L.P. 7 TITRAREA POTENŢIOMETRICĂ.

DETERMINAREA PUNCTULUI DE ECHIVALENŢĂ LA

TITRAREA UNUI ACID SLAB CU O BAZĂ TARE

În cazul reacţiilor de neutralizare, punctul de echivalenţă reprezintă

cantitatea exactă de acid necesară pentru a neutraliza o anumită cantitate de
bază (acid). Practic, punctul de echivalenţă se măsoară fie prin schimbarea
culorii unui indicator de pH, fie potenţiometric.
Titrarea potenţiometrică este o metodă de determinare simplă şi
deosebit de eficace în cazul reacţiilor de neutralizare acid - bază.

PRINCIPIUL METODEI

Se ştie că reacţia de neutralizare se poate reprezenta, indiferent de

acidul şi baza care participă, prin ecuaţia ionică:
H+ + OH- → H2O
În cazul acizilor şi bazelor tari, care sunt complet disociaţi, calcularea
+
[H ] este simplă. În cazul în care la reacţie participă un acid slab, după
adăugarea unei anumite cantităţi de bază tare, trebuie luat în calcul echilibrul
de disociere a acidului slab, în acest caz apărând un “efect de tamponare”.
Chiar dacă acidul este slab, el reacţionează complet cu ionul hidroxil, o bază
foarte puternică.
Titrarea unui acid slab cu o bază tare implică două aspecte majore:
− o problemă de stoichiometrie: reacţia ionului hidroxid cu acidul slab
este totală, determinându-se astfel concentraţiile acidului rămas şi a
bazei conjugate formate.
− o problemă de echilibru: se determină poziţia echilibrului de disociere
a acidului iar pH-ul se calculează.

MODUL DE LUCRU
În lucrare se va titra un acid slab, de concentraţie cunoscută (de ex. 50
ml CH3COOH 0,1M, Ka = 1,75 x 10-5) cu o bază tare, de concentraţie de
asemenea cunoscută (de ex. NaOH 0,1 M), folosindu-se un pH-metru
electronic.
Volumele de NaOH 0,1 M adăugate vor fi: 10, 25, 40, 49, 50, 51, 60,
75 ml.
Se trasează curba pH = f (V). Prin reprezentarea grafică a acestei
relaţii se poate afla valoarea pH-ului corespunzător punctului de echivalenţă,
prin determinarea punctului de inflexiune al curbei. Pentru creşterea
exactităţii graficului, între 49 şi 51 ml, soluţia de NaOH se va adăuga în
porţiuni de 0,1 ml.

PREZENTAREA REZULTATELOR ŞI MODUL DE CALCUL

Studenţii vor prezenta următoarele:

Tabelul 7.1:
V (ml) 0 10 …. 50 …. 60 75
pH

Tabelul 7.2:
V (ml) 49,0 49,1 … 49,9 50 50,1 … 51
pH

Grafice:
- Graficul pH = f(V) pentru V = 0 - 75 ml soluţie NaOH
- Graficul pH = f(V) pentru V = 49 -51 ml soluţie NaOH
Studenţii vor calcula valoarea teoretică a pH-ului în cazul adăugării a
0, 10, 25, 50, 60 ml NaOH 0,1M.

CURBA DIFERENŢIALĂ

Se observă că aflarea punctului de echivalenţă folosind graficul este

destul de dificilă. Din această cauză, se preferă determinarea punctului de
echivalenţă folosind metoda diferenţială, în care se reprezintă modificarea
pH-ului raportată la unitatea de volum de titrant adăugată, funcţie de
volumul de titrant:
∆pH/∆V = f(Vmed ),
respectiv diferenţiala de ordinul II:
∆2pH/∆V2 = f(Vmed )
unde Vmed este media volumului adăugat: Vi + Vi+1
Pentru aceasta se completează tabelul 7.3, cu rezultatele practice,
conform modelului:
 Tabelul 7.3:
V (ml) 49,0 49,4 49,7 49,9 50 50,1 50,3 51
pH (ex.) 6,35 6,65 7,0 7,5 8,73 9,93 11 11,5
∆pH 0,30 0,35 0,80 1,23 1,23 1.07 0,2 x
∆V ml 0,4 0,3 0,2 0,1 0,1 0,2 0,7 x
∆pH/∆V 0,75 1,2 4 12,3 12,3 5,3 2,5 x
Vmed ml 49,20 49,5 49,8 49,95 50,05 50,20 50,65 x
5
2
∆ pH/∆V 0,45 2,8 8,3 0 - 7,0 - 2,8 x
∆V ml 0,35 0,25 0,15 0,1 0,15 0,45 x
2 2
∆ pH/∆V 1,29 11,2 55,3 0 - 46,7 - 6,22 x
Vmed 49,32 49,67 49,9 50 50,12 50,42 x
Se ţine cont că de fiecare dată se adaugă 0,1 ml NaOH 0,1M (∆V =
0,1).
Se observă că, la adăugarea unui volum de 49 ml, pH-ul soluţiei este
de 6,345. Adăugând încă 0,4 ml (în total deci 49,40 ml), pH-ul creşte la 6,65,
deci ∆pH = 0,3, ceea ce reprezintă o creştere de 0,75 unităţi de pH pentru 1
ml adăugat.
Pe grafic se reprezintă punctul corespunzător valorii de:
- 49,20 (media aritmetică dintre 49,0 şi 49,40), pe abscisă
- 0,75 (creşterea de pH pentru 1 ml soluţie NaOH 0,1 adăugat), pe
ordonată.
Se calculează în continuare şi celelalte puncte corespunzătoare
funcţiei ∆pH/∆V = f(Vmed) şi se reprezintă grafic. Punctul de echivalenţă
corespunde punctului de inflexiune de pe grafic.
Similar se calculează şi se reprezintă ∆2pH/∆V2 = f (Vmed)