Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Titrarea conductometrică
În cazul titrării unui acid slab cu o bază tare, conductibilitatea este la început mică şi creşte
continuu, pe măsură ce concentraţia sării formate (electrolit tare) creşte.
După punctul de echivalenţă, panta dreptei se modifică datorită ionului HO-, acum în exces.
Punctul de echivalenţă nu se observă clar întotdeauna, mai ales dacă acidul este foarte slab.
Procese de electrod
Forţă electromotoare. Potenţial de electrod
1. O pilă electrică (sau un element voltaic) este o sursă care generează curent electric
printr-un proces chimic la care participă un electrolit.
2. Componentele principale ale pilei sunt cei doi electrozi.
3. Electrodul reprezintă un conductor electric împreună cu electrolitul din jurul său.
4. Electrozii sunt în contact electric în interiorul pilei prin electrolit şi în afara ei printr-
un conductor electric.
5. Când se închide circuitul între cei doi electrozi, prin pilă trece un curent electric
(circulă electroni de la catod la anod).
6. La suprafaţa de separare dintre electrodul metalic şi electrolit se stabileşte o diferenţă
de potenţial numită potenţial de electrod care depinde de natura metalului şi de
concentraţia electrolitului.
Forţa electromotoare (f.e.m.) sau tensiunea electromotoare (t.e.m.) a pilei este egală cu
suma algebrică a potenţialelor celor doi electrozi.
Plăcuţa de zinc este scufundată în soluţie 1 m sulfat de zinc iar cea de cupru în soluţie 1 m
sulfat de cupru. Legătura între cei doi electrozi este realizată în interiorul pilei printr-o punte
salină (de exemplu K2SO4). Când se închide circuitul în exteriorul pilei, de pe plăcuţa de zinc
se desprind ioni Zn2+ ce trec în soluţie şi simultan, în celălalt compartiment, pe plăcuţa de
cupru se depun din soluţie ioni de Cu2+ sub formă de cupru metalic. Prin circuitul exterior trec
electronii necesari acestor procese de la zinc la cupru. Prin puntea salină trec ionii sulfat
necesari cationilor care apar în soluţia de sulfat de zinc. La electrozi au loc reacţiile:
C (-) : Zn0 - 2 e- → Zn2+
A (+) : Cu2+ + 2 e- → Cu0
________________________________
Reacţia totală: Zn0 + Cu2+ → Zn2+ + Cu0
Pila Daniell poate fi reprezentată astfel:
(-) Zn0 │ Zn2+SO42- ││ Cu2+SO42- │Cu0 (+)
Această pilă electrică este o pilă reversibilă. Procesele de mai sus pot avea loc în sens invers
dacă se aplică pilei în circuitul exterior o diferenţă de potenţial mai mare şi opusă celei
generate de pilă. Cuprul metalic va trece în soluţie ca ioni de Cu 2+ iar zincul se va depune din
soluţie înapoi pe plăcuţă.
Pila Lenclanche
Cea mai comuna forma de pila galvanica este pila Leclanche inventata de chimistul
francez Georges Leclanch în 1860. In limbaj popular este numita pila uscata sau baterie
proiectoare. Pila Leclanche utilizata ln zilele noastre este foarte similara inventiei originale.
Electrolitul consta dintr-un amestec de clorura de amoniu si clorura de zinc facuta pasta.
Electrodul negativ este facut din zinc ca si carcasa externa a pilei, iar electrodul pozitiv, o tija
de carbune înconjurata de un amestec de carbon si dioxid de mangan. Pila Leclanche produce
circa 1.5V.Pila Leclanché este frecvent utilizata pentru alimentarea aparatelor de radio cu
tranzistori, a lanternelor de buzunar, la instalatii de semnalizare etc. Reactiile care au loc la
electrozi sunt complexe, si se pot reprezenta astfel:
Forta electromotoare a acestei pile este de 1,5 - 1 ,65 V, si scade pe masura ce pila se
descarca. In mod frecvent, se leaga in serie mai multe astfel de baterii.O alta întrebuintare este
in bateriile de acumulatoare. Astfel de baterii sunt dezvoltate pentru uz electric pentru a fi
folosite ca nivelatoare de încarcatura, pentru a compensa fluctuatiile momentane de capacitate
ale sistemului. Astfel de baterii ar putea fl instalate aproape de locurile cu cerinte speciale.
Acestea cauzeaza putine probleme de mediu si ocupa putin spatiu.
Pile alcaline
Pilele alcaline sunt de dimensiuni foarte mici. Sunt utilizate la ceasuri, aparate auditive,
camere video, minicalculatoare.
Apariţia potenţialului de electrod a fost explicată de Nernst prin teoria osmotică a pilelor.
Un metal manifestă o tendinţă mai mare sau mai mică de a trimite ioni în soluţie, adică are o
presiune electrolitică de dizolvare (P); ionii metalului din soluţie au o presiune osmotică (p)
care se opune presiunii electrolitice de dizolvare.
Când P > p, un număr mare de ioni metalici trec din placă în soluţie, iar placa se încarcă
negativ (Me → Me+ + e-).Când P < p, ionii metalici din soluţie se depun pe placă iar aceasta
se încarcă pozitiv (Me+ + e- →Me).
În ambele cazuri, între metal şi soluţia ionilor săi se formează un strat dublu electric
caracterizat de o diferenţă de potenţial (ε).
Conform legii lui Nernst, valoarea lui ε este dată de relaţia:
Titrarea potenţiometrică
Exemplu: într-o soluţie cu ioni Ag+ se introduce un electrod indicator de argint, cu potenţial
de electrod ε0=-0,799V. Ca electrod de referinţă se foloseşte un electrod de calomel, cu ε 0 = -
0,242 V.
Se titrează soluţia cu acid clorhidric sau cu o soluţie de clorură de sodiu, când precipită AgCl.
Pe măsură ce înaintează titrarea, concentraţia ionilor de Ag+ scade şi potenţialul electrodului
de argint creşte (încet). În momentul când toţi ionii de argint din soluţie se consumă,
potenţialul creşte brusc.
Una dintre notiunile chimice cu mare importanță biologică și industrială este notiunea de pH,
introdusa in 1909 de suedezul Sörensen, sub denumirea de exponent de hidrogen.
Definiţie. pH-ul unei soluții se definește ca fiind logaritmul zecimal cu semn negativ
(schimbat) din concentrația ionilor de hidroniu.
Definiţie. pOH-ul unei solutii se definește ca fiind logaritmul zecimal cu semn negativ
(schimbat) din concentratia ionilor de hidroxil.
Apa fiind un amfolit (compus amfiprotic), va ioniza astfel:
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-
2 2
C H O COH K w 10 14
3
1
pH lg C H O lg pOH lg C HO
3
CH O
3
Scala de pH
pH-ul unei soluţii poate fi determinat prin măsurarea forţei electromotoare a unei pile
formate dintr-un electrod de hidrogen sau sticlă (ca electrod indicator) şi un electrod de
calomel (ca electrod de referinţă sau de comparaţie).
Deoarece electrodul de hidrogen este foarte sensibil, se înlocuieşte de obicei cu un electrod al
cărui potenţial este cunoscut în raport cu electrodul standard de hidrogen.
Electrodul de sticlă
Este alcătuit dintr-o membrană de sticlă specială, de obicei de formă sferică, ce se comportă
ca o membrană semipermeabilă pentru ionii de hidroniu. În interiorul sferei care conţine
această membrană se introduce o soluţie tampon cu pH constant şi o plăcuţă de platină
scufundată în soluţie, ce reprezintă electrodul de referinţă intern. Sticla din care sunt
confecţionaţi electrozii are anumite proprietăţi : sensibilitate la variaţia pH-ului, durabilitate în
timp, higroscopicitate ridicată şi rezistenţă electrică.
Electrodul se introduce într-o soluţie cu pH necunoscut. Dacă de cele două părţi ale
membranei se află soluţii cu concentraţii diferite de H3O+, apare o diferenţă de potenţial.
În determinările de pH, potenţialul electrodului indicator se măsoară în raport cu potenţialul
constant al unui electrod de referinţă. Drept electrod de referinţă se foloseşte electrodul de
calomel. El este format dintr-un vas de sticlă în care se introduce amestecul format din
mercur metalic şi calomel uscat (clorură mercuroasă) în soluţie de clorură de potasiu,
deasupra unui strat de mercur metalic ce se găseşte în vasul de sticlă. Contactul electric între
mercurul metalic şi borna de conectare a electrodului se face printr-un fir de platină.
Hârtie indicatoare de pH
Indicatorii sunt substanţe de tipul acid sau bază (de obicei compuşi organici) care participă la
procese de titrare în cursul cărora îşi modifică o proprietate fizică uşor de observat. O picătură
de substanță cu pH necunoscut colorează hârtia indicator; culoarea obținută se compară cu o
scală de culori caracteristice pentru diferite valori ale pH-ului.
În funcţie de proprietatea fizică care se modifică pe parcursul titrării, indicatorii de pH se pot
clasifica astfel:
1. Indicatori de culoare;
2. Indicatori de fluorescenţă;
3. Indicatori de absorbţie;
4. Indicatori turbidimetrici;
5. Indicatori redoxometrici;
6. Indicatori complexonometrici.
Pentru ca o substanţă să poată funcţiona ca şi indicator trebuie ca aceasta să îndeplinească
anumite condiţii:
Să fie stabilă în mediu de lucru (să nu sufere descompuneri sau alte reacţii cu substanţele
din mediul de lucru);
Să fie foarte sensibilă (adică să poată fi utilizată în cantităţi cât mai mici de obicei în
picături);
Domeniul de viraj să cuprindă pH-ul de echivalenţă (teoretic acest pH de echivalenţă ar
trebui să existe la jumătatea domeniului de viraj al indicatorului);
Să fie solubilă în mediul de lucru (mediul de titrare).
Cei mai utilizaţi indicatori de pH sunt cei de culoare şi de fluorescenţă.
Indicatorii acido-bazici sunt substanțe care își modifică culoarea într-un interval foarte mic
de pH. Zona în care un indicator își schimbă culoarea se numește zonă de viraj.
Domeniul de viraj pentru cei mai utilizaţi indicatori de culoare în laboratorul de chimie
Indicator Culoare Interval de pH la Culoare
viraj
Albastru de timol Roşu 1,2 - 2,8 Galben
Metiloranj Roşu 3,1 - 4,4 Galben
Roşu de metil Roşu 4,4 - 6,2 Galben
Albastru de Galben 6,2 - 7,8 Albastru
bromtimol
Roşu crezol Galben 7,2 - 8,8 Roşu - violaceu
Fenolftaleină Incolor 8,2 - 10 Roşu
Timolftaleină Incolor 9,3 - 10,5 Albastru
Trepeolin 0 Galben 11,0 - 13,0 Brun-portocaliu
Turnesol Roşu 5,0 - 8,0 Albastru
Verde de bromcrezol Galben 3,6 - 5,2 Albastru
Indicatorii de fluorescenţă sunt substanţe organice care la modificări ale pH-ului din
sistem devin fluorescenţi adică apar în molecula lor grupări cromofore care au rolul de a
absorbi lumina din domeniul UV şi de a emite radiaţii în domeniul vizibil. Dezavantajul
folosirii acestor tipuri de indicatori este faptul că titrarea trebuie sa fie efectuată în lumină
UV, activitatea lor fiind perturbată de prezenţa unor specii oxido-reducătoare în soluţie. Cu
toate acestea, tipul acesta de indicatori prezintă şi avantaje deoarece ei pot fi folosiţi şi în
cazul soluţiilor tulburi, prezentând un domeniu îngust de viraj şi uneori chiar unic.
Domeniul de viraj pentru indicatori de fluorescenţă
Indicator Interval de viraj Fluorescenta
Eosina 0-2 Verde albastru deschis
Fluoresceina 4-5,1 Verde stralucitor
Chinina 9,5-10,5 Violet
Un indicator special este sucul obţinut din varza roşie poate funcţiona ca un bun
indicator de culoare. În soluţii acide acesta prezintă o culoare violetă iar în soluţii bazice o
culoare verzuie. Se toacă mărunt 50 g varză roşie şi se pune într-o sticlută. Se toarnă deasupra
50 mL de alcool, se astupă sticla şi se lasă să stea 24 de ore agitând din când în când. Se
filtrează amestecul şi lichidul obţinut se păstrează într-o sticluţă bine astupată. Soluţia
obţinută devine roşie în prezenţa unui acid şi verde în prezenţa unei baze. Rezultă aşadar un
indicator acido-bazic.
pH 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Culoarea hârtiei de pH îmbibată cu suc de varză roşie
Importanta pH-ului
Importanta biologica
Toate procesele vitale ale organismelor vii se desfăşoară la valori exacte ale pH-ului.
Sângele uman are pH-ul cuprins între 7,38 – 7,52, având valori ușor bazice. Numai în aceste
condiții celulele sângelui își pot îndeplini funcțiile lor. Dacă valoarea pH-ului sângelui nu se
încadrează în acest interval există riscul decesului:
► prin comă la pH < 7;
► prin tetanizare(contracții puternice involuntare ale mușchilor) la pH > 7,8;
În organism multe dintre reacţiile chimice sunt extrem de sensibile la pH-ul mediului de
reacţie. Pentru menţinerea constantă a pH-ului în mediul intern, organismul uman foloseşte ca
mecanisme funcţionale:
► neutralizarea acizilor şi a bazelor de către soluţii tampon;
► eliminarea renală a excesului de acizi;
►eliminarea functională a dioxidului de carbon, cel mai frecvent produs de metabolism.
Rinichiul este un organ cu rol foarte important în reglarea pH-ului. pH-ul urinei are valori
normale intre 4,5-8. Aceastǎ „plajǎ” relativ largǎ a valorii pH-ului depinde de modul în care
rinichiul eliminǎ excesul de aciditate sau bazicitate din sânge (valoarea normalǎ a pH-ului
urinei este de 6,2). pH-ul urinei variazǎ în funcţie de alimentaţie; este acid, în cazul
alimentaţiei bogate în carne, şi bazic, în cazul unui regim vegetarian.
Stomacul este un organ care prezintă secreţii foarte acide (pH~1) valoarea aceasta scazutǎ a
pH-ului fiind legatǎ de funcţiile sale digestive. În timpul digestiei, alimentele sunt prelucrate
şi cu ajutorul bilei şi a sucului pancreatic (pH≈1). Arsurile pe care le simţim uneori în stomac
sunt cauza creşterii aciditǎţii (hiperaciditatea).
Importanta industriala
1.în industria farmaceutică (ex. aspirina tamponată are pH = 8)
Aspirina, sau acidul acetilsalicilic, este un medicament antiinflamator non-steroidian din
familia salicilaţilor, folosit în general ca un analgezic minor, ca antipiretic. În plus, aspirina în
doze mici are un efect anticoagulant şi este folosit pe termen lung ca să diminueze riscul de
infarct.
2.industria berii ex. berea este limpede dacă are pH = 5,1
3.La analiza pH-ului in sucuri de fructe, la controlul proceselor tehnologice de fabricare a
unor produse si implicit la analiza produsului finit
4.industria cosmetică ex. Pielea are un caracter chimic acid, cu un pH cuprins intre 4,5 si
5,8. Este foarte important sa cunoastem pH-ul diverselor preparate cosmetice (creme,
şampoane, săpunuri), deoarece acesta poate influenta pH-ul pielii, avand o valoare diferita.
Cea mai mare parte a sapunurilor sunt alcaline, intre pH 9-12, aceasta proprietate le permite sa
intre in contact cu aciditatea naturala a pielii. Cu cat sapunul este mai alcalin, va produce mai
ulta spuma, va curata mai bine si va “taia” mai mult din aciditatea pielii.
5.identificarea ploii acide ex. Ploaia acida este o forma de poluare atat a aerului cat si a apei
definita ca fiind orice tip de precipitatie ce are un nivel al aciditatii mai ridicat decat cel al
unei precipitatii nepoluate. In general, pH-ul de 5,6 a fost folosit drept baza de referinta in
identificarea ploii acide, desi aceasta valoare nu a fost acceptata de multi cu usurinta.
Interesant este faptul cas 5,6 este valoarea pH-ului dioxidului de carbon in raport cu apa
distilata. Deci, orice precipitatie care are o valoare a pH-ului mai mica decat 5,6 este
considerata precipitatie acida.
6.în agricultură (ex. măsurarea pH-ului solurilor este foarte utilă cercetărilor
agrochimice).
Solul, a fost impartit dupa pH in trei categorii: acid, neutru si alcalin. In general, solul are un
pH cuprins intre 4 si 8. Dincolo de aceste valori, mai jos de 4 si mai sus de 8 plantele se usuca
rapid. Majoritatea plantelor cultivate prefera soluri neutre si slab acide.
Solurile cu pH mai mare de 7,2 se numesc saraturi, deoarece contin in structura lor foarte
multe saruri cu sodiu, magneziu, potasiu si clor. Pentru masurarea pH-ului in soluri, direct pe
camp, se fabrica pH-metre de buzunar. Astfel de aparate, a caror greutate nu depaseste 1 Kg,
sunt alimentate cu ajutorul bateriilor si sunt prevazute cu sisteme de electrozi rezistenti, care
pot fi introdusi direct in sol, dupa o eventuala umezire a acestuia cu apa.
Coroziunea
Este un proces nedorit prin care multe metale cu potenţiale pozitive sau slab negative
sunt transformate în compuşi ai lor. Coroziunea este un fenomen complex foarte răspândit în
tehnică (instalaţii industriale, cazane cu aburi, conducte metalice aeriene sau subterane,
poduri, piese de maşini etc.).
După natura fenomenelor care provoacă degradarea, se deosebesc două tipuri de
coroziune:
Chimică
Electrochimică
Protecţia împotriva coroziunii reprezintă totalitatea măsurilor care se iau pentru a feri
materialele tehnice de acţiunea agresivă a mediilor corozive. Metodele şi mijloacele de
protecţie anticorozivă sunt foarte variate şi numeroase:
metode de prevenire a coroziunii;
utilizarea metalelor şi aliajelor rezistente la coroziune;
metode de acţiune asupra mediului coroziv;
metode de acoperire a suprafeţelor metalice.
Pasivitatea metalelor
Definiţie. Este o stare de maximă rezistenţă pe care o prezintă unele metale şi aliaje
într-un mediu dat, în urma formării unei pelicule protectoare pe suprafaţa metalică.
Pasivizarea conduce la inhibarea cinetică a reacţiei de ionizare, conferind metalelor
caracter de metal nobil, inatacabil. Inhibitorii sunt substanţe care adăugate mediului coroziv
micşorează sau chiar anulează viteza de coroziune. Substanţele care acţionează asupra
metalului modificându-i potenţialul din soluţia în care se află se numesc pasivatori.
Dintre metale, o mare capacitate de pasivizare prezintă cromul, nichelul, aluminiul,
fierul etc. De exemplu, fierul, aluminiul şi cromul se dizolvă în acid azotic diluat. Dacă sunt
tratate iniţial cu acid azotic concentrat, la introducerea în acid azotic diluat nu se mai dizolvă.
Plumbul se pasivizează în acid sulfuric, datorită formării pe suprafaţă a unei pelicule
protectoare de sulfat de plumb. Magneziul se pasivizează în soluţii alcaline.
Unele metale formeaza la suprafaţă pelicule care protejează restul metalului de
înaintarea coroziunii, acestea se numesc pelicule protectoare. Prin înlăturarea peliculei
protectoare, metalul trece din nou în forma activă.
O protecţie anticorozivă des utilizată este cea catodică. Aceasta constă în orientarea
fluxului de electroni în direcţia opusă aceleia în care are loc coroziunea metalului de protejat.
De exemplu prin introducerea într-un cazan cu abur, confecţionat din oţel a unei table de zinc,
acţiunea corozivă a fierului este îndreptată spre zinc, astfel pereţii de oţel sunt protejaţi. Acest
mijloc de protecţie catodică se aplică adesea în construcţia de vase. Pentru ca vapoarele din
oţel să nu ruginească în contact cu apa sărată a mărilor se ataţează din loc în loc plăci de zinc
care se vor coroda apărând corpul vapoarelor.