v = volumul de acetat de amoniu pentnr Na1, respectiv volumul de ap6
distilata penfru Nq, nI;
,
m : masa probei de sol,.g;
1000
1 factor de transformare din pg fo *g;
r00 =tfactor de raportare a rezultatului la 100 g sol uscat la aer;
23 :
cantitatea de sodiu corespunz6toate unui miliechivalenf mg;
U : umiditatea solului uscat laaer,yo.

b).

Nardr, mE/100 g sol =Nat - Na,

c) Calculul indicatorilor siptetici

'1) Saturafia in sodiu (procente de sodiu
adsorbit):
pSA,o/o =+xroo
2) Raporhrl sodiului adsorbit:
Nu'*
RsA =
3) Raportul de adsorbfle Jroaidui (SAR):
SAR
Caz* +Mg'*

rn care

Ca2* + Mg'* = suma calciului gi magneziului schimbabil, me/r00 g

sol;
fqterpreterea rezultatelo r

Gradul de solo rzare t solului duoi indicii psi,^ RSA san

Gmdul de solonetizare PSA RSA SAR
Nesolone;izat <5 < 9,05 <4
Slab solonelizat 5-10 0,06 - 0,1I 5-8
Mediu solonetizat lr-15 o,l2 - 0,lg 9 -12
Putemic solonelizat 16-20 0,lg - 0,25 13-18
Soloneg >20 > 0-25 >18