Curs 8

Sef Luc Dr. Petru A. COTFAS

1
2
Termodinamica este stiinta care se ocupa cu
studiul legilor de transformare a energiei,
analizeaza miscarea moleculara din interiorul
corpurilor si fenomenele determinate de
actiunea particulelor elementare constitutive
ale acestora.
3
4
Studiul fenomenelor legate de micarea termic se
poate face pe cale microscopic i macroscopic.
5
Noiuni importante n termodinamic:
Un sistem termodinamic reprezint un ansamblu de
corpuri de dimensiuni macroscopice, cu volum
determinat, constituit din molecule i atomi, care se
gsesc ntr-o micare continu i dezordonat i
interacioneaz cu mediul exterior ca un ntreg.
Mrimile ce caracterizeaz complet starea sistemului
termodinamic se numesc parametri de stare (p, V, T)
sunt legati prin ecuaia de stare:


Mrimile care sunt univoc determinate de parametrii
de stare, n termodinamic se numesc funcii de
stare. Cea mai important funcie de stare este
energia intern U a sistemului.
6
Din punctul de vedere al relaiilor cu mediul
extern:
a) sisteme izolate (nu schimb cu exteriorul
nici substan, nici energie);
b) sisteme nchise (schimb cu exteriorul
numai energie, dar nu i substan);
c) sisteme deschise (schimb cu exteriorul
att substan ct i energie)
d) sisteme adiabatice schimba doar lucru
mecanic.
Dup tipul mrimii fizice caracterizate,
parametrii se mpart n:
- parametrii mecanici: volumul, presiunea,
fora, etc.
- parametrii termodinamici: temperatura,
energia intern, entropia, etc.
7
Transformarea termodinamica de stare -
trecerea unui corp (sistem) dintr-o stare de
echilibru n alta, atunci cnd se modifica
conditiile exterioare ale acestuia,
provocndu-se astfel un schimb de energie.
Transformarile cvasistatice - parametrii de
stare variaza lent n timp, astfel nct n orice
moment, sistemul poate fi considerat n
echilibru.
8
Transformarea se numeste ciclica sau inchisa
daca starea finala a sistemului termodinamic
coincide cu starea sa initiala, dupa
parcurgerea altor stari intermediare diferite;
9
Transformarea reversibila este
transformarea n care, prin schimbarea
semnului de variatie al parametrilor de
stare, sistemul evolueaza de la starea finala
la starea initiala, trecnd prin aceleasi stari
intermediare de echilibru prin care a trecut
n transformarea primara de la starea
initiala la starea finala.
Orice transformare care nu este reversibila
este ireversibila.
10
11
Expresia general a lucrului mecanic efectuat de un
sistem caracterizat prin parametrii de for A
i
i
parametrii de poziie a
i
este:
12
Caldura reprezinta o forma de transfer de
energie intre corpuri cu stari termice
diferite. In general apare modificarea
temperaturii corpurilor (caldura sensibila);
caldura latenta duce la schimbarea starii de
agregare a corpurilor.
Cantitatea de caldura sensibila se poate
scrie:

cu c - capacitatea termic masic
13
Gazul ideal (perfect) constituie un concept
idealizat, definit prin urmtoarele condiii:
molecule perfect sferice i elastice
volumul propriu al moleculelor este neglijabil n
raport cu volumul ocupat de gaz
forele de interaciune molecular sunt nule
traiectoria ntre doua ciocniri consecutive ale unei
molecule este o linie dreapt.
14
Legea Boyle Mariotte (transformarii
izoterme T = ct.):ntr-un proces n care
temperatura nu se modific n timp, produsul
dintre presiune i volum este constant.

15
Legea Gay Lussac (transformare izobara p
= ct): arata ca la presiune constanta
volumele aceleiasi cantitati de gaz perfect
sunt direct proportionale cu temperaturile
absolute ale gazului:

Grafic, legea lui Gay-Lussac, reprezint, ntr-o
diagram (V, T), o dreapt (izobar)
16
La volum constant, presiunea unei mase date
de gaz variaz proporional cu temperatura.
n coordonate (p, T) legea lui Charles repezint o
dreapt (izocor)
17
Reunind ntr-o singur ecuaie cele trei legi obinute
(cunoscute sub numele de legile gazelor perfecte),
vom obine o dependen ntre toate variabilele de
stare, cunoscut sub numele de legea general a
gazelor perfecte.

este numrul de moli de gaz,
R constanta universal a gazelor (R = 8314 J/mol*K)


m - este masa gazului, n kg;
- este masa molar a gazului, n kg/kmol;
N
A
numarul lui Avogadro
k
B
constanta lui Boltzman

6,0221367 10
23
molec/mol


1,380662 10
-23
J/(molec K)
18
la presiuni ridicate i temperaturi sczute,
efectul forelor de coeziune molecular
devine important, iar volumul propriu al
moleculelor nu mai este neglijabil .

Ec. de stare pentru gazele reale au forme
matematice.
19
ecuatia Van der Waals:



ecuatia Berthelot :


ecuatia Clausius:


in care a, b, c sunt constante, determinate pe
cale experimentala;
20
Postulatul 1
Un sistem termodinamic izolat evolueaz spre
starea de echilibru pe care o atinge fr a o putea
depi atta timp ct parametrii externi sunt
meninui constani.
Postulatul 2
Daca avem trei sisteme, A, B si C, aflate in
echilibru termodinamic, iar fiecare din sistemele
A si C este in echilibru cu B, atunci si sistemele A
si C sunt in echilibru intre ele.
21
Orice sistem termodinamic este caracterizat printr-o functie de
stare numita energie interna. Variatia acestui parametru ne indica
schimbul de energie cu mediul exterior.

energia interna se refer la energia tuturor formelor de micare i
de interacie dintre particulele care alctuiesc sistemul. Dac la
energia intern a sistemului se adaug energia sa cinetic ( de
micare n ansamblu a sistemului) i cea potenial datorit
prezenei unui cmp de fore extern, se obine energia total a
sistemului.

Pentru o transformare elementara ecuatia principiului intai devine
22
Intr-un proces ciclic, deoarece U
2
= U
1
, vom
avea


Pentru un gaz L = p dV , prin urmare


Folosind marimi specifice (prin raportarea la
masa sau volum):
23
Transformarea izocora



k - exponentul adiabatic
c
p
- cldura specific la presiune constant
c
v
- cldura specific la volum constant
relaia Robert Mayer
pentru gaze perfecte
Transformarea izobara


Transformarea izoterma



24
25
Formularea lui W. Thomson (lord Kelvin)
Nu este posibil un proces ciclic reversibil prin care sa fie
transformata in lucru mecanic caldura primita de la o singura
sursa de caldura.
Formularea lui Clausius
Caldura nu trece ,,de la sine" de la un corp cu temperatura mai
mica la un corp cu temperatura mai mare.
Formularea lui Caratheodory
In vecinatatea unei stari arbitrare a unui sistem termodinamic
izolat, exista stari care nu pot fi atinse prin procese adiabatice
reversibile.
Formularea generala
Pentru ca un sistem sa poata efectua l.m. intr-o transformare
in ciclu el trebuie sa primeasca en. calorica de la o sursa calda si
sa cedeze o parte din ea unei surse reci

26
Formularea lui Caratheodory sugereaza
existenta unei functii de stare a carei
valoare este constanta pentru
transformarile adiabatice.
Vom numi aceasta functie de stare: entropie
empirica
Principiul al doilea al termodinamicii este
echivalent cu afirmatia existentei
parametrului de stare extensiv S.
27
entropia absolut are urmtoarele proprieti:

mrime de stare aditiv, conservativ
este definit pna la o constant arbitrar;
n cazul proceselor ciclice, variaia entropiei este
zero.


constituie expresia matematic a principiului al II-
lea al termodinamicii pentru procese ciclice
28
Entropia substantelor pure condensate tinde
la zero cand temperatura tinde la zero
absolut

0 lim
0
=

T
dQ
T
29
a) gazul este format dintr-un nr. foarte mare de
particule identice (10
23
)
b) dimensiunile particulelor sunt neglijabile
comparativ cu distantele dintre ele, a.i. Pot fi
considerate puncte materiale
c) moleculele sunt intr-o continua miscare haotica,
dezordonata; miscarea fiecarei molecule se supune
legilor mecanicii clasice
d) ciocnirile moleculelor cu peretii vasului sunt
perfect elastice;
f) fortele intermoleculare sunt neglijabile;
traiectoriile moleculelor sunt liniare, ele nefiind
supuse nici unor forte.
30
Conform teoriei Bernoulli presiunea exercitata de gaz asupra
peretilor vasului se datoreaza ciocnirii moleculelor cu peretele
Astfel, la fiecare ciocnire molecula de masa m cedeaza
peretelui un impuls egal cu 2mv
x
cu v
x
viteza dupa directia x
perpendiculara pe peretele vasului =>


Daca in vas sunt N molecule cu viteza v
xi
si intre
molecule nu au loc ciocniri =>
31
m v
x

A
l
V
mv
l A
mv
A
F
p
l
mv
v
l
mv
t
p
F
x x x
x
x
2 2 2
2
2
=

= = = =
A
A
=
E n
v m
n p
v v nm v m
V
N
p
v v
v
N
v v
V
m
p
x
N
i
x x
N
i
x
i i
3
2
2 3
2
3
1
3
1
3
1
3
1
1
;
2
2 2 2
2 2
1
2 2
1
2
= =
= = =
=
= =

= =

Nici o directie nu este privilegiata
Relatia fundamentala a teoriei
cinetico-moleculara







=> temperatura este o masura a energiei cinetice a moleculei
Despicarea energiei unei molecule pe gr. de libertate


Prin generalizare=>

32

u
RT
m
kT
v v kT v m
v m
V
N
p
V
NkT
V
RT
p
T
3 3
3
1
3
1
2 2
2
= = = =
=
= =
viteza termica
kT E
E n p
NkT pV
2
3
3
2
=
=
=
Energia cinetica medie de
translatie a unei molecule libere
(cu 3 gr. de libertate)
kT E
2
1
1
=
Principiul echipartitiei energiei pe
gr. de libertate
kT
f
E
2
1
=
f nr. gr. de libertate