9. Pile electrice.

Dependenţa tensiunii electromotoare de concentraţia

soluţiilor de electrolit (Pila Daniell-Jacobi)

Scopul lucrării
Se determină dependenţa forţei electromotoare a pilei Daniell-Jacobi în funcţie de
concentraţia soluţiei de electrolit şi se calculează constanta de echilibru pentru procesul
electrochimic din pilă.
Introducere
Pilele electrochimice (sau elemente galvanice) sunt dispozitive în care, în procesele
electrochimice, energia chimică a reacţiilor redox, se transformă în energie electrică.
Pilele electrochimice sunt alcătuite din două semielemente unite printr-o punte de sare
sau diafragmă care împiedică amestecarea electroliţilor dar permite trecerea ionilor între cele
două semielemente (Fig. 1).
Fiecare semielement este format dintr-un electrod scufundat într-un electrolit:
- anodul (-) este electrodul cu potenţialul de electrod de reducere mai negativ unde are
loc reacţia de oxidare;
- catodul (+) este electrodul cu potenţialul de reducere mai pozitiv unde are loc reacţia
de reducere.

Fig. 1. Schema generalã a unei pile galvanice

 Pila Daniell-Jacobi este o pilă electrochimică reversibilă, reprezentată prin următorul

lanţ electrochimic:
(-) Zn / ZnSO4 (a1) // CuSO4 (a2) / Cu (+)
Când circuitul electric este închis la electrozi au loc simultan următoarele reacţii
electrochimice care generează curentul electric:
Anod (-): oxi(DARE de e)
Catod (+): redu(CERE e)
Anod (-): Zn oxidare
Zn2+ + 2e-

Catod (+): 2+ - reducere

Cu + 2e Cu
234

Reacţia globală: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Tensiunea electromotoare E a unei pile electrochimice este diferenţa dintre potenţialele
de electrod ale catodului, εc şi anodului, εa:
E = ε+ - ε- = εc - εa (1)
Reprezentarea schematică a pilei Daniell-Jacobi este prezentată în figura 2:

Fig. 2. Reprezentarea schematica a pilei Daniell-Jacobi

Se observă că anodul de zinc se consumă în timp ce la catod se depune cupru.
Valorile numerice ale potenţialului de electrod sunt date de relaţia lui Nernst:

0 RT a Zn 2 +
ε Zn 2 + / Zn = ε Zn 2+
/ Zn
+ ln
nF a Zn (2)
2

 0 RT aCu 2 +
ε Cu 2 + / Cu = ε Cu 2+
/ Cu
+ ln
nF aCu (3)
în care: ε0 este potenţialul de electrod standard;
R - constanta universală a gazelor ideale;
F- constanta lui Faraday (F = 96487.3 [C/Eg] = 23062.9 [cal/V·Eg]);
n - numărul de electroni transferaţi în reacţia redox;
T - temperatura absolută, [K];
a - activitatea termodinamică (a = f·c; unde c este concentraţia soluţiei de electrolit,
iar f - coeficientul de activitate).

Pentru soluţii foarte diluate f → 1, deci a → c. Pentru metale pure a = 1.

Tensiunea electromotoare a pilei respectă relaţia lui Nernst în cazul n=2:
RT aCu 2 +
0
E cel = ε Cu 2 + / Cu − ε Zn 2 + / Zn = ε Cu 2+ (
/ Cu
0
− ε Zn 2+
/ Zn
+ ) 2F
ln
a Zn 2 +
(4)
Forţa electromotoare standard a pilei este:
E 0 = ε Cu
0 0
− ε Zn
2+
/ Cu 2+
/ Zn (5)
La temperatura de 298 K relaţia (4) devine:
0 ,059 aCu 2 +
E cel = E 0 + lg
2 a Zn 2 +
(6)
Din relaţia (4) rezultă că tensiunea electromotoare a unei pile depinde de
concentraţiile electroliţilor de la cei doi electrozi, de temperatură şi de numărul de electroni
implicaţi în procesul redox.
Lucrul mecanic produs de un element galvanic la presiune şi la temperatură constantă
este:
L = − ΔGT0 = nFE cel
0
(7)

şi ΔGT0 = − nFE cel

0
(8)
Pentru ΔGT0 < 0 sau ( E0cel > 0) reacţia electrochimică din pilă are loc spontan, deci
elementul galvanic debitează curent electric.
Constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pila reversibilă se poate
determina pe baza entalpiei libere de reacţie:
ΔGT0 = −RT ln K (9)
3

 0
nFE cel
ln K =
Combinând relaţiile (8) şi (9) rezultă: RT (10)
0 RT
E cel = ln K
sau: nF (11)

Aparatură şi substanţe: electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare sau bandă de
hârtie de filtru umezită în electrolit, milivoltmetru electronic, soluţii de ZnSO4 şi CuSO4 de
diferite concentraţii.
Mod de lucru
➢ Se alcătuiesc succesiv următoarele pile:
I: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu (+)
II: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu (+)
III: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
IV: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
V: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu (+)
➢ Legătura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau în absenţa ei cu hârtie de
filtru umezită în soluţia de electrolit.
➢ Se conectează electrozii pilei la bornele milivoltmetrului electronic, respectând polarităţile
şi se măsoară tensiunea electromotoare a pilei.
Rezultate şi calcule
➢ Se notează succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate experimental pentru
fiecare din cele 5 elemente galvanice.
➢ Se calculează tensiunile electromotoare cu relaţia (6) şi se compară cu valorile
determinate experimental.

➢ În calcul se folosesc valorile: ε

0

Zn / Zn 2 +
= −0 ,763 [ V ], ε 0

Cu 2 + / Cu
= 0 ,337 [ V ] şi valorile
coeficienţilor de activitate, f, prezentat în tabelul de mai jos.
4

 Coeficient de activitate, f
Electrolit
0,01M 0,05M 0,1M 0,5M 1M
Soluţie CuSO4 0,438 0,217 0,154 0,062 0,043
Soluţie ZnSO4 0,387 0,202 0,150 0,063 0,043

➢ Se calculează constanta de echilibru pentru reacţia redox din cele 5 pile electrochimice cu
relaţia (10).
➢ Se întocmeşte următorul tabel:

Eexp, Ecalc, ΔE,

Pila electrochimică
[V] [V] [V]
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu 1,096 1,100 0,004
(+) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) 1,093 1,103 0,01
(+) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) 1,087 1,113 0,026
(+) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) 1,086 1,118 0,032
Cu (+) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /
(-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) 1,074 1,130 0,056
Cu (+)

NU am excel, urmează sa postez graficul.

c Cu 2 + / Cu = 1[mol / L]
➢ Se reprezintă grafic dependenţa E = f (cZn2+) pentru .

Referatul va conţine obligatoriu calculele (cu precizarea unitãţilor de mãsurã), tabelele

de date completate şi rãspunsurile la întrebãri.

Întrebãri:
1. Ce sunt pilele electrochimice (pilele galvanice)?
2. Din ce sunt alcãtuite pilele electrochimice?
3. Ce reacţie are loc la anod? Dar la catod?
4. Cum se calculeazã tensiunea electromotoare a pilei? Conform datelor experimentale
valoarea ei este pozitivã sau negativã?
5. Având în vedere valoarea calculatã din datele experimentalepentru ΔGT0, reacţia
electrochimică din pilă are loc spontan sau nu?
6. Ce concluzii se pot scrie referitor la valoarea constantei de echilibru a celor 5 pile
c = 1[mol / L]
alcãtuite? Dar referitor la dependenţa E = f (cZn2+) pentru Cu 2 + / Cu ?

 1. Pilele electrochimice sunt dispozitive în care, in procesele electrochimice, energia chimica

a reacțiilor redox, se transforma in energie electrică.