Fizica cuantica partea a doua

4. Aplicatii ale ecuatiei lui Schrodinger

4.1 Groapa de potential cu pereti infiniti (impenetrabili)

Groapa de potenial unidimensional
Groapa de potenial are forma din figura 1 i este descris de relaia:
0
U(x)=

pentru 0<x<2a
(4.1)

n rest

U(x)

Fig. 1
Aadar particula se mic liber n interiorul gropii, dar nu poate iei afar din ea
(cazul electronilor liberi n metale). Soluia ecuaiei Schrdinger va fi scris pentru
regiunea din interiorul gropii, deoarece particula nu se poate afla n interiorul gropii, deci:
d 2 2m
+ 2 E = 0
(4.2)
dx 2
h
Notnd:
2m
E = k2
(4.3)
2
h
rela ia (2) devine:
d 2
+ k 2 = 0
(4.4)
2
dx

i are soluia:
= Asin (kx + )
(4.5)
Constantele k i se obin din condi iile la limit:
(0)=0 i (a)=0
deci:
Asin=0, rezultnd =0
i
n
Asinka=0, de unde se ob ine: k =
(4.6)
a
Cunoscnd k se obin imediat valorile energiei particulei pe baza rela iei (3)
h2 2
2
(4.7)
E n = n 2
2m a
Aadar condi iile standard ale problemei sunt satisfcute doar pentru un ir discret
de valori ale energiei En. Starea n care particula are cea mai mic valoare se numete
stare fundamental, iar toate celelalte stri sunt stri excitate.
Se poate arta c aspectul cuantic este pus n eviden atunci cnd particula
cuantic se afl ntr-o groap de dimensiuni cuantice, n cazul n care particula se afl
ntr-o groap de dimensiuni clasice comportarea cuantic nefiind sesizabil. Astfel n
cazul unui electron ( m = 9,1 10 31 kg) aflat ntr-o groap de l ime clasic (a=1cm),
energia strii n este:
E n = n 2 10 15 eV
iar distana dintre dou nuvele succesive este:
E n = (2n + 1) 10 15 [eV]
(4.8)
acest interval energetic fiind extrem de mic, ceea ce face s se considere c particula se
comport ca n cazul clasic (spectrul energetic fiind continuu). Dac ns se consider c
electronul se afl ntr-o groap de dimensiuni cuantice (a=10A), atunci se obine:
E n = (2n + 1) 10 1 [eV]
(4.9)
aceasta fiind o diferen sesizabil, ceea ce nseamn c energia este cuantificat.
Func ia de und asociat particulei dat de rela ia (5) poate fi complet determinat
utiliznd condi ia de normare:

* dx = 1

(4.10)

sau
A

sin 2

n
xdx = 1
a

de unde rezult
2
A=
a
nct n funciile proprii asociate valorilor proprii ale energiei vor fi
2
n
=
sin
x
a
a

(4.11)

(4.12)

Dac din punct de vedere clasic o particul se poate afla cu egal probabilitate n
orice punct al gropii, n cazul cuantic, probabilit ile de a gsi ntr-un punct al gropii este
dat de ( x ) . In figura 2 este reprezentat ( x ) pentru dieferite valori ale lui n. Se
vede c n stare fundamental probabilitatea de a afla particula n apropierea peretelui
este nul n timp ce n centrul gropii probabilitatea este maxim. Se observ de asemenea
c odat cu creterea numrului cuantic n maximele curbei se apropie, astfel nct la
valori foarte mari ale lui n se ob ine o repartiie a maximelor ce corespunde strii
macroscopice (probabilitatea de a gsi particula pe nivelul energetic fiind practic aceeai
pentru orice poziie).
2

n=3

n=2

n=1

Fig. 2
Starea energetica cu (n = 1) arata ca probabilitatea de a gasi particula in vecinatatea
mijlocului gropii este maxima, iar probabilitatea de a gasi langa pereti este nula. Acest
rezultat difera de cel obtinut pentru o particula macroscopica. O asemenea particula o
putem gasi cu egala probabilitate in orice loc al gropii, incat pentru particula
macroscopica curba densitatii de probabilitate va fi paralele cu axa ox.
Figura 3 arata ca prin marirea energiei particulei (cresterea numarului cuantic n )
2
maximele curbei n se stabilesc tot mai aproape unele de altele, incat pentru valori
foarte mari ale numarului cuantic n se obtine o repartitie ce corespunde particulei
macroscopice. Aici, ca si in toate cazurile, principiul de corespondenta este satisfacut
(cand n ), rezultatele mecanicii sunt aceleasi ca si in mecanica clasica.
Considerarea sistemului cuantic cel mai simplu (particula in groapa de potential
cu pereti infiniti) conduce la urmatoarele concluzii, care au un caracter general :
1) energia microparticulei care se misca intr-o groapa de potential, poate sa ia
numai o serie discreta de valori;
2) chiar pentru starea normala ( E = E1 ) particula nu se gasete in stare de repaus
total (energie cinetica nenula);
3) caracterul discret al energiei nivelelor este mai evident pentru corpuri cu mase
mici si pentru dimensiuni mici ale domeniului in care are loc miscarea;

4) pentru valori foarte mari ale numarului cuantic n relatiile din mecanica
cuantica, trec in relatiile fizicii clasice (cazul particular al principiului de corespondenta).

4.2. Groapa de potential tridimensionala. Degenerarea

Consideram cazul unei particule este inchise intr-o groapa de potential de forma
unei cutii paralelipipedice de dimensiunile a, b, c in care potentialul are forma :

0 < x < a

U ( x, y, z ) = 0 pentru 0 < y < b

0 < z < c

pentru restul domeniului

Ecuatia Schrdinger atemporala, scrisa pentru interiorul cutiei, unde energia potentiala
este nula are forma :
2 2 2 2mE
+
+
+ 2 =0
x 2 y 2 z 2
h

(4.13)

Conditiile la limita, sunt :

lim = 0 ;

lim = 0 ;

x0
x0

y0
y b

lim = 0 ;
z0
zc

(4.14)

deoarece probabilitatea ca particula sa se afle pe peretii incintei este nula.

Folosim metoda separarii variabilelor in ecuatia si scriem functia de unda sub forma:

( x, y , z ) = 1 ( x ) 2 ( y ) 31 ( z )
Din ecuatia (13) se obtine:

2 3

2 3 2m
21
2 2
+

+ 2 E 1 2 3 = 0
1 3
1 2
x 2
y 2
z 2
h

(4.15)

sau
1 21 1 2 2 1 2 3
2mE
2m
2 +

+
2 = 2 = 2 (E +1 E 2 + E 3 )
2
h
h
1 x
2 y
3 z

(4.16)

unde
E = E +1 E2 + E3
Se obtin ecuatiile:
d 21 2m
+ 2 E11 = 0
dx 2
h
d 2 2 2m
+ 2 E 2 2 0
dy 2
h

d 2 3 2m
+ 2 E3 3 = 0
dz 2
h
Notam
k12 =

2mE1
;
h2

k 22 =

2mE 2
;
h2

k3 =

2mE3
h2

Solutiile ecuatiilor anterioare, devin :

1 ( x ) = A sin k1 x + B cos k1 x ;
2 ( x ) = C sin k 2 y + D cos k 2 y ;
3 ( x ) = E sin k 3 z + F cos k 3 z ;

0< x<a
0< y<b
0< z<c

Dar

1 (0) = 0 implica B = 0
2 (0) = 0 implica D = 0
3 (0) = 0 implica E = 0

si
si
si

1 A sin k1 x
2C sin k 2 y
1 E sin k 3 z

Punand celelalte conditii la limita

1 (a ) = A sin k1 x = 0
2 (b) = C sin k 2b = 0
3 (c ) = E sin k 3c = 0

k1a = n1 ;

n1 = 1,2,3...

k 2 b = n2 ;

n2 = 1,2,3...

k 3c = n3 ;

n3 = 1,2,3...

(4.17)

Conform notatiilor (4.16) si folosind relatiile (4.17) se obtine

h 2 n12 2
E1 =

;
2m a 2

h 2 n22 2
E2 =

2m b 2

si

h 2 n33 2
E3 =

2m c 2

(4.18)

iar energia totala, conform relatiilor (4.15) si (4.18) este

n2 n 3
2 + 22 + 32
2m a
b
c
cu n1 , n2 , n3 = 1, 2, 3, ......
E n1n2 n3 =

2 h 2 n12

(4.19)

n1
x
a
n
2 ( y ) = A sin 2 y
b
n
3 ( z ) = A sin 3 z
c

1 ( x ) = A sin

incat

n1 n 2 n3
x sin
y sin
z
a b c

= 1 2 3 = ACE sin

(4.20)

Din conditia de normare

2

dxdydz = 1

se obtine valoarea constantei ACE

2
2 n
2
2 n
2
2 n
0 A sin a1 x dx 0 C sin b2 y dy 0 E sin c3 z dz = 1
Sau prin integrare
8
ACE =
abc
a

Forma functiilor de unda ortonormate, sunt

8
n n n
sin 1 x sin 2 y sin 3 z
abc a b c

n n n ( x, y , z ) =
1 2 3

(4.21)

Concluzii :
a) Se observa ca cea mai mica valoare a energiei nu poate fi nula
( n1 n2 n3 ... 0 ).
b) Daca raportul lungimilor a cel putin doua laturi este un numar rational, toate
nivelele energetice sunt nedegenerate.
c) Daca a = b = c apare degenerarea, adica unei valori proprii a energiei ii
corespund mai multe functii proprii.
In cazul degenerarii, valorile proprii si functiile proprii sunt :

En1n2n3

h2 2 2
=
2 ( n1 + n22 + n33 )
2m a

n n n =
1 2 3

2 2 n1 n2 n3
sin
x sin
y sin
z
a 3/ 2
a b c

Degenerarea se poate urmari usor pe tabelul II

n1 n2 n3

n1 n2 n3

E n1 n2 n3
2

1 1 1

1 1 2
1 2 1
2 1 1

E111 =

3h

2m a 2

111 =

E112 = E121 = E 211 = 6

2m a 2

112 =
421 =
211 =

2 2
a

2 2
a

2 2
a3
2 2
a

sin

sin
sin
sin

x
a

x
a

x
a

sin

sin
sin

y
a

y
a

sin

sin

z
a
2 z
a

z
2 y
sin
a
a

2 x
y
z
sin
sin
a
a
a

2 2 1
2 1 2
1 2 2

E211 = E212 = E122 = 9

h2 2
x
y
2 2
2 z
2 112 =
sin
sin
sin
2m a
a
a
a
a3
212 = .....

122 = .....

Nivelul energetic cel mai de jos (E111) nu este degenerat, el corespunde unei
singure functii de unda ( 111 ) . Nivelele urmatoare au gradul de degenerare trei ;
caci fiecarui nivel ii corespunde trei functii de unda diferite.
Pentru valori mari ale numerelor n1 , n2 , n3 , diferenta energetica dintre doua nivele
vecine devine foarte mica, fata de valorile energiei acestor nivele, caci
5. Bariera de potenial
5.1 Bariera de potenial de lungime finit (Treapta de potenial)
n cazul general, prin barier de potenial, se nelege un domeniu de separa ie
existent ntre alte dou domenii, cmpul de fore ce acioneaz asupra unei particule
cuantice fiind definit n domenii diferite.
In cazul n care particula cuantic se deplaseaz ntr-un domeniu al crui potenial
variaz dup legea:
0 pentru x<0
U(x)=
(5.1)
U0 pentru x 0
Avem de-a face cu o treapt de potenial. Att din punct de vedere clasic ct i cuantic se
pot considera dou situaii dac se ine seama de mrimea energiei totale a particulei (E)
n raport cu mrimea energiei barierei (U0). Asrfel dac E> U0, n cazul clasic, particula
va ptrunde n mediul al doilea, micorndu-i viteza deoarece o parte din energia sa este
transformat n energie potenial a cmpului de fore pe care l ntlnete. Tot n cazul
clasic, o particul ce ntlnete o barier a crei energie potenial depete energia
particulei nu va ptrunde n interiorul barierei, ntruct acest lucru ar presupune ca
particula s aibe o energie cinetic negativ, ceea ce nu este posibil.
Analiza unei particule ce se comport cuantic n celed dou situaii de mai sus
duce la cu totul alte rezultate. De aceea vom analiza cele dou situaii:
a) Cazul E> U0.
Se scrie ecua ia Schrdinger pentru cele dou regiuni. Vom avea:
d 2 1 2mE
+ 2 1 = 0
(5.2)
dx 2
h

d 2 2 2m
+ 2 ( E U 0 )2 = 0
dx 2
h

( x 0)

(5.3)

Notnd
2

k1 =

2mE
2m
i k 2 = 2 ( E U 0 )
2
h
h

(5.4)

ecuaiile (5.2) i (5.3) devin

d 2 1
2
+ k1 1 = 0
dx 2

(5.5)

d 2 2
2
+ k 2 2 = 0
2
dx

(5.6)

Soluiile acestor ecuaii sunt:

(5.7)
(5.8)

1 = A1 exp(ik1 x) + B1 exp( ik1 x )

2 = A2 exp(ik 2 x ) + B 2 exp( ik 2 x)

unde k1 i k2 sunt numerele de und asociate particulelor n cele dou regiuni. n rela ia
(5.7) termenul A1 exp(ik1 x ) reprezint unda de Broglie incident de amplitudine A1, iar
B1 exp( ik1 x ) este unda de Broglie reflectat de barier. Termenul A2 exp(ik 2 x) din (5.8)
reprezint unda de Broglie care se deplaseaz n direcia x-ilor pozitivi. Termenul
B2 exp( ik 2 x) nu are semnifica ie fizic, deoareca el este de forma unei unde reflectate,
care ns nupoate exista ntruct n regiunea II nu mai exist discontinuitate de potenial.
Deci n mediul II func ia asociat undei are forma:
(5.9)

2 = A2 exp(ik 2 x)

n continuare vom scrie condi iile la grani (x=0) pentru func ie i prima derivat.
U(x)

U(x)

E
U0

U0

Fig. 1

Fig. 2

1 ( x = 0) = 2 ( x = 0)

(5.10)

d1
d

= 2
dx x =0 dx x =0

(5.11)

A1 + B1 = A2
ik1 A1 ik1 B1 = ik 2 A2

(5.12)
(5.13)

deci:

Din sistemul format din ecua iile (5.12) i (5.13) rezult:

A2 =

2k1
A1
k1 + k 2

(5.14)

i
k1 k 2
A1
k1 + k 2
astfel nct func iile de und se scriu acum:
B1 =

(5.15)

k k2
A1 exp(ik1 x) (5.16)
1 = A1 exp(ik1 x ) + 1
k1 + k 2
2k1
(5.17)
2 =
A1 exp(ik1 x)
k1 + k 2
Diferena dintre cazul cuantic i cel clasic este evident, n cazul clasic existnd i
o und reflectat n regiunea I ( B2 0) dei energia particulei este superioar celei a
barierei de potenial. Faptul acesta se datoreaz comportrii ondulatorii a particulei
cuantice. Calculm n continuare reflectana (R) i transmitana (T) ale barierei de
potenial.
Reflectana reprezint probabilitatea ca particula s fie reflectat la frontiera
dintre cele dou domenii, fiind dat de raportul dintre densitatea fluxului de particule
reflectate Jr i densitatea fluxului de particule incidente Ji. Transmitana T reprezint
probabilitatea ca particulele s treac n mediul II i este egal cu raportul dintre
densitatea fluxului de particule transmise i densitatea fluxului de particule incidente.
Deci:
r
Jr
R= r
(5.18)
Ji

Jt
T= r
Ji

(5.19)

unde densit ile sunt date de rela ii de forma:

r ih
J=
* *
(5.20)
2m
In cazul paticulei libere (particula incident) vom avea:

10

= 0 exp (Et px )
(5.21)
h

*
* = 0 exp (Et px )
(5.22)
h

Prin introducerea rela iilor (21) i (22) n (20) se ob ine:

r pr
J = *
(5.23)
m
unde
2

* = 0
(5.24)
innd seama de rela iile (5.23) i (5.24) se obin uor expresiile densit ilor fluxurilor de
particule:
r
r
pi
2E 2
2
0i =
Ji =
A1
(5.25)
2m
m
r
r
pr
2E 2
2
(5.26)
Jr =
0 r =
B1
2m
m

r
r
pt
Jt =
0 t
2m

2( E U 0 )
A2
m

(5.27)

Utiliznd rela iile (5.25)(5.27)obinem expresiile reflectanei i transmitanei:

r
J r B12 k1 k 2 2

R = r = 2 =
(5.28)
A1 k1 + k2
Ji
J
T= t =
Ji

E U 0 A2
=
2
E
A1

E U 0 4k1
E (k1 + k 2 )2

(5. 29)

nlocuind constantele k1 i k2 n expresiile (5.28) i (5. 29) se obine:

E U0
1
E
R =
E U0
1 +
E

(5.30)

T=

4 E (E U 0 )

(5.31)
2
E + E U0
Calculele arat c pentru cazul E>U0 probabilitatea reflexiei este mic, crescnd
rapid cu scderea lui E, astfel nct pentru E=U0 probabilitaea reflexiei este 100%. n
experiene efectuate cu electroni nu se observ o astfel de reflexie pentru motivul c la
frontier potenialul nu variaz brusc ci pe o regiune de dimensiuni macroscopice.

11

b) Cazul E<U0
n cele dou regiuni ecua ia Schrdinger se scrie:
d 2 1 2mE
+ 2 1 = 0 , x<0
(5.32)
dx 2
h
i
d 2 2 2m( E U 0 )
+
2 = 0 , x 0
(5.33)
dx 2
h2
Fcnd notaiile:
2m(U 0 E )
2mE
k1 =
,
i k 2 =
h
h
solu iile vor fi:
1 ( x) = A1 exp(ik1 x) + B1 exp( ik1 x )
(5.34)
2 ( x ) = A2 exp(ik 2 x ) + B2 exp( k 2 x )
(5.35)
n rela ia (35) se vede c pentru cazul cnd x, finc ia este mrginit doar dac A2=0.
Deci
2 ( x) = B2 exp( k 2 x)
(5.36)
Condi iile de continuitate la frontier se scriu pe baza rela iilor (10), (11)
A1 + B1 = B2
(5.37)
ik1 ( A1 B1 ) = k 2 B2
5.38)
Din rela iile (37) i (38) rezult
B
k
(5.39)
A1 = 2 1 + i 2
2
k1
B1 =

B2
2

k
1 i 2
k1

(5.40)

Reflectana barierei va fi
2
B2
k
k
r 2
1 + i 2 1 i 2
2
Jr
B
4
k1
k1
R= r 2 = 12 = 2
=1
B2
k 2
k2
A1
Ji
1 i 1 + i
4
k1
k1
iar transmitana:

(5.41)

(5.42)

T=0.

Probabilitatea ca particula s ptrund n regiunea x>0 este

P2= 2 (x)

(5.43)

unde:

2m(U 0 E )
2 ( x ) = B2 exp( k 2 x) = B2 exp
h

x (5.44)

12

Deci:
2

2
2m(U 0 E ) x
PII= B2 exp
(5.45)
h

Se observ c dei reflectana este nul, particulele ptrund pe o distan mic n

domeniul II, dup care are loc o reflexie total i se ntorc n mediul I.
n figura 3 este ilustrat shematic evoluia particulei pentru cele dou cazuri
discutate mai sus.

E>U0
U0
E<U0

x=0

Fig. 3
Se observ c n cazul cnd E>U0, amplitudinea undei este mai mare n regiunea
n care viteza particulei este mai mic.
5.2

Ptrunderea unei particule printr-o barier de poten ial (Efectul tunel)

Considerm o barier de potenial de nl ime U0 i de l ime l i o particul cu

energia E care se mic n regiunea I spre barier (fig. 4).

13

U(x)
II
II

III
E

Fig. 4
Potrivit legilor mecanicii clasice comportarea particulei este urmtoarea:
a) dac E>U0, particula trece peste barier, n regiunea barierei avnd o vitez mai mic
dect n rest.
b) Dac E<U0 particula va fi reflectatde barier, fr a trece prin aceasta.
Comportarea particulei n cazul cuantic se poate stabili prin determinarea
func iilor de und asociate acesteia, func ii cu ajutorul crora se poate determina
transmitana barierei T.
Analizm situa ia n care E<U0.
Ecuaia Schrdinger n cele trei regiuni se scrie:
d 2 1 2mE
+ 2 1 = 0
dx 2
h

(5. 46)

pentru regiunile I i III i:

d 2 2 2m( E U 0 )
+
2 = 0
dx 2
h2

(5. 47)

pentru regiunea II.

Vom nota:
2

k1 =

2mE
2m(U 0 E )
i k 2 2 =
.
2
h
h2

Scriem solu iile ecua iilor (46) i (47)

1 = A1 exp(ik1 x) + B1 exp( ik1 x )
2 = A2 exp( k 2 x) + B2 exp( k 2 x)

(5. 48)
(5. 49)

14

3 = A3 exp(ik1 x) + B3 exp( ik1 x )

5. 50)
Deoarece n regiunea III, nu exist vreo discontinuitate de potenial, nu exist
und reflectat astfel nct punem B3=0.
Condi iile de continuitate a func iilor i primelor derivate la grani sunt

(1 ) x =0 = (2 )x =0
(2 ) x =l = (3 )x =l
d1
d

= 2
dx x =0 dx x =0
d2
d

= 3
dx x =l dx x =l

(5.51)
(5.52)
(5.53)
(5.54)

sau:
A1 + B1 = A2 + B2
A1 exp( k 2 l ) + B2 exp( k 2 l ) = A3 exp(ik1l )
ik1 A1 ik1 B1 = k 2 A2 k 2 B2
k 2 A2 exp( k 2 l ) k 2 B2 exp(k 2 l ) = ik1 A3 exp(ik1l )

(5.55)
(5.56)
(5.57)
(5.58)

mprim ecua iile prin A1 i introducem notaiile:

b1 =

k
U0 E
B1
A
A
, a 2 = 2 , a3 = 3 , n = 2 =
.
k1
E
A1
A1
A1

Ecuaiile (55)(58) se scriu acum astfel:

1 + b1 = a 2 + b2
a 2 exp( k 2 l ) + b2 exp( k 2 l ) = a 3 exp(ik1l )
i ib1 = na 2 nb2
na 2 exp( k 2 l ) nb2 exp( k 2 l ) = ia 3 exp(ik1l )

(5.59)
(5. 60)
(5.61)
(5.62)

Calculm transmitana barierei dat de:

A3

(5.63)
2
A1
care determin probabilitatea ca particula s ptrund prin barier. nmul im ecuaia
(5.59) cu i, o adunm cu relaia (5.61) i obinem:
T=

2i = (n + i)a 2 (n i)b2

(5.64)

nmul im ecua ia (5.60) cu i i o scdem din (5.62):

15

(n i) exp( k 2 l )a 2 (n + i) exp( k 2 l )b2 = 0

(5.65)

Din sistemul format cu ecuaiile (5.64) i (5.65) obinem:

2i(n + i ) exp( k 2 l )

a2 =

(n + i )2 exp( k 2 l ) (n i )2 exp(k 2 l )
2i(n i ) exp(k 2 l )
b2 =
(n + i )2 exp( k 2 l ) (n i )2 exp(k 2 l )

(5.66)
(5.67)

Introducnd valotile lui a2 i b2 n rela ia (5.60), obinem expresia lui a3:

a3 =

4ni
(n + i ) exp ( k2l ) (n i )2 exp (k2l )
2

(5.68)

Remarcm faptul c, mrimea:

k2l =

2m(U 0 E )
h

este mult mai mare dect unitatea, ceea ce face ca termenul ce conine exp( k 2 l ) de la
numitor s poat fi neglijat, innd seama i de faptul c numerele complexe (n+i) i (n-i)
au aceeai mrime. Noi putem presupune astfel c:
a3

4ni exp( ik1l )

exp( k 2 l )
(n i) 2

(5.69)

unde n i = n 2 + 1 .
Transmitana dat de relaia (63) se va scrie acum:
T = a3

16n 2
2
exp(2k 2 l )
(n + 1) 2

(5.70)

unde
U0 E U0
=
1
E
E
16n 2
Expresia 2
este de ordinul de mrime al unit ii (ea are un maxim egal cu 4
(n + 1) 2
pentru n=1).
Se poate considera cu bun aproxima ie c:
n2 =

16

T exp( 2k 2 l ) exp
2m(U 0 E )l
h

(5.71)

Din expresia (5.71) se vede c probabilitatea ca o particul s str bat o barier de

potenial depinde de l imea barierei l, de masa particulei i de diferena U0-E. Astfel
transmitana scade extrem de rapid cu creterea masei particulei i a diferenei U0-E, dar
mai ales cu creterea limii l a barierei.
Relaia (5. 71) se mai scrie:
2

T = T0 exp
2m(U 0 E ) l
h

(5.72)

unde T0 este o constant.

Analiznd comportarea unei particule cuantice ( m = 1024 kg) care trebuie s
treac printr-o barier de l ime macroscopic (l1cm) se ajunge la o valoare a lui T de
~10-13, ceea ce nseamn c la scar macroscopic probabilitatea de trecere prin efect
tunel este foarte mic.
n cazul studierii comportrii unei particule cuantice cu E>U0 se ajunge la
existena unei reflexii, lucru ce nu se produce n cazul clasic.
Pentru cazul unei bariere de potenial de o form oarecare (fig. 5), calculele
conduc la o expresie a transmitanei de forma:
2 x2

T = T0 exp 2m(U E )dx

x
1
h

(5.73)

unde: U=U(x).

U(x)
E

x1

Fig.5

x2

17

Fenomenul n urma cruia o particul cuantic poate trece printr-o barier de

potenial este cunoscut ca efect tunel. Aa cum s-a vzut acest efect este un fenomen
specific mecanicii cuantice, neavnd un analog clasic.
La prima vedere s-ar prea c trecerea particulei n regiunea E<U0 constituie o
nclcare a legii conservtii energiei. Acest lucru nu este ns adevrat dac se ine seama
de faptul c n mecanica cuantic energia nu poate fi mp it n energie cinetic i
h
potenial, ntruct rela ia de incertitudine ( p x x ) ne arat c impulsul i pozi ia
2
particulei cuantice nu pot fi msurate simultan foarte precis, ceea ce implic
imposibilitatea cunoaterii simultane a energiei cinetice i a energiei poteniale. Putem
spune c la baza efecctului tunel se afl comportarea ondulatorie a microparticuleleor.
Efectul tunel a fost descoperit de Gamov, Condon i Gurney n anul 1928. Pe baza
lui pot fi explicate o serie de fenomene ca de exemplu emisia la rece a electronilor din
metale, dezintegrarea , comportarea purttorilor de sarcin ntr-o jonc iune
semiconductoare.
n continuare vom ncerca s aplicm teoria strpungerii barierei de potenial n
cazul unei situa ii fizice reale.

5.3 Aplicatii ele efectului tunel

Dezintegrarea alfa
Dezintegrarea alfa const n expulzarea spontan de ctre nucleele grele (A>200)
a unor particule cu sarcina pozitiv egal cu 2e i avnd masa nucleului de heliu
( m = 6,64 10 24 kg), numite particule . Energia tipic a unei particule emise de un
nucleu se gsete n intervalul 410MeV.
Atta timp ct particula se afl n interiorul nucleului, asupra ei ac ioneaz fore
nucleare tari. Aceste fore au o raz de aciune mic, aciunea lor nefiind sim it n afara
nucleului. n exteriorul suprafeei nucleului fora dominant este fora de respingere
dintre nucleul rezultat n urma dezintegrrii i particula .
n figura 6 se reprezint schematic energia potenial n care se afl particula n
apropierea nucleului. Aa cum se vede n interiorul nucleului forele sunt puternic
atractive, iar n afara nucleului, la distane mai mari dect R potenialul este de tip
coulombian. Remarcm faptul c forma exact a potenialului nu este cunoscut.

18

E
Regiune Regiunea de respingere coulombian
fortei de de atractie

0
R

Fig. 6
n procesul dezintegrrii -radioactive se disting dou etape, n prima etap are
loc formarea particulei n nucleu (ntr-un timp foarte scurt), iar n cea de-a doua etap,
care are loc ntr-un timp mult mai lung, se produce emisia particulelor. n a doua etap
particulele traverseaz bariera de potenial prin efect tunel, bariera prezentnd o
transparen:
2e Ze

2 Rc
T = exp
2m
E dr
(5.73)
h R
4 0 r

unde Rc este dat de intersecia dreptei ce reprezint energia particulei cu curba ce descrie
potenialul din exteriorul nucleului:
2 Ze 2
(5.74)
Rc =
4 0 Ec
unde Ec este enrgia cinetic a particulei.
Energie cinetic a particulei n interiorul nucleului este mult mai mare dect n
afara acestuia, deoarece la prsirea nucleului de ctre particul are loc o conservare a
impulsului, nucleul prelund o parte a enegiei particulei, astfel nct n afara nucleului
particula are energia:
2
2e ( Z 2)
E=
(5. 75)
dr
R
r2

19

6. Oscilatorul cuantic liniar armonic

n mecanica cuantic oscilatorul liniar armonic prezint o deosebit importan,

dac se ine seama c vibraiile atomilor n moleculele biatomice, micarea ionilor n
cristale ionice i atomice ca i micrile altor particule cuantice pot fi tratate ca micri
oscilatorii liniar armonice. Un oscilator cuantic poate fi asimilat cu o particul cuantic,
care efectueaz mici oscila ii n jurul unei pozi ii de echilibru. Este cunoscut faptul c n
mecanica clasic o micare oscilatorie se caracterizeaz prin aciunea unei fore elastice
asupra corpului care efectueaz oscila ia. Fora are forma:
(6.1)
F = kx
unde k reprezint constanta de elesticitate a resortului. Energia potenial a oscilatorului
se obine prin integrarea rela iei
(6.2):
2
kx
U = Fdx =
(6.3)
2
k
Este cunoscut faptul c pulsa ia oscila iei este dat de relaia 2 = , nct energia
m
potenial a oscilatorului clasic se mai scrie:
m 2 x 2
U=
(6.4)
2
Expresia (6.4) reprezint operatorul asociat energiei poteniale a oscilatorului cuantic
armonic unidimensional.
Determinarea valorilor proprii ale energiei i a funciilor proprii ale oscilatorului
cuantic se face pornind de la foarma atemporal a ecuaiei Schrdinger:
h 2 d 2 m 2 x 2

+
= E
6.5)
2m dx 2
2
2
Inmul ind relaia (6.5) cu
se obine:
h
2En
h d 2 n m 2

+
x =

(6.6)
2
m dx
h
h
In rela ia de mai sus am notat cu En energia oscilatorului aflat n starea n, iar cu n,
func ia oscilatorului n aceeai stare. Se efectueaz urmtoarele schimbri de variabile:
12

E
m
y=
n= n
x i
h
h
i rela ia (6) va deveni:
d2

2 y 2 n ( y ) = 2 n n ( y )
dy

d
d

Vom aplica apoi succesiv funciei n operatorii y i + y :

dy
dy

2
d

d
d

+ y y n = 2 y 2 1 n
dy
dy

dy

(6.7)

(6.8)

20

Comparnd relaiile (7) i (8) se ajunge imediat la:

d
d

+ y y n = ( 2 n 1)n
dy
dy

(6.9)

Prin aplicarea operatorului y vom avea:

dy

d
d
d

y + y y n = ( 2 n 1) y n
(6.10)
dy
dy
dy

dy

Dac se analizeaz rela ia (6.10) se observ c sunt posibile dou situaii:

d

a) y n = 0
(6.11)
dy

ceea ce conduce la o valoare a lui n (obinut n urma integrrii) care tinde spre infinit
pentru y .
d

b) y n = n+1
dy

(6.12)

aceasta nsemnnd c aplicarea operatorului y , funciei n creaz o nou func ie

dy

care s-a notat cu n+1 din motive ce vor fi explicate ultarior. Introducnd rela ia (6.12) n
(6.10) se obine:
d
d
y +
dy
dy

y n +1 = ( 2 n 1)n +1

(6.13)

Daca vom aplica cei doi operatori in ordine inversa vom obtine:
d2

d
d

y + y n = 2 y 2 + 1 n
dy
dy

dy

(6.14)

Tinand seama de (6.7) rezulta

d
d

y + y n = ( 2 n + 1)n
dy
dy

(6.15)

Aplicand relatiei (6.14) operatorul + y

dy

vom obtine:

d
d

d
+ y y + y n = ( 2 n + 1) + y n
dy
dy
dy

dy

21

Scriind rela ia (6.15) pentru funcia n+1 se obine:

d
d

y + y n +1 = ( 2 n +1 + 1)n +1
dy
dy

(6.16)

Comparnd relaiile (6.13) i (6.16) rezult:

n +1 = n + 1

(6.17)

Dac se aplic rela iei (11) operatorul y se constat c sunt de asemenea posibile
dy

dou situaii:
d

(6.18)
a) + y n = 0
dy

aceast relaie conducnd la o func ie mrginit.

d

b) + y n = n1
(6.19)
dy

ceea ce nseamn c prin aplicare operatorului + y se obine o nou func ie.

dy

Prin introducerea rela iei (6.17) n (11) rezult

d
y n1 = ( 2 n + 1)n
(6.20)
dy

Aplicm relaiei (18) operatorul + y

dy

d
d

y + y n 1 = ( 2 n +1 + 1)n 1
dy
dy

rela ia (6.9) scris pentru func ia n-1 are forma:

d
d

y + y n1 = ( 2 n 1 1)n1
dy
dy

Comparnd relaiile (6.19) i (6.20) obinem:

n = n1 + 1

(6.19)

(6.20)

(6.21)

Din rela iile (6.15) i (6.21) se trage concluzia c dac se cunoate n creia ii
corespunde valoarea proprie n, atunci se pot determina valorile n-1 i n+1 ale strilor
n-1 i respectiv n+1.

22

innd seama de modurile n care o func ie este transformat n alte func ii

d
d

utiliznd operatorii y i + y acetia poart numele de operator de creere i

dy
dy

respectiv operator de anihilare.

Aplicnd operatorul de anihilare strii energetice celei mai sczute a oscilatorului
(starea fundamental) se obine:
d

+ y 0 = 0
(6.22)
dy

deoarece nici o alt stare cu energie mai mic nu exist. Dac se scrie acum rela ia (6.10)
pentru func ia 0 rezult:
d
d

y + y 0 = ( 2 n + 1)0
(23)
dy
dy

Comparnd relaiile (6.22) i (6.23) vom avea:

-20+1=0
1
sau: 0 =
(6.24)
2
Pe baza rela iilor (6.15), (6.21) i (6.24) se poate scrie succesiv:
1
1 = 1 +
2
1
2 = 1 + 1 = 2 +
2
..
1
n = n +
(6.25)
2
E
innd seama de substituia n = n i de rela ia (6.25) se obine:
h
1

E n = n + h
(6.26)
2

unde: n= 0,1,2
i se numete numr cuantic de vibraie . Aa cum se vede enrgia strii fundamentale a
oscilatorului este diferit de zero, iar spectrul energetic al oscilatorului este cuantificat,
nivelele energetice fiind echidistante, separate ntre ele prin cuanta de enegie h .
Trecerea oscilatorului de pe un nivel pe altul se face prin absorb ie sau cedare de energie.
d

Operatorul de creere y corespunde absorbiei unei cuante h , iar operatorul de

dy

anihilare + y corespunde meisiei unei cuante de energie.

dy

Cum n cadrul diferitelor fenomene fizice exist interacii ntre diferite forme de
energie i diferite clase de particule, operatorii de creere i anihilare vor corespunde
acestor interacii. Astfel n cazul interaciei dintre o und electromagnetic i materie,
cuanta de energie corespunztoare operatorilor de creere sau anihilare poart numele de

23

foton. Excitarea sau dezexcitarea unui set de oscilatori ai unei reele (vibra ii ale reelei)
se realizeaz prin intermediul unei cuante de energie numit fonon, iar n cazul excitrii
sau dezexcitrii modurilor normale n cazul unui corp magnetizat, operatorilor de creere
i anihilare le corespunde cuanta numit magnon.
n ceea ce privete energia strii fundamentale este de remarcat faptul c aceasta
a fost confirmat prin experiene n care s-a studiat mprtierea undelor
electromagnetice pe cristale la temperaturi sczute. S-a stabilt c intensitatea radia iei
mprtiate nu tinde spre zero odat cu scderea temperaturii spre 0K. Aceasta arat c la
zero absolut oscila iile n reeaua unui cristal nu nceteaz. Mecanica cuantic permite s
se calculeze probabilitatea diferitelor tranzi ii ale unui sistem cuantic de la o stare la alta.
Calculele arat c pentru un oscilator armonic sunt posibile doar tranzi ii ntre nivele
adiacente. n astfel de tranzi ii numrul cuantic n se schimb cu o unitate
n = 1
Condi iile impuse asupra schimbrii unui numr cuantic sunt cunoscute ca reguli
de selecie.
1

Remarcm de asemenea c energia strii de zero a oscilatorului E0 = h este

2

o necesitate impus de relaiile de incertitudine. Astfel dac energia ar deveni nul,

oscilatorul ar avea impulsul nul i n acelai timp ar avea pozi ia bine precizat (avnd
energa potenial nul). Incertitudinea n ceea ce privete determinarea simultan a
pozi iei i a impulsului implic E0=0.
Func iile proprii ale oscilatorului pot fi ob inute pronind de la func ia 0, care la
rndul ei se ob ine prin integrarea relaiei (6.22). Integrnd (6.22) n urma separrii
variabilelor se obine:
y2

(6.27)
0 = exp
2

Pornind de la (27) putem deduce urmtoarele funcii proprii:

y2
y2
d

(6.28)
1 ( y ) = y exp
= 2 y exp 2
dy
2

y2
d

2 ( y ) = y 1 ( y ) = 4 y 2 2 exp
dy

Factorii din parantez reprezint polinoamele Hermite definite de rela ia:

d n exp y 2
H n ( y ) = (1) n exp( y 2 )
dy n
n acest fel se observ c funciile de und pot fi scrise sub forma:
y2
H n ( y )
n ( y ) = An exp
2
unde constanta An se determin din condi ia de normare:
*
n n dy = 1

[ (

)]

(6.29)

(6.30)

(6.31)

(6.32)

n urma calculelor se obine

24

1/ 2

1
m
(6.33)
An = n

2 n! h
Forma func iilor de und normate asociate oscilatorului liniar armonic
va fi:

1
m
n = n
2 n! h

1/ 2

y2
d n exp( y 2 )
exp (1) exp( y 2 )
dy n
2

(6.34)

unde:
1/ 2

m
y=
x
h
Func iile de und sunt ortogonale i normate satisfcnd condi ia
*
m n dy = mn
n figura 9 sunt date graficele ctorva func ii proprii pentru numerele cuantice n=1,2,3.

0
1
2

Fig. 9
Observm din figura 9 c n timp ce func ia 0 nu se anuleaz niciodat, funciile
1 i 2 se anuleaz o dat i respectiv de dou ori, punctele n care se anuleaz func ia
sunt numite moduri de funcie de und. Numrul de moduri este dat de numrul cuantic
n.
Analiznd probabilit ile de a gsi particula ce oscileaz n anumite puncte din
spaiu pe un anumit nivel energetic se observ imediat deosebirea existent ntre
oscilatorul clasic i cel cuantic. n figura 10 sunt reprezentate densitile de probabilitate
ale celor doi oscilatori, oscilatorul cuantic fiind considerat n starea fundamental n=0.

25

-a

+a
Fig. 10

Densitile de probabilitate ale oscilatorilor clasic i cuantic (starea n=0).

Din punctul de vedere al mecanicii clasice oscilatorul se gsete cu cea mai mare
probabilitate n punctele de amplitudine maxim, unde viteza particulei este nul. n cazul
oscilatorlui cuantic acesta se poate gsi cu cea mai mare probabilitate n punctul x=0, dar
el se poate afla i n afara punctelor ( a ) ceea ce ste imposibil din punct de vedere
clasic.

7. Micarea n cmp central de fore a unei particule cuantice

nerelativiste
7.1 Teoria cuantic a momentului cinetic orbital
7.1.1. Operatorii asociai proieciei pe axa z a momentului cinetic orbital (Lz) i
ptratului momentului cinetic orbital (L2)

Momentul cinetic al unui punct material clasic se definete prin rela ia vectorial:
r r r
L=rp
(7.1)
r
r
unde r reprezint vectorul de poziie al punctului n raport cu o ax, iar p este impulsul
punctului material.
Componentele pe axele x, y i z ale momentului cinetic sunt:
Lx = yp x zp y

L y = zp x xp z

(7.2)

L z = xp y yp x
innd seama de relaia general de formare a operatorilor n mecanica cuantic
i utiliznd operatorii asocia i coordonatelor i impulsurilor asociate acestora, obinem
urmtoarele expresii pentru operatorii asocia i proieciilor pe axe ale momentului cinetic:


L x = ih y z
y
z

L x = ih z x
(7.3)
z
x

26



L x = ih x y
x
y
Operatorul ptratului momentului cinetic este:
2
2
2
L2 = L + L + L
x

(7.4)

Vom deduce n continuare expresia operatorului L z (asociat direc iei unui cmp
magnetic) n coordonate sferice. Pentru aceasta se utilizeaz rela iile de transformare:
x = r sin cos
y = r sin sin
(7.5)
z = r cos
Considerm o particul cuantic descris de func ia de unde . Derivata func iei
n raport cu coordonata va fi:
x y z
=

(7.6)

x y z
Utiliznd (7.5) rezult

=x
y

y
x

(7.7)

Observnd expresiile (7.3) i (7.7), rezult c:

L z = ih

Aceast expresie reprezint operatorul L n coordonate sferice.

(7.8)

Pentru a calcula expresia operatorului L2 n coordonate sferice, procedm ca mai

sus pentru calculul lui L x i L y . Se va obine:

(7.9)
L x = ih sin
+ ctg cos

(7.10)
L y = ih cos
ctg sin

Introducem rela iile (4.8), (4.9) i (4.10) n relaia (4.4) i rezult;

1

1
2
(7.11)

L2 = h 2
sin
+

sin 2 2
sin
Se noteaz cu expreisa
1

1
2
(7.12)
=
sin
+
sin
sin 2 2
care reprezint partea unghiular a oparatorului Laplace n coordonate sferice i poart
numele de operator al lui Legendre.

Se poate deci scrie:

27

L2 = h 2

(7.13)

Operatorul Legendre joac un rol nsemnat n teoria funciilor sferice.

4.1.2. Proprietile momentului cinetic

Mometul cinetic n mecanica cuantic posed anumnite proprieti, care l

deosebesc de momentul cinetic din mecanica clasic.
O prim caracteristic a momentului cinetic cuantic este aceea c proiec iile sale
Lx, Ly, Lz nu pot avea valori bine determinate determinate simultan, astfel nct dac una
dintre proiec ii este determinat celelalte sunt nedeterminate. Acest lucru este eviden iat
) )
)
i prin rela iile de necomutare existente ntre operatori. Astfel operatorii L x , L y i Lz nu
comut ntre ei, ceea ce nseamn c ei nu admit aceleai sisteme de valori proprii.
)
)
Se poate uor arta c ntre operatorii L x i L y exist relaia:
L , L = ihL
(7.14)

Astfel

L x L y = ( y p z zp y )( zp x xp z )
L y L x = ( zp x xp z )( y p z zp y )
n urma calculalor se obine:
L x L y L y L x = y( p z zp x zp x p z ) + x( zp y p z p z zp y )
Utiliznd rela ia de comutare:
p z z zp z = ih
se obine dup simplificri:
L x L y L y L x = ihL z
ntr-o manier asemntoare se obin relaiile:
L L L L = ihL
y

(7.15)
(7.16)
(7.17)

(4.18)
(7.19)
(7.20)

L z L x L x L z = ihL y
(7.21)
O alt caracteristic a momentului cinetic orbital cuantic este legat de faptul c
ptratul momentului cinetic (i deci modulul momentului cinetic) i una din proieciile
sale pot avea valori simultan determinate. Acest lucru rezult din rela iile de comutare
existente ntre operatorul corespunztor lui L2 i cel corespunztor unei proiec ii a
momentului cinetic L x , L y , L z .
Vom arta n continuare c L2 comut cu oricare dintre operatorii asocia i
r
proiec iilor lui L . Multiplicm rela ia (4.19) cu L :

2
L x L y = ihL z L y + L y L x L y
Cu ajutorul rela iei (4.19), al doilea termen din dreapta se scrie:
2
L y L x L y = ihL z L y + L x L y
nct putem scrie:

(7.22)
(7.23)

28

2
2
L x L y L y L x = ih ( L z L y + L y L z )

(7.24)

Multiplicm relaia (4.21) la dreapta cu L z i aplicnd din nou formula (4.21)

obinem:
2
2
L x L z = ih L y L x + L z L y + L z L x
(7.25)
de unde:
2
2
L x L z L z L x = ih L y L x + L z L y
(7.26)
nsumnd (4.24) cu (4.26) rezult:
2
2
2
2
L x L y + L z L y + L z L x = 0
(7.27)
sau
2
2
2
2
2
2
L x L x + L y + L z L x + L y + L z L x = 0
de unde rezult:
L x L2 L2 L x = 0
(7.28)
n mod analog se vor obine rela iile:
L y L2 L2 L y = 0
(7.29)
L L2 L2 L = 0
(7.30)

) (

) (

Relaiile (7.28), (7.29) i (7.30) arat c operatorul ptratului momentului cinetic

posed func ii proprii comune cu operatorii oricreia dintre proiec iile sale. Aceasta
nseamn c momentul cinetic i una dintre proieciile sale pot fi msurate simultan n
mod precis. Aceast concluzie este o consecin a absenei noiunii de traiectorie pentru
particula cuantic (rela iile Heisenberg).
O alt proprietatate a ptratului momentului cinetic L2 i a compenentelor
) ) )
momentului cinetic L x , L y , Lz este aceea c ele se conserv n cazul micrii particulei
ntr-un cmp cu simetrie central (U=U(r)). Vom demonstra acest lucru scriind mai nti
operatorul energiei n coordonate polare:
h2 2
h2 1 2 1
h2 2 2
1
H =
+U =
r

+
U
(
r
)
=

2 +
+ U (r )

2
2
2m
2m r r r r
2m r
r r r

(4.31)

Prin analogie cu operatorul asociat impulsului liniar p q = ih

se poate
q
introduce operatorul impulasului radial pr, definindu-l n modul urmtor
1
1
p r = ih
(r ) = ih
+
(7.32)
r r
r r
Putem scrie deci:
2 2
1 1
2

(7.33)
p r = h 2 + + h 2 2 +
r r
r r r r
r
innd seama c: L2 = h 2 2 expresia (7.31) se va scrie:
1 2 1 2
H =
(7.34)
p r + 2 L + U (r )
2m
r

aceasta fiind forma func iei Hamilton pentru o particul care se mic n cmp central.

29

n continuare considerm rela ia;

L = L
z

unde funcia este o func ie de coordonatele r, , . Aplicm relaiei de mai sus

operatorul dat de (4.34) la stnga:
1 2 1 2
(7.35)
H L z =
p r + 2 L + U (r ) Lz
r

2m

Deoarece, aa cum s-a artat operatorul Lz este ih

i nu acioneaz dect

2
asupra func iilor dependente de n timp ce operatorii p i L2 acioneaz doar asupra
r

func iilor dependente de r putem scrie:

2
2
p r L z = L z p r
i
2
2
p r U (r ) = U (r ) p r
)
Dar cum L comut cu L2 , rezult imediat:

(7.36)
(7.37)

H L z = L z H

(7.38)
)
)
Considernd c n mos similar operatorii L x i L y acioneaz decat asupra
func iilor unghiulare i c aceti operatori comut cu L2 rezult c toi aceti operatori
comut cu opreratorul asociat energiei. Aceasta nseamn c valoarea numeric a
momentului cinetic ca i oricare dintre componentele sale se conserv n timp. Se poate
)
de asemena afirma c cei trei operatori L2 , L x i H posed funcii proprii comune astfel
c valoarea numeric a momentului cinetic, una dintre proiec iile sale i energia pot avea
valori bine determinate n mod simultan.
)
7.1.3 Valori proprii si functii proprii ale ale operatorului Lz

Folosim expresia din relatia (7.8)

L z = ih

)
Ecuaia cu valori proprii ale lui Lz este
L = L
z

(7.39)

sau:

= Lz

L
Notnd m = z ecuaia (7.40) devine;
h

= im

Ecuaia (7.41) are soluia:

ih

(7.40)

(7.41)

30

()=Cexp(im)

(7.42)

unde C este o constant care se determin din condi ia de normare.

Periodicitatea func iei () (cu perioada 2) impune ca

()=(+2)

(7.43)

Introducnd (4.45) n (4.46) rezult

exp(im)=1

(7.44)

m = 0,1,2...

(7.45)

deci

n cazul momentului cinetic orbital, numrul m este numit numr cuantic orbital.
Condi ia de normare a func iei () se scrie:

( ) d = 1

(7.46)

sau
C

d = 1

deci:
1
2
i funcia () are forma:
1
( ) =
exp(im )
2
C =

(7.47)

7.1.4. Valori proprii i funcii proprii ale operatorului asociat ptratului

mometului cinetic - L2

Am artat mai nainte c operatorul asociat ptratului momentului cinetic poate fi

scris n coordonate sferice, utiliznd operatorul lui Legendre:
L2 = h 2

31

Func iile proprii asociate acestui operator sunt dependente de coordonatele unghiulare
(,), operatorul fiind dependent de aceste coordonate. Ecuaia cu valori proprii
asociat lui L2 este:
L2Y ( , ) = L2Y ( , )
(7.51)
Ecuaia se scrie dup nlocuirea lui L2 sub forma:
L2
Y =0
(7.52)
h2
L2
Facem notaia: 2 = i explicitm operatorul Legendre:
h
1
Y
1 2Y
(7.53)
sin
+
+ Y = 0
sin
sin 2 2
n continuare procedm la separarea variabilelor punnd
Y ( , ) = ( )( )
(7.54)
nlocuind (4.54) n (4.53) obinem:

1 2
2
(7.55)
+ sin =
sin
sin

2
Intruct membrul stng este func ie doar de , iar membrul drept doar de , rezult c
ecuaia este satsfcut identic doar dac cei doi membri sunt egali cu o aceeai constant.
Y +

Vom nota aceast constant cu m2, i vom putea scrie:

1 d 2

= m2
2
d
sau
d 2
+ m 2 = 0
d 2
Ecuaia (4.57) are soluia;
( ) = Ce im
aceeai cu solu ia (4.45).
Univocitatea func iei () impune:
()=(+2m)
nlocuind () din ecua ia (7.45) n ecua ia (7.47) obinem:
m = 0,1,2...
Se observ c () este o func ie proprie pentru L2 i pentru L .

(7.56)

(7.57)
(7.58)

(7.59)

Ecuaia referitoare la func ia () se scrie:

1 d
d
m2
= 0
sin
+
sin d
d
sin 2

(7.60)

Facem schimbarea de variabil w=cos i ecua ia (7.60) devine:

32

dPm
d
m2
P = 0
(7.61)
1 w2
+
dw
dw
1 w 2
Unde trebuie s fie finit n intervalul [-1,+1]. Ecuaia (7.49) se poate scrie sub forma:
d 2P
2 w dP
m2
(7.62)

P = 0
d 2 1 w 2 dw 1 w 2 1 w 2
Ecuaia (4.62) are singulariti n punctele w = 1 , unde unii coeficien i devin infini i.
Pentru cazul cnd w = 1 putem scrie:
2w
1
1
1
=

2
1 w 1+ w 1 w
1 w
i
1
1

2
4(1 w) 2
1 w2

Aceasta nseamn c n ecua ia (7.62) termenul n este neglijabil n raport cu cel ce

conine m2, nct ecuaia devine:
d 2P
1 dP
m2
(4.63)

P=0
dw 2 1 w dw 4(1 w) 2
Pentru ecuaia (4.51) se alege o solu ie de forma
P = (1 w) a0 + a1 (1 w) + a 2 (1 w) 2 + ...
(7.64)
unde a 0 0 .

Dac se introduce solu ia (7.64) n (7.63) se obine:

m2
m2
2
1
a0 ( 1) +
(1 w) + a1 ( 1) + 3 + 1
(1 w) +
4
4

m2

(4.65)
+ a 2 ( 1) + 5 + 4
(1 w) + ... = 0
4

Relaia (7.65) este adevrat dac se anuleaz coeficien ii tuturor puterilor lui
(1-w). Anulnd coeficientul lui (1-w)-2 i innd seama c a 0 0 rezult:

2
Rezult c ecuaia (4.51) admite dou solu ii independente:
m

P0

(1)

= (1 w)

[a 0 + a1 (1 w) + ...]

(7.66)

(7.67)

P = (1 w) 2 [a 0 '+ a1 ' (1 w) + ...]

(7.68)
indicii soluiilor artnd c prima tinde la 0, iar a doua la atunci cnd w 1 . Deci
(1)
P0 este finit atunci cnd w 1 .
Pentru un calcul similar efectuat pentru w 1 se obin de asemenea dou
solu ii independente:
(1)

33

P0

( 1)

= (1 + w)

[b0 + b1 (1 + w) + ...]

(7.69)

[b0 '+b1 ' (1 + w) + ...]

(7.70)

i
m

( 1)

= (1 + w)

( 1)
0

Aadar pentru w 1 solu ia

este finit.
n aceste condi ii vom considera solu ia ecua iei (4.60) de forma:
aceasta putnd fi scris astfel:

m
2

Pm ( w) = (1 w ) 2 Z ( w)
Introducnd (4.68) n (4.60) se obine:
d 2Z
dZ
1 w2
2( m + 1)w
+ [ m ( m + 1)]Z
2
dw
dw
unde se va lua Z(w) sub forma unei serii de puteri:

Z ( w) = a k w k

(7.71)
(7.72)

(7.73)

k =0

ntroducnd (4.71) n (4.70) se obine o ecuaie cu diferite puteri ale lui w. Ecuaia va fi
valabil dac toi coeficien ii puterilor lui w sunt nuli. Anulnd coeficien ii lui wk vor
rezulta rela iile:
1 2 a 2 + [ m ( m + 1)]a 0 = 0 ;

2 3 a 3 + {[ m ( m + 1)] 2( m + 1)}a1 = 0 ;
..
(k + 1)(k + 2)a k + 2 + {[ m ( m + 1)] 2k ( m + 1) k (k 1)}a k = 0
Pe baza rela iilor de mai sus se ob ine urmtoarea formul de recuren:
(k + 2)(k + 1)a k + 2 = [(k + m )(k + m + 1) ]a k
(7.74)
Aceast relaie de recuren permite s se calculeze coeficien ii pari pornind de la
a0 i pe cei impari pornind de la a1. Dac avem o serie infinit de ak, atunci se constat c
pentru ak foarte mare vom avea a k + 2 a k .
Aceasta nseamn c n apropierea lui w = 1 , Z(w) se comport ca (1-w2)-1 (care
are o dezvoltare n serie asemntoare). Deci pentru valori mari ale lui m lm devine
divergent. Pentru a elimina acest lucru este necesar ca Z(w) s aib o serie finit de
coeficien i, adic s fie un polinom. Limitnd seria la ordinul k rezult:
=l(l+1)
(7.75)
m
unde l = k + m sau k = l m . Pentru k = l m impar, a0=0 i solu ia l (w) este un

polinom de puteri impare, iar pentru k = l m par, a1=0 i lm (w) este un polinom de
puteri pare. Valorile proprii ale lui L2 vor fi
L2 = h 2 l (l + 1) ,
l=0,1,2
(7.76)
Se poate deduce imediat o rela ie ntre numerele m i l pe baza rela iei l = k + m .
Deoarece k este un numr ntreg i pozitiv, rezult c l este mai mare sau cel pu in egal cu
m , deci:

34

m = 0,1,2...,l
(7.77)
n ceea ce privete func iile proprii asociate acestor valori proprii, acestea se obin
innd seama de ecua iile (7.75) i (7.60). Introducnd (7.73) n (7.60) avem:
dP m ( w)
d
m2 m
(
(7.78)
1 w2 ) l
+ l (l + 1)
Pl ( w) = 0
dw
dw
1 w2

unde Pl m (w) reprezint func ia asociat a lui Legendre de gradul l i de ordinul m, l i m

fiind numere ntregi i pozitive.
Pentru m=0, soluia ecuaiei (7.61) este dat de polinomul Legendre simplu.
Astfel polinomul simplu de ordin l este de forma:
1 d l ( w 2 1) l
(7.79)
2 l l!
dw l
Pentru m 0 , se va obine polinomul asociat de ordin l i grad m avnd forma:
Pl ( w) =

Pl l ( w) = (1 w 2 )
m

Factorul

l+ m

dw

Pl ( w) =

(w 2 1) l
1
2 d
w
(
1

)
l+ m
2 l l!
dw

(7.80)

1
este un factor de normare ales astfel ca:
2 l l!
2

+1

1 [Pl ( w)] dw = 1

(7.81)

Aadar solu iile ecua iai (7.64) sunt polinoamele Legendre asociate i formeaz
un sistem de func ii ortogonale n intervalul 1 w 1 .
Dm n continuare un exemplu de calcul al polinoamelor Legendre lund cazul
polinomului de ordinul l=3 i gradul m=2,

3
1 w2 5
1 w2 5
2
6
4
2
(
)
P32 ( w) =
w

1
=
5

5 (w 3w + 3w 1) =
3!8 w
48 w

5
3
2
4 6w 12w + 6 w = ... = 15w(1 w )
w

innd seama de substituia w=cos vom avea:

P32 (cos ) = 15 sin 2 cos
Pentru cteva cazuri particulare simple prezentm mai jos polinoamele Legendre
asociate:

1 w2
=
48

Pl m (cos )

1
1

1
0

sin
cos

3sin2

35

3
3

3
2

3sincos
1
3 cos 2 1
2

15sin3
15cossin2
3
5 cos 2 1 sin
2
1
5 cos 3 3 cos
2

Tabelul 1
Pe baza condi iei de normare (7. 81) i innd seama c polinomul Pl m i
corespunde un polinom lm putem scrie:

lm lm sin d = 1

obinnd func iile ortonormate:

2l + 1 (l m )! m
lm ( ) =

P (cos )
2
(l + m )! l

(7.82)

(7.83)

n aceste condi ii se pot scrie func iile sferice Y(,), care satisfac ecua ia (7.52):
2l + 1 (l m )!
(7.84)
Ylm ( , ) = (1) k

exp(im ) Pl m (cos )
2
(l + m )!
unde m are valorile date de (7.47), k=m pentru m 0 i k=0 pentru m<0.
Func iile sferice formeaz un set complet ortonormat, adic:

Ylm* ( , ) sin dd = ll ' mm '

(7.85)

Pe baza rela iilor (7.75) i (7.83) rezult c fiecrei valori proprii a ptratului
momentului cinetic i corespund (2l+1) func ii proprii Ylm diferite, func ii ce difer prin
numrul cuantic m. Am vzut c acest numr cuantic cuantific proiec ia pe axa z a
momentului cinetic. Vom arta c acest numr cuantific de asemenea proiecia pe axa z
a momentului magnetic asociat momentului cinetic. Din acest motiv numrul cuantic m
poart numele de numr cuantic magnetic. n cazul momentului cinetic orbital el se
numete numr cuantic magnetic orbital.
Analiznd cele de mai sus se constat c funcia Ylm(,) este n acelai timp
func ie proprie comun a operatorilor L z i L2 .
Func iile de und Ylm(,) pentru strile l=0,1 i 2 sunt prezentae n tabelul 1.

36

4.1.3. Paritatea momentului cinetic orbital

Termenul de paritate este folosit n mecanica cuantic pentru a caracteriza

proprietile de simetrie ale funciilor de und fa de inversie (reflexia prin origine0.
Inversia este echivalent cu schimbarea semnului fiecrei coordonate carteziene. Paritatea
par sau impar se refer la cazurile simetrice sau antisimetrice.
Operatorul paritate G efectueaz transformarea x x , y y , z z i
are deci proprietatea:
G ( x, y, z ) = ( x. y , z )
(4.86)
Este evident c
G 2 ( x, y, z ) = G ( x, y, z ) = ( x. y, z )
(4.87)
2

Aadr valoarea proprie a operatorului P este 1, iar valorile asociate operatorului paritate
sunt 1 . Astfel valoarea +1 corespunde paritii pare, iar valoare 1 corespunde paritii
impare.
Pentru a stbili modul n care se schimb coordonatele sferice r, , n func ie de
schimbarea semnului coordonatelor carteziene x, y, z, analizm figura 1.
Observm c la schimbarea coordonatelor carteziene x, y, z coordonatele sferice
se modific astfel:
r=r
=-
(4.88)
=+

z
r,,

r,.
x

x
z

Figura 1
Pentru a stabilin ac iunea operatorului G asupra funciei de und Ylm(,) care
descrie starea momentului cinetic orbital, observm c transformrile (4.88) conduc la:
exp(im ) (1) m exp(im ) ;
cos cos ;

37

Pl ( cos ) = (1)
m

l m

Pl (cos ) , care rezult din schimbarea derivatei

m

d
d cos

d
de ordinul l-m.
d [cos( )]
Se va obine n mod succesiv:
m
G Ylm ( , ) = N lm Pl (cos ' ) exp(im ' ) =
= N lm Pl

[cos( )]exp[im( + )] =

= N lm1 Pl ( cos ) exp(im )(1)

m

l m

Dar: Pl ( cos ) = (1)

Pl (cos ) aa nct
m
G Ylm ( , ) = (1) l Pl (cos ) exp(im ) = (1) l Ylm ( , )
(4.89)
Putem spune acum c paritatea strii al oricrui moment cinetic orbital este
specificat de numrul cuantic orbiatl l este (-1)l.
m

1.4.6 Cuantificarea spaial

n paragraful anterior am stabilit c valorile posibile pentru L i Lz sunt date de

rela iile:
L = l (l + 1)h

i L z = mh

unde: l=0,1,2,, iar m = 0,1,2,...,l .

n cadrul spectroscopiei atomice se obinuiete notarea dup schema urmtoare:
numarul cuantic orbital:
l=0, 1, 2, 3
starea:
s, p, d, f
Se observ c uniatea de msur pentru L i Lz este constanta lui Planck .
Pentru o valoare fix a ptratului momentului cinetic orbital, proiec ia momentului cinetic
pe axa Oz poate lua (2l+1) valori cuprinse ntre l i +l. O reprezentare geometric a
valorilor pe care le poate lua Lz n cazul l=1, este dat n figura 2.
+
0

L = 2h

-
Figura 2

38

n figura 3 este nf iat ntr-un sistem de coordonate carteziene momentul cinetic

orbital L
z

Lz
L

Figura 3
Aa cum s-a vzut momentul cinetic orbital L poate face cu axa Oz. Doar anumite
unghiuri ob inute pe baza rela iei
L z = mh = L cos
(4.90)
deci:
mh
m
cos =
=
(4.91)
l (l + 1)h
l (l + 1)
Relaia (4.91) stabilete numrul orientrilor posibile pe care le poate lua
r
momentul cinetic L cu axa Oz. Pentru fiecare valoare a lui L sunt permise numai 2l+1
orientri diferite ale lui L fa de axa Oz. Numrul de orientri ale lui L coincide cu
numrul valorilor pe care le poate lua proiec ia Lz a momentului cinetic. Aa cum se vede
n figura 3 vrful vectorului L execut o micare de precesie n jurul axei Oz. Pentru o
anumit orientare a momentului cinetic se cunoate valoarea proiec iei Lz, n timp ce
celelalte dou proiecii (Lx, Ly) sunt complet nedeterminate. Aadar n mecanica cuantic
este imposibil s se cunoasc simultan mai mult de o component a momentului cinetic i
modulul su | L|. In aceste condi ii putem vorbi doar de orientarea lui L fa de Lz, n
timp ce orientarea lui spa ial rmne nedeterminat (necunoscndu-se toate cele trei
proiec ii simultan). Situaia privilegat a axei Oz fat de celelalte dou apare din cauz c
Ylm(,) reprezint o func ie proprie comun numai pentru operatorii L2 i L z , ea nefiind
func ie i a operatorilor Lx i Ly. Evident c se poate realiza ca oricare dintre cele dou
axe s fie privilegiate.

4.1.5 Momentul magnetic orbital al electronului.

Este cunoscut din electromagnetism ca un curent ce strabate o spira determina

aparitia unui moment magnetic
r
r
= Ia
(4.92)

39

r
unde a reprezinta aria spirei cu orientarea data de vectorul normalei la suprafata
acesteia.
In cazul cand spira este circular vom avea

= Ir 2

(4.93)

In acelasi timp intensitatea unui curent electric este data de relatia:

I = q/T
unde q este sarcina electronului, iar perioada T= 2 /v, v fiind viteza electronului pe
orbita
In cazul unui electron vom avea:
ev
I=
2r

(4.94)

Introducand (4.93) in (4.94) se obtine:

erv
2
Deoarece momentul magnetic apartine electronului in miscarea pe orbita, acesta
reprezinta momentul magnetic orbital l deci se poate scrie relatia vectoriala:

= Irr 2 =

e r r
e r r
e r
(r xmv ) =
l (4.95)
2
2m
2m
unde l este momentul cinetic orbital si in care s-a tinut seama de faptul ca sarcina
electronului este negativa.
r

l = (r xv ) =

Introducand marimea B =
obtinem:
r

l =

B r
2h

eh
= 0,927.10 23 J / T , numita magneton al lui Bohr,
2m

(4.96)

Tianand seama de cuantificarea momemtului cinetic orbital vom avea:

r

l = B l (l + 1)
(4.97)
Asadar momentul magnetic orbital este cuantificat de numarul cuantic orbital l , iar
orientarea sa este opusa celei a momentului kinetic orbital.

40

5 . Atomul de hidrogen starea normal

Vom studia miscarea unui electron de sarcina -e aflat in jurul unui nucleu
incarcat pozitiv, de sarcina +Ze (atomi hidrogenoizi). Pentru: Z = 1 se obtine atomul de
hidrogen.
Fora care leag electronul cu nucleul de sarcin +Ze, la distane de ordinul dimensiunilor
atomice (~10-8 cm) este fora de atracie Coulomb. Energia potenial care i corespunde
este:
Ze 2
U =
4 0 r
Energia potentiala a electronului in campul nucleului este
Z2
(5.1)
U = e
4r
unde r este distanta electron nucleu.
Alegand un sistem de coordonate sferice cu originea in centrul nucleului atomic,
ecuatia Schrdinger atemporala:
h2
+ U = E
2m

devine

2m
Ze 2

= 0
E
+
4r
h 2
unde functia de unda este:
+

(5.22)

= ( r, , )
Rezolvam ecuatia Schrdinger (5.2). In cazul particular al atomului cu simetrie
sferica, caz in care functia de unda va fi:

= ( r, , ) = ( r )
Aceasta stare este caracterizata prin l = 0 , adica numarul cuantic orbital este nul.
=

1 2
1

+ 2
2
r r r r sin

1
2

sin
+

(5.23)

r 2 sin 2 r 2

41

din cauza simetriei sferice, devine

1 2 2 2
= 2 r
+
=
r r r r 2 r r

(5.24)

In aceste conditii, ecuatia (5.22) devine

Ze 2
d 2 2 d 2m
(E +
+
+
) = 0
4r
dr 2 r dr h 2

(5.25)

Notand
2mE
=
h2

mZ e2
=
4h 2

(5.26)

se obtine
d 2 2 d
2
= 0
+
+ +
2
r dr

dr

Cea mai simpla solutie a acestei ecuatii, care are o valoare finita pentru r = 0 si
care tinde spre zero pentru r , este
( ) = A e r

(5.27)

Inlocuind in ecuatia de mai sus, rezulta

2 A e rr 2

2 r

A e rr + +
=0
Ae
r
r

sau

+ )+

1
(2 2 ) = 0
r

2 + =0
=
adica

=2
Tinand cont de substitutia (5.28) si de relatia (5.26) rezulta

adica

(5.28)

2mE m 2 Z 2 e 4
=
h2
16 2 h 2

42

mZ 2 e 4
32 2 h 2

E=

(5.29)

Formula nivelelor energetice deduse din teoria lui Bohr

1 mZ 2e 4
En = 2
n 32 2h 2
se reduce la relatia (5.29) pentru n = 1 , adica la energia atomului de hidrogenoid aflat in
stare fundamentala.
Determinarea constantei A din expresia functiei de unda se afla din conditia de
normare
2

r 2 sin dr d d = 1

sau

2rr

r dr sin d dy = 4a r 2 e 2rr dr = 1
2

Se stie ca :
+

dx =

si derivand de doua ori in raport cu , avem

+

xe

dx =

xe

2 x

dx =

2
2

incat
+

e 2r dr =

2
(2 ) 3

Deci :
A=

iar functia de unda are forma

43

 3 r
e
(r) =

(5.30)

Probabilitatea de a gasi electronul in elementul de volum dV este

3 2 r 2
P(r )dV = (r ) dV =
e
r sin dr d d

Probabilitatea ca electronul sa se afle la distanta r r + dr de nucleu, este

2
3 2 r 2
(5.31)
P( r )dr =
e
r dr sin d d = 4 3 e 2 r 2 dr

0
0
Reprezentand grafic P(r) se constata ca densitatea de probabilitatea devine nula
pentru r = 0 (din cauza lui r) si pentru r (din cauza exponentialei) ( Fig.17 ).

Fig. 17
Deci, exista in general o anumita probabilitate nenula de a gasi electronul la o
distanta oarecare de nucleu, cuprinsa intre 0 si .
Sa calculam distanta r1 si r2 care probabilitatea devine maxima
dP( r )
= 4 3 2 re 2 r 2r 2 e 2 r = 0
dr

incat

r1 = 1/

44

Deci reprezinta inversul distantei, unde exista probabilitatea maxima de a gasi

electronul
1
mze 2
= = = 2
r1
h
incat
rmax =

h2
= r1
mze 2

Pentru hidrogen
h2
= r1
me 2
adica, distanta la care probabilitatea norului electronic este maxima, coincide cu raza
primei orbite Bohr ( r1).
Functia P(r) fiind in general nenula, inseamna ca electronul se poate gasi oriunde
in atom, dar cu probabilitati diferite. Sunt excluse starile pentru care r = 0 si r = , dar
aceste doua stari nu mai descriu un atom de hydrogen. Pentru r = 0 electronul se gaseste
chiar in nucleu, deci sistemul nu mai este format din doua particule distincte. Pentru
r = intersectia dintre nucleu si electron este nula, deci electronul nu mai face parte din
atom.
Raza primei orbite (notiunea clasica) din nucleu Bohr nu este altceva decat
distanta de maxima probabilitate a electronului fata de nucleu. Modelul cuantic admite ca
electronul se poate gasi la orice distanta de nucleu (dar cu probabilitati diferite) ceea ce
face ca notiunea de orbita sa nu mai aiba sens ( concluzie obtinuta si pe baza relatiilor de
nedeterminare Heisenberg).
Atomul se reprezinta deci ca un sistem format dintr-un nucleu central inconjurat
de un nor electronic intelegand aceasta ca un noral densitatii de probabilitate, al
distantei in spatiu a probabilitatii de a gasi electronul.
rmax =

Spinul electronului

45

Ipoteza spinului electronului

O serie de rezultate experimentale ca: structura de multiplet a nivelelor energetice ale

atomului, efectul Zeeman, experinta Stern- Gerlach s. a, au pus in evidenta o noua
proprietate a electronului ( in afara de masa si sarcina). Este vorba de un moment cinetic
propriu datorat unei miscari necunoscute a electronului. Proprietatea se numeste spin si
momentul cinetic datorat miscarii de spin se noteaza cu s. Existenta spinului a afost
postulata de fizicienii olandezi Uhlenbeck si Goudsmit in anul 1925. Spre deosebire de
masa si sarcina, aceast miscare nu are un analog clasic. Ca si in cazul momentului cinetic
orbital proiectiile momentului pe cele trei aze nu pot fi masurate simultan ci doar doar sz
si s2 .
Experienta Stern- Gerlach

Un fascicul de atomi, obtinut prin evaporarea unui metal monovalent (Cs, Ag) intr-o
incinta cu un vid suficient de inaintat, se deplaseaza pe directia y intre piesele polare ale
unui electromagnet a caror forma este aleasa astfel incat sa creze un camp magnetic
puternic neomogen pe directia z. Este necesar ca gradientul lui B sa fie atat de mare incat
forta datorata acestuia sa se poata simti pe dimensiunea unui atom.

Schema montajul experientei Stern-Gerlach

In interiorul cuptorului se introduce o piesa de Ag. Atomii sunt incalziti in interiorul
cuptorului la o astfel de temperatura suficient de scazuta, incat electronul de valenta al
atomilor de Ag sa ramana in starea fundamentala cu numarul cuantic orbital l=0. Dupa
trecerea printr-un sistem de fante, fascicolul intra intre polii magnetului dupa care este
trimis pe o placa fotografica. Pe placa apar doua urme simetrice in raport cu directia
initiala a fascicolului. Forta care se exercita asupra atomilor este determinata de
interactiunea dintre momentul
r magnetic al atomului si campul magnetic neomogen.
r r B
B
F =
=
cos
(1)
z
z
Aceasta forta determina o deviatie a atomilor pe directia z data de:
Cuptor

46

z=

1 B

cos
2m z

(2)

unde m este masa atomului.

Din punct de vedere clasic, cos (, B ) poate lua toate valorile in intervalul +1 si -1, astfel
incat pe placa ar trebui sa se obtina o urma continua intre valorile extreme +/- z0, unde
1 B
z0 =

2 m z
In realitate experienta arata ca depunere este sub forma a doua urme discrete, simetrice
fata de directia initiala.
Dat fiind ca electronul de valenta se afla in starea s, descrisa de l=0 , acesta are un
moment magnetic orbital nul (ml=0), ceea ce insemna ca devierea fascicolului nu este
legata de electronul de valenta. Restul atomului are configuratia unui gaz inert (Kr) , care
este diamagnetic, deci este lipsit de moment magnetic, ceea ce insemna ca deviatia nu
este determinata nici de acest rest. Singura ipoteza admisibila este aceea a existentei unui
moment magnetic propriu asociat electronului altul decat cel orbital. In baza acestei
ipoteze s-a admis ca electronul are un moment cinetic de spin s, caruia ii corespunde un
moment magnetic de spin s , care interactioneaza cu campul magnetic, acesta nteractie
determinand deviatia atomilor. Momentul cinetic de spin este cuantificat in mod
asemantor cu cel orbital.
s= s(s+1)
Si momentul magnetic de spin este cuantificat in mod asemanator cu momentul magnetic
de spin.
Exista insa o anomalie de spin, care consta in faptul ca raportul magnetomecanic al
spinului este:
s = s/ s = e/m
Aceasta anomalie lamureste rezulatele experientei Einstein de Haas.
Momentul magnetic de spin este legat de momentul sau cinetic prin relatia:

B r
h

Cuantificare momentului cinetic de spin se face in acelasi mod cu cea a momentului

cinetic orbital orbital:
r
s = s( s + 1)h
unde s este numarul cuantic de spin.
iar cuantificarea momentului magnetic de spin va fi:

= 2 B s ( s + 1)

Proiectia pe axa z a momentului magnetic de spin este data de relatia:

47

 s = 2 B ms
z

mnde ms are un numar de 2s+ 1 valori. Dat fiind ca numarul de urme pe placa este egal
cu numarul de valori ale lui ms, se poate deci scrie:
2s + 1= 2
Deci s= , de unde rezulta ca ms = +/-
5.5 Momentul mecanic rezultant al unui atom cu mai muli electroni

Fiecare electron dintr-un atom are un moment mecanic orbital (l) i un moment
mecanic intrinsec (s). Intre momentele cinetice exita interactiuni, care dau posibilitatea
obtinerii unui moment cinetic total.
Prin compunere, momentele cinetice l i s formeaz momentul unghiular rezultant al
atomului, notat cu J. Exist dou cazuri posibile:
1. Momentele orbitale l interacioneaz mai puternic ntre ele i foarte puin cu
momentele de spin s care, la rndul lor, interacioneaz mai puternic ntre ele i
foarte puin cu momentele l. Prin compunere, toate momentele cinetice orbitale
vor forma momentul rezultant L iar momentele cinetice de spin s vor forma
momentul S. Doar dup aceea, prin compunerea momentelor S i L se formeaza
momentul cinetic total al atomului J . Acest tip de cuplaj este foarte des ntlnit,
fiind numit Russell-Saunders sau cuplajul LS.
Momentele cinetice totale sunt cuantificate in acelasi mod cu cele ale electronului.
Cunatificarile sunt realizate cu ajutorul numerelor cuantice, orbital total L si de
spin total S. Momentul cinetic total al atomului este cuantificat dupa aceiasi
regula cu ajutorul numarului cuantic total J.
2. La fiecare pereche de l i s, exist o interaciune mai puternic ntre partenerii
care formeaz perechea dect interaciunea dintre un partener al perechii i un l
respectiv s, al altei perechi. Prin urmare fiecare electron are un moment kinetic j
rezultant iar ulterior, are loc compunerea momentelor j ale atomului. Acest tip de
cuplaj, numit cuplaj jj se observ la atomii grei.
Momentele unghiulare se nsumeaz cu respectarea regulilor mecanicii cuantice. Vom
considera de exemplu, nsumarea momentelor unghiulare la un cuplaj Russell-Saunders.
Numerele cuantice orbitale li sunt ntotdeauna numere ntregi. Prin urmare, numrul
cuantic L al momentului orbital total este de asemenea un numr ntreg (sau zero).
Numrul cuantic S al momentului rezultant de spin al unui atom S poate fi un numr
ntreg sau semintreg, n funcie de numrul total de electroni ai atomului, care poate fi
par sau impar. Pentru un numr (N) par, de electroni, numrul cuantic S ia toate valorile
ntregi de la N x 1/2 (toate momentele S sunt paralele ntre ele) la 0 (toate momentele
S se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, pentru N = 4, numrul cuantic S
poate avea valorile 2, 1, sau 0. Atunci cnd N este un numr impar, S ia toate valorile

48

semintregi de la N x 1/2 (toate momentele S sunt paralele ntre ele) la 1/2 (toate
momentele S cu excepia unuia, se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, cnd
N = 5, valorile posibile ale parametrului S sunt 5/2, 3/2, 1/2.
Pentru nite valori date ale numerelor cuantice L i S, numrul cuantic J al
momentului cinetic total (rezultant ) poate avea una dintre urmtoarele valori:
J = L + S, L + S 1, , | L - S|
Aa cum se poate observa, J va fi un numr ntreg dac S este un numr ntreg (un
numr par de electroni ai atomului), i semintreg dac S este semintreg (atom cu un
numr impar de electroni). De exemplu:
1) dac L = 2 i S = 1, valorile posibile ale lui J sunt 3, 2, 1;
2) dac L = 2 i S = 3/2, valorile posibile ale lui J sunt 7/2, 5/2, 3/2 i 1/2.
Energia unui atom depinde de orientarea momentelui cinetic L (adic de numrul
cuantic L), de orientarea momentului cinetic de spin S(adic de numrul cuantic S) i de
orientarea reciproc a momentelor L i S (de numrul cuantic J). Un nivel energetic
atomic sau altfel spus un termen spectral atomic se noteaz n general cu:
2S+1

LJ

(5.39)

unde L poate fi una dintre urmtoarele litere: S, P, D, F, etc., depinznd de valoarea

numrului L. De exemplu, termenele:
3

P0, 3P1, 3P2

(5.40)

sunt asociate cu strile avnd L = 1 identic, S = 1 identic, dar i valorile J = 0, 1, sau 2,

diferite.
Simbolul - 2S+1LJ - conine informa ii legate de valorile a trei numere cuantice L, S
i J. Atunci cnd S < L, termenul superior din partea stng a notaiei: 2S+1, ofer
multiplicitatea termenului, adic numrul de subnivele diferite din valoarea numrului J,
aa cum este exemplificat anterior prin: 3P0, 3P1, 3P2.
Atunci cnd S > L, multiplicitatea actualizat este 2L + 1. Cu toate acestea,
simbolul termenului este scris tot n forma 2S+1LJ, pentru c altfel nu ar conine informaii
despre valoarea numrului cuantic S.
5.6 Momentul magnetic al unui atom

Am mai notat de cteva ori faptul c momentul magnetic este asociat cu

momentul unghiular mecanic al unui atom M. Raportul /M este numit raport
giromagnetic.
Raportul determinat experimental ntre momentul orbital magnetic L i
momentul unghiular orbital mecanic L coincide cu raportul giromagnetic care reiese din
teoria clasic ). Acest raport este e/2mec; Prin urmare,

49

(5.41)
Cantitatea:

eh
2 me

(5.42)

este numit magnetonul Bohr i este unitatea momentului magnetic. Semnul minus din
ecuaia (5.41) indic faptul c direciile momentului magnetic i ale momentului
unghiular mecanic sunt opuse (aspect care se datoreaz sarcinii negative a electronului).
Prezena semnului minus ne permite s obinem proiec ia pe axa z a lui L prin simpla
substituire a numrului cuantic mL pentru

n ecuaia 5.41:

L,z = -BmL

(5.43)

Cnd mL > 0, proiec ia lui L este pozitiv, n timp ce proiec ia lui L este
negativ. Cnd mL < 0, proiecia lui L este negativ, i proiec ia lui L este pozitiv.
Un numr de date experimentale indic faptul c raportul giromagnetic al
momentului magnetic intrinsec (spin) i momentului unghiular este dublul raportului
giromagnetic al momentului orbital magnetic i momentului unghiular. Astfel,
(5.44)
Legat de acest aspect, se spune c spinul are un magnetism dublu.
Magnetismul dublu al spinului rezult din experimentul realizat de A. Einstein i
W. De Haas precum i din experimentul realizat de S. Barnett.
Datorit magnetismului dublu al spinului, raportul giromagnetic al momentului
magnetic total J i momentului unghiular total J este dependent de numerele cuantice L,
S i J. Trebuie s observm c numerele L i S caracterizeaz raportul valorilor lui L i S,
n timp ce numrul J determin orientarea reciproc a momentelor unghiulare de spin i
orbital. Calculele realizate pe baza regulilor mecanicii cuantice, ofer urmtoarea formul
pentru momentul magnetic al unui atom:

unde

(5.45)

50

(5.46)
Expresia (5.46) da expresia factorului Lande (g). Atunci cnd momentul
unghiular total de spin al unui atom are valoarea zero (S = 0), momentul unghiular total
coincide cu cel orbital (J = L). Introducnd S = 0 i J = L n ec. (5.46) rezult g = 1, i
ajungem la valoarea momentului magnetic determinat prin ec. (5.41). Atunci cnd
momentul unghiular orbital total al unui atom este zero (L = 0), momentul unghiular total
coincide cu cel de spin (J = S). Introducerea acestor valori ale numerelor cuantice n ec.
(5.46) conduce la ob inerea valorii g = 2, i ajungem la valoarea momentului magnetic
determinat prin ec. (5.44). Trebuie s observm c factorul Lande g poate avea valori
mai mici dect unitatea, i poate fi chiar zero (aa cum se obine, de exemplu, pentru
valorile L = 3, S = 2 i J = 1). n ultimul caz, momentul magnetic al unui atom este zero,
dei momentul unghiular mecanic difer de zero.
Prezena semnului minus n ec. (5.45) face posibil obinerea proiec iei lui J pe
axa z prin simpla substituire a lui mJ pentru

. Astfel,
(5.47)

Figura 5.9
Un numr de ntrebri de fizica atomului i pot gsi rspunsuri prin folosirea aa
numitului model vectorial al atomului. n construcia unui astfel de model, momentele
unghiulare mecanice i momentele magnetice sunt descrise sub form vectorial
(lungimea liniilor direcionale). ntr-o exprimare foarte exact, datorit incertitudinii
existente n ceea ce privete direc iile vectorilor M n spa iu, o astfel de abordare este
aproximativ. De aceea, atunci cnd se lucreaz cu un model vectorial, trebuie s inem

51

cont de natura limitelor n care se obin construcii relevante. Un model vectorial nu

trebuie neles ad litteram. El trebuie considerat ca o mul ime de reguli care ne permit
s obinem rezultate al cror adevr este confirmat de calcule stricte de mecanic
cuantic.
Un model vectorial este construit n conformitate cu urmtoarele reguli. Fie M i
Mz cu valori bine precizate (aici se consider c Mx i My nu sunt determinate). Prin
urmare, vectorul M poate avea direc ia uneia dintre generatoarele conului din fig. 5.9. Ne
putem imagina lucrurile ca i cum vectorul M se rotete uniform n jurul direc iei z care
coincide cu axa conului.
S presupunem un cmp magnetic B, orientat n direc ia z. Momentul magnetic
este asociat cu momentul mecanic unghiular M. De aceea, cmpul este exercitat de M
(prin ). Cu ct viteza de precesie a momentului M fa de B este mai mare, cu att este
mai puternic cmpul care ac ioneaz asupra momentului unghiular adic, mai puternic
devine B.
n conformitate cu regulile de construire a unui model vectorial, momentele
unghiulare M1 i M2 care au fost adugate au o micare de precesie n direc ia dat de
momentul unghiular rezultant M (fig. 5.10). Momentele unghiulare interacioneaz ntre
ele (prin momentele magnetice 1 i 2). Se presupune c viteza micrii de precesie este
proporional cu intensitatea interaciunii. n msura (starea) n care M i Mz au fost
determina i, vectorul M realizeaz o precesie, rotindu-se n jurul direciei z. Dac
introducem un cmp magnetic B de-a lungul axei z, se vor observa fenomene diferite care
vor depinde de rela ia dintre interac iunea momentelor unghiulare ntre ele i cu cmpul
magnetic. S presupunem dou cazuri:
1)

un cmp slab interac iunea momentelor unghiulare care are loc ntre
ele este mai puternic dect aciunea cmpului magnetic asupra
fiecruia dintre ele;

2)

un cmp puternic ac iunea cmpului asupra fiecruia dintre

momentele unghiulare este mai puternic dect interaciunea care are
loc ntre oricare dintre momentele unghiulare.

52

Figura 5.10

Figura 5.11

n primul caz (fig. 5.11a), momentele unghiulare se compun pentru a forma

momentul unghiular rezultant M care este proiectat pe direcia cmpului. Aici apar dou
forme ale micrii de precesie: precesia momentelor unghiulare M1 i M2 n jurul direc iei
M i precesia vectorului rezultant M n jurul direciei lui B. Viteza primei micri de
precesie va fi mult mai mare pentru c interac iunea momentelor unghiulare ntre ele
depete aciunea cmpului magnetic asupra fiecruia dintre ele.
n al doilea caz, (fig. 5.11b), cmpul rupe cuplajul dintre momentele unghiulare
M1 i M2, i fiecare dintre acestea execut o precesie n jurul direciei cmpului,
independent, unul fa de cellalt. Fiecare dintre vectorii M1 i M2 va fi de asemenea
proiectat separat pe direc ia cmpului.

53

Figura 5.12
S ncercm s ob inem formula (5.45) cu ajutorul modelului vectorial. Figura
5.12 nf ieaz vectorii ML, MS i MJ i vectorii L, S i J asocia i. Scala a fost aleas,
astfel nct vectorii ML i L sunt reprezentai prin sge i cu aceeai lungime. n aceste
condi ii, vectorul S va fi reprezentat cu o sgeat care are o lungime dubl fa de a
vectorului care nfieaz MS.
Datorit magnetismului dublu al spinului, vectorul J nu este coliniar cu vectorul
MJ. Vectorii ML i MS au o micare de precesie n jurul direciei lui MJ, i implic de
asemenea n aceast micare de precesie vectorul rezultant al momentului magnetic J. n
timpul unei perioade de observare suficient de ndelungat, se va nota valoarea medie a
vectorului J care este notat n figura 5.12 prin simbolul <J >. S cutm proiec ia
acestui vector pe direc ia lui MJ, pe care o vom nota simplu cu J. La prima vedere,
figura arat c:
(5.48)
unde |J| i |S| sunt amplitudinile vectorilor relevan i. n conformitate cu ec 5.41 i 5.44
(5.49)
Pentru a gsi valoarea lui cos , s ridicm la ptrat rela ia MS = MJ ML:

54

unde

(5.50)
Pentru a gsi valoarea lui cos , s ridicm la ptrat rela ia: ML = MJ MS

unde

(5.51)
Introducnd ec (5.49), (5.50) i (5.51) n ec. 5.48, obinem:

n urma neglijrii termenilor mai pu in importani, combinat cu adugarea i, n

plus, multiplicarea numrtorului i a numitorului cu
expresia rezultat este:
,
care coincide cu ec. 5.45
5.9 Principiul lui Pauli. Distribuia electronilor pe nivelele energetice ale atomului.

Fiecare electron din atom se deplaseaz ntr-o prim aproxima ie ntr-un cmp
central simetric, non-Coulombian. Starea unui electron n acest caz este determinat de
cele trei numere cuantice n, l i m a cror semnificaie fizic a fost stabilit n sec iunea
5.1. Datorit existenei spinului unui electron, este necesar s adugm la aceste numere
cuantice, numrul cuantic ms care poate lua valori de 1/2 i determin proiec ia spinului
pe o anumit direc ie. n cele ce urmeaz, vom folosi simbolul ml n locul lui m pentru
numrul cuantic magnetic, pentru a sublinia c acest numr determin proiec ia
momentului unghiular orbital a crui valoare este dat de numrul cuantic l.
Astfel, starea fiecrui electron din atom este caracterizat de 4 numere cuantice:
-

principal: n (n = 1, 2, 3, )
azimutal: l (l = 0, 1, 2, , n-1)

55

magnetic: ml (ml = -l, ., -1, 0, +1, . , +l)

spin:
ms (ms = + 1/2, - 1/2)

Energia unei stri depinde n principal de numerele n i l. n plus, exist o dependen

uoar a energiei de numerele ml i ms pentru c valorile acestora sunt asociate cu
orientarea reciproc a momentelor unghiulare Ml i Ms de care depinde magnitudinea
interac iunii dintre momentele magnetice orbitale i intrinseci ale electronului. Energia
unei stri crete mai rapid cu mrirea numrului n dect cu a numrului l. De aceea,
rezult regula conform creia, o stare cu o valoare mai mare a numrului n are mai mult
energie, indiferent de valoarea numrului l.
La un atom aflat n starea de baz (ne-excitat), electronii ar trebui s fie pe nivelele
energetice disponibile pentru ei, nivele care au cea mai pu in energie. De aceea, s-ar
prea c la orice atom aflat n starea de baz, toi electronii ar trebui s fie n starea 1s (n
= 1, l = 0), iar termenii fundamentali ai tuturor atomilor trebuie s fie de tipul termenilor
S (L = 0). Experimentele demonstreaz c nu este mereu aa.
Se pot explica tipurile de termeni observai, dup cum urmeaz. n conformitate cu
una dintre legile mecanicii cuantice, numit principiul de excluziune al lui Pauli (lege
numit aa n cinstea descoperitorului, un fizician austriac Wolfgang Pauli, 1900 - 1958),
acelai atom (sau oricare alt sistem cuantic) nu poate conine doi electroni care au acelai
set de patru numere cuantice n, l, ml i ms. Cu alte cuvinte, doi electroni nu se pot afla
simultan n aceeai stare.
S-a demonstrat n sec iunea 5.1 c n2 stri diferite prin valorile lui l i ml, corespund
unui anumit n. Numrul cuantic ms poate lua dou valori: 1/2. Prin urmare, nu mai mult
de 2 n2 electroni pot fi n stri cu o anumit valoare n ntr-un atom:
Numrul cuantic n .1 2 3 4 5
Numrul maxim posibil
de electroni ntr-o stare..2 8 18 32 50.

56

Tabelul 5.2
Setul de electroni care au valori identice ale numrului cuantic n formeaz un strat.
Straturile sunt n continuare descompuse n substraturi care difer prin valoarea
numrului cuantic l. innd cont de valoarea lui n, straturile au primit simboluri
mprumutate din spectroscopia cu raze X:
Numrul cuantic n ..1 2 3 4 5 6 7.
Simbolul stratuluiK L M N O P Q
Divizarea strilor posibile ale unui electron dintr-un atom n straturi i substraturi
este prezentat n tabelul 5.2, n care simbolurile au fost folosite n locul
denumirilor/notaiilor care folosesc ms = 1/2. Substraturile, aa cum este indicat n
tabel, pot fi notate n dou moduri (de exemplu L1 sau 2s).
Un substrat completat n totalitate, este caracterizat de egalitatea cu zero a
momentelor unghiulare totale de spin i orbitale (L = 0, S = 0). n plus, momentul
unghiular al unui astfel de substrat este egal cu 0 (J = 0). S ne convingem pentru
exemplificare, c acest aspect este adevrat pentru substratul 3d. Spinul tuturor celor 10
electroni din acest substrat se compenseaz unul cu cellalt n perechi, i prin urmare S
= 0. Numrul cuantic al proiec iei momentului unghiular orbital rezultant ML al acestui

57

substrat pe axa z are o singur valoare mL = ml = 0. Prin urmare, L este de asemenea

zero, L = 0.
Astfel, cnd determinm L i S ale unui atom, nu trebuie acordat atenie
substraturilor completate.
5.10 Sistemul periodic de elemente al lui Mendeleev.

Principiul lui Pauli ofer o explica ie a repetrii periodice a proprietilor unor

atomi. S vedem cum este construit sistemul periodic al elementelor descoperit de
chimistul rus Dmitri Mendeleev (1834 - 1907). Trebuie s ncepem cu atomul de
hidrogen care are 1 electron. Fiecare atom care urmeaz, este obinut prin creterea
sarcinii nucleului atomului precedent cu o unitate i adugarea unui electron, pe care-l
vom plasa n starea cu cea mai mic energie accesibil pentru el, n conformitate cu
principiul lui Pauli.
Atomul de hidrogen are un electron 1-s n starea de baz cu o orientare arbitrar a
spinului su. Numerele cuantice ale atomului au valorile L = 0, S = 1/2, J =1/2. Prin
urmare, termenul fundamental al atomului de hidrogen, are forma 2S1/2.
Dac cretem sarcina nucleului atomului de hidrogen, cu o unitate i adugm un
alt electron, obinem atomul de heliu. Ambii electroni din acest atom pot fi n stratul K,
dar cu o orientare antiparalel a spinului lor. Aa numita configuraie electronic a
atomului, poate fi scris ca 1s2 (doi electroni 1s). Termenul fundamental va fi 1S0
(L
= 0, S = 0, J = 0).
Umplerea stratului K se termin la atomul de heliu. Al treilea electron al atomului
de litiu poate ocupa doar nivelul 2s (fig. 5.19). Se obine configura ia electronic 1s22s.
Starea de baz este caracterizat de L = 0, S = 1/2, J = 1/2. De aceea, 2S1/2 va fi termenul
fundamental, ca i la atomul de hidrogen. Al treilea electron al atomului de litiu, ocupnd
un nivel energetic mai ridicat dect al celorlal i doi electroni, este legat de nucleul
atomului mai slab dect acetia. Prin urmare, determin proprietile optice i chimice ale
atomului.

58

La al patrulea element, beriliul, substratul 2s este umplut n totalitate. La

urmtoarele 6 elemente (B, C, N, O, F i Ne), substratul 2p este umplut cu electroni. Prin
urmare, atomul de neon, are straturile n totalitate umplute, K cu doi electroni i L cu 8
electroni, formnd un sistem stabil, ca acela al heliului. Asta explic proprietile
specifice ale gazelor inerte (nobile).
Procesul de completare a straturilor electronice al primelor 36 de elemente ale
sistemului periodic, este prezentat n tabelul 5.3. Al 11-lea element, sodiul, n plus fa
de straturile K i L umplute, are un electron n substratul 3s. Configuraia electronic are
forma 1s22s22p63s. Aici, 2S1/2 este termenul fundamental. Electronul 3s este legat de
nucleu cu o for mai slab dect a tuturor celorlal i electroni i reprezint valena sau
electronul optic. n aceast conexiune, proprietile optice i chimice ale sodiului sunt
similare cu acelea ale litiului. Starea de baz a electronului optic, din atomul de sodiu este
caracterizat de valoarea n = 3. Acesta este exact aspectul care explic circumstana n
care n diagrama nivelelor atomice ale sodiului (fig 5.6) nivelul de baz este indicat de
numrul 3. Trebuie s notm c atomul de cesiu are urmtoarea configura ie electronic a
strii de baz:
1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s
Prin urmare, electronul su optic n starea de baz are n = 6. Astfel, nivelele din
fig. 5.7 sunt marcate corespunztor.
La elementele care urmeaz dup sodiu, substraturile 3s i 3p sunt populate /
umplute normal. Substratul 3d i configuraia sa general asociat se afl pe o energie
mai ridicat dect substratul 4s, din punct de vedere energetic. Din acest punct de vedere,
este posibil ca n ciuda faptului c umplerea stratului M nu este completat n ntregime,
s nceap umplerea stratului N. Substratul 4p este deja mai ridicat dect 3d, astfel nct,
dup 4s se umple substratul 3d.

59

Tabelul 5.3
Nivelele electronice ale tuturor atomilor sunt construite cu abateri similare de la
secvena normal care se repet din cnd n cnd. Configura ii electronice similare (de
exemplu 1s, 2s, i 3s) se repet periodic peste substraturilor umplute complet. Acest
aspect justific repetarea periodic a proprietilor optice i chimice ale atomilor.

60

La stabilirea termenilor posibili pentru o anumit configuraie electronic, trebuie

s inem cont de faptul c principiul lui Pauli nu permite toate combina iile posibile ale
valorilor lui L i S care rezult din configura ie. De exemplu, pentru configura ia np2 (doi
electroni cu numrul cuantic principal n i l = 1), valorile posibile ale lui L sunt 0, 1, 2, n
timp ce S poate avea valorile 0 i 1. Prin urmare, sunt posibili urmtorii termeni:
1

S, 1P, 1D, 3S, 3P, 3D

(5.59)

Pe de alt parte, n conformitate cu principiul lui Pauli, sunt posibili doar termenii
pentru care valorile a cel puin unul dintre numerele cuantice ml i ms pentru electroni
echivaleni (adic electroni cu acelai n i l) nu coincid. Termenul 3D, de exemplu, nu
satisface aceste cerine. ntr-adevr, L = 2 semnific c momentele unghiulare orbitale ale
electronilor sunt paralele, i n consecin, valorile lui ml pentru aceti electroni vor
coincide. Similar, S = 1 semnific c spinul electronilor este de asemenea paralel i
astfel, i valorile lui ms coincid. Prin urmare, toate cele patru numere cuantice (n, l, ml i
ms) sunt identice pentru ambii electroni, aspect care contrazice principiul lui Pauli. Astfel,
termenul 3D ntr-un sistem cu doi electroni echivalen i nu poate fi realizat.

Tabelul 5.4
Pentru stabilirea termenilor electronilor echivaleni care sunt permii de principiul
lui Pauli, se folosete urmtoarea procedur: valorile lui ms sunt indicate prin sge i (o
sgeat ndreptat n sus semnific ms = +1/2, i o sgeat ndreptat n jos semnific ms =
-1/2) n coloanele unui tabel care are drept cap de tabel valorile lui ml pentru un electron
luat n mod individual (vz. tabelul 5.4, creat pentru doi electroni p, echivalen i). Tabelul

61

conine toate combina iile valorilor ml i ms pentru ambii electroni permi i de principiul
lui Pauli. Atunci cnd ambele sge i intr ntr-o coloan (fapt care semnific c ml este
acelai pentru ambii electroni), ele sunt opuse n mod direct (ms trebuie s fie diferit). n
urmtoarele dou coloane ale tabelului, am introdus valorile numerelor cuantice mL i mS
egale cu suma algebric a numerelor ml i ms, asociat unei combina ii date. Setul de
valori permise ale lui mL i mS ne permite s stabilim combinaiile permise ale valorilor
lui L i S. Un set de acest gen, marcat prin litera A n ultima coloan a tabelului,
corespunde combina iei L = 2, S = 0, adic termenului 1D; al doilea set, marcat cu litera
B, corespunde valorilor L = 1, S = 1, adic termenului 3P, i, la sfrit, setul marcat cu
litera C corespunde la L = 0 i S = 0, adic termenului 1S. Astfel, din 6 termeni formali
posibil, indica i n expresia (5.59), doar trei nu contrazic principiul lui Pauli, i anume, 1S,
3
P, 1D, n care termenul 3P fiind un triplet - se despic n componentele 3P2, 3P1, i 3P0.
Acum, se pune ntrebarea, care dintre termenii:
1

S0, 3P2, 3P1, 3P0, 1D2

(5.60)

corespunde strii de baz, adic strii cu cea mai mic energie. Rspunsul la aceast
ntrebare este dat de dou legi empirice ale lui Hund:
1. Dintre termenii care aparin unei anumite configuraii electronice, termenul cu cea
mai mare posibil valoare a lui S i cu cea mai mare posibil valoare a lui L la acest
S, va avea cea mai redus energie.
2. Multipletele formate de ctre electronii echivaleni sunt normale (asta semnific
c energia strii crete cu creterea lui J) dac nu mai mult de o jumtate din
substrat este umplut, i sunt inversate (energia se diminueaz cu creterea lui J)
dac mai mult de jumtate din substrat este umplut.
Din a doua regul a lui Hund, rezult c atunci cnd nu mai mult de jumtate din strat
este umplut, componenta multipletului cu J = |L S| are cea mai redus energie, altfel,
componenta cu J = L + S are o astfel de energie.
n conformitate cu prima regul a lui Hund, unul dintre termenii P dintre aceia dai n
(5.60) trebuie s aib cea mai redus energie (S este cel mai mare dintre aceti termeni).
Cu configuraia np2, substratul p este umplut la doar o treime din capacitate, adic mai
puin de jumtate. Prin urmare, conform celei de-a doua reguli a lui Hund, termenul cu
cea mai redus valoare a lui J, adic termenul 3P0 are cea mai redus energie. Este exact
acest termen care este cel fundamental pentru configuraia np2 (vz. 6C, 14Si i 32Ge n
tabelul 5.3).
5.11 Spectrele de raze X

Deja am consemnat n seciunea 2.1 c exist dou tipuri de radiaii de raze X,

radia ia de frnare i radia ia caracteristic. Dac energiile electronilor care bombardeaz
anticatodul nu sunt prea mari, doar radia ia de frnare este observat, care are un spectru
continuu i nu depinde de materialul din care e realizat anticatodul. Atunci cnd energia

62

electronului de bombardament devine suficient de mare pentru a scoate electroni din

straturile interioare ale unui atom, linii ascu ite ale radia iei caracteristice ncep s apar
n fundalul dat de radia ia de frnare. Frecvenele acestor linii depind de natura substanei
din care e realizat anticatodul (acesta fiind i motivul pentru care radia ia se numete
caracteristic).
Spectrele de raze X sunt remarcabile pentru c sunt caracterizate de o anumit
simplitate. Ele sunt compuse din cteva serii, notate prin literele K, L, M, N i O. Fiecare
serie conine un numr mic de linii desemnate n ordinea cresctoare a frecvenelor prin
litere subscrise , , , ..(K, K, K, .; L, L, L,.., etc.). Spectrele diferitelor
elemente au o natur similar. La creterea numrului atomic Z, ntregul spectru de raze
X doar se deplaseaz spre lungimi de und mai mici, fr a-i schimba structura (fig.
5.20). Explica ia este dat de faptul c spectrele de raze X sunt produse de tranzi iile
electronilor din straturile interioare ale atomilor iar aceste pri au o structur similar. O
diagram care prezint cum spectrele de raze X sunt produse, este dat n figura 5.21.
Excitarea atomului const n ndeprtarea unuia dintre electronii din interior. Dac unul
dintre cei doi electroni ai unui strat K este eliminat, atunci poziia eliberat poate fi
ocupat de un electron din straturile exterioare (L, M, N, etc). Aici, se produce o serie K.
Alte serii apar ntr-o manier similar. Seriile K sunt urmate mereu de alte serii pentru c,
atunci cnd liniile sale sunt emise, se elibereaz nivele n straturile L, M, etc., care la
rndul lor, vor fi umplute de electroni din straturile superioare.

Figura 5.13

Figura 5.14

Fizicianul englez Henry Moseley (1887-1915) a stabilit n 1913 o lege care leag
frecvenele liniilor din spectrul de raze X cu numrul atomic Z al elementului care le
emite. n conformitate cu aceast lege, frecvenele liniei K pot fi reprezentate de formula

63

(R este constanta Rydberg), a liniei K prin formula

a liniei L prin formula

i aa mai departe. Toate aceste formule au forma

Legea lui Moseley este de regul exprimat prin formula

(C i sunt constante) i are urmtorul enun: rdcina ptrat a frecvenei este o func ie
liniar cu numrul atomic Z.

Figura 5.15

64

Figura 5.15 prezint grafic ( )1/2 fa de Z, grafic care este obinut pe cale experimental
pentru liniile K i L. Aceste grafice permit observarea preciziei cu care legea Mosely
este urmat. O examinare atent va dovedi c graficul pentru linia K nu este n totalitate
liniar.
Legea lui Moseley face posibil s stabilim exact numrul atomic al unui element
dat, din msurarea lungimii de und a liniei de raze X. Aceast lege a avut un rol
important n aranjarea elementelor n tabelul periodic.
Moseley a dat o explica ie teoretic simpl pentru legea pe care a descoperit-o. El
a notat c liniile cu frecvena determinat de formula (5.61) coincid cu liniile emise n
urma tranzi iei unui electron n cmpul de sarcin (Z - )e de la nivelul notat cu n2 la cel
notat cu n1. Este uor de neles semnifica ia constantei : electronii care efectueaz
tranzi ii la emisia de raze X sunt sub aciunea nucleului a crui atracie este slbit ntr-o
oarecare msur de ac iunea altor electroni din jurul su. Este exact acest aa numit efect
de ecranare sau ac iune de protejare, care este exprimat din nevoia de a substrage o
anumit cantitate , numit constanta de ecranare, de Z.
Trebuie s notm c ecua ia (5.61) este bazat pe presupunerea c -constanta de
ecranare are aceeai valoare pentru ambii termeni. n realitate, ecranarea de exemplu,
pentru termenul K va fi mai slab dect pentru termenul L, pentru c un electron n stratul
L este ecranat de ambii electroni din stratul K. n plus, ceilal i electroni ai stratului L
joac un anumit rol n ecranare, n vreme ce un electron al stratului K este ecranat doar de
cellalt electron al stratului K. Formula (5.61) se poate scrie mai strict sub forma:

5.61

5.12

Efectul Zeeman

Prin efect Zeeman se nelege despicarea nivelelor de energie n urma ac iunii

unui cmp magnetic asupra atomului. Despicarea nivelelor are ca urmare despicarea
liniilor spectrale n componente. Aceast despicare a fost descoperit n 1896 de
fizicianul olandez Pieter Zeeman.
O explica ie cantitativ a acestui efect a fost dat de Lorentz pe baza teoriei
electronice, ns o explica ie riguroas este dat cu ajutorul mecanicii cuantice.

65

Vom considera cazul simplu (sau normal) al efectului Zeeman cnd avem de-am
face cu o despicare n trei linii.
Experimentul arat c dac o surs de atomi (singlet) care emite un spectru de
linii se introduce ntr-un cmp magnetic (ntre polii unui magnet) are loc o despicare a
liniilor spectrale n mai multe componente ce au frecvenele situate simetric fa de
frecvena ini ial. n cazul simplu la observarea dup o direc ie perpendicular pe direcia
cmpului magnetic (efect transversal) se constat c linia ini ial se despic n trei
componente. Componenta are aceeai fecven 0 ca i linia ini ial i este polarizat
liniar ntr-un plan care cuprinde vectorul B al cmpului magnetic, n timp ce
componentele sunt deplasate fa de frecvena ini ial cu cantitatea proporional
cu B i sunt polarizate ntr-un plan perpendicular pe B . Dac observa ia se face pe
direc ia cmpului (efect longitudinal), componenta nu apare, iar componentele sunt
polarizate circular. Efectul simplu apare numai pentru liniile care provin din tranzi iile de
singlet (S (numrul cuantic de spin)=0)
ms

+1
1

P1

0
-1

h 0
1

S0

0 0 0 +
fr cmp

cu cmp

Fig. 5.15 Despicarea nivelului 1P1 (singlet) ca urmare a aplicarii unui

camp magnetic de inductie B.

66

Efectul de mai sus a fost observat cnd liniile ini iale nu au o structur fin (single i).
Pentru liniile ce au o structur fin numrul de componente este mai mare, iar efectul se
numete efect Zeeman complex sau anormal.
n cazul liniei 5896

(P
2

1/ 2

2 S1 / 2 din dubletul sodiului situaia este cea din

figura 5.17:
5896

(P
2

1/ 2

2S1/ 2 )

Fig. 5. 17 Despicarea nivelului excitat al atomului 2 P1/ 2 (dublet) aflat intr-un camp
magnetic.

Dm n continuare explica ia fenomenului Zeeman n cazul cmpurilor slabe,

cnd se admite c ntre momentul orbital rezultant I i momentul de spin rezultant se
men ine un cuplaj normal, prezena cmpului magnetic fiind tratat ca o perturbaie mic.
Din punct de vedere clasic unui sistem cu moment magnetic M aflat ntr-un
cmp magnetic B se exercit un cuplu C = M

B . Energia de interaciune este deci:

W = M B sin d = M B cos + const = M z B + const

(am considerat Bx= By=0, Bz=B).

Operatorul cuantic al energiei perturbatoare va fi:
W = z B
M I 1z = g B mI

g
Din
z = B , deci
I z
h
I z = mI h

67


W = + g B B Iz .
h
Dac se noteaz cu H 0 hamiltonianul sistemului neperturbat, dup aplicarea
cmpului magnetic vom avea:
H = H 0 + W ,

iar ecua ia Schrdinger atemporal se va scrie:

H = H 0 + W = W .

n absena perturbaiei : H 0 + W

(A)
(B)

W0 fiind valorile proprii ale lui H 0 .

Deoarece Iz = mIh urmeaz c:

lh
W = + g B BI z = + mI g B B = mI g
B
2m
h

(C)

Introducnd (B) i (C) n (A) rezult

W = W0 + mI g

lh
B.
2m

Numrul cuantic magnetic este supus regulii m j = 0, 1 .

Efectul Pachen-Back (1921). n cmpuri magnetica foarte intense avem o rupere a
cuplajului L , S , iar efectul Zeeman complex se transform ntr-un efect Zeeman simplu.
Efectul Stark. Se refer la despicarea liniilor n cmp electric.

Teoria benzilor de energie n cristale

Electronii de valen ntr-un cristal nu au o micare n ntregime liber cmpul

periodic al reelei ac ionnd asupra lor. Ca rezultat spectrul valorilor posibile ale energiei
se rupe ntr-un numr de benzi permise i interzise.
Vom prezenta n continuare modelul benzilor de energie bazat pe anumite
simplificri.
Varia ia periodic a potenialului electronului n cristal este prezentat n figura 1.
X

68

Figura 1
Se observ c electronul se mic n cmpul periodic al reelei cristaline,
satisfcnd lipsa de electroni a ionilor pe lng care trece fr a fi legat. Un astfel de
electron se numete cuasiliber. Cmpul electric al reelei poate fi prezentat sub forma
V = V ( x + na)
Pentru electronii sificient de puternic lega i de atomi energia potenial va fi scris
sub forma:
V = V a + V
unde Va este energia electronilor n atomii izola i. ntr-un cristal Va este o funcie
periodic cu o perioad egal cu parametrul reelei, deoarece exist o recuren n
valoarea energiei cand electronul se mic de la un atom la altul.
V reprezint o corecie care se face avnd n vedere efectele atomilor alturai pe
energia electronilor.
Dac se neglijeaz corecia V , aceasta fiind aproximaia de ordin zero, se poate
considera c descrierea strii electronului se realizeaz prin = a , iar energia este
W=W(n,l) ceea ce corespunde cazului unui electron aparinnd unui atom izolat. n i l
sunt numerele cuantice principal i orbital, care determin energia electronului n atom.
Diferena ntre un cristal i un atom izolat este c ntr-un atom izolat un nivel de
energie specificat W(n,l) este unic, dar ntr-un cristal alctuit din N atomi sunt N astfel de
nivele. Cu alte cuvinte fiecare nivel de energie ntr-un atom izolat este de N ori degenerat
ntr-un cristal. O astfel de degenerescen se numete transpozi ional.
Vom estima corecia V n energia potenial. Dac atomii izola i sunt pui
mpreun s formeze reeaua, fiecare atom sufer cmpul vecinilor cu care
interac ioneaz. Astfel de interac ii duc la degenerescen transpozi ional Fiecare nivel
nedegenerat se despic n N subnivele formnd o band de energie.
Pentru a stabili distribu ia energiei electronilor dintr-un cristal tratm cazul cel
mai simplu al unei reele unidimensionale modelul Kronig-Penney.
Modelul se refer la un electron ce se mic ntr-o succesiune de gropi de
potenial de adncime V0 i de l ime c despr ite prin perei de grosime b. Fiecrui ion
din reea i corespuinde o astfel de groap, nct a este chir constanta reelei.

Fig.2
c

V0
b

Starea unui electron cu energia W mai mic dect nl imea barierei situat n
cmpul reelei, n aproximaia de ordin zero, este descris de ecua ia Schrdinger:

69

d 2 2m
+ 2 (W V ) = 0
dx 2
h
Pentru regiunea I 0<x<c, V=0 deci
1 ( x) = Ae ik1 x + Be ik1 x
2mW
h2
iar pentru regiunea a II-a b<x<0 V=V0
2 ( x) = Ce k2 x + De k2 x

(2)

unde k1 =

(3)

2m(V0 W )
h2
Fizicianul american Felix Bloch a artat c soluia ecuaiei Schrdinger cu cazul
unui potenial periodic are forma:
k = u k (r ) exp(ikr )
unde uk( r) este o func ie ce are periodicitatea poten ialului, adic a reelei.
Este necesar, aadar ca solu iile determinate de (2) i (3) s fie func ii de tip
Bloch, adic
1 ( x) = u1 ( x )e ikx i 2 ( x ) = u 2 ( x)e ikx
Se obine:
u1 ( x) = Ae i ( k1 k ) x + Be i ( k1 + k ) x
k2 =

u 2 ( x ) = Ce (k 2 ik ) x + De ( k 2 +ik ) x
Coeficien ii A, B, C, D se determin din condi ia de continuitate a funciei u(x) i
aprimei derivate a ei n punctele unde potenialul se schimb brusc, precum i din
condi ia de periodicitate.
Din continuitatea lui u(x) la x=0 se obine
A+B=C+D,
du
iar din continuitatea lui
:
dx
Ai (k1 k ) Bi (k1 + k ) = C (k 2 ik ) D(k 2 + ik )

Din periodicitate:
pentru u(x)
Ae ( ik +ik1 )c + Be ( ik ik1 )c = Ce ( ik + k 2 )( b ) + De ( ik k2 )( b )
du ( x)
pentru
dx
A( ik + ik1 )e ( ik + ik1 )c + B( ik ik1 )e ( ik ik1 )c =
10
Pentru ca sistemul s fie compatibil este necesar ca determinantul s fie nul. Se
obine:
k 22 k12
(sinh k 2 b )sin k1c + cosh k 2 b cos k1c = cos(c + b)k
2k1k 2

70

Problema se simplific dac se consider grosimile barierelor de potenial tinznd

la zero, iar nl imile tinznd la infinit, nct bV0 s rmn constant (cnd b 0 ,
V0 )
k 2 >> k1
V0 >> W
e k 2 b e k 2b
2
Ecuaia devine:
1/ 2
1 m(V0 b)
(4)

sin k1c + cos k1c = cos kc

k1 h 2
Ecuaia (4) este de forma
F (k1 c) = cos kc
(5)
fiind o ecuaie transcendent ce leag mrimean k1 (proporional cu W1/2) de vectorul de
und k. Soluiile ecua iei (5) permit construirea funciilor Bloch ce descriu starea real a
electronilor.
sinh k 2 b =

F(k1c)
+1
0

k1c

-1

Fig. 3
Se obin benzi permise de energie separate prin benzi interzise, avnd n vedere c funcia
cos k1c nu poate lua valori dect ntre 1 i 1. Se vede c pe msur ce k1
( deci W) crete lrgimea benzilor interzise scade i cea a celor permise crete.
Cu ct produsul cbV0 este mai mic cu att curba F(k1c) este mai bine cuprins n
intervalul (-1, 1) deci l imea gbenzilor permise este ami mare.
Dac cbV0 este mare benzile interzise sunt mult mai mari, iar n locul benzilor
permise se ob in stri (avnd n vedere c F taie perpendicular dreptele duse la 1 i +1).
Avem astfel situa ia unei particule ntr-o groap cu perei infini i.
Zona Brillouin

n aproxima ia electronilor liberi, dependena de energie a electronilor de numrul

h2k 2

de und este reprezentat n figura 4 este data de relatia: W =

2m

71

W(k)

Fig. 4 Dependenta energiei electronului liber de numarul de unda

Valorile energiei formeaz o secven cuasicontinu. Graficul W(k) const din puncte
discrete. Aceste puncte sunt ns att de dense nct vizual ele alctuiesc o curb
continu.
Cnd cmpul este periodic dependena lui W de k are forma din figura 5
W

prima
zon

0
prima zon
Billouin

k
a doua
zon

Fig. 5 Dependenta energiei electromului de numarul de unda k in cazul primelor doua

zone Brillouin
Se vede c exist benzi n care energia se schimb cuasicontinuu (benzi permise) ce
alterneaz cu benzi interzise.
Fiecare band const din nivele discrete apropiate al cror numr este egal cu
numrul atomilor n cristal.
Regiunea din spa iul k n care energia electronului se schimb cuasicontinuu se
numete zon Billouin. n figura de mai sus sunt prezentate zonele pentru un cristal

72

unidimensional. S-a vzut deci c spectrul valorilor posibile ale energiei electronilor de
valen tr-un cristal este mpr it ntr-un numr de benzi permise i interzise. Lrgimea
benzilor nu depinde de dimensiunile cristalului. ns numrul de atomi ntr-un cristal
determin numrul nivelelor dintr-o band. Lrgimea benzilor permise are valoarea de
ordinul a zeci de eV. Dac un cristal are 1023 atomi, atunci distan ntre nivele alturate
band este n jur de 10-23 eV.
Pe fiecare nivel se pot afl doi electroni cu spin opus.
Existena benzilor de energie face posibil explicarea existenei metalelor,
semiconductorilor i dielectricilor.
Wc
Wc

W
WWv =Wc
Metal

Wv

Wv
Semiconductor

Dielectric

Banda format din nivele pe care electronii sunt n starea de baz este banda de
valen. La zero absolut electronii de valen umplu nivelele cele mai de jos n perechi.
Benzile mai nalte sunt fr electroni.
n cazul metalului electronii umplu banda de valen parial. Cu energii suficient
de mici (10-23 10-22 eV) ei se vor transfera pe nivele mai ridicate.
Energia de micare termic este de 10-4 eV la 1K. Deci la temperaturi apropiate de
zero absolut electronielectric n direc ie opus acestui cmp.i setransfer pe nivele
superioare. Energia adi ional datorat aciunii unui cmp electric asupra electronului
este suficient pentru a transfera electronii pe nivele superioare. n consecin electronii
sunt accelerai de un cmp
Banda de valen la un metal se numete i band de conducie.
Presupunem aplicat un cmp E cristalului. Cmpul acioneaz asupra electronului
cu F=qE care duce la o schimbare a vitezei. Deoarece accelera ia sau frnarea produc o
schimbare a energiei electronului, aceasta este echivalent cu tranzi ia electronului de la o
stare la alt stare energetic.
In cazurile b i c nivelele benzii de valen sunt pline cu electroni. Pentru a crete
energia electronului este necesar s se dea o important cantitate de energie mai mare
dect energia benzii interzise.

73

n aceste condi ii proprietile elctrice ale cristalelor sunt determinate de l imea

benzii interzise W.
Dielectricii includ solide cu benzi interzise mari. Pentru dielectric

Wg>3

eV.
Pentru diamant Wg=5,2 eV.
Semiconductorii au benzi relativ nguste Wg1 eV.
Pentru germaniu Wg=0,66 eV
Pentru siliciu Wg=1,08 eV

Dinamica electronilor n reeaua cristalin. Masa efectiv

Numrul de und k este legat de impulsul unui electron prin ecuaia p = hk .

Dac se substituie k n rela ia de incertitudine px~ se obine
kx~1
Se vede c dac vectorul k este determinat, pozi ia electronului n cristal va fi complet
nedeterminat. Dinamica electronului se refer la viteza i accelera ia sa. Dar pentru
avorbi de vitez electronul trebuie localizat, cel puin aproximativ n spa iu.
Presupnem k diferit de zero. Electronul va fi deci localizat n regiunea x~

1
.
k

n concordan cu principiul superpozi iei func ia de und a unui electron poate

fireprezentat ca o suprapunere de unde plane de forma e ik avnd valorile lui k cuprinse
n intervalul k. Dac k nu este mare, superpoziia undelor plane formeaz un pachet de
und. Maximul amplitudinii rezultante se deplaseaz cu viteza:
v gr =

d
dk

(1)

Cum localizarea cea mai probabil a unui elctron coincide cu centrul pachetului de und,
rezult c viteza de grup este viteza unui electron n cristal. innd seama de rela ia
W = h , i substituindn n (1) se obine

v gr =

1 dW
h dk

(2)

74

Urmrim comportarea unui electron aflat sub aciunea unui cmp electric extern E
impus de cristal. Asupra electronului se va exercita o for F = qE . n timpul dt aceast
for va efectua lucrul d = Fv gr dt . Introducnd expresia lui v gr din (2) se obine:
d =

F dW
dt
h dk

(3)

Acest lucru produce o cretere a energiei electronului n cristal:

d = dW .

dW
innd seama c dW =
dk i introducnd n (3) rezult:
dk
dW
F dW
dk =
dt
dk
h dk

de unde rezult
dk F
=
dt h

(4)

Acceleraia electronului n cristal se obine difereniind n timp (2)

dv gr
dt

1 d dW

h dt dk

2
1 d W dk
=

2
dt
h dk

nlocuind (4) rezult:

dv gr
dt

1 d 2W F
h dk 2 h

Formula se mai scrie:

2
h
F = 2
d W

dk 2

dv
gr
dt

(5)

Comparnd (5) cu legea a doua a lui Newton:

m

dv
=F
dt

se obine:

75

h2
m* = 2
d W
dv 2

(6)

Cantitatea dat de relaia (6) joac formal rolul masei fa de fora F=eE . De
aceea ea este numit mas efectiv a electronului n cristal. Masa efectiv m* poate diferi
de masa actual a unui electron, n particular ea poate lua i valori negative.
Valoarea lui m* determin natura micrii unui electron sub aciunea unui cmp
extern al reelei.
Cunoscnd masa m* a unui electron se poate studia comportarea sa sub aciunea
unei fore eE considernd electronul liber.
Urmeaz c relaiile ob inute pentru cazul aproximaiei electronillor liberi sunt
men inute pentru electronii ce se mic ntr-un cmp periodic, dac se nlocuiete masa
adevrat cu masa efectiv.
n particular, pentru un cmp periodic se scrie
W =

h2 2
k .
2m *

Dup o dubl diferen iere cu privire la k se obine:

d 2W
h2
=
m*
dk 2
ceea ce concord cu defini ia lui m*.
S vedem cum depinde masa efectiv de localizarea electronului n interval de
benzi cu energie permis.
W

B
A
0

76

n apropierea fundului benzii (punctul A) curba difer puin de curba electronilor

liberi deci m* m . n punctul de inflexiune B:

d 2W
= 0 , deci m* devine infinit.
dk 2

Aceasta nseamn c un cmp eelectric extern nu exercit ac iune pe micarea unui

electron ntr-un cmp extern cu energia WB. n apropierea vrfului benzii (punctul C)
d 2W
dW
scade cu creterea lui k). Masa efectiv este deci negativ.
< 0 (cantitatea
2
dk
dk
Aceasta nseamn c sub ac iunea forelor eE i Fconst un electron cu energia WC primete
o accelera ie opus n direc ie forei externe eE.

77