5. PROCESE CHIMICE 5.1.

Consideraii generale privind eliminarea poluanilor prin procese chimice Eliminarea din gazele reziduale a poluanilor prin procese chimice presupune modificarea acestora prin reacii chimice astfel nct produii de reacie s fie mai puin poluani sau mai uor de separat prin alte procese. Trebuie fcut precizarea c i n cazul altor procese de separare a poluanilor gazoi, simultan cu desfurarea unor procese de natur fizic pot avea loc i procese chimice de tip chemoabsorbie sau chemosorbie. n cadrul acestor tipuri de procese, cele mai multe procedee de separare a poluanilor gazoi se bazeaz pe absorbia sau adsorbia nsoit de reacii chimice cnd se formeaz produi intermediari. Aceti produi se pot separa cu uurin din sistem sau, n cele mai multe cazuri, sunt supui unor tratamente specifice pentru regenerarea absorbantului sau adsorbantului i recuperarea poluanilor fie sub forma compuilor iniiali (dac procesele sunt reversibile), fie sub forma altor compui (dac procesele sunt ireversibile). Sub acest aspect, procedeele de depoluare a gazelor pot fi regenerative sau neregenerative dac se face referire la agentul depoluant i respectiv recuperative sau nerecuperative dac se face referire la poluanii gazoi. Procesele chimice care pot sta la baza unor procedee de depoluare a gazelor pot fi foarte diversificate funcie de mai muli factori cum ar fi natura i proprietile poluantului gazos, natura i proprietile reactanilor i condiiile specifice de lucru (presiune, temperatur, catalizatori etc.). Cele mai uzuale procese chimice de depoluare a gazelor sunt de tip: 1. Neutralizare - poluani cu caracter acid i reactani cu caracter bazic; 2. Oxidare - poluani cu caracter reductor i reactani cu caracter oxidant; 3. Reducere - poluani cu caracter oxidant i reactani cu caracter reductor; 4. Desompunere termic - poluani instabili termic care, la temperturi ridicate, se descompun cu formare de produi nepoluani. Funcie de modul de realizare a valorilor ridicate ale vitezei de reacie, procesle chimice pot fi controlate termic i/sau catalitic. Procesele chimice catalitice pot fi neselective sau selective funcie de faptul c mrirea vitezei de reacie prin intermediul catalizatorilor este global (pentru toate reaciile chimice termodinamic posibile n condiiile respective de lucru) sau selectiv (pentru o anumit reacie chimic n cazul n care sunt posibile mai multe reacii). 5.2. Tipuri de procese chimice Procese de neutralizare Procesele chimice de tip reacii de neutralizare sunt specifice pentru eliminarea poluanilor gazoi cu caracter acid cum ar fi: HCl, H2S, HCN, SO2, SO3, NO2 etc. Ca ageni de depoluare se pot utiliza reactani cu caracter bazic care pot fi: - soluii de NaOH, Na2CO3, K2CO3, Na3PO4, K3PO4, NH4OH, Ca(OH)2, baze organice de tip etanolamine etc. - suspensii apoase de Ca(OH)2, Mg(OH)2, CaCO3, MgCO3, dolomit etc. - oxizi metalici i carbonai: CaO, MgO, ZnO, CuO, Fe2O3, MnO2, CaCO3, MgCO3, CaCO3 . MgCO3 etc. Procesele pot fi att regenerative sau neregenerative ct i recuperative sau nerecuperative.

Procese de oxidare Procesele chimice de oxidare se aplic n cazul unor poluani cu caracter reductor cum ar fi: CO, H2S, SO2, hidrocarburi i ali compui organici volatili (VOC). Ca agent oxidant se utilizeaz de regul oxigenul din aer. Oxidarea se poate realiza n mai multe variante: - incinerare - sau combustie n flacr, cnd procesul de oxidare are loc la temperturi ridicate n arztoare cu flacr, nainte ca gazele reziduale s fie eliminate n atmosfer. Aceast variant se aplic n special gazelor reziduale cu coninut de hidrocarburi i ali compui organici volatili. - oxidare termic - oxidare cu aer la temperaturi ridicate n reactoare de tip camer de combustie. Aceast variant se aplic n special pentru gaze cu coninut de CO, hidrocarburi i ali compui organici volatili. - oxidare catalitic - sau oxidare la temperatur joas, cnd procesul are loc n reactoare catalitice. Se aplic n cazul gazelor cu coninut de CO, H2S, SO2, hidrocarburi i ali compui organici volatili i se utilizeaz catalizatori specifici de oxidare. Procesele de oxidare sunt exoterme i ca urmare cldura de reacie se poate parial recupera sub form de abur sau poate servi la prenclzirea gazelor reziduale sau a agentului de oxidare. n urma procesului de oxidare se formeaz compui nepoluani n cazul gazelor reziduale cu CO, hidrocarburi i ali compui organici volatili (H2O i CO2) sau valorificabili n cazul gazelor reziduale cu compui cu sulf (ca S, SO2 sau SO3 respectiv H2SO4). Procese de reducere Acest tip de procese se pot utiliza n cazul unor gaze reziduale care conin ca agent poluant principal un compus cu caracter oxidant ca de exemplu NOx sau chiar SO2. Ca ageni reductori, n cazul oxizilor de azot, se pot utiliza de regul NH3, H2, CH4 sau alte hidrocarburi inferioare. n cazul SO2, ca agent reductor se poate utiliza H2S (proces de tip Claus), CO, amestecuri CO-H2 sau chiar CH4. Procesele de reducere sunt n general procese catalitice selective sau chiar neselective n cazul oxizilor de azot. Procese de descompunere termic Procesele de descompunere termic, dei sunt relativ simple ca mod de realizare, sunt mai rar utilizate n practic datorit consumului mare de energie (sunt procese endoterme) i se folosesc n cazul n care alte procese sunt ineficiente. Cele mai cunoscute procedee de descompunere termic vizeaz gazele reziduale cu coninut de oxizi de azot. Prin utilizarea unor sisteme catalitice se poate reduce substanial temperatura de descompunere i deci procesul se poate realiza cu un consum de energie mai redus. 5.3. Echipamente de depoluare prin procese chimice Depoluarea gazelor prin procese chimice se realizeaz n reactoare chimice care sunt de o mare varietate constructiv i funcional, fiind specifice fiecrui tip de proces. n cazul n care procesele chimice au loc n cadrul unor procese de depoluare prin absorbie sau adsorbie, aparatele care realizeaz aceste procese ndeplinesc i funcia de reactoare i ele au fost prezentate n capitolele anterioare. n cazul proceselor chimice catalitice, depoluarea are loc n reactoare catalitice care, dup modul de realizare a contactrii catalizatorilor cu gazele reziduale pot fi: - cu strat fix de catalizator (mono sau multistrat); - cu strat mobil de catalizator (contactare n echicurent sau contracurent); - cu strat fluidizat de catalizator. Din punct de vedere constructiv, un caz particular l reprezint reactoarele de oxidare termic sau catalitic i incineratoarele n flacr.

n figura 113 este prezentat un reactor de oxidare necatalitic la temperaturi nalte de tip camer de combustie fr prenclzirea gazelor iar n figura 114 este prezentat un reactor similar dar cu prenclzirea gazelor reziduale. Realizarea temperaturilor nalte necesare unei oxidri complete este asigurat prin arderea suplimentar n exces de oxigen a unui combustibil gazos sau lichid iar procesul de oxidare este de tip ardere n flacr. Gaze reziduale 1 Comb. Gaze arse 2 Aer 3

Fig. 113. Reactor de oxidare tip camer (fr prenclzirea gazelor) 1- camer de admisie i distribuie a gazelor reziduale; 2- arztor; 3- camer de ardere la temperatur nalt. 2 1 Comb. Gaze arse Aer 3 4 Gaze reziduale

Fig. 114. Reactor de oxidare tip camer (cu prenclzirea gazelor) 1-arztor; 2-spaiu de admisie i distribuie a gazelor reziduale prenclzite; 3- camer de ardere la temperatur nalt; 4-schimbtor de cldur tubular. Prenclzirea gazelor reziduale se realizeaz cu un schimbtor de cldur tubular (4) pe seama cldurii gazelor de ardere. Gazele reziduale circul prin spaiul intertubular al schimbtorului de cldur i sunt distribuite n spaiul inelar (2) dup care ptrund n camera de ardere (3), gazele arse fiind evacuate prin spaiul intratubular al schimbtorului de cldur. Prin prenclzirea gazelor reziduale se pot realiza temperaturi de ardere mai ridicate, cu un consum mai redus de combustibil. Oxidarea mai avansat a poluanilor gazoi din gazele reziduale se poate realiza prin utilizarea unor catalizatori specifici postcombustie care pot fi amplasai n acelai reactor (figura 115) sau ntr-un reactor separat (figura 116). Gazele reziduale sunt prenclzite la trecerea prin spaiul intratubular al schimbtorului de cldur inelar (2), ptrund n camera de ardere (3) i nainte de a fi evacuate din spaiul intertubular al schimbtorului de cldur trec prin stratul catalitic inelar (4).

Gaze arse 1 Comb.

Gaze reziduale

Aer 2 Gaze 3 arse Gaze reziduale 4

Fig. 115. Reactor de oxidare catalitic (cu prenclzirea gazelor); 1-arztor; 2-schimbtor de cldur tubular (inelar); 3- camer de ardere la temperatur nalt; 4-catalizator (strat fix inelar). Gaze arse 2 3 1 Gaze reziduale Aer Combustibil Fig. 116. Instalaie de oxidare catalitic (cu prenclzirea gazelor) 1-camer de ardere la temperatur nalt; 2-reactor catalitic; 3-schimbtor de cldur tubular prenclzitor. n cazul gazelor care conin hidrocarburi sau ali compui organici volatili, cum este de exemplu cazul gazelor reziduale petrochimice, nainte de a fi evacuate n atmosfer, acestea sunt arse n flacr. Arztoarele cu flacr (figura 117) au o construcie special, de tip co de evacuare gaze, admisia gazului fcndu-se pe la baz prin tiraj natural sau forat. Gazele reziduale circul printr-o conduct central iar aerul, aspirat pe la baz, printr-o conduct coaxial. Dei arderea nu este complet, gazele de ardere rezultate sunt mai puin poluante dect gazele reziduale petrochimice iar nlimea mare de evacuare i temperatura ridicat a acestora face ca dispersia n atmosfer s se fac n bune condiiuni.

Fig. 117. Arztor cu flacr