Capitolul 1

CONCEPIA ATOMIST ASUPRA MATERIEI

1.1CONCEPIA ATOMIST N ANTICHITATE
Din cele mai vechi timpuri omul a fost preocupat de cunoaterea structurii materiei.
Primele reprezentri asupra ei ne-au rmas de la filozofii Greciei antice.
Astfel, Parmenid prin anii 500-600 .e.n. dezvolta filozofia sa prin trei idei importante:
- existena real: ceea ce este caracterizat prin imobilitate i indivizibilitate. Ea nu poate fi
generat sau distrus.
- numele existen: este vidul.
- fenomenele particulare: el claseaz n aceasta categorie tot ceea ce este schimbtor, perisabil,
aparent i nu poate conduce dect la opinii.
Intre 576-480 .e.n. Heraclit d definiia urmtoare:
- existena: este panta rei (totul se scurge). Nimic nu este imuabil.
Aceast definiie pare la prima vedere n complet contradicie cu ideile dezvoltate de
Parmenid. Totui ideea unitii lumii materiale a condus la importanta idee filozofic c lumea
material, n ntreaga ei diversitate este alctuit dintr-un numr finit de entiti. Astfel, prin anii
460 .e.n. Leucip, fondatorul filozofiei atomiste, face o sintez savant a ideilor lui Parmenid i
Heraclid. Ea se bazeaz pe urmtoarele trei axiome:
- vidul: vidul exist; el permite micarea.
- existena (materia): mprirea materiei pn la o limit. n consecin, corpurile sunt compuse
din particule indivizibile numite atomi.
- atomii: ei sunt eterni, indestructibili, diferii ca form, micare i mrime. Ei se asociaz i se
disociaz (ceea ce constituie la Heraclid panta rei).
De exemplu, Democrit (460-357 .e.n.), elevul lui Leucip, scria Atomii sunt n numr
infinit i infinit de variai ca form. Varietatatea tuturor lucrurilor depinde de varietatea
atomilor constituieni ca numr, dimensiune i stare de micare. Democrit a transformat
necesitatea exterioar n cel mai important principiu al atomismului. Deplasndu-se iniial n
toate direciile posibile, atomii se ciocnesc ntre ei formnd vrtejuri, care dau natere n vidul
infinit la nenumrate lumi. Micarea haotic n toate direciile a atomilor st la baza a tot ceea ce
se ntmpl n lumea mare, ale crei fenomene nu seamn ns cu micarea atomilor n vid.
Ideea micrii haotice a unor particule foarte mici st la baza explicrii statistice pe care fizica
clasic o d fenomenelor din microunivers. La Democrit acest idee strbate n cunoscuta
afirmaie: Numai n prerea general exist culoarea, n prere dulcele, n prere amarul...,
dar n realitate exist doar atomi i vid.
Epicur (342-270 .e.n.) a modificat substanial teoria atomist a lui Democrit. Celebra
declinatio atomorum a via recta (devierea atomilor de la direcia dreapt) introdus de
Epicur, reprezint o necesitate intern proprie atomilor. Aceasta dup afirmaia plin de adevr a
lui Lucreiu (95-55 .e.n.), violeaz legile destinului, fatala necesitate a lui Democrit. Dac la
Democrit vrtejurile de atomi, sau micarea de respingere este rezultatul necesitii exterioare, la
Epicur n micarea de respingere sunt unite sintetic necesitatea exterioar cu cea interioar.
Astfel dac este vorba s facem n general o analogie cu filozofia antic, atunci dezvoltarea fizicii
2
cuantice face un pas nainte de la Democrit la Epicur. Filozofii greci nu au fost singurii care au
avut o gndire surprinztor de avansat asupra structurii materiei. Spre exemplu, filozoful indian
Vasubandhu, a rezumat ideile sale ntr-o fraz profetic atomul, silaba, momentul, sunt limita
materiei, gndirii i a timpului.
Ideea naturii discrete a lumii materiale la filozofii antici este rezultatul ns al unor
speculaii filozofice care nu sunt bazate pe experiment. Au fost necesare din pcate aproximativ
2000 de ani pentru ca doctrinele filozofilor antici s-i gseasc aplicaii concrete, iar noiunea
de atom s devin o relitate cotidian. Explicaia ar putea fi aceea c n acest timp, ntre
observaie i raionament s-a intercalat experimentul.
1.2SCURT ISTORIC AL ATOMISMULUI DE LA RENATERE PN
LA SFRITUL SECOLULUI XIX
Speculaiile lui Democrit i ale colii Epicuriene, a cror filozofie se baza pe atomism, nu
au fost acceptate de filozofia Evului Mediu i a Renaterii. Concepiile dominante erau cele ale
lui Aristotel i ale colii stoice care postulau c spaiul i materia au structur continu.
Istoria noiunii de atom este de fapt asociat istoriei tiinelor naturii. Nu este deci de
mirare c au trebuit s treac aproape 2000 de ani pentru a se trece de la limbajul filozofic la cel
tiinific cu toat rigoarea i precizia ce l caracterizeaz. Pentru a nelege evoluia ideilor este
necesar o prezentare cronologic a faptelor. Evidena experimental necesar pentru a nclina
balana n favoarea concepiei discrete despre lumea material a ntrziat pn la nceputul
secolului al XIX-lea, odat cu dezvoltarea chimiei cantitative. Cele mai importante descoperiri
care au dus la elaborarea teoriei atomiste tiinifice vor fi rezumate n cele ce urmeaz.
1.2.1Dovezi chimice ale concepiei atomiste a materiei
1662: Boyle, n lucrarea sa "The sceptical chymist" introduce noiunea modern de
element chimic care distingea corpurile simple de cele compuse. Aceasta sugera deja
discontinuitatea materiei.
1789: Chimia cantitativ se leag de numele lui Antoine Laurent de Lavoisier (chimist
francez, 1743-1794). Folosind balana n studiul produilor de reacie, el demonstreaz legea
conservrii materiei n reaciile chimice, fundamentnd noiunea de element chimic ca ultim
punct pe care l poate atinge o analiz chimic. Substanele chimice care au proprieti
caracteristice, pot fi descompuse prin diferite metode de analiz chimic pn se atinge o limit.
Aceste substane care nu mai pot fi descompuse n continuare se numesc elemente chimice.
1799: Folosindu-i metodele, Joseph Louis Proust (farmacist i chimist francez, 1754-
1826), enun legea proporiilor definite: un anumit compus chimic conine aceleai elemente
n aceiai proporie de mas, indiferent de modul de preparare.
1804: Principalul merit n fundamentarea teoriei atomice moderne i revine ns lui John
Dalton (fizician i chimist englez, 1766-1844). El stabilete legea proporiilor multiple: dac
substanele A i B se combin n dou sau mai multe moduri, formnd substanele A i B...,
atuci dac masa compusului A se menine constant, masele lui B n diverii produi vor fi ntre
ele n rapoarte de numere ntregi. Pentru a explica aceste legi Dalton renvie ipoteza atomist,
conform creia fiecare element const din particule foarte mici, indivizibile, numite atomi, a
cror mas i dimensiune variaz de la specie la specie. Numrul de specii de atomi distinci,
adic numrul de elemente distincte este presupus finit. Legile amintite se explic atunci prin
3
faptul c ntr-un produs intr un numr ntreg de atomi din elementele reactante. Varietatea lumii
materiale const din posibilitatea combinrii diferitelor elemente chimice n proporii i moduri
diferite.
1808: O lege important a fost enunat de Luis Joseph Gay-Lussac (fizician francez,
1778-1850) referitoare la volumele de gaz ale produilor care intr i ies din reacie: n aceleai
condiii de temperatur i presiune, volumele de gaze care intr i ies din recie sunt n rapoarte
de numere ntregi". Dou exemple sunt reprezentate simbolic n figura1.1. Aceast lege ca i
legea proporiilor multiple implic faptul c substanele care particip n aceste reacii o fac n
cantiti discrete. Legea Gay-Lussac este aparent n contradicie cu legea Dalton. Conform
acesteia din urm, ar fi trebuit s rezulte n ambele exemple, n ipoteza individualitii atomilor,
doar cte un volum din produs, ap sau amoniac (vezi fig.1.1). Trebuie oare s se renune la
ipoteza indivizibilitii atomilor, sau fiecare entitate n gaz este format din mai muli atomi?
Figura 1.1.
1811: Rspunsul la aceast dilem este dat de Amedeo di Quaregna Avogadro (chimist
italian, 1776-1856). El postuleaz existena moleculelor, grupri cu un anumit numr de atomi,
care reprezint cele mai mici particule ale unui compus chimic care exist n stare liber i care
pstrez proprietile sale chimice. Conform concepiei sale, moleculele elementelor gazoase
conin doi atomi. Rezultatele lui Dalton i Gay-Lussac pot fi puse acum n acord, moleculele
produilor din exemplele de mai sus fiind H
2
O, respectiv NH
3
. Existea moleculelor este astzi
bine confirmat. Ipoteza lui Avogadro explic astzi foarte bine reacii ntre trei sau mai muli
reactani. El a mai formulat nc o lege foarte important, cunoscut sub numele de legea lui
Avogadro i anume c: n aceleai condiii de temperatur i presiune, volume egale de gaz
conin acelai numr de molecule. Noiunea de molecul a fost ntmpinat cu rceal de muli
savani ai timpului, care nu puteau nelege de ce de exemplu, tocmai doi atomi intr n
alctuirea unei molecule gazoase i nu mai muli. Rspunsul la acest ntrebare a fost dat cu
peste o sut de ani mai trziu de ctre mecanica cuantic. Ideile acestea noi au fost acceptate n
lumea chimitilor de abia dup 1860, datorit lucrrilor lui Cannizzaro, care a artat c
multiplele inconsistee n datele chimice rezult din interpretarea greit a noiunilor chimice
fundamentale: atomi, molecule, mase atomice, moleculare sau echivalente.
Legea lui Avogadro a permis elaborarea unor metode de determinare a maselor
moleculare. Era imposibil n acel moment determinarea masei absolute a unei molecule, dar
determinarea maselor relative era destul de uoar. Conform legii amintite, raportul greutilor a
dou volume egale de gaze pure n condiii identice de temperatur i presiune este egal cu
4
raportul greutilor moleculelor individuale a celor dou gaze considerate. Astfel s-a gsit c
molecula de hidrogen este cea mai uoar molecul, iar atomul de hidrogen este cel mai uoar
atom. In 1815, W. Prout emite ipoteza c toate elementele sunt compuse dintr-un multiplu ntreg
de atomi de hidrogen. Considernd atunci masa unui atom de H egal cu unitatea, masele
relative ale celorlalte molecule i atomi trebuie s se exprime n numere ntregi. Dei datele
experimentale arat c acest ipotez nu este confirmat dect de cazuri accidentale, ideea
alegerii unei uniti pentru exprimarea maselor atomilor i moleculelor a fost extrem de util.
Scara maselor atomice i moleculare se bazeaz pe atomul de carbon care se consider c are 12
uniti arbitrare de mas. Msurnd raportul maselor unor volume egale de carbon i alte gaze s-
au determinat cu uurin masele relative ale acestora. Termenul de mas atomic este folosit
pentru a reda masa relativ a atomilor unui anumit element, iar cel de mas molecular pentru a
reda masa relativ a unei molecule. Masele atomice i moleculare sunt mrimi adimensionale. In
chimie se definete mrimea kilogram-mol sau kilomol drept acea cantitate de substa egal n
kg cu greutatatea molecular. Corespunztor, kilogram-atom este masa de substan egal n kg
cu greutatea atomic. Submultiplii ai acestor cantiti sunt molecula-gram, respectiv atomul-
gram.
Conform legii lui Avogadro, volumul ocupat de un kilomol este o constant. Msurtori
recente dau pentru acest volum molar la temperatura de 0
o
C i presiunea atmosferic o valoare
de 22,415 m
3
. Numrul de molecule ntr-un kilomol este de asemenea o constant universal,
numit numrul lui Avogadro-N
A
. Valoarea actual este
N
A
= 6,0248 0,00036.10
26
molecule/kilomol.
Acest numr a fost determinat pentru prima dat abia n anul 1915 de Loschmidt.
Cunoscnd numrul lui Avogadro se poare determina masa unei molecule m ca fiind raportul
dintre masa unui kilomol i numrul lui Avogadro. Masele moleculare i atomice ale
substanelor care nu se pot obine n stare gazoas pot fi deduse din msurtori asupra unor
compui chimici gazoi.
1869: Una din cele mai importante descoperiri din toat chimia, pe lng natura atomic
a materiei, a fost observarea periodicitii proprietilor elementelor, sistematizate n tabloul
periodic al elementelor. Tabelul a fost propus independent de Mendeleev i Mayer. Criteriul
ordonrii elementelor a fost dispunerea lor att n ordinea cresctoare a maselor, ct i innd
cont de periodicitatea proprietilor fizico-chimice. Toate elementele avnd aceleai propriti
fizico-chimice sunt aranjate pe grupe verticale. Prima grup conine elementele alcaline, iar
ultima grup gazele nobile. Unul din scopurile importante ale fizicii atomice va fi tocmai
explicarea acestui tabel periodic. Utilitatea tabloului periodic const att n regularitile, ct i
n neregularitile sale. O neregularitate interesant a fost faptul c pentru a avea n aceeai
coloan elemente cu proprieti fizico-chimice asemntoare a fost necesar s se lase numeroase
poziii neocupate. Medeleev a sugerat c aceste spaii corespund unor elemente nedescoperite.
Folosindu-i tabelul el a fost n stare s prezic cu destul de mult exactitate o seam din
proprietile acestor elemente necunoscute. n timp destul de scurt, toate prezicerile sale au fost
confirmate. Poziia ocupat de un element n tabloul periodic este o proprietate esenial a sa.
Acest numr ntreg, se numete numr atomic i aa cum se va vedea n capitolele urmtoare,
are o profund semnificaie fizic.
1.2.2Dovezi fizice ale concepiei atomiste a materiei
5
1638: Galilei, n opera sa "Discorsi intorno a due nuove scienze" pune regulile doctrinei
tiinifice: fenomenele observabile trebuie s fie descrise prin cantiti msurabile.
1704: Newton introduce deterministmul in fizic. In opera sa "Opticks" admite c exist
atracie ntre corpuri microscopice i c lumina este constituit din particule n micare.
1738: Bernoulli d un impuls iniial teoriei cinetice presupunnd c un gaz este format
din particule punctuale ce se deplaseaz n vid. Aceast teorie dezvoltat apoi de Clausius,
Maxwell i Boltzmann ncepnd cu 1858 permite explicarea simpl a legii Boyle-Mariotte.
Teoria cinetic a gazelor permite de asemenea s arate c energia cinetic medie a particulelor
este proporional cu temperatura.
1879: Stefan arat c densitatea de energie emis de un corp negru este proporional cu
temperatura.
1887: Hertz descoper efectul fotoelctric.
1895: Perrin arat c razele catodice sunt formate din particule ncrcate negativ.
Rntgen descoper razele X studiind descrcarea unei bobine ntr-un tub Crookes.
1896: Zeeman demonstrez experimental influena unui cmp magnetic asupra unei
surse de lumin. Lorentz atribuie emisia de lumin micrii electronilor n atomi. Becquerel
descoper radioactivitatea natural.
1897: J.J. Thomson arat c razele catodice din tuburile Crookes sunt electroni. El
determin sarcina specific i viteza electronilor.
1899: Rutherford anun c exist cel puin dou feluri de radioactivitate pe care le
noteaz i .
In concluzie la sfritul secolului XIX existau dou coli care se nfruntau.
Aprtorii teoriei continue a structurii materiei (W. Ostwald, P. Duhem, E. Mach)
aveau urmtoarele argumente:
- termodinamica rspundea totdeauna unei descrieri continue a materiei (coala energe-
ticienilor).
- optica era perfect descris de undele electromagnetice ale lui Maxwell.
- mecanica tratat cu ecuaiile cu derivate pariale pleca de la descrierea unui mediu continuu.
Pe de alt parte aprtorii structurii discontinue (Boltzmann, Perrin, Planck) aveau de
partea lor numeroase dovezi experimentale n favoarea lor.
- electroliza apei.
- descrcrile n gaze.
- emisia fotoelectronic.
- emisia termo-electronic a filamentelor incandescente.
- radioactivitatea.
1.3CONCEPIA ATOMIST N FIZICA CLASIC
Atomistica lui Leucip i Democrit a fost folosit i dezvoltat n cadrul fizicii i al
chimiei clasice. Sunt preluate pentru arsenalul tiinelor naturii ale secolelor XVII-XIX nu numai
ideile de baz ale unor particule fundamentale i imuabile ale materiei care se mic n spaiul
absolut. n teoriile tiinelor clasice ale naturii se ntlnesc i unele noiuni ale atomisticii antice
care apreau ca naive chiar i din punctul de vedere al acestor teorii (fr s mai vorbim de
tiinele moderne). Dac de pild atomii lui Democrit erau prevzui cu mici crlige prin
intermediul crora trebuiau s se lege n corpuri perceptibile senzorial, aceeai idee ntr-o
variant mai puin modificat va fi susinut i de ctre Boltzmann, chiar dac Lomonosov a
6
criticat teoriile timpului su pentru tiftuleele, acele, crligele, ineluele, bulele i celelalte pri
ale particulelor, pe ct de numeroase, pe att de fr nici o baz, create numai de imaginae.
In tiinele clasice ale naturii, care dup cum tim deschid drumul unei cercetri
sistematice, tiinifice a naturii, idea atomismului a fost exprimat cu extrem pregnan i destul
de complet nc de Newton. O imagine general asupra atomisticii lui Newton ne-o putem face
din urmtorul pasaj foarte frecvent citat al celebrei probleme 31 cu care se ncheie Optica: ...
mi se pare c Dumnezeu la nceput a format materia din particule solide, masive, dure,
inpenetrabile .... Aceste particule primitive, fiind solide sunt incomparabil mai dure dect
orice corp poros compus din ele. Chiar aa de dure nct niciodat nu se uzeaz i se sfarm
n buci, nici o putere obinuit nu este n stare s divid ceea ce nsui Dumnezeu a fcut n
prima creaie.
La Newton, ca i la atomitii antici, materia este discret. Spre deosebire de acetia ns,
Newton avanseaz concepia ierarhiei sistemelor n ordinea cresctoare a densitii, care numai
pe nivelul cel mai profund conine particule indestructibile, absolut dure. In plus, el adopt n
locul concepiei cinematice a filozofilor antici asupra ciocnirilor directe ca singur cauz a
modificrii strii de micare a atomilor, o schem dinamic: particulele n micarea lor prin vid
devin un fel de concentrare a forelor care acioneaz la distan. Aadar, Newton ajunge la o
schem ierarhic a structurii materiei. La baza ierarhiei se afl particulele absolut dure i
imuabile. Legndu-se ntre ele prin fore interne, ele dau natere unor sisteme de dimensiuni
extrem de mici i avnd rezisten foarte nalt. Aceste sisteme fiind la rndul lor legate ntre ele
prin interaciuni ceva mai slabe, dau natere unor sisteme noi mai complicate, care sunt mai puin
rezistente, dar cu dimensiuni mai mari .a.m.d., pn inclusiv la corpurile cu care avem de aface
n experiena cotidian, ce pot fi relativ uor sfrmate. Atomismul fizicii clasice este constituit
pe baza schemei newtoniene asupra spaiului, timpului i materiei n micare. Dup Newton,
spaiul i timpul nu sunt legate intrinsec nici ntre ele, nici n micare. Aseast teorie a structurii
materiei reprezint punctul culminant care s-a dezvoltat n cadrul tiinelor clasice ale naturii. Ea
a explicat n concordan cu experiena, o ntreg clas de fenomene mai ales din domeniul
cldurii, constituind tabloul mecanicist consecvent al structurii materiei.
n fizica clasic s-a dezvoltat alturi de schema dinamic alui Newton i totodat n
contradicie cu ea, concepia cinematic, care are la baz ideile fizice ale lui Huygens (eterul ca
mediu continuu, teoria ondulatorie a luminii). Contradiciile dintre cele dou concepii ale fizicii
clasice, care prin dezvoltarea lor au condus la teoria cmpului electromagnetic a lui Faraday-
Maxwell, le-a rezolvat teoria relativitii lui Einstein, ultima dintre teoriile fizicii clasice i
totodat prima dintre teoriile fizicii neclasice. Ea a elaborat o nou teorie a spaiului, a timpului
i a timpului n micare, n care aceste concepte au fost deposedate de independena lor clasic.
Din punct de vedere al tiinelor clasice ale naturii, pe toate treptele scrii ierarhice
acioneaz n cele din urm aceleai i numai aceleai legi ale mecanicii. Tocmai aceasta este
problema, ca toate fenomenele i legile care sunt de natur nemecanic s fie explicate, sau
ncadrate n legile mecanicii. De exemplu, Mendeleev nici nu se ndoia c procesele chimice vor
fi explicate pe baza legilor mecanicii lui Newton. Boltzmann i Gibbs motivau necesitatea
introducerii noiunilor statistice n fizic prin faptul c proprietile mecanice ale unui sistem
complex, format dintr-un numr imens de particule, este inaccesibil cunoaterii datorit
sensibilitii insuficiente ale organelor de sim ale omului, aparaturii etc. Teoria
electromagnetismului lui Maxwell li s-a prut fizicienilor mult mai de neneles deoarece nu s-a
reuit reducerea ei la mecanic.
Dup mecanica clasic, orice obiect material reprezint un sistem dinamic care se supune
legilor dinamicii, adic unui sistem bine determinat n sensul determinismului laplacean. Teoria
relativitii a lsat neclintit baza mecanicismului. n perioada n care chimia se continua ca
tiin, conceptul de element chimic, cu atomul ca cea mai mic prticic a sa, mpreun cu legea
7
conservrii masei, au legat ntr-un sistem unitar fenomenele chimice. Exist ns o legtur ntre
sistemele chimice? Aceast problem cristalizeaz n secolul XIX-lea, cnd au fost descoperite
un mare numr de elemente chimice. Sistemul periodic al elementelor chimice, elaborat de
Mendeleev i Mayer a reunit ntr-un tot unitar toate elementele chimice, rmnnd ns ca
fundamentarea complet i riguroas a legturii dintre proprietile chimice s fie obinut abia
n cadrul modelului nuclear al atomului tratat cuantic. Cu ajutorul acetuia s-a reuit s se explice
din ce cauz tocmai elementele chimice, respectiv atomii sunt entiti constructive elementare n
domeniul chimiei i s se neleag c proprietile chimice se datoresc configuraiei
caracteristice nveliurilor electronice ale atomilor, determinat n ultim instan de sarcina
electric a nucleului. Modelul nuclear al atomului n forma sa iniial sugerat de Rutherford a
avut n tiin mai degrab un rol investigator dect de teorie definitiv. Atomul considerat ca
sistem electromagnetic clasic nu poate s existe sub form de configuraie stabil.
In fine, pentru tiinele clasice ale naturii este caracteristic tendina conform creia, n
principiu, se poate calcula plecndu-se de la proprietile particulelor i deci cunoate sistemele
materiale de orice grad de complexitate am dori. Aceast tendin clasic mai dinuie ntr-o
anumit msur i n fizica modern, atunci cnd se avanseaz ideea c plecnd de la particulele
elementare i de la legile lor de comportare se va reui s se explice proprietile i comportarea
oricrui sistem material din univers. Dezvoltarea teoriei relativitii i a teoriei cuantice scot ns
n eviden tendina contrar, aceea de a explica propritile particulelor prin proprietile
sistemelor constituite din ele.
1.4SCURT ISTORIC AL ATOMISMULUI MODERN
1900: Planck, sftuit de Boltmann, gsete o soluie definitiv problemei corpului negru.
Considernd c energia oscilatorului nu poate lua dect valori discrete, egal cu un numr ntreg
de cuante de energie, el explic foarte bine fenomenul.
1901: Perrin propune modelul planetar al atomului.
1905: Einstein descrie radiaiile luminoase ca fiind formate din fotoni de energie h.
Aceasta permite o explicaie simpl a efectului fotoelectric.
1909: Millikan determin experimental sarcina electronului.
1911: Rutherford i elevii si Geiger i Marsden pun n eviden existena nucleului
atomic prin mprtierea particulelor pe foie subiri de aur.
1912: Max Von Laue studiaz difracia razelor X pe cristale. El demonstrez i
caracterul ondulatoriu al acestui tip de radiaie.
1913: Bohr prezint teoria sa simplificat a atomului.
1914: Franck i Hertz confirm existena nivelelor discrete de energie ale atomilor
postulate de modelul Bohr.
1916: Sommerfeld dezvolt modelul Bohr i calculeaz coreciile relativiste ce permit
interpretarea structurii fine a nivelor de energie ale atomilor.
1917: Einstein public un articol despre echilibrul radiativ. El precizeaz care este
probabilitatea de absorbie sau emisie de radiaie a unui atom.
1922: Compton observ variia lungimii de und a razelor X mprtiate de electronii din
substane.
1923: L. De Broglie face o sintez a fenomenelor ondulatorii i corpusculare. El creeaz
mecanica ondulatorie i generalizeaz dualitatea und-foton la dualitatea und- corpuscul.
1925: Uhlenbeck i Goudsmit introduc noiunea de "spin" ca o proprietate nou a
electronului, masa i sarcina lui nefiind suficiente pentru a explica fenomenele observate.
8
1926: Schrdinger stabilete formalismul matematic al mecanicii ondulatorii.
1927: Davisson i Germer descoper experimental difracia electronilor pe mono-cristale
i evideniaz incontestabil caracterul ondulatoriu al microparticulelor. Heisenberg introduce
principiul de incertitudine. Acest principiu contrazice noiunea de traiectorie pentru
microparticule i confirm caracterul probabilistic al teoriei ondulatorii.
1929: Dirac construiete mecanica cuantic ondulatorie relativist n care noiunea de
spin apare ca o consecin logic a teoriei.
1.5CONCEPIA ATOMIST N MECANICA CUANTIC
Fizica la fel ca filozofia a cutat ntotdeauna s ptrund desigur, pe ci proprii n legile
fundamentale ale naturii. Intemeietorii ei, Galilei i Newton, ca i fizicienii epocii clasice erau
convini c tiina a reuit s descopere legile care stau la baza ntregului univers. Lagrange a
exprimat aceast particularitate a fizicii clasice numindu-l pe Newton cel mai fericit dintre
muritori, dat fiind c el a descoperit marile adevruri care, conform expresiei sale, pot fi
descoperite o singur dat n via. A descoperit oare ntr-adevr fizica clasic legile
fundamentale ale naturii? Dezvoltaraea fizicii secolului XX a dat un rspuns la aceast ntrebare
care, dup cum este bine tiut este foarte departe de rspunsul dat de Lagrange.
Problema cercetrii legilor naturii care se afl la baza tuturor fenomenelor fizice
cunoscute astzi este rezolvat n parte de fizica cuantic. Ea a aprut i s-a dezvoltat pe o vast
baz empiric, baza sa experimental. n aceasta const fora sa, ct i garania faptului c
principiile i conceptele sale, n ciuda ndeprtrii lor de ideile i teoriile "intuitive" ale fizicii
clasice nu reprezint n nici un caz construcii apriorice.
Teoria cuantic a rezolvat cu succes, chiar n primele sale forme istorice, ntr-un spirit ce
este drept cu totul diferit de cel clasic, multe din problemele n faa crora s-au oprit
neputincioase tiinele clasice ale naturii. Pricipiile teoriei cuantice aplicate forelor de natur
electromagnetic prin care interacioneaz atomii ntre ei au permis n plus, s se explice
diversele tipuri de legturi ntre atomi, formarea moleculelor i cristalelor. Datorit teoriei
cuantice, chimia a devenit o tiin n adevratul sens al cuvntului. Totodat s-a demonstrat c
legitile chimice nu se reduc la legitile mecanicii clasice aa cum credeau savanii secolului al
XIX-lea.
n acelai timp ns, n cadrul teoriei structurii materiei reformulat n concordan cu
legile cuantice, rmnea neschimbat ntr-o anumit msur abordarea clasic a problemei
raportului dintre for i cmp. n mecanica cuantic cmpurile continu s rmn n continuare
clasice, pe cnd comportarea particulelor cptase caracteristicile unei micri ondulatorii,
nrudind astfel substana cu cmpul. Aceast situaie se reflect i n nelegerea mecanicii
cuantice. Pe de o parte, mecanica cuantic a revizuit ntr-un mod radical conceptul de sistem fizic
(structur fizic) ca un sistem format din particule ce pot fi strict localizate, legate prin fore ntre
ele i a cror comportare se supune principiilor determinismului laplacean. Pe de alt parte,
mecanica cuantic a pstrat separarea clasic a substanei de cmp, considernd n spiritul acestei
concepii c speciile i numrul de particule rmn neschimbate.
n ceea ce privete dimensiunea particulelor elementare, mecanica cuantic urmnd
teoria relativitii a introdus ntr-adevr concepte noi fa de mecanica clasic. Dac conform
mecanicii clasice particulele fundamentale puteau fi considerate drept corpuscule rigide, dup
teoria relativitii astfel de corpuri nu exist, din care cauz particulele elementare trebuie
considerate punctiforme, chiar dac mecanica cuantic modific situaia i elaboreaz problema
ntinderii particulelor. Vom mai sublinia n plus c n mecanica cuantic particulele elementare
9
reprezint formaii stabile ale cror numr i specii rmn neschimbate n procesul interaciunii
lor.
Problema elementaritii particulelor din cadrul fizicii cuantice a suferit o modificare
radical o dat cu dezvoltarea fizicii cuantice a cmpurilor. Aceast ramur a fizicii cuantice
mbin ntr-un tot unitar ideile mecanicii cuantice i cele ale teoriei relativitii, fiind de fapt o
teorie cuantic relativist a particulelor elementare. Aceast teorie este departe de forma sa
general ncheiat, ns de acum ea a ajuns la unul din cele mai importante rezultate, ale cror
confirmri experimentale sunt astzi deja bine cunoscute, iar importana filozofic a lor este greu
de subestimat. In teoria cuantic a cmpului particulele elementare sunt considerate n procesul
generrii i anihilrii lor, al transformrii lor reciproce n conformitate cu anumite principii i
legi de conservare. n aceast teorie nu mai este valabil condiia ca numrul de particule s
rmn neschimbat. Particulele fundamentale sunt generate sau dispar n procesul interaciunii
lor. Cu alte cuvinte atomismul dezvoltat pe ttmul fizicii cuantice este ceva principial nou n
comparaie cu cel al tiinelor clasice ale naturii.
O alt deosebire esenial dintre noiunea de particul clasic i cuantic este c n timp
ce noiunile cuantice de particul i und sunt n limitele teoriei lor relative, noiunile respective
clasice sunt absolute. Aceasta nseamn c n descrierea comportrii unui microobiect trebuie
incluse i mijloacele de observare de care nu mai putem face abstracie, ca n cazul fizicii clasice.
Deosebirea menionat se bazeaz pe recunoaterea faptului c n teoria cuantic obiectele n
micarea lor sunt examinate din punctul de vedere al unitii proprietilor lor contradictorii,
corpusculare i ondulatorii. Din contr, n cadrul teoriei clasice, chiar dac se admite unitatea
dintre unde i particule, aceasta se refer numai la coexistena lor, sau la o existen paralel ntr-
un model dat care ascult de legile teoriei clasice. O astfel de unificare presupune c s-a nscut o
teorie mult mai profund dect aceea n care apar numai contrariile absolute, o teorie avnd noi
noiuni i principii fundamentale. In cadrul acestei teorii contrariile reunite devin aspecte, faete
ale noii noiuni. Astfel noiunea de particul a mecanicii cuantice pstreaz de la noiunea clasic
de particul elementul de caracter discret, ns i pierde caracterul de a se mica pe o anumit
traiectorie ct i proprietatea de individualizare. Aceste pierderi nseamn n fond tocmai faptul
c, atunci cnd este vorba de obiectele mecanicii cuantice, proprietile ondulatorii sunt mbinate
cu cele corpusculare. Expresia concret n cadrul mecanicii cuantice a acestui fapt o reprezint
relaia de nedeterminare pentru impuls i energie.
Cu acast ocazie putem aminti c o personalitate att de complex cum a fost poetul,
dramaturgul i filozoful Lucian Blaga s-a ocupat nc n jurul anilor 1930-1933 de pricipiile
fundamentale ale mecanicii cuantice i n special de dualitatea und-corpuscul, nglobndu-le n
sistemul su filozofic. Este vorba de fapt despre o metod interesant a filozofiei lui Blaga pe
care el a numit-o metoda antinomiei transfigurate i pe care el a aplicat-o la contradicia
(antinomia) und-corpuscul. Metoda antinomiei transfigurate a fost introdus i fundamentat
pentru prima dat de Blaga n lucrarea sa filozofic "Eonul dogmatic" aprut n 1931. Tot aici
este aplicat pentru unele domenii ale cunoaterii, ntre altele la teoria cuantic a luminii,
subliniind n acelai timp, caracterul universal al metodei sale. In continuare, aceast
problematic mai este aplicat de Blaga n studiul su gnozeologic din 1933 ntitulat
"Cunoaterea lucifer" n care metoda antinomiei transfigurate este pus n conexiune cu
noiunea de minus-cunoatere. Dup Blaga "minus-cunoaterea" se refer la cunoaterea acelor
fenomene crora le este caracteristic prezena contrariilor, a antinomiei lor, a proprietilor care
se exclud reciproc. Pentru a ilustra esena metodei s aplicm metoda antinomiei transfigurate la
dualitatea und-corpuscul. Cele dou proprieti contradictorii ntlnite aici sunt unda i
corpusculul, formnd n acest caz antinomia iniial care, n urma transiguraiei se scindeaz n
dou proprieti solidare corespunztoare celor iniiale i anume n "continuitate" i "energie".
Contradicia dintre acestea din urm formeaz antinomia transfigurat. Astfel se poate sublinia
10
caracterul complementar al laturilor antinomiei transfigurate, ceea ce nseamn c numai n
totalitatea lor, n plenitudinea lor cuprind proprietile caracteristice ale fenomenului respectiv.
Astfel se poate vedea c aceast metod a lui Lucian Blaga se apropie foarte mult de proprietile
caracteristice ale complementaritii lui Niels Bohr din fizica cuantic. ntr-o oarecare msur
am putea spune c de fapt ea reprezint o formulare echivalent a acesteia din urm.

11
Capitolul 2
DETERMINAREA UNOR MRIMI CARACTERISTICE
N FIZICA ATOMIC
1.6DETERMINAREA NUMRULUI LUI AVOGADRO
n capitolul anterior, ct i n cele ce vor urma vom vedea ct de important este
determinarea numrului lui Avogadro.
Din 1875, Van der Waals, interpretnd legea gazelor reale, a estimat prima valoare
pentru acest numr: 10
23
< N
A
< 10
24
. De atunci, numeroase metode au permis determinarea
acestui numr.
Tehnica cea mai precis folosete difracia razelor X pe cristale, motiv pentru care o vom
expune n continuare. S considerm un monocristal de sare (clorur de sodiu: NaCl). Dac ne
intereseaz structura sa microscopic, vom constata c este format dintr-un ansamblu regulat de
cristale identice, cele mai mici cu putin, numite celule unitate, o astfel de celul fiind
reprezentat n figura 2.1:
Figura 2.1
Particularitatea important a acestui cristal este simetria sa cubic: atomii de clor i de sodiu sunt
simetric repartizai n colurile cubului. Fiecare cub conine deci 8 atomi. Cristalul este constituit
dintr-un ansamblu de astfel de cuburi aezaze unul lng altul pe cele trei direcii ale spaiului.
Este atunci uor de observat c un atom este comun la 8 astfel de cuburi. Se poate deduce deci c
volumul mediu ocupat de un atom este egal cu volumul cubului:
v a
3
(2.1)
O molecul-gram de clorur de sodiu conine N
A
molecule, adic 2N
A
atomi. Atunci
volumul ocupat de o molecul-gram va fi:
V N a
A
2
3
(2.2)
12
n fine, dac notm cu densitatea cristalului i cu M masa unei molecule-gram, vom putea
scrie:
V
M

(2.3)
Combinnd (2.2) i (2.3) se obine:
N
M
a
A

2
3

(2.4)
Se vede imediat c pentru a-l determina pe N
A
, trebuie s se cunoasc masa molar M, densitatea
i latura cubului elementar a. Vom vedea n continuare cum este posibil s determinm ultima
mrime folosind proprietile cristalelor i ale razelor X.
S considerm un cristal perfect constituit dintr-un ansablu de celule elementare cubice.
n spaiu, atomii de clor i de sodiu sunt distribuii regulat (vezi figura 2.2). Se poate remarca
atunci c este posibil s aezm atomii n plane succesive (P
1,
P
2
, P
3
ca n figura 2.2) numite
plane reticulare.
Figura 2.2
S presupunem c trimitem pe cristalul perfect o und plan monocromatic din
domeniul vizibil (spre exemplu linia roie a hidrogenului =6543 ). Se constat atunci c
suprafaa cristalului se va comporta ca o oglind pe care unda incident se va reflecta.
S considerm acum c trimitem o und plan monocromatic invizibil (spre exemplu
linia K

a cuprului care face parte din domeniul de lungimi de und al razelor X: =1,54 ). Se
va remarca atunci c o mare parte din unda incident ptrunde n cristal i va suferi fenomene de
interferen cu undele reemise de el nsui (figura 2.3).
13
Figura 2.3
Primul care a dat o explicaie teoretic fenomenului a fost W. Laurence Bragg n 1913.
El s-a gndit c razele X "se reflect pe inveliurile atomice din cristal ca pe nite oglinzi".
Vom considera atunci c undele plane monocromatice ce constituie fascicolul incident de raze X
se reflect pe planele reticulare succesive ale clorurii de sodiu (vezi figura 2.4).
Figura 2.4
Razele (1) i (2) sunt dou raze particulare ale undei plane incidente.
1
reprezint o suprafa de
und pe care toate undele sunt n faz. Se remarc imediat c raza (2) va fi n urma razei (1),
parcurgnd diferena de drum:
HO'+O'H'=2HO'=2sin (2.5)
Dac vrem s existe la ieire interferen constructiv ntre razele (1) i (2), va trebui ca undele
emergente s fie n faz. Cu alte cuvinte
2
trebuie s fie o suprafa de und. Dar
2
nu poate fi
o suprafa de und dect dac diferena de drum a razei (2) este egal cu un numr ntreg de
lungimi de und:

HO'+O'H'=n, unde n

N (2.6)
Din (2.5) i (2.6) deducem formula lui Bragg:
14
n=2asin (2.7)
Se vede imediat c msurarea lui permite cunoaterea lui i deci determinarea laturii a a
cubului.
n practic, se poate utiliza dispozitivul experimental reprezentat n figura 2.5:
Figura 2.5
Plecnd de la valoarea =0, se rotete lent cristalul astfel ca semnalul detectat s trec printr-un
maxim. Atunci valoarea
1
corespunztoare primului ordin de interferen va fi n
1
=1. Se
determin astfel a cunoscnd pe . Se poate continua n aceeai manier msurnd pe
2
,
3
, ...
correspunznd la ordinele n
2
=2, n
3
=3, ..., etc. Aceast metod experimental precis d pentru
latura cubului celulei unitate a cristalului de clorur de sodiu valoarea a=2,82 unde 1
Angstrm= 1 =10
-10
m.

Astfel se gsete c
N
A
=6,022.10
23
1.7NATURA DISCRET A ELECTRICITAII; DESCOPERIREA
ELECTRONULUI
Natura discret a electricitaii a fost descoperit ca o consecin a legilor electrolizei
formulate de Faraday (1834). La trecerea curentului electric prin electrolii se depun la electrozi
cantiti de substan a cror mas M este proporional cu cantitatea de electricitate scurs prin
electrolit Q i anume:
M
F
A
n
Q
1
(2.8)
unde F - este o constant de proporionalitate numit Farad (F=96491 coulombi), A - masa
atomic a electrolitului, n -valena sa.
Prin urmare, pentru depunerea unui atom gram dintr-o substan monovalent oarecare,
este necesar s trac prin electrolit ntotdeauna o aceeai cantitate de electricitate Q = 1F, pentru
depunerea unui atom gram de substan bivalent Q = 2F, etc. Dac admitem existena atomilor
i c purttorii de electricitate sunt de natur atomic, fiecare purttor avnd aceiai cantitate de
15
electricitate, ajungem la concluzia c electricitatea, att cea negativ ct i cea pozitiv este
transportat n cantiti discrete.
Purttorii de electricitate n electrolii se numesc ioni, denumire introdus de S.
Arrhenius (1887). Conform ipotezei acestuia, ionii se formeaz prin disocierea electroliilor cnd
sunt dizolvai n ap. Sarcina electric purtat de un asemenea ion poate fi calculat imediat,
tiind c n fiecare atom gram de substant exist N
0
atomi. Astfel, pentru un element monovalent
aceast sarcin este: e = 1,6 .10
-19
coulombi, iar pentru elementele cu valene superioare sarcinile
sunt multiplii ntregi ai valorii de mai sus i anume: 2e, 3e, etc. Diferii ioni pot transporta deci
sarcini egale cu e, 2e, 3e,..., multiplii ntregi ai unei cantiti elementare i nu se ntlnesc
niciodat ioni avnd sarcini fracionare. Cantitatea de electricitate e este cea mai mic sarcin
electric ce apare n natur, toate celelalte cantiti de electricitate fiind multiplii ntregi de e.
Aceasta este concluzia tras de Stoney (1891) din analiza datelor experimentale ale electrolizei
prin prisma concepiei atomiste a materiei. El denumete aceast cantitate de electricitate minim
electron.
Pe lng faptul c pun n eviden caracterul discontinuu al transportului de electricitate,
faptele enumerate mai sus au pentru fizica atomic i o alt semnificaie. Existena ionilor arat
c exist posibilitatea ca dintr-un atom s se rup un electron, lsnd restul atomului ncarcat cu
sarcin egal i de sens contrar. Pentru ca un asemenea proces de desprindere de electroni din
atomi s poate avea loc, trebuie admis c acetia intr n alctuirea atomilor. Atomii deci nu mai
pot fi privii ca nite particule indivizibile, ca elementele finale ale descompunerii lumii materiale
n prile ei constituente. Ei sunt sisteme complexe, formate din mai muli constituieni, unul din
acetia fiind electronul. Ptrundem astfel mai adnc n problema structurii materiei i a atomilor.
Aceast imagine a atomului ca ansamblu de particule ncrcate pozitiv i negativ a fost susinut
de experienele de descrcare n gaze la presiuni relativ sczute, ncepute de Crooks i continuate
de J.J. Thomson.
Gazele au n condiii obinuite o conductibilitate electric foarte mic. Dac ns ntr-un
tub prevzut cu doi electrozi (figura 2.6), n care se afl un gaz la presiuni relativ sczute se
aplic o diferen de poteial suficient de mare, ntre electrozi apare o descrcare luminescent i
curentul trece prin tub. Deoarece acest fenomen apare i n gaze foarte pure, rezult c
electricitatea este purtat de molecule i atomi transformai n ioni datorit proceselor care au loc
n tubul de descrcare. Pentru studierea purttorilor de electricitate se folosesc tuburi cu electrozi
perforai, prin care purttorii de electricitate de acelai semn trec ntr-o zon cu presiune mult
mai joas dect n regiunea de descrcare i unde li se pot studia proprietile (figura 2.6).
Experimentarea cu un asemenea dispozitiv arat c electricitile de semne contrarii n gaz sunt
transportate de purttori cu proprieti complet diferite. n zona de presiune cobort se afl nite
condensatori plani aezai orizontal, care produc o deviere pe vertical a fascicolelor de particule
ncrcate. Mrimea i sensul deviaiei depinde de mrimea i semnul sarcinii purttorului, de
masa i viteza sa, ct i de mrimea intensitii cmpului electric dintre plcile condensatorului.
Combinnd asemenea devieri cu devieri n cmp magnetic constant, transversal pe direcia
fascicolului incident, se obin date asupra purttorilor de electricitate. Cele mai importante
concluzii care se desprind din asemenea experiene sunt:
- puttorii de electricitate negativ (razele catodice) au ntotdeauna aceeai natur
independent de natura gazului n care are loc descrcarea;
- purttorii de electricitate pozitiv (razele canal) sunt mult mai grei dect cei de
electricitate negativ i depind de natura gazului n vare a avut loc descrcarea.
16
Figura 2.6
Thomson a interpretat aceste dou rezultate importante ale experienelor descrise
spunnd c razele catodice sunt un flux de electroni liberi formai prin ionizarea atomilor neutri
de gaz, iar razele canal sunt fluxuri de ioni pozitivi corespunztori, formai n acelai proces de
descrcare. Astfel, concepia c atomul este un sistem complex n alctuirea cruia intr i
electroni a primit o fundamentare experimental sigur.
Electronii liberi nu apar numai n tuburi de descrcare n gaz. Exist multe alte fenomene
n care se produc electroni liberi. Amintim printre acestea emisia termo-electronic i efectul
fotoelectric.
Primul efect const n emisia de electroni de ctre un filament metalic adus la
incandescen. Este un fenomen bine cunoscut care a stat la baza funcionrii tuburilor
electronice i poate fi observat cel mai uor ntr-o diod pe electrozii creia se aplic tensiuni de
polariti corespunztoare. Emisia termoelectronic se explic prin aceea c n metale exist
electroni colectivizai care se mic ntr-un cmp electric intern pozitiv, creat de ionii pozitivi.
Prin creterea temperaturii metalului crete numrul acelor electroni care au energia suficient de
mare pentru a nvinge bariera de potenial creat de restul metalului i care pot iei astfel din
metal devenind liberi. Numrul electronilor emii de un astfel de filament este msurat de
curentul de saturaie al diodei, care depinde de temperatura T a filamentului conform legii lui
Richardson:
I BT
W
kT
S

1
]
1
2
exp (2.9)
unde W este lucrul de extracie caracteristic fiecrui metal, B o constant independent de natura
metalului, iar k - constanta lui Boltmann.
Un alt fenomen care atest c electronul este un constituent universal al atomului este
efectul fotoelectronic. Efectul const n emiterea de electroni n substane iradiate cu radiaii
electromagnetice cu lungime de und suficient de scurt x, u.v., sau uneori vizibil. Efectul poate
fi observat n cele mai variate condiii experimentale, atomi izolai ai diferitelor elemente, metale,
semiconductori i n toate cazurile aceti purttoride sarcin negativ au aceeai mas i sarcin.
17
Exist deci un mare numr de fenomene n care atomii diferitelor elemente pun n
libertate electroni liberi sub influena unor ageni exteriori. Toate acestea permit a afirma c
electronul este un constituient universal al materiei care intr n structura tuturor atomilor,
indiferent de natura lor, sau de condiiile fizice n care se gsesc. Evident, pe lng electroni
exist i sarcinile pozitive corespunztoare, care fac ca n ansamblu atomul s fie neutru.
Aranjarea acestor sarcini n atomi, micarea lor constituie unul din obiectivele importante ale
fizicii atomice. nainte de a trece la discutatea acestor probleme este necesar s se vad care sunt
metodele de determinare ale proprietilor electronilor izolai.
1.8DETERMINAREA SARCINII ELECTRONULUI
Dup cum s-a amintit, o determinare a sarcinii electronului se poate face pe baza legilor
electrolizei folosind relaia e=F/N
0
. Deoarece n jurul anului 1900 nu se determinase n mod
satisfctor numrul lui Avogadro, s-a pus problema msurrii sarcinii electronului printr-o
metod direct, ceea ce ar fi permis ulterior msurarea masei electronului. Aceast msurtoare a
fost fcut de Millikan (1909-1916), studiind micarea unor picturi mici de ulei ncrcate
electric n cmpul electrostatic al unui condensator plan.
Schia dispozitivului folosit este redat n figura 2.7.
Figura 2.7
ntre plcile P
1
i P
2
ale unui condensator plan, se introduc prin pulverizare prin orificiu
picturi mici de ulei. n decursul pulverizrii, unele din picturile formate se electrizeaz, aa
nct ele ajung ncrcate ntre plcile condensatorului. Prin fereastra F
1
se ilumineaz picturile
cu un fascicol de lumin, fascicol ce iese prin fereastra F
2
pentru a evita nclzirea neuniform a
pereilor, ceea ce ar fi dat natere la cureni de aer. Observarea se face cu o lunet cu scar
gradat prin fereastra F
3,
perpendicular pe direcia fascicolului de lumin. Pictura apare n
cmpul vizual al microscopului sub forma unui punct luminos pe un fond ntunecat. Micarea
picturii are loc sub influena forelor cmpurilor exterioare (gravitaional i electric) i a forei
de frecare vscoas cu gazul din interiorul camerei de msur. Aceasta din urm este dat de
legea lui Stokes
F av
s
6
(2.10)
18
unde este vscozitatea gazului, a - raza picturii, v - viteza sa de deplasare. Datorit valorilor
mici ale forelor active se obine foarte repede o situaie n care pictura atinge o vitez limit,
micarea fiind n continuare o micare uniform.
Dou msurtori ale vitezelor de micare uniforme, n condiii diferite permit
determinarea mrimilor necunoscute, raza a i sarcina q a picturii. Prima msurtoare se poate
face spre exemplu, cnd pictura se afl doar n cmp gravitaional. Viteza micrii uniforme v
g
este dat de relaia:
F F F F
t g s a
0
(2.11)
unde F
g
este greutatea picturii, iar F
a
fora lui Arhimede. Dac m este masa picturii, -
densitatea ei, - densitatea gazului n care se mic pictura, relaia (2.11) devine:
( )
4
3
6
3

a g av
g
(2.12)
de unde se gsete imediat c raza picturii este:
( )
a
v
g
g

3
2


(2.13)
Aplicnd o diferen de potenial pe plcile condensatorului, astfel ca placa superioar s
fie negativ, cmpul electric va face ca pictura s se mite uniform n sus cu viteza v
E.
Condiia
micrii uniforme este dat de relaia:
F F F F F
t E g s a
+ 0
(2.14)
n care nlocuind expresiile forelor se obine:
Eq mg av a g
E
6
4
3
3


(2.15)
nlocuind n ecuaia de mai sus mg din (2.12) se obine:
q
a
E
v v
g E

+
6
( ) (2.16)
Se poate schimba sarcina picturii ioniznd-o prin iradiere cu raze X. Viteza picturii n cmp
electric va fi
v
E
' , sarcina corespunztoare fiind:
( )
( )
q
v
E g
v v
g
g E
, ,

+ 9 2
3
2
1
2


(2.17)
19

Schimbndu-i de mai multe ori sarcina, putem efectua cu aceeai pictur un numr mare de
msurtori.
Practic se determin din motive de comoditate sarcinile mai multor picturi. Conform
relaiei (2.17) se observ c dac mrimile
( )
v v v
g g E
+
sunt multiplii ntregi ai unei aceiai
mrimi, nseamn c diferitele sarcini ale picturilor sunt multiplii ai unei sarcini elementare.
Acest lucru a fost confirmat de experien, iar valoarea sarcinii elementare s-a obinut
determinnd cel mai mare divizor comun al tuturor sarcinilor msurate sau a oricror diferene
dintre ele.
Msurtorile lui Millikan au dovedit n mod nemijlocit caracterul discret al sarcinilor
electrice i au dat prima valoare precis pentru cea mai mic cantitate de electricitate, sarcina
electronului. Valoarea determinat a fost de e=1,60207. 10
-19
C, fa de 1,60206.10
-19
C,
determinat mai trziu prin metode mai precise.
Valorile numerice ale lui e sunt acelai oricare ar fi mijlocul prin care electronii au fost
separai din atomul printe i indiferent de natura acestuia. Amintim doar ca mijloace de
ionizare, iradierile cu radiaii , , , raze X, sau iradierea cu radiaii ultraviolete, etc. Aceste
rezultate confirm faptul c mrimea sarcinii elementare este o constant universal.
1.9Determinarea sarcinii specifice
Masa electronului intervenind n ecuaia de micare poate fi determinat dac se afl
traiectoria electronului n cmpuri electrice sau magnetice cunoscute. O asemenea traiectorie
ns, pentru o configuraie dat de cmpuri este determinat nu numai de masa i sarcina
electronului, ci i de vitezele iniiale ale acestora. Din acest motiv se poate afirma c traiectoria
unui electron este determinat, n cmpuri cunoscute, de trei parametri: mas, sarcin i viteza
sa. De obicei, vitezele nu sunt cunoscute i mai mult dect att, nu sunt identice pentru toi
electronii. De aceea trebuie eliminate din experien, lucru care se face determinnd traiectoriile
electronilor n combinaii de cmpuri electrice i magnetice. Devierea final fa de ditecia
iniial este n acest caz funcie numai de raportul e/m, raport numit sarcin specific i din care
cunoscnd sarcina, se calculeaz uor masa electronului.
Metodele experimentale de determinare a sarcinii specifice sunt simple. Ele folosesc cele
mai simple configuraii de cmpuri electrice i magnetice. Dinamica micarii sarcinilor electrice
n asemenea cmpuri uniforme este o problem simpl de mecanic. Pe baza rezultatelor
respective se pot imagina mai multe metode care permit calculul sarcinii specifice. Calculele
fcute pentru aproximaia nerelativist sunt valabile doar pentru poteniale foarte mici de
accelerare ale electronilor. Pentru poteniale mai mari de 300 V, cnd v=3.10
7
m/s=0,1 c, aceast
aproximaie nu se mai poate aplica n condiii bune. Toate rezultatele trebuie deci privite cu
aceast rezerv.
1.9.1Metoda lui Thomson
Prima metod de determinare a sarcinii specifice e/m a fost cea utilizat de J. J. Thomson
n studiul razelor canal. Ea folosete o combinaie de dou cmpuri, unul electric i altul
magnetic, perpendiculare pe direcia iniial a electronilor i reciproc paralele (figura 2.8).
20
Figura 2.8
Alegnd axele de coordonate ca n fig. 2.3 adic Ox n lungul direciei de micare iniiale
a electronilor i Oy paralel cu

E
i

B
, devierile produse de cmpurile electric i magnetic
vor fi Y, respectiv Z. Ele pot fi observate pe ecranul fluorescent. Introducnd sub o constant
toate mrimile care depind de geometria cmpurilor i a dispozitivului experimental, cele dou
devieri devin:

Y A
e
mv
Z A
e
mv

1
2
2
;
(2.18)
Electronii avnd viteze diferite vor ajunge pe ecran n puncte diferite. Locul geometric al acestor
puncte este o parabol a crei ecuaie se afl eliminnd viteza ntre ecuaiile (2.18):
Z
A
A
e
m
Y
2 2
2
1
(2.19)
Determinnd parametrii acestei parabole se poare calcula sarcina specific. Metoda descris se
mai numete metoda parabolelor.
Este de remarcat c dac mprtierea electronilor dup viteze este mic, sarcina specific
poate fi determinat dintr-o singur deviere, fie n cmp electric, fie n cmp magnetic. Aceast
situaie se ntlnete dac electronii emii de un filament nclzit sunt accelerai sub o diferen
de poteial suficient de mare (sute de voli). n acest caz mprtierea dup viteze a majoritii
electronilor este mult sub 1%. Dac ns sursa de electroni este o descrcare n gaz, mprtierea
lor dup viteze este mult mai mare.
21
1.9.2Metoda lui Busch (cmp magnetic longitudinal)
Aceast metod este legat de folosirea unui cmp magnetic longitudinal. S studiem n
primul rnd aciunea cmpului magnetic asupra unui fascicol de electroni uor divergent, care
plec dintr-un punct considerat de origine a axelor de coordonate. Se alege axa Ox n lungul lui

B
. Fie unghiul pe care-l face

B
cu direcia iniial a electronilor. Fora Lorentz cu care
cmpul magnetic acioneaz asupra electronilor
( )

F e v B va avea doar o component n
planul perpendicular pe

B
, adic n planul yz egal cu:
F ev B evB

sin (2.20)
Sub inflena acestei fore electronul va descrie n planul yz un cerc a crui raz se obine din
condiia
ev B
mv
R

2
(2.21)
Timpul necesar ca electronul s descrie un cerc complet este
T
e
m
B

2
(2.22)
independent de raza traiectoriei descrise, adic independent de mrimea vitezei i de direcia ei.
Aadar, dac considerm un fascicol divergent de electroni care ies n acelai timp dintr-un
punct, dar cu viteze v

diferite, aceti electroni, dup ce au descris cercuri de raze diferite n

planul perpendicular pe

B
, se vor ntoarce n acelai timp n punctul iniial. Acest lucru este
artat n figura 2.9 dreapta.
Cmpul magnetic nu exercit nici o influen asupra componetei longitudinale a vitezei.
De aceea, n intervalul de timp T electronii vor nainta de-a lungul direciei lui

B
cu distana:
l v T
e
m
B
v
/ /
cos
2

(2.23)
22
Figura 2.9
Dac unghiul este mic,
cos 1
i avem
l
e
m
B
v
2
(2.24)
adic toi electronii fascicolului divergent, care au aceiai vitez absolut se deplaseaz n lungul
cmpului cu aceiai distan l n timpul n care proieciile acestor electroni pe planul
perpendicular pe cmpul magnetic descriu cercuri complete. De aici rezult c un fascicol uor
divergent de electroni sub influena unui cmp magnetic longitudinal este focalizat la distana l.
Schema dispozitivului experimental este redat n figura 2.9 stnga. Electronii care trec prin
diafragmele de colimare i accelerare A sunt mprtiai puin n cmpul electric al
condensatorului C, pe armturile cruia s-a aplicat o tensiune alternativ. Fascicolul astfel
obinut intr n cmpul magnetic creat de un solenoid avnd axa paralel cu direcia iniial a
electronilor nainte de mprtiere. La o distan l de centrul condensatorului se afl un ecran
fluorescent pe care sunt observai electronii incideni. Reglnd intensitatea curentului prin
solenoid se poate obine focalizarea fascicolului de electroni pe ecranul fluorescent. Cunoscnd
c viteza electronilor este
v
eU
m

2
unde U este tensiunea de accelerare, se obine pentru e/m urtoarea expresie:
e
m
U
B l

8
2
2 2

(2.25)
Metoda lui Busch permite obinerea unor valori foarte exacte a sarcinii specifice a
electronului i reprezint un proces foarte util de focalizare a lor n funcie de vitez, fiind mult
utilizat n spectrometria radiaiilor.
23
1.9.3Metoda timpului de zbor
Aa cum arat i numele, metoda se bazeaz pe msurarea timpului n care electronii
parcurg o distan cunoscut. Deoarece vitezele electronilor sunt mari, sunt necesare metode
speciale de determinare a acestor durate de zbor.
Schia dispozitivului experimental este redat n figura 2.10. Electronii emii de
filamentul K sunt accelerai de anodul A sub o diferen de potenial U i focalizai de acelai
electrod pe fanta de intrare D
1
. Electronii intr imediat n condensatorul C
1
pe plcile cruia se
aplic o diferen de potenial alternativ de la un generator de nalt frecven G. La distana L
de prima fant se afl o a doua fant D
2
dup care se afl un alt condensator C
2
alimentat de la
acelai generator n faz cu primul. Prin fanta D
2
vor trece numai electronii care nu sufer o
mprtiere n condensatorul C
1
, adic cei care trec prin acesta cnd tensiunea alternativ pe
plcile sale se anuleaz. Aceti electroni pot fi sau nu mprtiai n cmpul electric al celui de-al
doilea condensator dup cum trec prin acesta cnd tensiunea pe plci este diferit sau egal cu
zero. Se regleaz frecvena generatorului G astfel nct electronii s treac prin cei doi
condensatori fr a fi mprtiai, adic pe ecranul tubului s se obin un singur spot central.
Figura 2.10
Timpul n care ei parcurg distana L este egal cu un numr ntreg de semiperioade de
oscilaii. Se poate scrie imediat c
n
T n
f
L
v 2 2

Dac potenialul de accelerare al electronilor este U se obine:
e
m
L f
Un

2
2 2
2
(2.26)
24
Aceast metod a timpului de zbor, n diferite variante, se ntlnete i n alte domenii ale fizicii
nucleare.
Toate metodele de determinare a sarcinii specifice au artat c raportul e/m este o
mrime ce nu depinde de modul cum sunt produi electronii. Rezult concluzia c toi electronii,
indiferent de modul lor de obinere au aceeai sarcin i aceeai mas. Valorile acceptate sunt
e/m=1,759 10
11
C/Kg. Cunoscnd sarcina electronului, se gsete c masa sa de repaus este
m=9,10 10
-31
Kg. Amintindu-ne c masa atomului de hidrogen este m
H
=1,673 10
-27
Kg se gsete
c m
H
/m=1836.
1.10Variaia masei electronului cu viteza
Electronul este cea mai uoar particul care are masa de repaos diferit de zero. Rezult
c este particula ce poate fi cel mai uor accelerat, viteza sa atingnd repede valori apropiate de
viteza luminii. De aceea legile relativitii restrnse pot fi verificate cel mai bine cu ajutorul
electronilor. Una din consecinele cele mai directe ale teoriei relativitii este variaia masei cu
viteza conform legii:
m
m

0
2
1
(2.27)
unde m
0
este masa de repos, iar =v/c. Pentru v=1.10
8
m/s, m este cu 6% mai mare dect m
0
, dar
pentru v=2,6.10
8
m/s masa se dublez.
Verificarea experimental a acestei variaii s-a fcut msurnd sarcina specific a unor
electroni cu viteze foarte mari. Asemenea electroni se gsesc spre exemplu n radiaia .
Experiena corespunztoare a fost efectuat de Kaufmann i Bucherer. S-a utilizat metoda
parabolelor. Fasciculul de electroni rapizi era lsat s treac printr-o combinaie de cmpuri
electric i magnetic omogene i paralele. Toi electronii fasciculului vor fi deviai, astfel c n
funcie de viteza lor vor atinge ecranul de-a lungul unor puncte aezate pe arcul de parabol a
crei ecuaie este dat de relaia (2.19).
.
Figura 2.11
25
Pe acest arc de parabol, electronii cu viteze mai mari ajung n puncte apropiate de originea
arcului, origine ce coincide cu punctul unde ar fi czut fasciculul nedeviat, iar cei cu viteze mai
mici sunt deviai mai mult. Schimbnd sensul cmpului electric i lsnd pe cel magnetic
neschimbat, ar trebui s obinem un arc de parabol simetric fa de axa Oz, avnd axa Oz drept
tangent. n experiena lui Kaufmann s-a folosit ca surs de electroni rapizi un preparat de radiu
i s-a observat c cele dou arcuri de parabol nu au aceeai tangent, adic c n fond spre
poriunile cu viteze mai mari curbele nu mai sunt parabole (figura 2.11).
Sarcina specific a electronului scade evident cu viteza. Astfel la o vitez de 2,36.10
8
m/s, e/m este de 1,31.10
11
C/Kg, iar la o vitez de 2,83 10
8
m/s, e/m este de 0,63 10
11
C/Kg.
Aceste rezultate, n ipoteza constanei sarcinilor electrice, demonstrez c masa crete cu viteza.
Experiene mai precise au fost efectuate de Tricker (focalizare n cmp magnetic longitudinal),
sau Zahn - Spees (filtru de viteze). Ele au confirmat c formula Lorentz-Einstein (2.27) pentru
variaia masei cu viteza este cea exact.
1.11IZOTOPI. DETERMINAREA EXACT A MASELOR ATOMICE
1.11.1Introducere
Spectroscopia de mas este un capitol al fizicii care se ocup cu determinarea ct mai
exat a maselor atomice i indirect a celor nucleare. ntre masele atomice i cele nucleare exist o
legtur imediat. Pentru un atom cu Z electroni se poate scrie:
M
atom
=M
nucleu
+Zm
0
+B(Z) (2.28)
unde m
0
este masa unui electron iar B(Z) este energia de legtur a celor Z electroni.
B(Z) crete rapid cu Z i este dat aproximativ de relaia :
B(Z)=15,73 Z
7/3
ev
n cele ce urmeaz vom vorbi de masele atomice afar de cazurile cnd se precizeaz
altfel.
Masele relative ale diferitelor elemente au fost determinate uor, msurnd raportul
greutilor unor volume egale de gaz din diferii compui. Cunoscndu-se formulele chimice, pe
baza legii lui Avogadro, se puteau stabili valorile relative, fa de un element standard, a maselor
tuturor elementelor.
Istoric, masa atomului de H, cel mai uor atom din natur, a fost primul standard folosit,
fiind luat egal cu unitatea. Apoi, toate masele au fost raportate la masa oxigenului (care putea
fi preparat pur mult mai uor) considerat a fi egal cu 16 uniti. n ultimul timp carbonul a
fost ales ca standard de mas. Masele absolute au fost calculate de abia dup determinarea
numrului Avogadro N
A
, mprind valoarea unui atom-gram din elementul respectiv la N
A
.
Mult timp, masele atomice au fost cunoscute numai din asemenea determinri chimice. n
ciuda faptului c erau destul de imprecise, aceste msurtori au artat c masele relative, cu
foarte puine excepii, erau numere fracionare. Rezultatul era n contradicie cu ipoteza lui
Prout, conform creia toate elementele erau formate dintr-un multiplu ntreg de atomi de
hidrogen, caracteristic fiecrui element. Conform acestei ipoteze, masele relative ar fi trebuit s
fie numere ntregi.
26
Un alt rezultat important al determinrilor chimice a maselor atomice a fost descoperirea
tabloului periodic al elementelor despre care s-a vorbit n capitolul 1.
O dat cu descoperirea razelor canal i identificarea lor drept ioni pozitivi ai elementului
gazos n care are loc descrcarea, s-a nceput dezvoltarea metodelor fizice de determinare a
maselor atomice. Msurtorilor de sarcin specific executate de Crookes (1886) au artat c
masele ionilor pozitivi sunt mult mai mari dect masa electronilor. n 1912 J.J.Thompson a
nceput o serie de experiene de determinare exact a sarcinilor specifice a ionilor diferitelor
elemente. Metoda sa se bazeaz pe micarea ionilor ncrcai electric n diferite combinaii de
cmpuri electrice i magnetice. Din sarcinile specifice determinate experimental se pot calcula
masele ionilor dac se tiu sarcinile q ale acestora. Masa atomului neutru este atunci :
M
atom
=M
ion
+ qm
0
relaie n care se neglijeaz energia de legtur a electronilor care neutralizeaz ionul, acesta
fiind suficient de mic (civa ev pn la zeci de ev).
Mai trziu F.W.Aston (1914-1922) , folosind focalizarea fascicolelor de ioni determin
cu destul de mare exactitate masele unui numr foarte mare de elemente. Pentru lucrrile sale,
Aston a primit n 1922 premiul Nobel pentru chimie.
Spectrografia de mas s-a dezvoltat apoi rapid. Necesitile fizicii nucleare au fcut ca
precizia de msur s fie tot mai mult mbuntit. Astzi, masele atomice se determin cu 4-5
zecimale exacte. n ultimii ani, ns, spectrografia de mas a devenit o metod cu foarte multe
aplicaii practice. Deoarece masa este o caracteristic precis a fiecrei combinaii moleculare, se
pot folosi spectrografele de mas la identificarea diferitelor molecule n compui i amestecuri
complexe. Astfel, spectrografele de mas i-au gsit o larg utilizare n studiul unor compui
chimici organici, n industria petrolului, n studiul unor reacii chimice, sau a unor procese ce
apar la ciocnirile ntre diferitele molecule.
n practic exist nc o metod foarte precis de determinare a maselor nucleare din
reaciile nucleare. Folosind relaia (2.28) se pot calcula apoi masele atomice. Utilizarea
combinat a celor dou metode face ca astzi s cunoatem, cu o foarte mare precizie, masele
tuturor elementelor din natur.
1.11.2Izotopi-primele spectrografe de mas
n 1912 J.J. Thomson a aplicat metoda parabolelor folosit la determinarea sarcinii
specifice a electronului la studiul razelor canal ale unei decrcri ntr-o atmosfer rarefiat de
neon. Conform teoriei expuse (vezi paragraful 2.4) toi ionii avnd aceeai sarcin specific q/m
trebuie s ating ecranul n puncte ce se aeaz pe o parabol dat de ecuaia (2.19).
n experiena lui Thomson, s-a obinut pe ecranul receptor n loc de un singur arc de
parabol, dou arcuri de parabol de intensiti diferite (figura 2.12). Orice purificare a neonului
nu putea elimina una din aceste parabole, astfel c a trebuit s se accepte c neonul este n fond
un amestec de dou specii atomice distincte, avnd aceleai proprieti chimice, dar cu mase
diferite. ntr-adevr, numai astfel, n ipoteza naturii discrete a electricitii, se puteau obine ioni
cu sarcini specifice diferite. Experimental, se puteau separa uor urmele produse de ionii cu
sarcini duble sau triple de cei cu sarcina simpl. n cazul neonului s-a constatat c cele dou
specii atomice distincte aveau masele de aproximativ 20, respectiv 22 u.a.m. (uniti atomice de
mas).
27
Figura 2.12
Asemenea specii aomice distincte ale aceluiai element, care au aceleai proprieti chimice, au
acelai numr de ordine n tabelul periodic, dar au mase diferite se numesc izotopi. Elementele
chimice sunt n realitate un amestec de izotopi. Existena izotopilor fusese postulat nc din
1886 de Crookes n ncercarea de a se pune n acord ipoteza lui Prout cu faptul experimental al
maselor fracionare. Ei au fost observai experimental ntia oar n studiul produilor din
dezintegrrile radioactive. Thomson demonstrez ns universalitatea existenei lor pentru toate
elementele, descoperindu-i i n rndul elementelor stabile.
Masele izotopilor exprimate n uniti relative sunt foarte apropiate de numere ntregi.
Aceasta reactualizeaz ipoteza lui Prout. Masele elementelor determinate pe cale chimic sunt
atunci nite valori medii ale maselor tuturor izotopilor lor. Se poate scrie c:
M x M
element i i
i

(2.29)
unde M
i
reprezint masele diferiilor izotopi, iar x
i
concentraiile lor, nsumarea fiind extins
asupra tuturor izotopilor elementului considerat. Se nelege astfel uor de ce n general aceste
mase chimice se abat de la valorile ntregi.
Un izotop este caracterizat de numrul de ordine Z i masa M. Deoarece, n general, M
este un numr ce difer cu puin de un numr ntreg de uniti atomice de mas, fiecrei mase i se
asociaz numrul ntreg cel mai apropiat A, numit numr de mas. Izotopul este astfel
caracterizat de perechea de numere (Z, A) care se noteaz alturi de simbolul elementului,
respectiv sub forma unui indice inferior i superior (de exemplu:
1
1
1
2
10
20
10
22
H H Ne Ne ; ; ; ; etc).
Concomitent cu gsirea maselor izotopilor s-a pus i problema determinrii abundenei
lor n compuii din natur. n experiena lui, Thomson msurnd intensitile relative ale urmelor
celor dou parabole a gsit c abundenele relative ale celor doi izotopi ai neonului sunt practic
n raportul 9/1. (Mai precis: x
20
= 90,51%, x
22
= 9,21 %, existnd i x
21
= 0,28 %).
Msurarea abundenelor relative ale diferiilor izotopi constituie n special obiectul
spectrometriei de mas, n timp ce determinarea exact a maselor se face cel mai des cu
spectrografele de mas. Deosebirea dintre un spectrometru i un spectrograf de mas este doar la
nregistrarea ionilor diferiilor izotopi, fapt ce face s fie discutate mpreun.
Metoda lui Thomson nu permitea determinarea cu mare precizie a maselor izotopilor.
Urmele sub form de parabol erau groase, ceea ce micora mult precizia msurtorii. Pentru a
28
obine rezultate precise, trebuiau folosite sisteme de focalizare. Primul care a folosit un asemenea
sistem a fost Aston, dispozitivul su fiind n fond primul spectrograf de mas. Noutatea adus de
Aston este compararea mprtierii particulelor datorit variaiei vitezei, prin folosirea succesiv
a unui cmp analizor electric i unul magnetic alese convenabil, astfel ca ele s focalizeze ionii
cu aceeai sarcin specific pe o plac fotografic. Schia spectrografului este dat n figura 2.13.
Figura 2.13
Principiul de funcionare este urmtorul. Fascicolul de ioni colimat prin trecerea prin
fantele B
1
i B
2
intr n condensatorul P
1
P
2
care produce o deviere de natur electric. Particulele
mai uoare sunt deviate mai mult, iar cele grele mai puin. Fascicolul ionic sufer apoi aciunea
unui cmp magnetic

B
, orientat perpendicular pe cmpul electric n care particulele sunt din
nou deviate, ns n sens opus fa de prima dat, aa nct toate particulele cu mas egal sunt
concentrate n acelai punct al unei plci fotografice S. ntr-adevr, dup cum se tie din studiul
micrii sarcinilor electrice n cmpuri electrice i magnetice, deviaia ionilor n condensator este
proporional cu q/(mv
2
), iar raza de curbur a traiectoriei n cmp magnetic cu (mv)/q. De
aceea, particulele care vor fi mai mult deviate n cmp electric vor descrie n cmpul magnetic o
traiectorie cu raza de curbur mai mic. n cele din urm, cmpul magnetic va concentra
fascicolul de ioni ntr-un focar comun. S notm cu d deschiderea unghiular a fascicolului
deviat de cmpul electric care trece prin fanta B
3
. Dac l este distana de la mijlocul
condensatorului pn la centrul cmpului magnetic, iar r distana de la centrul cmpului
magnetic la placa foto, fascicolul mprtiat de cpul electric ar avea la distana (l+r) lrgimea
(l+r)d. Cmpul magnetic provoac ns o deviaie n sens opus. Dac d este deschiderea
unghiular pe care o primete fascicolul n urma deviaiei n cmp magnetic, la distana r aceasta
va avea lrgimea rd. S scriem condiia de focalizare, adic mprtierea n cmp electric s fie
compensat de mprtierea n cmp magnetic
(l+r)d= rd (2.30)
S presupunem mai nti c particulele au aceeai mas i sarcin. Se poate scrie
Y
q
mv
Ea
2
2
2

unde a este lungimea condensatorului. Pentru deviaii mici rezult
29
tg
Y
a
q
mv
Ea
2
2
deci
v
q
m
Ea ct
2
1
2

Derivnd se obine:
v d v dv
2
2 0 +
d dv
v

2 (2.31)
n cmpul magnetic fascicolul se mic pe un cerc cu raza de curbur

mv
qB
de unde deviaia n cmp magnetic este:

L q
mv
LB
unde L este drumul parcurs n cmp magnetic. La fel se obine:
v
q
m
LB ct dv vd + ; 0
sau
d dv
v

(2.32)
nlocuind d i d din (2.31) i (2.32) rezult:
dv
v
r l [( ) ] 2 2 0
Cum
dv
v
0 trebuie s fie satisfcut relaia
( ) 2 2 r l (2.33)
Sensul geometric al acestei relaii este redat n figura (2.14).
30

Figura 2.14
Aici O
1
este centrul cmpului electric al condensatorului, O
2

centrul cmpului magnetic,
iar F focarul n care se concentrez particulele de mas dat. Din triunghiul O
1
O
2
F se obine
r l
sin sin( ) 2 2

(2.34)
Se vede c pentru unghiuri mici (2.34) trece n (2.33). Dac fascicolul este format din
ioni cu diferite sarcini specifice pe plac se vor dispune focarele pentru diferitele valori q/m.
Unghiul este determinat de poziia fantei B
3
, iar l este o constant. Notnd -2=, 2l=k
rezult
r
k

(2.35)
adic se obine o spiral hiperbolic. Ea are asimptota paralel cu axa polar O
2
x situat la
distana k de aceasta. Dac se aeaz placa fotografic S astfel nct asimptota s fie situat n
planul ei, atunci toate focarele corespunztoare unor unghiuri mai mici dect o anumit
valoare se vor afla n planul placii fotografice, ceea ce face ca spectrul de mas s apar sub
forma unor linii.
1.11.3Privire general asupra unui spectrograf de mas
Un spectrograf de mas conine trei pri distincte, fiecare avnd funcional un rol
specific:
a) Sursa de ioni
b) Analizorul de mase
c) Colectorul i nregitratorul
a) Sursa de ioni este partea n care n urma unor anumite procese se formeaz ionii
elementului studiat. n funcie de natura acestui proces, de construcia spectrografului, sau scopul
31
urmrit exist o foarte bogat gam de surse de ioni. Se vor trece n revist cteva tipuri mai
obinuite.
- Surse cu bombardament electronic. Ionizarea este produs de electroni accelerai sub o
diferen de potenial +V care ciocnesc atomii neutrii ai gazului de studiat. Ionii produi sunt
extrai din zona de ciocnire cu ajutorul unui potenial -V
a
. Geometria unor astfel de surse poate fi
foarte dificil. Schemele de principiu ale unor asemenea surse sunt date n figurile 2.15a i
2.15b.
Figura 2.15a

Figura 2.15b
32
Avantajul sursei din figura 2.15b este c ionizarea are loc ntr-o zon bine delimitat n
spaiu, sub aciunea unor ioni monoenergetici,dar de obicei intensitatea fascicolului ionic este
foarte mic.
- O alt surs care permite obinerea unor fascicole ionice mult mai intense este alctuit
dintr-un tub de descrcare (nalt frecven, etc.), din care ionii pozitivi sunt extrai cu ajutorul
unui potenial negativ. Dezavantajul acestor surse este c mprtierea energiilor ionilor extrai
este mare.
Tipurile de surse amintite lucreaz cu compui n stare gazoas. Dac asemenea compui
nu se pot obine trebuie folosite surse solide. Pentru a obine ioni dintr-o asemenea surs trebuie
ca acetia, sub aciunea unui anumit agent (temperatur, bombardament cu electroni exteriori,
etc.) s se rup din reeaua cristalin a solidului. O dat formai, ei pot fi extrai din surs i
ndreptai spre analizor cu ajutorul unor cmpuri electrice de accelerare (fante puse la poteiale
negative).
Oricare ar fi tipul de surse, la ieire se obin ioni de mase diferite, uneori i sarcini
diferite, avnd vitezele mprtiate pe un anumit domeniu. O surs este caracterizat i apeciat
dup urmtorii parametrii.
1) intensitatea curentului de ioni de caracteristici dorite care trebuie s fie ct mai mare.
2) mprtierea dup energii (viteze) a ionilor formai, care trebuie s fie ct mai mic
(s avem ioni ct mai monoenergetici).
De regul, cele dou deziderate sunt contradictorii, realizndu-se practic un compromis.
Este de remarcat c mrind poteialul de extracie -V
a
i localiznd n spaiu zona n care sunt
formai ionii, se pot obine ioni cu o mprtiere dup energii foarte mic.
b) Fascicolul ionic heterogen astfel format intr n partea numit analizor, format dintr-o
combinaie de cmpuri electrice i magnetice, n care este separat n mai multe fascicule, fiecare
fascicol avnd o anumit sarcin specific. Se tie ns c traiectoria descris de o particul
ncrcat depinde de q/M i de viteza sa. De obicei viteza v nu poate fi controlat, astfel c pentru
a afla mrimea care ne intereseaz q/M, trebuie s determinm traiectoria particulei n dou
cmpuri, unul electric i unul magnetic, din cele dou ecuaii de micare putnd elimina viteza ca
un parametru nedorit.
ntr-un cmp magnetic creat de un condensator cilindric, condiia ca particula s descrie
un cerc este:
Mv
R
qE
2

astfel c un asemenea cmp este un analizor de energii:
Mv
qER
2
2
1
2

(2.36)
n cmp magnetic transversal

B
, traiectoria descris este un cerc a crei raz de curbur
depinde Mv, impulsul particulei:
R
Mv
qB

(2.37)
33
Un asemenea cmp este un analizor de impulsuri, deoarece separ fascicolul iniial n fascicole
cu impulsuri diferite. Experimental, de obicei se folosete un sector magnetic avnd limitele pn
la care cmpul magnetic este diferit de zero bine determinate (vezi figura 2.16).
In interiorul sectorului particula descrie cercul de raz R dat de relaia (2.37), iar n
exterior se va mica rectiliniu i uniform dup tangentele la traiectoria circular interioar n
punctele de intrare, respectiv ieire. Fie A fanta de ieire a sursei de ioni i AB fascicolul care
cade perpendicular pe sectorul magnetic OMN. Fie O centrul cercului de raz R descris de
particulele fascicolului i A' punctul n care acest fascicol va intersecta dreapta OA. Dac
particulele au un alt impuls, raza cercului descris va fi R', centrul cercului va fi O', iar punctul de
intersecie cu dreapta OA va fi A''.
Figura 2.16
Separarea D (n planul perpendicular pe direcia fascicolului) ntre cele dou fascicole
este:
D
Mv
Mv
a +
( ) sin
sin
(sin sin )

(2.38)
unde ( ) Mv este diferena de impuls ntre cele dou fascicule, a, i fiind mrimile prezentate
n figura 2.16. D se numete dispersie dup viteze. n cazul sectorului simetric =, deci:
D R
Mv
Mv
2
( )
(2.39)
Fascicolele incidente nu sunt ns sub forma unor raze infinit de nguste. Din fanta A ies
n fond fascicule divergente. Unghiul de divergen l vom nota cu i-l vom considera mic. n
acest caz vom arta c sectorul magnetic are proprietatea de a focaliza n prim aproximaie, n
punctul A' (obinut la intersecia razei principale cu dreapta AO) toate particulele avnd acelai
moment i sarcin. Focalizarea nu este perfect. n aproximaia a doua calculele arat c exist o
mprtiere a acestor particule. Aceast abatere de la imaginea perfect a fantei se numete
aberaie de sfericitate prin analogie cu aberaia cu acelai nume din optic. Msurat n plan
perpendicular abaterea S este dat de:
34
S
a
+
2
2
2 2

(
sin
sin
sin
sin
) (2.40a)
care n cazul sectorului simetric devine:
S R
2
(2.40b)
Proprieti de focalizare asemntoare posed i filtrul de energie al condensatorului
cilindric (figura 2.17). n acest caz fascicolul uor divergent de particule avnd energia dat
(2.36) este focalizat dup ce particulele descriu un unghi =127
0
.
Figura 2.17
Uneori se folosesc aa numitele analizoare de vitez. Particulele se mic dup o direcie
perpendicular pe

E
i

B
, care ele nsele sunt perpendiculare ntre ele. Sensurile i mrimile
acestor cmpuri pot fi alese astfel nct fora electric s fie egal i de sens opus cu cea
magnetic. n acest caz trec nedeviate particulele avnd viteza:
v
E
B
(2.41)
c) Ultima parte a unui spectrograf este partea de nregistrare. n spectrografele de mas
colectorul este o plac fotografic care este impresionat de particulele care cad pe ea. nnegrirea
plcii fotografice este funcie de numrul de ioni care cad n regiunea respectiv. Dac curentul
este mic, timpul de rspundere trebuie s fie lung. Precauii speciale trebuie luate pentru
stabilizarea prilor electronice, care asigur i stabilitatea traiectoriei ionilor n spectrograf. In
spectrometrele de mas ionii cu aceiai mas sunt colectai ntr-o cuc Faraday pus n dreptul
unei fante fixe n dreptul creia ajung ionii prin modificarea continu a poteialului de accelerare,
sau a intensitii cmpului magnetic. Curenii ionici astfel colectai sunt foarte mici. Ei trebuie
amplificai (vezi figura 2.18).
35
Figura 2.18
Dificultile realizrii unui astfel de spectrometru sunt deosebite, fiind legate de
stabilitatea sistemelor electronice, att n partea de accelerare i obinere a cmpului magnetic,
ct i n partea de amplificare. Cu ajutorul spectrometrelor de mas se pot determina abundenele
relative ale diferiilor izotopi. Practic este mai uor s se modifice poteialul de accelerare. Pentru
acele tensiuni de accelerare pentru care traiectoria ionilor de o anumit mas cade pe fanta
colectorului, curentul ionic este diferit de zero, instrumentul indicator punndu-l n eviden. O
spectrogram de mas arat sub forma unor maxime ntr-o reprezentare a curentului ionic n
funcie de tensiunea de accelerare (figura 2.19). Din tensiunile de accelerare la care apar aceste
maxime se pot calcula masele izotopilor, iar din intensitile diferitelor maxime, abundenele
izotopilor. n exemplul din figura 2.19 abundenele celor doi izotopi sunt:
X
I
I I
X
I
I I
1
1
1 2
2
2
1 2

+

+
;
Figura 2.19
Performanele unui spectrograf de mas se apeciaz n funcie de puterea sa de rezoluie
i n funcie de sensibilitatea sa .
36
Puterea de rezoluie se definete prin raportul
Puterea de rezolutie
M
M

min
(2.42)
unde M
min
este diferena maselor ionilor care mai pot fi nc separate.
Pentru a clarifica acest lucru s precizm c lucrm, de exemplu, cu un spectrometru de
mas. Pentru ca ioniiorespunztori la dou mase diferite s fie separai trebuie ca urmele de pe
placa fotografic corespunztoare celor doi ioni s fie suficient de deprtate pentru a fi observate
distinct. Separarea D ntre linii este funcie de diferena de mase, iar lrgimea lor S, de aberaiile
analizorului, sau de mprtierea iniial dup energii a ionilor. Att timp ct avem D >> S, cele
dou linii pot fi observate distinct (figura 2.20a). Dac D ajunge aproximativ egal cu S, cele
dou linii nu mai pot fi observate distinct (figura 2.20b). Exist deci o diferen de mas minim
sub care liniile corespunztoare apar confundate sub forma unei linii mai largi.
Figura 2.20.
Pentru mrirea puterii de rezoluie trebuie eliminate cauzele care produc lrgimea liniilor.
Corecii speciale aplicate analizoarelor elimin aberaiile de sfericitate. n aceste condiii,
lrgimea este determinat esenial de mprtierea iniial a vitezelor. Combinnd ns un filtru
electric cu unul magnetic s-au construit spectrografe cu puteri foarte mari de rezoluie, pn la
10
5
.
Sensibilitatea unui spectrometru reprezint curentul ionic minim care mai poate fi
detectat. Sensibilitatea depinde n special de sistemul de detecie. Ea determin concentraia
minim dintr-un izotop care poate fi observat. Aceasta depinde ns i de natura sursei folosite.
Este evident c folosind o surs de curent intens de ioni, curenii ionici colectai corespunztori
diferiilor izotopi vor fi mai puternici dect cei din cazul unei surse mai slabe.
1.11.4Tipuri de spectrometre de mas
37
1.11.4.1Instrumente cu simpl focalizare
Dintre instrumentele cu focalizare simpl amintim spectrografele i spectrometrele de tip
Dempster i Nier. Ambele folosesc ca analizoare, sectoare magnetice n condiii de focalizare.
Ionii produi ntr-o surs cu ionizare prin bombardament electronic au o mprtiere mic a
energiilor iniiale. Accelerndu-i sub diferene de poteial mai mari, mii de voli, mprtierea
relativ a vitezelor devine neglijabil.
Spectrograful Dempster (figura 2.21) folosete un sector magnetic de 180
0
. Ionii
accelerai sub diferena de potenial U intr ntr-un cmp magnetic uniform i omogen
semicircular de inducie B. Ionii de mas M vor descrie n acest cmp o traiectorie circular de
raz R. Instrumentul poate fi folosit i ca spectrograf i ca spectrometru de mas. Ca spectrograf
ionii sunt recepionai pe o plac fotografic aezat n zona de focalizare. Ca spectrometru ionii
diferiilor izotopi trebuie adui n dreptul unei fante fixe fa de cea de intrare. Aceasta poate fi
realizat modificnd continuu tensiunea U.
Figura 2.21
Spectrometrul Nier folosete un sector magnetic cu unghi de 60
0
sau 90
0
. Schema este
dat n figura 2.22.
Figura 2.22
n ambele instrumente se obin rezoluii de 10
4
relativ uor, cu instrumente de dimensiuni
rezonabile (R=25cm). Aseasta face ca s fie mult utilizate, n special cele de tip Nier, la
38
msurtori curente de abundene izotopice sau analize. Deoarece toi ionii care sunt extrai din
surs ptrund n spectrograf, aceste tipuri au o sensibilitate relativ ridicat. Pe lng precauiile
electronice i constructive este important de amintit cerinele de vid pe care trebuie s le
ndeplineasc asemenea instrumente. n general, pentru ca traiectoria ionilor s nu fie perturbat
de cicnirile acestora cu moleculele din gazul rezidual, trebuie s avem un parcurs liber mediu
mai mare dect parcursul ionilor n spectrograf. Aceast condiie determin presiunea la care
trebuie s lucrm. n cazul spectrografelor de dimensiuni mari trebuie s avem n regiunea de
dup surs, presiuni sub 10
-5
-10
-6
mm Hg. n acest timp n surs trebuie meninut o presiune
mult mai ridicat, pentru a avea un curent ionic suficient de intens.
1.11.4.2Spectrografe cu dubl focalizare
Spectrgrafele cu dubl focalizare sunt spectrografe de mas de foarte nalt putere de
rezoluie. Cu ajutorul focalizrii succesive n dou sectoare, unul electric i unul magnetic, se
elimin mprtierea iniial a ionilor dup viteze. Primul tip a fost construit de Mattauch n
1934. Prin eliminarea ntr-o prim aproximaie a mprtierilor dup viteze, se pot obine
rezoluii de 10
5
. Dubla focalizare ns micoreaz mult intensitatea fascicolului ionic. n plus,
parcursul ionilor este mare, ceea ce ridic preteniile asupra vidului din incinta spectrografului.
Un asemenea spectrograf cu dubl focalizare tip Baibridge-Jordan este redat n figura 2.23. Ionii
din surs trec succesiv printr-un sector electric (filtru de energie) cu focalizare la 127
0
i un
sector magnetic (filtru de impuls).
Figura 2.23
Instrumentele amintite mai sus pot fi folosite att ca spectrografe, ct i ca spectrometre.
1.11.4.3Spectrografe de mas speciale
39
Spectrografele convenionale pe lng multiplele calitai au i o serie de dezavantaje.
Printre acestea amintim: rezoluia lor scade cu creterea masei ionilor, sensibilitatea este mic
atunci cnd se fac msurtori precise, etc. Astfel, s-au construit noi tipuri de spectrografe n care
analizorul nu se ncadreaz n tipurile convenionale descrise mai nainte.
Spectrograful cu timp de zbor elaborat de Goudsmit este deosebit de avantajos n
determinarea masei ionilor grei de la sfritul tabloului periodic. Se bazeaz pe faptul c timpul
necesar ca un ion s execute o rotaie complet ntr-un cmp magnetic uniform este funcie
numai de B i sarcina specific a ionului respectiv (vezi formula 2.22). n acest spectrograf ionii
sunt admii sub forma unor pulsuri precis delimitate n timp. Se msoar succesiunea i timpul n
care ionii de diferite sarcini specifice descriu un numr finit de rotaii complete. Metoda de
msurare este mprumutat din tehnica radarului. Precizia este de 10
-8
s. Fiinc T este
proporional cu M, precizia de msurare este aceiai n tot domeniul de mase i este egal cu
aproximativ 10
-3
u.a.m.
Un instrument bazat pe un principiu complet diferit este spectrograful de nalt frecven
a lui Bennet. n principiu const dintr-un tub vidat n care ntre catod i electrodul colector exist
4 sau mai multe grile, pe care se aplic un potenial de nalt frecven. Frecvena sa este aleas
astfel nct numai ioni cu anumit sarcin specific se mic n ritmul corect astfel c pot trece
prin grile n perioadele de accelerare i ajung pe electrodul colector. Metoda este mprumutat de
la acceleratoarele lineare.
Bazat tot pe o metod de rezonan funcioneaz i spectrometrul de mas omegation.
Este foarte des utilizat pentru analize de gaz. n principiu este un ciclotron foarte mic, cu o raz
de curbur a fascicoluli de aproximativ 1 cm. Ionii emii dintr-o surs S sunt accelerai sub o
anumit diferen de potenial i se mic ntr-un cmp magnetic transversal constant (fig. 2.24).
Dup descrierea unui arc de cerc de radiani trec printre dou grile G
1
i G
2
ntre care exist un
cmp electric transversal de nalt frecven (0,1 V/cm i 10
6
Hz). Numai ionii care au sarcin
specific astfel c perioada lor de rotaie n cmpul magnetic respectiv T dat de (2.22) este un
numr ntreg de perioade ale cmpului de nalt frecven sunt accelerai pe o spiral i ajung pe
colectorul aezat n apropierea peretelui camerei spectrometrului.
Figura 2.24
Ionii cu mas incorect nu sunt accelerai i nu ating colectorul. Puterea de rezolvare a
omegationului poate atinge 4.10
4
pentru mase mici i se modific invers proporional cu masa
ionului.
Pe un proces similar de rezonan se bazeaz i filtrul de mase dezvoltat de Paul.
Fascicolul de ioni se mic ntre i n lungul a patru electrozi n form de bare pe care se aplic o
tensiune de nalt frecven, astfel c permanent electrozii opui au aceiai paritate. ntr-o
seciune transversal aceti electrozi apar a fi plasai n colurile unui ptrat. Ei creez un cmp
40
cuadrupolar. Calculul matematic arat c un asemenea filtru, atunci cnd se aplic o tensiune
alternativ potrivit de o anumit frecven, las s treac ioni care au mase ntr-un anumit
interval bine delimitat. Ionii cu masele mai mari sau mai mici sunt supui unor oscilaii cu
amplitudine din ce n ce mai mare, nct n sfrit ajung pe electrozii n form de bar. Datorit
formei speciale a cmpului, spectrometrul se numete i spectrometru de mas cuadrupolar.
1.11.5Unitai, standarde
n spectrografia de mas masele se exprim n uniti relative. Aa cum s-a mai prcizat, la
nceput s-a ncercat folosirea hidrogenului apoi a oxigenului natural, a crui mas convenional a
fost luat egal cu 16. S-a gsit ns c oxigenul natural este un amestec din trei izotopi.
n ultimul timp etalon este considerat C
12
. Argumentul n favoarea ultimei alegeri este
observaia c n aceast convenie masele majoritii izotopilor se exprim prin numere foarte
apropiate de numere ntregi.
1 u.a.m. = 1/12 M (C
12
)
Uneori este avantajos s se exprime masa n alte uniti. innd cont de echivalena
E=mc
2

se poate exprima masa n uniti de energie i considernd c=1. Astfel n MeV avem:
1 u.a.m.= 931,141 MeV
n kilograme o unitate atomic de mas are:
1 u.a.m. = 1,658.10
-27
Kg
n prezent se cunosc 274 izotopi stabili. Este demn de remarcat faptul c n afara unor
puine excepii, abundena natural a izotopilor este aceeai, indiferent de natura probei pe care s-
a fcut analiza. Probele pot s difere prin compoziia chimic, starea de agregare, proveniana din
diferite locuri ale pmntului sau din meteorii, etc. Aceast constant a abundenelor naturale
alediferiilor izotopi constituie un argument n favoarea unei origini comune pentru pmnt i
celelate corpuri cereti.
Abaterile de la aceast observaie sunt consecine ale unor procese fizice cunoscute.
Astfel, abundenele relative ale izotopilot de Pb difer n funcie de zcmintele radioactive
naturale. De asemenea, mici abateri de la constana abundenelor relative se observ pentru unii
izotopi ai H, O, C n compui n care s-au petrecut anumite procese fizico-chimice ce au permis
o separare a izotopilor unii de alii.
41
Capitolul 3
Structura atomului.
Metoda ciocnirilor
1.12MODELUL LUI THOMSON
Experimente ca ale lui Thomson i Crooks au artat c atomul neutru poate fi ionizat de
diferii ageni cum ar fi razele X i ciocnirile electronice, rmnnd ncrcat pozitiv sub forma unui
ion. Aceste experimente arat c atomul este format dintr-un ansamblu de sarcini pozitive i
negative, n numr egal pentru a-i pstra neutralitatea. Prima problem care se pune este cum sunt
distribuite aceste sarcini n atom.
Primul model atomic a fost elaborat de J. J. Thomson (1910). Conform acestui model,
electronii, ncrcai negativ, sunt localizai n interiorul unei distribuii continue, uniforme, de
sarcin pozitiv, de form sferic, avnd o raz de aproximativ
1 0
1 0
m. Din cauza repulsiei
reciproce, electronii sunt distribuii n sfera pozitiv. ntr-un atom n stare de energie minim,
electronii sunt fixai n poziiile de echilibru.
n atomii excitai (de exemplu, atomii dintr-un corp incandescent), electronii vibreaz n
jurul poziiilor de echilibru. Deoarece teoria electromagnetismului arat c sarcina accelerat
emite radiaie electromagnetic, se poate ntelege calitativ pe baza acestui model emisia unei
astfel de radiaii de ctre atomii excitti.
Cantitativ ns, modelul este n total contradicie cu observaiile experimentale. Astfel, fie un
electron deplasat la distana r de la centrul sferei (r mai mic dect raza sferei, ncrcat uniform
cu sarcin pozitiv, de densitate de sarcin . Conform legii lui Gauss, electronul se mic n
cmpul electric generat de sarcina coninut n sfera de raz r, presupus a fi concentrat n centru.
Fora de atracie ce acioneaz asupra electronului este
F
r
e
r
e
r
1
4
4
3
3
0
3
2
0

este de tip elastic. Frecvena de oscilaie armonic simpl a electronului este

1
2
1
2 3
0
k
m
e
m


aceei cu frecvena radiaiei ce ar fi emis de atom. Deci atomul lui Thomson emite radiaie de o
singur frecven, pe care s-o numim radiaie caracteristic. Valabilitatea acestui model a fost pus
la ndoial din urmtoarele motive :
- stabilitatea atomului nu este asigurat;
42
- un asemenea atom ar emite doar radiaia caracteristic, ceea ce intr n conflict cu
spectrele atomice experimentale care conin un numr mare de linii;
- descoperirea de ctre Bequerel n 1895 a radioactivitii naturale, adic a emisiei
spontane de fluxuri de particule i radiaii electromagnetice de mare energie, indic faptul c n
compoziia atomului exist mai multe particule i n particular, c sarcinile pozitive sunt i ele sub
form discret, ca i sarcinile negative.
Elaborarea unui model realist al atomului a fost posibil numai dup efectuarea unor
experimente care localizau sarcinile pozitive n atom. Din cauza dimensiunilor foarte mici ale
atomului, o investigaie direct a distribuiei sarcinilor n atom este imposibil. Cea mai potrivit
metod pentru studiul structurii atomice const n trimiterea de particule de un anumit tip asupra
unui atom i observarea efectului produs. Aceste experimente sunt larg utilizate n fizica atomic
i n fizica nuclear i sunt denumite experimente de ciocniri (vezi Anexa 1).
1.13SONDAREA STRUCTURII ATOMILOR CU ELECTRONI
Primele experiene de sondare a structurii atomilor au fost fcute cu electroni de ctre
Lenard (1903). Un fascicul de electroni colimat i monoenergetic, de intensitate cunoscut, era
lsat s cad pe o int. S-a msurat atenuarea fasciculului n funcie de grosimea intei. Exist
dou procese care contribuie la atenuarea fasciculului de electroni: mprtierea i oprirea
electronilor n int ca urmare a pierderilor de energie suferite de electroni (ionizri, excitri).
Experimental, se puteau alege condiii n care ultimul fenomen era nensemnat, astfel c
atenuarea fasciculului nedeviat s-a datorat numai mprtierii electronilor pe atomi.
Atenuarea fasciculului de electroni era de forma (4.4, Anexa 1), experimental
determinndu-se uor coeficientul de atenuare liniar

(acesta depinde evident de densitatea

intei). O mrime care este independent de densitatea, forma sau prepararea intei i depinde
numai de proprietile electronilor incideni este

. Dac ns, se determin acest raport pentru

diferite viteze ale electronilor, se obine un rezultat surprinztor: pentru o vitez dat a
electronilor,

este independent de natura intei, fiind constant; mrind viteza,

sufer o
descretere pronunat. (vezi figura 3.1).
Primul rezultat confirm c este o msur a seciunii de mprtiere total a electronilor de
ctre atom. n modelul lui Thomson, aceast seciune de mprtiere ar trebui s rmn
constant, indiferent ce vitez ar avea electronii. Din datele prezentate n figura 3.1 reiese c
pentru electroni cu viteze mari, atomii devin aproape transpareni. Volumul real ocupat de
substan (electroni i sarcini pozitive) este foarte mic. Experimentele lui Lenard nu au dus la
rezultate mai precise, deoarece electronul, avnd masa mic, era deviat chiar i de cele mai slabe
interacii, inclusiv de electronii atomului. Pentru a stabili distribuia sarcinilor pozitive este
nevoie de particule - proiectil mult mai grele, a cror ciocnire cu electronii din atom s nu duc
dect la mprtieri foarte mici.
Rezultatele amintite s-au obinut pentru electroni nu prea rapizi, dar nici prea leni. n
cazurile extreme intervin fenomene noi. Pentru electronii leni transparena atomilor aparent
scade mult ca urmare a fenomenelor de interferen pe atomi (efect Ramsauer). Dimpotriv,
pentru electronii rapizi (10
7
-10
10
eV) apar procese foarte complicate legate de pierderile de
energie ale acestor electroni la trecerea lor prin substan (radiaia de frnare).
43
Figura 3.1
1.14SONDAREA STRUCTURII ATOMILOR CU PARTICULE .
EXPERIMENTUL RUTHERFORD
Pn acum au fost stabilite urmtoarele fapte despre atomi:
1. Au o dimensiune de aproximativ 10
-10
m.
2. Conin electoni care sunt ncrcai negativ i care sunt mult mai uori dect atomii.
3. Sunt neutri i de aceea ei trebuie s conin o sarcin pozitiv pentru a compensa
sarcina negativ a electronilor.
4. Aceast sarcin pozitiv trebuie s fie asociat practic cu masa atomului.
Pentru a putea progresa mai departe sunt necesare alte experimente. Fenomenul de
radioactivitate natural a pus la ndemna cercettorilor particule ncrcate, cu sarcin specific
mult mai mic. Acestea erau particulele . Utilizndu-le, Rutherford i colaboratorii au extins
metoda i experimentele lui Lenard obinnd rezultate cantitative asupra structurii atomului.
Experimental, s-a artat c particulele sunt atomi de heliu dublu-ionizai. Ele sunt emise cu
viteze foarte mari (avnd energii de ordinul MeV-ilor) de unele substane radioactive precum
uraniul i radiul i au mase de ordinul a patru mase de atomi de hidrogen.
1.14.1Particulele
S precizm faptele experimentale care dovedesc c particulele sunt ioni de heliu dublu
ionizai:
44
1. Direcia devierii lor n cmpuri electrice sau magnetice dovedete c ele sunt ncrcate
pozitiv.
2. Comportarea lor n cmpuri electrice i magnetice combinate conduc la o valoare a
sarcinii specifice care corespunde ionilor de heliu dublu ionizai.
3. O msurtoare a sarcinilor arat c aceasta este n valoare absolut de aproximativ
dou sarcini electronice. Aceasta se poate realiza prin msurarea sarcinii unui numr foarte mare
de particule ale unei surse foarte puternice, aa cum se poate vedea din figurile 3.2. Astfel, n
figura 3.2a arat msurarea numrului de dezintegrri pe secund, iar figura 3.2b - msurarea cu
electrometrul a sarcinii emise pe secund. Prin mprire se poate obine sarcina particulei .
a) b)
Figura 3.2
4. Ultima dovad experimental a fost fcut de Rutherford i Royd (vezi figura 3.3).
Figura 3.3
Un gaz radioactiv a fost comprimat cu manometrul M
1
n tubul A, ai crui peri au fost suficieni
de subiri pentru a permite particulelor s ptrund n tubul T. Tubul T a fost nchis la baz
45
prin mercur, iar la captul superior de un tub capilar V ce are la capete doi electrozi. Dup
cteva ore nivelul mercurului B a fost ridicat cu ajutorul manometrului M
2
, comprimnd astfel
toate gazele din T n V. Cu ajutorul electrozilor din tubul V s-a realizat apoi o descrcare, iar
lumina din descrcare a pus n eviden liniile caracteristice ale heliului.
Un experiment asemntor a fost realizat cu deosebire c n locul gazului radioactiv s-a
pus heliu. n acest caz liniile heliului nu mai apar n spectrul de descrcare.
1.14.2mprtierea particulelor n interpretarea modelului Thomson
Fiind mult mai grele dect electronii, particulele nu sunt mprtiate substanial
datorit interaciunii lor cu electronii din interiorul atomului. Singura cauz ce putea s modifice
esenial parcursul lor este o interaciune cu pri din atom ce au mase comparabile cu masa
particulelor .
Experimentele lui Rutherford au artat cu precizie (1913) c n afar de un mic nucleu
masiv, spaiul din interiorul atomului este aproape cu desvrire gol, rezultat care fusese obinut
i de Lenard. Experimentele constau n bombardarea unei foie metalice cu particulele emise de
o surs radioactiv (figura 3.4). Particulele traverseaz foia de aproximativ 1 m grosime i sunt
deviate n toate direciile. Se constat c aproape toate trec prin foi cu o foarte mic pierdere de
energie. De fapt majoritatea sunt gsite a fi deviate de la direcia inial cu mai puin de un
grad. Cteva din ele sufer totui devieri mai mari, una din 10
4
fiind mprtiate la 90
0
sau mai
mult. Faptul c particulele trec direct prin foi nseamn c ele trec i prin atomi. De aceea ele
vor fi deviate de cmpul electric datorat sarcinilor din interiorul atomilor.

Figura 3.4
S ne amintim c modelul Thomson al atomilor const ntr-o sfer de sarcin pozitiv de
aproximativ 10
-10
m, cu electronii distribuii n ea. Aceste sfere sunt una lng alta, deci cum sfera
are 10
-6
m grosime, particulele vor trece prin aproximativ 10
4
atomi. De aceea, devierea final
va fi suma devierilor n fiecare atom. Asestea nu vor fi totdeauna n acelai sens. Desigur, n
general, numrul devierilor va fi aproximativ acelai n toate direciile. De aceea problema va fi
una de ciocniri multiple i noi va trebui s gsim un mod de estimare a unghiului mediu de
mprtiere i din aceasta, a mprtierii medii.
Trebuie s subliniem c vom avea nevoie doar de estimarea aproximativ a mrimilor
implicate, pe care calculele ne conduc la o formul ce poate fi aproximat n termeni de parametrii
msurabili. Aceasta este caracteristic fenimenelor multiple, unde fiecare eveniment este de natur
46
asemntoare. Rezultatul final este totdeauna dominat de probabilitatea statistic a modului n
care evenimentele se combin.
Vom face n continuare o estimare foarte crud a devierii ntr-o singur ciocnire aa cum se
ilustrez n figurile urmtoare.
Figura 3.5.
O deviere mic produs de un singur atom este egal cu p/p unde p este impulsul incident,iar p
este variaia transversal de impuls caracterizat de fora F dintre particulele i atom, ce
acioneaz n timpul t ct acestea traverseaz atomul. Atunci cum
F
p
t

rezult

p
p
F t
p
Fora F este de ordinul
2
4
2
0
2
Ze
R
. Timpul de traversare al atomului este de ordinul R/v. Atunci
avem

2
4
2
4 4
2
0
2
0
2
2
0
Ze
RvP
Ze
mv R
Ze
WR
(3.1)
unde m i W sunt masa i energia cinetic a particulelor incidente, 2e sarcina sa, iar Ze-sarcina
nucleului.
Energia particulelor se msoar de obicei n eV i n cazul particulelor este de ordinul
MeV. De aceea dac n ecuaia (3.1) punem Z=80, R=10
-10
m i W=5 MeV (1MeV=1,6.10
-13
J)
vom gsi:


2 10
4
radiani
Cnd vom combina un numr mare de asemenea devieri ce au loc ntmpltor n trei
dimensiuni, pentru probabilitatea P()d de mprtiere ntre un unghi i +d, vom ajunge
la urmtoarea expresie:
P d e d ( )

1
2
2
2
2
2
2

(3.2)
unde

2
este unghiul ptratic mediu de mprtiere ce este legat de unghiul de deviere datorat
unui singur atom prin expresia:
47

2 2
N
(3.3)
Rutherford i colaboratorii si Geiger i Marsden au verificat aceste rezultate n cazul
mprtierii particulelor pe nuclee de aur, prin observarea scintilaiilor produse de aceste
particule pe un ecran de sulfur de zinc. Ei au gsit c ntre 0
0
i 3
0
numrul de particule
mprtiate verific formula (3.2) cu o valoare pentru

2 0
1
. Aceasta implic o deviere pe
atom de ordinul 1,5.10
-4
radiani pe ciocnire. Astfel n aceast regiune verificarea formulei este
excelent. Cum s-a mai precizat ns, aproximativ 1 din 10
4
particule sufer devieri de 90
0
sau
mai mari.
Dei formulele de mai sus nu sunt exacte pentru unghiuri mari, ele pot fi folosite totui
pentru a estima probabilitatea pentru ca o deviere mare s aib loc. Dac n formula de mai sus
punem

2 0
1
, vom gsi c probabilitatea de mprtiere la unghiuri mai mari dect 5
0
este de
3,8.10
-6
, iar pentru unghiri mai mari dect 90
0
este de 2.10
-22
. De aceea vom ajunge la concluzia c
mprtierile de launghiuri mici pot fi explicate de modelul Thomson, dar nu i mprtierile de la
unghiuri mari.
Mici modificri ale modelului Thomson nu pot fi fcute. Dac spre exemplu se micoreaz
dimensiunea sarcinii pozitive R, din ecuaia (3.1) pentru se poate observa c unghiul de
mprtiere pentru o singur ciocnire crete, dar radicalul unghiului ptratic mediu de mprtiere
este
N
, unde N este numrul atomilor prin care trec particulele . Totui reducerea razei R
va lsa spaii ntre sarcinile pozitive. Probabilitatea ca o particul s trec printr-un atom este
evident proporional cu aria acesteia. De aceea
N R
. Cum este invers proporional cu R,
ajungem la concluzia c
N
nu depinde de R, ca de altfel i

2
. Astfel ajungem la concluyia
c ciocnirile multiple nu pot produce niciodat devierile mari observate. Dar
N
este constant
numai dac N >> 1. Pentru dimensiuni foarte mici ale lui R putem ave ans o singur mprtiere,
ceea ce ar putea explica unghiurile foarte mari de mprtiere. Pentru ca aseasta s fie peste 90
0
trebuie ca R n ecuaia (3.1) s fie de aproximativ 10
-14
m. Toate metodele de estimare a
dimensiunilor atomilor conduc ns la dimensiuni de ordinul 10
-10
m. Este clar c este necesar alt
model dect al lui Thomson.
1.14.3Strucura nuclear a atomului
Existena unor cazuri de mprtiere la unghiuri mari a condus la ideea c sarcina pozitiv
din atom trebuie s fie concentrat ntr-o regiune extrem de mic a acestuia. Probabilitatea
mprtierii la unghiuri mari prin ciocniri succesive (aa numita mprtiere multipl) este exclus
datorit grosimii mici a foiei metalice. De asemenea, influena electronilor este neglijabil.
Rezult c aproape toat masa atomului trebuie s fie concentrat n centrul atomului, ca i
sarcina electric pozitiv.
Rutherford a analizat n detaliu fenomenul de mprtiere, folosind legile mecanicii clasice
i teoria clasic a electricitii, calculnd distribuia unghiular ce permite evaluarea numrului de
particule deviate la un unghi dat, ceea ce face posibil comparaia cu experimentul. mprtierea
se datoreaz forei coulombiene de repulsie dintre particula ncrcat pozitiv i nucleul ncrcat
tot pozitiv. De asemenea, calculul presupunea numai mprtierea pe atomi grei, ceea ce face
acceptabil ipoteza c pe durata ciocnirii, nucleul rmne fixat n spaiu. S-a presupus, de
asemenea, c particula nu penetreaz n regiunea nuclear, particula i nucleul (considerate
48
punctiforme) actionnd ca sarcini punctiforme. n sfrit, calculul este nerelativist, deoarece
v

c 1 20
.
Traiectoria particulei n procesul de "ciocnire" este o ramur de hiperbol, ntr-unul din
focarele acesteia aflndu-se nucleul (vezi Anexa 2 i figura 3.5).
Figura 3.6 Traiectoria hiperbolic a particulei ; a si b sunt semiaxele, iar ( este
distanta dintre centrul O i focarul K, adic excentricitatea liniar a hiperbolei.
S notm cu R distana dintre nucleul K i vrful hiperbolei; atunci
R + ( c o s ) 1
Se vede c

b
s i n
deci,
R
b
b c t g
+

( c o s )
s i n
1
2

(3.4)
Semiaxa b, adic distana dintre nucleu i asimptota hiperbolei, se numete parametru de
ciocnire; n absena respingerii, traiectoria particulei ar fi tocmai aceast asimptot. n primul
rnd vom cuta o relaie ntre parametrul de ciocnire b i unghiul de deviere .

49
Figura 3.7 . Traiectoria hiperbolic. Se vd coordonatele polare r si ' .
Parametrii b i D determin complet traiectoria, n particular unghiul de mprtiere (i
distana minim fa denucleu, R. Se vede c
2
Vom aplica particulei

legile de conservare. S utilizm mai nti legea conservrii

energiei: suma energiilor cinetic i potenial este constant. La distane foarte mari de nucleu,
particula are numai energie cinetic; fie
v

viteza acesteia. Egalnd aceast energie cu energia

total din momentul cnd particula

trece prin vrful hiperbolei, obinem:

1
2
1
2
1
4
2
0
2
0
2
2
m v m v
z Z e
R
m v

+

:
1
2

Notm
D
z Z e
m v

2
4
2
0
2

(3.5)
mrime care se dovedete a fi distana minim de apropiere de nucleu n cazul ciocnirii frontale,
adic
1
2 4
2
2
0
m v
z Z e
D

( b = 0 ) (3.6)
Atunci,
1
0
2
2
+

v
v
D
R

sau
50
1
2
0
2
2
+

v
v
D
b
t g

Mai departe, n virtutea legii conservrii momentului cinetic, avem
m v b m v R

0
sau
v
v
b
R
t g
t g
D
b
t g
b
D
t g
0
2
1
2 2
2 2

Dar
2
sau

2 2
Deci
b
D
c t g
2 2

(3.7)
n calculele de mai sus am considerat centrul mprtietor (nucleul) fix, adic avnd o
mas infinit de mare n compataie cu masa particulei . Aceasta este echivalent cu a considera n
calculele de mai sus, sau n Anexa 2 c s-a lucrat n sistemul centrului de mas. Legtura dintre
unghiul de mprtiere din sistemul laboratorului L i din sistemul centrului de mas C este:
ctg ctg
M
M

+ cosec (3.8)
n cazul de fa se studiaz mprtierea particulelor pe nucleele grele de Au (M=197 u.a.m.). n
acest caz:
M
M

0 02 ,
i se poate neglija ntr+o bun aproximaie diferena dintre sistemul L i sistemul C, considernd
aproximativ valabile i n sistemul L, rezultatele riguros deduse n sistemul C. Ori de cte ori
aceast ipotez nu poate fi fcut, transcrierea rezultatelor n sistemul L este dificil i duce la
expresii complicate. n cele ce urmeaz vom considera c ea este ndeplinit, echivalnd cu a
considera

51
Relaia (3.7) d unghiul de deviere n funcie de parametrul de ciocnire. Acum este uor de
calculat cte particule dintr-un fascicul incident sunt deviate cu un anumit unghi. Din figura (3.7)
vedem c la mprtierea unei particule de ctre un singur nucleu, dac parametrul de ciocnire ia
valori n domeniul [b, b + db], atunci unghiul de mprtiere ia valori n domeniul [, + d]:
Figura 3.8
Se observ c b i variaz n sens invers (cresterea lui b determin scderea unghiului de
mprtire ). S considerm un singur nucleu-int aflat n calea unui fascicul de particule . Vor
suferi mprtieri cu unghiuri cuprinse ntre i +d toate particulele care strbat aria inelului
de raz interioar b i raza exterioara b+db, trasat n jurul axei ce trece prin nucleu i are direcia
fasciculului iniial. Aria inelului este
d b d b 2 (3.9)
Fie o foit de arie S, avnd densitatea superficial de nuclee n N S
S S
, unde N
S
este
numrul de nuclee de pe suprafa. Trasm cte un inel de raze b i b+db n jurul fiecaruia dintre
nucleele de pe suprafaa intei (figura 3.9)
Vor fi mprtiate sub unghiuri cuprinse ntre i +d toate particulele care vor trece prin inele
de raze b si b+db, centrate pe nucleele intei. Probabilitatea ca o particula s treac printr-unul din
astfel de inele (este vorba de trecerea prin coroana circular dintre cercurile de raze b i b+db),
P(b)db, este egal cu aria totala a inelelor, "vazut" de particula imprtiat la aria total a
foiei:

P b
N b d b
S
n b d b
S
S
( ) d b


2
2

Presupunem c foia este destul de subire pentru a putea ignora suprapunerea inelelor .
Procesul implic o singur mprtiere.
52
Figura 3.9. nelem c sunt mult mai multe inele dect cele trasate i inelele sunt mult mai
mici dect cele din aceast figur.
Din relatia
b
D
c t g
2 2

rezult
d b
D
b d b
D
P b n D
S

_
,

2
1
2
2
8
2
2
1 6
2
2
3
2
2
d b
s i n
= -
D
d
d
s i n
d b = -
8
d
s i n
2
2
4
4

c o s
s i n
s i n
( )
s i n
Dar -P(b) db este chiar probabilitatea ca particulele incidente s fie mprtiate n intervalul
unghiular i +d. Semnul minus provine din faptul c o descrestere a lui b, fie -db, corespunde
la o cretere a lui la +d . Dac N este numrul de particule incidente pe foi i N() d este
numrul particulelor mprtiate n intervalul unghiular i +d, atunci
N
N
P b n D
S
( )
( )
s i n

d
d b = -
8
d
s i n
4
0
2
2


ns
D
z Z e
m v

2
4
2
0
2


deci,
53
N N
z Z e
m v
( )
s i n
s i n

d = n
d
S 0
0
2
2
2
4
1
4 2
2
2

_
,

(3.10)

Aceasta este formula de mprtiere Rutherford. Adesea, aceast formul este exprimat n
funcie de seciunea eficace diferenial d/d. Aceast cantitate este definit astfel nct numrul
dN de particule mprtiate n unghiul solid d la unghiul de mprtiere este
d N
d
d
N n
S

0
d
dac N
0
particule sunt incidente pe o int tip foi ce conine n
S
nuclee pe unitatea de suprafa.
Aceast definiie este analog definiiei seciunii eficace introdus mai nainte.
N N n
S

0
Unghiul solid este definit ca raportul dintre elementul de suprafa i ptratul razei
(figura 3.10).
Figura 3.10.
n cazul experientelor Rutherford, mprtierea este simetric n raport cu direcia
fasciculului incident. Dup cum se vede din figura 3.10,
d
r r d
r

2
2
2


( s i n ) ( )
s i n d
54
Folosind aceasta expresie n formula de mprtiere Rutherford i scriind
d N N ( ) d
obinem
d N n N
z Z e
m v
d
S

_
,

0
0
2
2
2
4
1
4 2
2

s i n

Comparnd cu definiia, obinem
d
d
z Z e
m v

_
,

1
4 2
1
2
0
2
2
2
4
s i n
(3.11)

adic seciunea eficace diferenial de mprtiere Rutherford .
n general, concordana dintre formul i rezultatele experimentale este extrem de bun.
Rutherford, mpreun cu fotii si studenti, Geiger i Marsden au efectuat experimente de testare
detaliate, cu urmatoarele rezultate:
1) Dependena unghiular a fost testat utiliznd foie de Au i Ag la unghiuri cuprinse
ntre 5
0
i 150
0
. Dei N()d variaz n acest domeniu cu 5 ordine de mrime, rezultatele
experimentale pstreaza proporionalitatea cu distribuia unghiular teoretic cu o eroare de
numai cteva procente.
2) Dependena de energia cinetic a particulelor a fost confirmat experimental, utiliznd
mai multe surse radioactive, raportul dintre energia cinetic maxim i energia cinetic minim
fiind de aproximativ 3.
3) Teoria prezice c N()d trebuie s fie proportional cu (Ze)
2
, ptratul sarcinii nucleare.
Deoarece sarcina i masa particulelor sunt cunoscute, iar energia cinetic poate fi
determinat din experiene de deviere, formula Rutherford poate fi folosit pentru a obine sarcina
Ze a nucleului. Experiene precise efectuate de Chadwick n 1920 au permis msurarea direct,
pentru prima dat, a sarcinii pozitive a nucleului. De exemplu, Chadwick a obinut urmatoarele
valori pentru Z :
Pt Ag Cu
77,4 46,3 29,3
n timp ce, conform tabelului periodic
78 47 29
Excelenta concordan dintre cele dou grupuri de cifre confirm ipoteza fundamental c
sarcin nucleului i numrul atomic coincid.
55
4) Experimente de tip Rutherford sunt capabile s dea mrimea nucleului. S-au observat
neconcordane nsemnate ntre teorie i experiment numai n cazul ciocnirilor aproape centrale
(deviaii de aproape 180
0
) cu atomii uori. Neconcordana se menine i dup efectuarea
coreciilor privind reculul nucleului-int, deoarece n cazul atomilor uori nu mai este valabil
ipoteza masei nucleului-int mult mai mare dect masa particulelor .
Atomii uori, avnd sarcina nucleului mic, permit particulei s se apropie foarte mult
de nucleu. La distane foarte mici ntre particula i nucleul-int i fac simit prezena, alturi
de forele electrostatice, forele de natur nuclear. Prezentm datele experimentale obinute de
grupul lui Rutherford la mprtierea aproape centrala a particulelor de diferite energii pe o int
de Al (vezi figura 3.11).
Figura 3.11
Pe abscis avem distanta minim dintre particula i nucleul-int la ciocnirea frontal,
calculat cu formula
R
z Z e
v
1 8 0
0
2
2
1
4
2

_
,

unde
M m
M m
+

este masa redus a sistemului.

Pe ordonat avem raportul dintre numrul de particule mprtiate i observate
experimental i numrul prezis de teoria Rutherford (corectat pentru masa finit a nucleului-int).
Raza nuclear poate fi definit ca valoarea R
180
la care se observ abateri de la teoria Rutherford.
Datele nucleare din grafic arat c raza nucleului de Al este . m 10 r
14
Al

1.14.4mprtierile de la unghiuri mici

56
Se poate remarca c la unghiuri de mprtiere foarte mici, probabilitatea de mprtiere
devine mai mare dect i desigur tinde la infinit cnd tinde la zero (vezi relaia 3.10). Desigur
acest lucru este un nonsens i contrazice experimenul. Motivul este c la unghiuri foarte mici sunt
violate ambele presupuneri fcute i anume c s-a neglijat prezena electronilor i c avem de
aface cu o singur ciocnire.
Efectul prezenei electronilor (nafara faptului c ei cauzeaz ciocniri multiple) este acela
c ei ecraneaz nucleul astfel nct particulele nu simt cmpul coulombian al ntregului nucleu.
Dei nu se cunoate distribuia electronilor din jurul nucleului, se tie c dimensiunea atomului
este de 10
-10
m i cum atomii sunt neutrii, ecranarea la aceast poate fi total. n acest caz,
particulele cu un parametru de ciocnire mai mare dect dimensiunea atomului nu vor fi
mprtiate. Dac numrul de atomi pe unitatea de arie a suprafeei intei mprtietoare este mic,
atunci probabilitatea de mprtiere este mai mic dect unu. Acest lucru poate apare n inte
gazoase de un centimetru grosime la 10
-2
tor care conin 4.10
14
atomi pe cm
2
de suprafa.
n caz c num,rul de atomi de pe unitatea de suprafa este mai mare i parametrul de
ciocnire este foarte mare, avem de aface cu cioniri multiple. n aceast situaie, probabilitatea
total de mprtiere numai este egal cu cea corespunztoare unei singure mprtieri. De aceea
pentru foie metalice subiri, distribuia particulelor mprtiate variz de la distribuia
Rutherford la unghiuri mari, la o distribuie o distribuie de mprtieri multiple la unghiuri mici,
n aa fel nct probabilitatea total de mprtiere este egal sau mai mic dect 1.
1.15MODELUL PLANETAR AL ATOMULUI
Studiile de mprtiere a particulelor pe foie metalice subiri i-au permis lui Rutherford
s elaboreze un model al atomului. Conform acestui model, atomul este format dintr-un nucleu
ncrcat pozitiv cu sarcina +Ze i de dimensiuni de ordinul 10
-14
m. n acest nucleu este
concentrat aproape toat masa atomului. n jurul nucleului se gsesc Z electroni, ce neutralizeaz
din punct de vedere electric atomul ca un ntreg. Pentru a asigura stabilitatea acestui ansamblu de
sarcini pozitive i negative s-a presupus c electronii execut micri de rotaie pe orbite nchise n
jurul nucleului, asemenea micrii planetelor n jurul Soarelui. S-a ajuns astfel la elaborarea
modelului planetar al atomului, model care prea absolut corect n cadrul mecanicii clasice.
Formula lui Rutherford permite, n pricipiu, determinarea sarcinii nucleului. Acest lucru a
fost realizat de ctre Chadwick. n formului lui Rutherford intervin mrimi cunoscute (n, V, e) sau
mrimi accesibile msurtorilor experimentale (

m ,
2
v

). Singura dificultate const n

determinarea cu aceeai instalaie a numrului de particule din fasciculul iniial i a numrului
de particule mprtiate sub unghiul [N i respectiv,
( ) dN
]. n experimente anterioare,
deoarece aceste dou mrimi difer foarte mult, erau msurate cu instalaii diferite, fapt ce
introducea erori mari. Chadwick a aranjat n aa fel experimentul nct N i ( ) dN au putut fi
msurate cu acelai dispozitiv experimental. Sistemul experimental este prezentat n figura 3.12.
57
Figura 3.12
Foia mprtietoare are forma unui inel AA', preparatul radioactiv S i ecranul fluorescent
de sulfur de zinc E fiind aezate la aceeai distan r de AA'. Se determin numrul particulelor
mprtiate sub un unghi , care pentru simplificarea calculelor este ales astfel nct s fie dublul
unghiului format de axa SE cu direcia razelor care pleac din S spre foi. n interiorul inelului
AA' este aezat un ecran netransparent pentru particulele . n acest aranjament experimental se
determin numrul dN de particule mprtiate de ctre foia AA'. Acoperind acum cu un ecran
netransparent inelul AA' i ndeprtnd ecranul central, se putea determina numrul de particule
din fascicolul incident N. Deoarece numrul lor era prea mare pentru a fi msurat direct, s-a aezat
n faa ecranului E un disc rotitor cu o mic deschidre care micora n mod corespunztor numrul
de particule ce ajungeau pe ecran.
Astfel, s-a stabilit c sarcina nucleului are valoarea Ze, unde Z coincide cu numrul de
ordine din tabloul lui Mendeleev. Cu acest prilej, numrul de ordine a primit o interpretare fizic,
fiind egal cu sarcina nuclear i cu numrul de electroni din atom.
La o analiz mai amnunit a modelului planetar se constat c el este incompatibil cu
legile fizicii clasice. Conform mecanicii clasice, sistemul format din nucleu i electroni nu poate fi
n echilibru dect cu condiia ca electronii s se roteasc n jurul nucleului pe orbite bine
determinate. Din puctul de vedere al electrodinamicii clasice un asemenea sistem este instabil,
deoarece n acest caz electronii ar avea o acceleraie constant (acceleraia centripet) i ar radia
energie electromagnetic de spectru continuu, fapt ce ar micora energia mecanic a electronilor.
Acetia se vor mica n spiral pn ar cdea pe nucleu. ntr-un timp de
1 0
1 2
s, atomul ar colapsa
ajungnd la dimensiunea nucleului. Aceast instabilitate atomic contrazice ns faptele
experimentale care demonstreaz stabilitatea materiei, format din atomi i molecule. Mai mult,
spectrul continuu al radiaiei emise n acest proces este n discordan cu spectrele discrete
observate.
Concluzia este c modelul planetar elaborat de Rutherford nu se supune legilor fizicii
clasice i c trebuie cutate legi noi care s descrie fenomenele la scar microscopic.
58
Capitolul 4
FOTONII
1.16Radiaia termic
1.16.1Introducere
Radiaia emis de un corp ca urmare a nclzirii lui este numit radiaie termic. S ne
imaginm o incint ai crei perei sunt nclzii, printr-un mijloc oarecare, pn la o anumit
temperatur T. Pereii nclzii emit energie de la unul la altul sub form de radiaie termic,
astfel nct n interiorul incintei apare un cmp de radiaie. Acest cmp electromagnetic se poate
caracteriza prin densitatea de energie


V
W
u
care, la echilibru, este aceeai n orice punct din interiorul incintei; s descompunem radiaia n
componentele sale spectrale i s notm cu
u

densitatea spectral de energie a componentelor

radiaiei ale cror frecvene sunt cuprinse n intervalul dintre i +d

d
dW
V
1
u
n felul acesta, functia
u

se extinde peste toate frecvenele, de la zero la infinit i descrie
un spectru continuu. Emisia unui spectru continuu este proprie materiei n stare condensat (solid
sau lichid), descris de un numr infinit de sisteme care vibreaz cu cele mai diferite frecvene.
Spectrele discrete, de linii, caracterizeaz atomii individuali n gaze rarefiate.
Exist o lege a lui Kirchoff (1859) care afirm c pentru radiaia termic, raportul
dintre puterea de emisie i puterea de absorbie ale unui corp depinde numai de temperatura
corpului, nu i de natura sa ; altfel nu ar putea exista un echilibru radiativ ntr-o cavitate care
conine substane de diferite feluri.
Prin puterea de emisie I(T) se nelege energia emis de un corp n unitatea de timp prin
unitatea de suprafa, iar prin puterea de absorbie se nelege fraciunea pe care o absoarbe un
corp din energia care cade pe o unitate din suprafaa sa, n unitatea de timp. Exprimarea
matematic a puterii de emisie este

I T
S
dW
dt
( )
1
59
ntre puterea de emisie i densitatea de energie avem o relaie simpl

I T
c
u T ( ) ( )
4
unde c este viteza luminii n vid.
n general vorbind, forma detaliat a spectrului radiaiei termice emis de un corp
fierbinte depinde ntructva de compoziia corpului. Totui, experiena arat c exist o clas de
corpuri fierbini care emit spectre termice cu un caracter universal.
Astfel, Wien (1895) a introdus notiunea de corp negru. Ce este corpul negru ? Se
definete ca fiind un corp care este capabil s absoarb integral radiaia luminoas care cade pe
el. Cel mai bun mod de a-l realiza const n a scobi o cavitate ntr-un bloc de material, a acoperi
peretele acesteia cu negru de fum i de a nu lsa s comunice cu exteriorul dect printr-un mic
orificiu (figura 4.1).
Figura 4.1.
Cnd se trimite ntr-o astfel de incint un fascicul luminos prin orificiu, nu iese din
aceasta dect o fraciune infim din energia incident, ca urmare a absorbiei cvasi-complete
dup reflectri succesive pe suprafaa interioar. Aceast incint, nclzit, devine
incandescent i emite prin orificiu o lumina izotrop care are o intensitate i o repartiie
spectral care depind numai de temperatura T a incintei i nicidecum de natura pereilor ei. Din
acest motiv, radiaia corpului negru este denumit radiaie de echilibru termodinamic. Un
cuptor incandescent, emind lumin printr-o mic deschidere, rspunde n mod practic
definiiei corpului negru.
Rmnnd n cadrul termodinamicii, putem enuna dou legi referitoare la modul n
care radiaia corpului negru depinde de temperatura.
Legea Stefan (1879) - Boltzmann
*
(1884) afirm c puterea de emisie este
proporional cu puterea a patra a temperaturii corpului radiant; cu ct un corp este mai
fierbinte, cu att radiaz mai mult. Relaia corespunzatoare este
I ( ) T T
4

*

*
Ludwig Boltzmann (1844-1906), fizician teoretician austriac, i-a fcut studiile universitare la Linz i
Viena. La 23 de ani a fost numit asistent la Institutul de fizic din Viena. Mai trziu devine profesor la Graz,
apoi la Munich i n final, napoi la Viena. Prima lui publicaie trateaz legea a doua a termodinamicii, urmat
fiind de numeroase lucrri asupra micrii moleculare, vscozitii i difuziei gazelor, asupra teoriei
electromagnetice a lui Maxwell, asupra experimentelor de electricitate ale lui Hertz i asupra radiaiei corpului
negru.
60
unde

5 6 6 9 7 1 0
8
, W m K ( constanta Stefan - Boltzmann).
Urmtorul pas a fost fcut Wien
**
; el a descoperit legea de deplasare (1893) care i
poart numele i care afirm c distribuia spectral a densitii de energie este dat de o
ecuaie de forma
u F
T

_
,

3
unde F este o funcie care depinde numai de raportul dintre frecven i temperatur i a crei
form explicit nu poate fi determinat prin metode termodinamice.
Aceste legi pot fi demonstrate dac se consider radiaia termic drept fluidul de lucru
dintr-o main termic. Cmpul radiativ, avnd un impuls, exercit o presiune asupra unui piston
mobil cu suprafaa perfect reflecttoare, efectund un lucru mecanic. Datorit efectului Doppler
care se produce ca urmare a micrii pistonului-oglind, frecvena radiaiei se modific i, odat
cu ea , energia total a radiaiei.
Se poate demonstra c legea lui Wien include i legea Stefan-Boltzmann; pentru a o
deduce pe aceasta din uma, integrm densitatea spectral
u

peste tot spectrul:

,
_

0
3
0
d
T
F
4
c
d u
4
c
u
4
c
I
Punnd x = /T i pe x ca noua variabil de integrare,
I T T
c
x F x d x T ( ) ( )

4 3
0
4
4

Motivul pentru care legea lui Wien se numete legea de deplasare este urmtorul: s-a
constatat experimental c intensitatea radiaiei unui corp incandescent variaz n funcie de
lungimea de und ca una din curbele din figura 4.2 ( Wien -1895, Lummer i Pringsheim -
1899). n regiunea lungimilor de und foarte mici, ca i n regiunea lungimilor de und foarte
mari, intensitatea este extrem de mic; ea prezint o valoare maxim pentru o anumit lungime
de und
max
. Dac modificm temperatura corpului radiant, se modific i graficul intensitii;
n particular, se deplaseaz i poziia maximului. n felul acesta s-a constatat experimental c
produsul dintre temperatur i lungimea de und corespunzatoare maximului de intensitate este
constant, adic

m a x
T b
unde b=0,28978 cm.K.
*

**
Wilhelm Wien (1864-1928), fizician german, cunoscut mai ales pentru importante descoperiri privind razele
catodice, razele canal i radiaia lumonoas. A primit premiul Nobel n fizic n 1911 pentru descoperirea legii de
deplasare din teoria radiaiei termice.
61
Figura 4.2.
Aceast relaie rezult imediat din legea lui Wien. Pn acum ne-am referit la distribuia
energiei ca la o funcie de frecventa , u

reprezentnd energia radiaiei emise n intervalul de
frecventa [, +d ] i n unitatea de volum; legea de deplasare se refer la o reprezentare grafic
ce prezint distribuia intensitii n functie de ; prin urmare, u

reprezint densitatea energetic

emis n intervalul de lungime de und [, +d]. Trecerea de la u

la u

este simpl. Evident,
din considerente de conservare a energiei, trebuie s avem
u d u d


i, deoarece =c,
relaia dintre d i d este
d d

Deci, distribuia spectral a energiei n funcie de lungimea de und va avea forma

u
c
F
c
T

_
,

4
5
Acum se poate gsi legea de deplasare, calculnd lungimea de und pentru care
u

este maxim.
Punnd condiia de maxim
du d

0
, se obine o ecuaie cu o singur variabil c T / a crei
soluie are forma T=const. Valoarea constantei nu poate fi determinat dac nu se cunoate
forma explicit a funciei F. Termodinamica singur nu poate spune nimic despre aceast
funcie; pentru a o determina trebuie s recurgem la un model concret. Din considerente
termodinamice rezult c forma legii, determinat de F, nu poate s depind de model.
62
1.16.2Teoria clasic a radiaiei corpului negru
Pe baza unor presupuneri privind emisia i absorbia luminii, Wien a reuit n 1896 s
deduc o relaie cantitativ pentru densitatea spectral:
u T a e
b
T

( )

3
unde a i b sunt constante. Aceast formul prezint o concordana destul de slab cu
experimentul, fiind valabil numai la frecvene nalte.
La nceputul anului 1900, Rayleigh i Jeans efectueaz un calcul al densitii de energie
a radiaiei corpului negru care scoate n evidena un conflict serios dintre fizica clasic i
rezultatele experimentale. Pentru a urmri etapele teoriei Rayleigh-Jeans, considerm o cavitate
cu perei metalici, nclzit uniform la temperatura T. Pereii emit radiaie electromagnetic n
domeniul termic de frecvene. Aceasta se ntmpl din cauza micrilor accelerate ale
electronilor n pereii metalici, ca urmare a agitaiei termice. Totui, nu este necesar s studiem n
detaliu comportarea electronilor. n schimb, ne focalizm atenia asupra comportrii undelor
electromagnetice n interiorul cavitii. Mai nti, Rayleigh i Jeans au aplicat teoria
electromagnetic clasic pentru a arta c radiaia din cavitate trebuie s existe sub forma
undelor staionare cu noduri pe suprafeele metalice. Considerm, pentru simplificare, c incinta
umplut cu radiaie electromagnetic are forma unui cub cu latura a. Atunci, radiaia reflectat
nainte i napoi ntre perei poate fi analizat prin intermediul celor trei componente, de-a lungul
celor trei direcii reciproc perpendiculare, definite de muchiile cavitii.
Analizm problema stabilirii numrului undelor staionare cu noduri pe suprafeele
cavitii, ale cror lungimi de und sunt cuprinse n intervalul i +d, corespunztor
intervalului de frecven i +d . Vom trata mai nti componenta x: considerm cazul
simplificat al unei "caviti unidimensionale" de lungime a. Cmpul electric pentru undele
staionare electromagnetice unidimensionale poate fi descris de funcia
E x t E
x
t ( , ) s i n s i n ( )

_
,

0
2
2

Pentru a satisface cerina ca undele s aib noduri pe ambele capete ale cavitii uni-
dimensionale, alegem originea axei x la un capt al cavitii i cerem ca

n a (

2
n = 1 , 2 , 3 , . . . )
Aceast condiie determin un set de valori permise pentru . Pentru aceste valori, configuraia
amplitudinilor undelor stationare arat ca n figura 4.3.
63
Figura 4.3.
Frecvenele permise sunt:

cn
a 2
(n =1,2,3,... )
Putem reprezenta aceste valori permise ale frecvenei ntr-o diagram constnd dintr-o
ax pe care desenm un punct pentru fiecare valoare ntreag a lui n. Pe astfel de diagram,
valoarea frecvenei permise , corespunznd unei valori particulare a lui n este egal cu c/2a ori
distana d de la origine pn la punctul respectiv ( figura 4.4).
Figura 4.4.
O astfel de diagram este util pentru calcularea numrului de valori permise n
intervalul de frecven i +d , pe care l vom numi N(). Pentru a evalua aceast cantitate,
numrm pur i simplu punctele de pe axa n care cad ntre dou limite ce sunt construite astfel
nct s corespund frecvenelor i +d, respectiv. Deoarece punctele sunt distribuite uniform
de-a lungul axei n, este clar c numrul de puncte ce cad ntre cele dou limite va fi proportional
cu d, dar nu va depinde de n. De fapt, este usor de vzut c N() = n'

- n

= (2a/c)d. Totui,
trebuie s-l nmulim cu 2, deoarece pentru fiecare dintre frecvenele permise corespund dou
unde aferente celor dou stri posibile de polarizare ale undelor electromagnetice. Atunci avem
N
a
c
d ( )
4
Calculul de mai sus se extinde uor la cazul cavitii tridimensionale (figura 4.5).
64
Figura 4.5. Frecvenele permise ntr-o cavitate cubic de latur a sunt determinate de
indicii
n
x
, , n n
y z ce pot lua numai valori ntregi, pozitive. Pentru claritate, numai cteva din
mulimea de puncte corespunznd seturilor acestor indici sunt artate.
Numrul frecvenelor permise n intervalul i +d este egal cu numrul de puncte coninute
ntre sferele de raze corespunztoare frecvenelor i +d, respectiv. Acesta va fi proporional
cu volumul coninut ntre cele doua sfere, deoarece punctele sunt uniform distribuite:
N n dn
a
c
d
V
c
d
( )

_
,

2
1
8
4
1
4
4
2
8
2
3
2
3
2
unde V=a
3
este volumul cavitii. Cu acest rezultat al teoriei clasice a electromagnetismului s-a
calculat energia total medie a acestor unde, cnd sistemul este n echilibru termic. Aceast
energie depinde numai de temperatur. Se poate arta acest lucru printr-un calcul simplu, dup
cum urmeaza. Conform teoremei lui Boltzmann, n stare de echilibru termodinamic, valoarea a
energiei oscilatorului apare cu o probabilitate relativ p()=C exp(-/kT), deci se poate calcula
65
valoarea medie , mediind peste toate strile cu acest factor de pondere. Punnd, pentru
simplificare =1/kT, obinem

p d
p d
e d
e d
d
d
e d
d
d
kT
( )
( )
ln
ln
0
0
0
0
0
1 1
(legea echipartiiei energiei)
Numrul undelor staionare din intervalul de frecven, nmulit cu energia medie a
undelor i mprit la volumul cavitii, d energia medie coninut n unitatea de volum i n
intervalul de frecven [,+d], adic mrimea cutat, densitatea energetic spectral

u T
N
V d
V d
c V d
k T

( )
( )

8
2
3
sau
u T
c
k T

( )
8
2
3
Aceasta este formula Rayleigh-Jeans pentru radiaia corpului negru.

S comparm acum rezultatele teoriilor clasice cu datele experimentale. Formula lui
Wien descrie destul de bine situaia pentru frecvene mari, pe cnd formula Rayleigh-Jeans
descrie destul de bine situaia pentru frecvene mici (figura 4.6).
Nici una dintre formule nu descrie bine ntreaga comportare spectral a emisiei corpului
negru. S considerm formula Rayleigh-Jeans. Este evident c aceasta nu este corect, ntruct
dependena monoton cresctoare a densitii spectrale de energie conduce la o densitate integral
(pe ntreg spectrul de frecvente 0 ) infinit:
u u d

0
rezultat denumit catastrofa ultraviolet. Experimental, aceast densitate de energie este finit i
este dat de legea Stefan-Boltzmann.
66
Figura 4.6.
Mai mult, dac ar fi corect formula Rayleigh-Jeans, ar trebui ca sursele de radiaie (dipolii
oscilani din pereii cavitii) s emit pn cnd toat energia lor de vibraie se transfer
cmpului, temperatura peretelui tinznd ctre 0K, ceea ce nu se ntmpl. n stare de echilibru,
toat energia ar trebui s fie coninut n cmp. Ori, se poate arta c densitatea energiei de
vibraie (energie termic) a oscilatorilor din perete este de aproximativ
10
14
ori mai mare dect
cea existent n cmpul de radiaie.
1.16.3Teoria Planck a radiaiei
La 14 decembrie 1900, Profesorul Max Planck
*
prezenta n faa membrilor Societii
Germane de Fizic din Berlin o demonstraie a legii radiaiei corpului negru. Aceast dat poate
fi privit ca ziua de natere a teoriei cuantice.
Marea contribuie a lui Planck a constat n faptul c a neles c toate dificultile legate
de teoria radiaiei pot fi nlturate postulnd c energia este o variabil discret care se modific
n porii finite, n cuante de energie. Fcnd aceast presupunere radical, Planck s-a ndeprtat
de fizica clasic. Astfel, a considerat c valorile permise pentru energie sunt
... , 3 , 2 , , 0
0 0 0

unde

0
este un interval energetic constant (cuanta de energie).
*
Max Planck (1858-1947), fizician teoretician german, a studiat la Munich i Berlin i i-a dedicat cea mai
mare parte a vieii fizicii teoretice, n particular, termodinamicii. A publicat multe cri despre acest subiect i este
numit printele teoriei cuantice a radiaiei. Pentru contribuiile sale n teoria radiaiei corpului negru i s- a
decernat premiul Nobel pentru fizic n 1918.
67
Punctul esenial n teoria lui Planck este determinarea energiei medii a modurilor de
vibratie ; formal, calculul lui difer de acela efectuat de Rayleigh i Jeans numai prin
nlocuirea integralelor cu sume, deoarece acum sunt posibile numai valorile n
0
(n=0, 1, 2, ...)
ale energiei, ponderile cu care apar aceste valori individuale fiind date tot de factorul Boltzmann.
Deci, valoarea medie va fi
0
0
0
0
0
0
0
0
e 1
e
e 1
1
ln
d
d
- =
e ln
d
d
e
e n
e
e n
0
0 n
n
0 n
n
0 n
n
0
0 n
kT
n
0 n
kT
n
0

sau
1 e
kT
0
0

Prin nlocuirea acestei expresii n formula densitii spectrale, obinem
1 e
c
8
u
kT
0
3
2
0

(4.1)
Mai departe, Planck a neles c energia medie a oscilatorilor (deci i a modurilor de
vibraie) i implicit

0
sunt funcii de frecven, afirmaie care ncalc legea echipartiiei energiei
din fizica clasic.
Pentru ca formula (4.1) s fie compatibil cu legea de deplasare a lui Wien, care, fiind
dedus numai din considerente termodinamice, este sigur valabil, Planck a artat c

0
trebuie
s aib forma

0
h

n care h este o constanta de proportionalitate.
Planck a gsit valoarea constantei h cutnd cea mai bun fitare a datelor experimentale
cu teoria sa. Valoarea obinut pe aceasta cale de ctre Planck, este cu numai cu 2,5% mai mic
dect cea mai bun valoare actual. Aceast faimoas constant se numete astzi constanta lui
Planck i are valoarea
h=6,626 10
-34
J.s .
n toat splendoarea ei, legea Planck a radiaiei se scrie:
u
c
h
e
h
k T

8
1
2
3
68
Aceast formul a radiaiei este n concordan excelent cu rezultatele experimentale.
Pentru frecvene joase, exponeniala de la numitor poate fi dezvoltat n serie i lund primii doi
termeni din dezvoltare, se obine
u
h
c
h
k T
c
k T

+ +

_
,

8 1
1 1
8
3
3
2
3
. . .
adic exact formula Rayleigh-Jeans.
n domeniul frecvenelor nalte, exponeniala de la numitor devine mult mai mare dect
unitatea, astfel c putem neglija 1 de la numitor:
u
h
c
e
h
k T

8
3
3
adic legea Wien a radiaiei, stabilit anterior.
De asemenea, formula lui Planck permite determinarea legii de deplasare a lui Wien
#
.
##
n forma n care exprim distribuia energiei radiante din unitatea de volum n funcie de frecven pentru un
corp la temperatura T, formula lui Planck:
( )
dW
hv
c e
d
h kT

8
1
3
3

exprimat n funcie de lungimea de und, are forma

( )
dW
hc
c e
d
hc kT

8
1
3 5

Maximul funcie dW d / , notat cu

max
, se obine anulnd derivata n raport cu :
( ) ( )
( )
d
d
hc
c e
hc
e
e
e
hc
kT
hc kT hc kT
hc kT
hc kT

8
1
8
5
1
1
1
0
3 5 6
5 2 2

1
]
1
1
1

Notnd z
hc
kT

, se obine
( )
8
1
5
1
0
6

hc
e
e z
e
z
z
z

_
,


Pentru valori mari ale lui z, ceea ce se ntmpl de obicei,
e e
z z
1
, nct ultima ecuaie de mai sus are
soluia z=5 i deci
hc
kT
max
5
sau
T
hc
k
m K

max
5
2 9 10
3
,
69
S utilizm distribuia spectral a intensitii radiaiei termice dat de formula lui
Planck, pentru cteva temperaturi. tiind c domeniul vizibil se ntinde de la frecvena =4,4
10
14
Hz la =8 10
14
Hz (sau, n lungimi de und ntre 3800 i 7000 , ochiul omenesc
avnd un maxim de sensibilitate n regiunea galben-verzui, = 5500 ), se poate calcula
fraciunea din energia radiat de un corp incandescent asimilat cu un corp negru, care revine
domeniului vizibil:

v i z i b i l
u T d
u T d

( )
( )
1
2
0
Temperatura necesar corpului negru pentru a emite cu randament maxim n vizibil este
6000K, adic tocmai temperatura Soarelui. La temperaturi mai mari, maximul emisiei spectrale
se deplaseaz tot mai mult n U.V., emisia n vizibil scznd rapid (cazul stelelor numite "pitice
albe").
La temperaturi relativ sczute, maximul se afl n I.R. i deci emisia n vizibil este
determinat doar de "coada" de la frecvene nalte a spectrului (cazul corpurilor utilizate pentru
nclzit 700K-1500K). Corpul puin nclzit apare rou, cel nclzit la 6000K apare alb, iar cel
puternic nclzit (peste 6000K), apare albastrui.
1.16.3.1Postulatul lui Planck

Orice entitate fizic cu un grad de libertate a crui coordonat este o funcie
sinusoidal de timp (adic execut oscilaii armonice simple) poate avea numai energiile
totale care satisfac relaia
= nh, n = 0,1,2,3,...
unde este frecvena de oscilaie.
70
Figura 4.7.
Cuvntul coordonat este utilizat n sens general ntelegnd prin aceasta orice cantitate care
descrie poziia instantanee a entitii fizice analizate (exemplu: lungimea unui resort, poziia
unghiular a unui pendul, etc).
O diagram a nivelelor de energie, ca n figura 4.7, reprezint o cale potrivit pentru a
ilustra comportarea entitii fizice guvernate de acest postulat, n contrast cu comportarea prezis
de teoria clasic. ntr-o astfel de diagram, indicm fiecare dintre strile energetice posibile ale
entittii fizice printr-o linie orizontal (nivel de energie). Distana de la linie la linia de energie
zero este proporional cu energia total care i corespunde. Deoarece, conform fizicii clasice,
entitatea poate avea orice energie de la zero la infinit, diagrama clasica a nivelelor de energie
const dintr-un continuum ce se ntinde de la zero n sus. Totui, entitatea ce execut oscilaii
armonice simple poate avea numai una dintre energiile totale discrete = 0, h, 2h, ..., dac
ascult de postulatul lui Planck. Acest lucru este indicat prin setul discret de linii n diagrama
nivelelor de enegie. Atunci se spune c energia este cuantificat, strile de energie permise
sunt stri cuantice i numarul ntreg n este numit numr cuantic.
Este de la sine neles c ipoteza lui Planck a ntmpinat la nceput cea mai puternic
opoziie. Fizicienii nu voiau s cread c legea radiaiei nu poate fi dedus dect prin
introducerea ipotezei cuantice; ei o priveau ca pe un artificiu matematic, care ntr-un fel sau altul
ar fi interpretat fr a depi sfera ideilor clasice. ns toate ncercrile fcute pentru o astfel de
interpretare au euat. Planck nsui a fost foarte circumspect n a accepta abaterea sa de la fizica
clasic i, dup marea sa descoperire, a ncercat insistent muli ani s nteleag fenomenul
radiaiei corpului negru pe baze pur clasice, ns fr nici un fel de rezultat. Planck spunea mai
trziu, c numai datorit acestor eecuri repetate a ajuns la convingerea final c nu ar putea fi
gsit o explicaie n cadrul fizicii clasice.
Einstein are meritul de a fi fost primul fizician care a semnalat c, n afara legii radiaiei
termice, mai exist i alte fenomene, inexplicabile n cadrul fizicii clasice, dar explicabile n baza
ipotezei cuantice.
1.17EFECTUL FOTOELECTRIC
n timp ce Planck se mulumise s afirme structura discontinu a energiei luminoase
n momentul schimbului de energie dintre radiaie si materie, Einstein a susinut un punct de
vedere i mai radical. n conformitate cu ipoteza cuantelor de lumina (a fotonilor), formulat de
el in 1905, lumina const din cuante (corpusculi) de energie h care "zboar" prin spaiu, ca
o ploaie de alice, chiar cu viteza luminii. Orict de ndrznea a prut aceast ipotez, existau
totui o serie de experimente care par aproape imposibil de explicat pe baza teoriei ondulatorii,
dar care pot fi imediat nelese dac acceptm ipoteza cuantelor de lumin. Dac am porni de
la ipoteza c lumina incident reprezint un cmp electromagnetic oscilant, deci o und, atunci
putem deduce timpul necesar suprafeei metalice pentru a acumula prin absorbie de la acest
cmp o cantitate de energie suficient pentru eliberarea unui electron. Acest timp poate s ajung
la cteva secunde. ns experimentele lui Meyer i Gerlach (1914) au dovedit tocmai contrariul:
emisia fotoelectronilor are loc imediat dup nceperea iradierii, rezultat care, evident, nu poate fi
neles dect admind ipoteza c lumina este constituit dintr-un flux de fotoni care scot
electroni n procese individuale, n momentul cnd lovesc suprafaa metalic.
71
1.17.1Descrierea experimental
Vom descrie acum rezultatele unui experiment ce urmrete studiul efectului fotoelectric
(pe care Einstein nsui l-a citat n sprijinul ipotezei sale).
Descoperit de Hertz (1887), efectul fotoelectric const din emisia de electroni de ctre o
suprafa metalic pe care cade o radiaie luminoas. Dei aceti electroni nu difer de ceilali
electroni, totui sunt numii n mod obinuit fotoelectroni.
Dispozitivul experimental const dintr-o celul fotoelectric format dintr-o plac
metalic sensibil la lumin, numit fotocatod i un electrod filiform numit anod, destinat
colectrii de electroni, ambii electrozi aflndu-se ntr-un tub vidat. n cazul funcionrii normale
trebuie ca electrodul colector s fie la un potenial V pozitiv n raport cu placa. Figura 8
concentreaz toate rezultatele experimentale importante privitoare la funcionarea acestei celule.
d) Tensiunea de stopare
b) Caracteristici I-V pentru o culoare dat
( fixat)
e) Curentul de saturaie ( fixat)
72
c) Caracteristici I-V pentru diverse culori f) Sensibilitate i randament
Figura 4.8. Efectul fotoelectric.
Figura 4.8a prezint montajul experimental utilizat pentru studiu. Se msoar curentul I
care traverseaz celula n funcie de tensiunea V a electrodului colector n raport cu cea a plcii,
tensiune care poate fi i negativ. Se traseaz curbele caracteristice prezentate n figurile 4.8b i
4.8c. Att timp ct tensiunea este pozitiv i suficient de ridicat, curentul I ia o valoare maxim
constant I
M
care se numete curent de saturaie. Pe msur ce tensiunea V scade, apropiindu-
se de zero, curentul I scade, de asemenea, ns acesta nu se anuleaz cnd tensiunea se anuleaz;
se anuleaz numai pentru o anumit valoare negativ V
0
a tensiunii. Modulul ei |V
0
|

reprezint
tensiunea de stopare i este tensiunea pentru care nu mai trece curent prin diod, deoarece
electrodul respinge toi electronii.
Figura 4.8e arat dependena liniar a curentului de saturaie de puterea P a fasciculului
luminos incident, fapt care permite utilizarea celului fotoelectrice pentru msurarea unei
intensiti luminoase.
Pentru nelegerea n profunzime a fenomenului cea mai important mrime este
tensiunea de stopare |V
0
|

. Aceasta ascult de legi extrem de precise :
1) valoarea ei nu depinde dect de frecvena luminii utilizate (dac se modific puterea P
a fasciculului luminos incident la frecven fix, V
0
nu se modific - conform figurii 4.8b) ;
2) valoarea ei crete cu frecvena luminii - conform figurii 4.8c; mai exact, este o
funcie liniar de frecven.
3) panta dreptei reprezint o constant independent de toate condiiile experimentale (n
particular, este independent i de materialul fotocatodului, cu toate c frecvena de prag depinde
de acesta).
1.17.2Ecuaia Einstein a efectului fotoelectric
Dependena energiei cuantei de lumin de frecvent (postulat de Planck) i-a sugerat lui
Einstein explicaia efectului fotoelectric: fotoefectul este rezultatul interaciunii dintre o cuant i
un electron, actul de interacie fiind individual. Atunci, ieirea electronului din metal este legat
intrinsec de frecvena radiaiei i nu de intensitatea ei.
Legea conservrii energiei a fost scris de Einstein astfel:
73
h L E
e c
+
Aceasta este ecuaia Einstein a efectului fotoelectric. Primul termen, h , reprezint energia
total a unei singure cuante din lumina incident pe suprafaa metalului. Litera h este constanta
lui Planck, care are aceeai valoare, indiferent de frecvena

a radiaiilor electromagnetice. La
suprafaa metalic sau sub aceasta, aceast cuant de lumin, cunoscut mai ales sub numele de
foton, este complet absorbit i disprnd, cedeaz ntreaga energie unui singur electron. O parte
din aceast energie, numit lucru mecanic de extracie, notat L
e
, este consumat pentru a elibera
electronul din atom i pentru a-l scoate n exteriorul suprafeei metalului; energia rmas este
folosit pentru a da electronului energia cinetic E
c
.
Pentru a fixa ordinul de mrime, prezentm lucrul de extracie pentru cteva metale :
Metalul Cs Rb K Na Ca Mg Zn Fe Ni
L
e
(eV) 2,1 2,2 2,4 2,5 2,3 2,4 3,4 4,8 5,0
Efectul fotoelectric este imposibil de realizat pe electroni liberi (nelegai n atom); aceasta
rezult din nesatisfacerea simultan a legilor de conservare a energiei i a impulsului, n ipoteza
electronilor liberi. Astfel, pentru fotoefect este esenial legtura electronului cu atomul, cruia i
se transfera o parte din impulsul fotonului. Cu ct este mai slab legtura electronului cu atomul,
n comparaie cu energia fotonului, cu att este mai mic probabilitatea de realizare a efectului
fotoelectric.
1.17.3Frecvena de prag
Din figura 4.8d se observ c dreapta ce reprezint tensiunea de stopare |V
0
| n funcie de
intersecteaz axa frecvenelor la valoare
0
. Aceast frecven, numit frecven de prag (sau
pragul rou) este definit ca frecvena luminii care, cznd pe suprafaa metalic, este capabil
doar s elibereze electroni, fr a le da energie cinetic. Sub aceast frecven, efectul
fotoelectric nu mai are loc. Pentru astfel de frecven, ecuaia lui Einstein se scrie
h L
e

0

. Ca
urmare, n cazul general ecuaia Eistein a efectului fotoelectric poate fi scris sub forma
h h m +
0
2
1
2
v
unde apare i expresia clasic a energiei cinetice a fotoelectronului.
Se poate stabili uor o legtur ntre tensiunea de prag V
0


i lungimea de und

0

corespunztoare pragului rou:
( )

0
0 0
1 12400

c hc
e V
A
V
0
volti
Frecvena de prag pentru cele mai multe metale se afl n domeniul ultraviolet (Zn, Fe, Ni).
Pentru metalele alcaline i alcalino-pmntoase frecvena de prag se afl n vizibil sau n
infrarou apropiat.
74
Efectul fotoelectric a fost utilizat de Millikan
*
pentru a determina constanta lui Planck.
1.18EFECTUL COMPTON
O descoperire important n domeniul razelor X, fcut de fizicianul Arthur Compton
**
,
avea s aduc ipotezei lui Einstein o confirmare experimental remarcabil. Natura corpuscular
a luminii este dovedit n modul cel mai clar de legile de schimbare a frecvenei la mprtierea
radiaiilor X.
Teoria clasic a mprtierii radiaiei electromagnetice pe electroni atomici arat c
radiaia mprtiat are totdeauna aceeai frecvena c i radiaia incident (mprtierea
Thomson, observat experimental). Explicaia este urmtoare: electronul vibreaz cu aceeai
frecven ca i vectorul cmp electric al undei incidente i, ca orice dipol oscilant, genereaz o
und secundar de aceeai frecven. n acest proces, starea atomului este perturbat doar
temporar, iar electronii nu sunt expulzai. Ne putem atepta c ndeosebi electronii strns legai
n atom vor da acest tip de mprtiere. Unii electroni din atomi sunt ns foarte slab legai, cu
energii de legtur de ordinul a 10-100 eV i este uor de neles c astfel de electroni ar putea fi
smuli din atom n procesul de ciocnire.
n experimentele lui Compton, razele X, generate de un tub de raze X cu anticatod de
molibden, care funciona la o tensiune de 50.000 de voli, erau mprtiate sub diferite unghiuri
de o int de grafit. Drept radiaie incident a fost aa-numita radiatie
K

a Mo, de lungime de
unda de 0,7 , corespunznd unei energii de aproximativ 20.000 eV. Aceast energie este foarte
mare in comparaie cu energia de a legtura a electronilor periferici ai atomului de carbon; de
fapt, este mare n comparaie cu energia de legtur a tuturor electronilor carbonului.
*
*
Robert Andrews Millikan (1868-1953), fizician american, a studiat la Universitatea Columbia i a fost, pentru
25 de ani, Profesor de fizic la Universitatea din Chicago i , pentru 30 de ani, Preedinte al Laboratorului
Norman Bridge al Institutului Tehnologic California (Caltech) din Pasadena. Contribuiile principale n tiin au
fost : msurarea sarcinii electronului, determinarea energiei cuantei de lumin prin studiul efectului fotoelctric i
studii precise ale radiaiilor cosmice. I s-a decernat Premiul Nobel pentru fizic n 1923.
**
Arthur Compton ( 1892-1962 ), fizician american. A primit titlul de Doctor n fizic al Universitii Princeton
n 1920. n 1923 descoper schimbarea lungimii de und a radiaiilor X, atunci cnd ciocnesc o prob de carbon.
Drept recunotiin pentru descoperirea sa, n 1927 a primit premiul Nobel pentru fizic, mpreun cu fizicianul
englez C. T. R. Wilson.
75
Figura 4.9.
n aceste mprejurri, ne putem atepta ca procesul de mprtiere s decurg ntr-o manier
foarte asemntoare situaiei n care electronii nu sunt deloc legai. Compton a gsit c spectrul
radiaiei mprtiate conine o a doua component cu o lungime de und care depinde de
unghiul de mprtiere (figura 4.10).
Figura 4.10. Spectre obinute n experiena de difuzie Compton
(Phys.Rev. 22,409,1923).
Fiecare curb reprezint variaiile intensitii n funcie de lungimea de und; vom compara cele
trei curbe inferioare corespunztoare radiaiei difuzate (mprtiate) cu curba superioar ce
reprezint spectrul radiaiei incidente (radiaia primar). Spectrul radiaiei difuzate se compune
din dou radiaii: 1) o component la lungimea de und incident
0
, pe care o identificm ca
76
fiind componenta Thomson; 2) o component cu lungimea de und diferit +
0
,
inexplicabil cu teoria clasic i pe care o numim component Compton. Msurtorile efectuate
de Compton au artat c :
a) abaterea (deplasarea)
0
este pozitiv: componenta Compton are ntodeauna o
lungime de und mai mare dect componenta Thomson;
b) abaterea este o funcie cresctoare de unghiul dintre direcia incident i direcia de
mprtiere;
c) abaterea nu depinde dect de unghiul . Ea este absolut independent de lungimea de
und a radiaiei incidente

0
i de natura blocului de material utilizat ca int
#
. Rmne acum
s se explice de ce n radiaia mprtiat se observ pe lng linia deplasat i cea nedeplasat.
Una dintre ipotezele fcute a fost c electronul pe care are loc mprtierea este liber, adic este
capabil s preia o parte din energia fotonului incident. Aceast presupunere este adevrat pentru
elemente uoare i pentru electroni periferici (energia de legtur este mic fa de energia
fotonului incident). Electronii din interiorul atomului sunt puternic legai, n special la elemente
grele; prin ciocnire are loc un schimb de energie i de impuls cu ntregul atom. Masa atomului
fiind mare, conform legii de conservare a impulsului, fotonul nu cedeaz atomului energie i deci
mprtierea are loc fr modificarea lungimii de und. Deci, este evident c cu ct Z este mai
mare, cu att procesul ciocnirilor fr transfer de energie crete. Putem evalua calitativ raportul
dintre intensitatea liniei deplasate i cea a liniei nedeplasate n funcie de masa atomului. Deci,
ne putem atepta ca, n aceleai condiii de observaie, intensitatea liniei deplasate s scad, iar a
liniei nedeplasate s creasc, odat cu creterea numrului atomic, fapt verificat experimental.
Rezultatul experienei poate fi imediat explicat (Compton i Debye au fost primii care au
fcut-o), considernd fotonul (cuanta de radiaie) ca o particul i tratnd problema de ciocnire
elastic dintre aceast particul i un electron.
1.18.1Analiza ciocnirii elastice foton-electron liber
Compton a interpretat mprtierea cu schimbarea lungimii de und ca pe un fenomen de
ciocniri elastice dintre fotoni i electroni liberi. Se pot considera n aceast problem electroni
liberi toi electronii care sunt slab legai n atomi; este suficient ca energia lor de legtur s fie
neglijabil n raport cu energia
h
0
a fotonilor incideni.
Atunci cnd se produce interacia dintre foton i electronul liber, pentru un timp foarte
scurt acetia formeaz un sistem izolat n care se aplic legile generale de conservare a energiei i
a impulsului.
Calculnd consecinele celor dou legi n detaliu, nu vom epuiza descrierea fenomenului,
ns vom trage deja concluzii importante. nainte de ciocnire fotonul are energia
h hc
0 0

i impulsul
h c h
0 0
/
, orientat de-a lungul axei Oz (vezi figura 4.11), iar electronul aflat
n repaus are energia
m c
0
2
(energia de repaus) i impuls nul ; dup ciocnire fotonul are energia
h hc
i impulsul de modul
h c h
, direcia acestuia fcnd un unghi cu axa Oz, iar
#
Dac lungimea de und a componentei Compton este independent de lungimea de und a radiaiei incidente

0
i de natura materialului intei, dimpotriv, intensitatea ei depinde de cei doi parametri. Raportnd la
intensitatea componentei Thomson se observ c la lungimi de und mari (

0
1 >
, radiaii X moi) componenta
Compton este foarte slab i practic neobservabil, ns intersitatea ei cete rapid cu odat cu scderea lungimii
de und

0
, devenind dominant n domeniul radiaiilor X dure (

0
1 100
, h 1 MeV .
77
electronul are energia
mc p c m c
2 2 2
0
2 4
+
(energia de micare) i impuls de modul p ce face un
unghi cu axa Oz.
Figura 4.11.
Pentru a asigura conservarea impulsului, trebuie ca suma celor doi vectori impuls de
dup ciocnire s fie egal cu singurul vector impuls dinainte de ciocnire. Va fi suficient s
proiectm vectorii pe dou axe: Oz i Ox perpendicular pe Oz n acest plan. Cu aceste notaii
putem scrie ecuaiile de conservare:
energie:
h m c h p c m c
0 0
2 2 2
0
2 4
+ + +

impuls proiectat pe Oz:
h
c
h
c
p


0
+ cos cos
impuls proiectat pe Ox: 0 +
h
c
p

sin sin
Am obinut 3 ecuaii ce leag frecvena radiaiei incidente

0
de 4 necunoscute , , p i
. Problema nu este deci complet determinat, ns putem calcula 3 dintre necunoscute n funcie
de a patra, aleas ca parametru. Vom alege pe ca parametru, deoarece n timpul msurtorilor i
se impun acestuia diverse valori particulare. Mai nti, pentru a stabili o comparaie cu datele
experimentale, suntem interesai s calculam frecvena a fotonului mprtiat; trebuie s
eliminm deci necunoscutele p i ce privesc electronul.
Eliminm pe rescriind cele dou ecuaii ale impulsului sub forma:
( ) p
h
c
cos cos
0
p
h
c
sin sin
Ridicnd la ptrat fiecare egalitate i adunnd membru cu membru, obinem:
78
( )
p
h
c
2
2
2
0
2 2
0
2 + cos
Putem calcula mrimea
p
2
i plecnd de la ecuaia de conservare a energiei, n care
izolm radicalul n al doilea membru i ridicm la ptrat egalitatea astfel obinut. Eliminm
atunci pe p scriind cele dou expresii gsite pentru cantitatea p c
2 2
:
( )
[ ] ( )
p c h m c m c h
2 2
0 0
2
2
0
2 4 2
0
2 2
0
2 + + cos
Aceast ultim egalitate se simplific considerabil. Dup mprire cu
m c
0
2
se obine:
( )
0
0
2
0
1
h
m c
cos
(4.1)
(n cazul n care este foarte apropiat de

0
, n prima aproximaie se poate nlocui produsul

0
din al doilea membru cu

0
2
i se obine astfel o valoare ce aproximeaz bine abaterea

0
).
Pentru a compara cu experimentul, este mai comod s efectum calculele nlocuind
frecvenele cu lungimile de und, ceea ce se realizeaz ntr-o manier foarte simpl, mprind
egalitatea (4.1) la
0
:
( )
1 1
1
0
0
2


h
m c
cos
de unde:
( )
0
0
1
h
m c
cos
Abaterea calculat are cele trei proprieti observate experimental:
a) este pozitiv. Aceasta este o consecin a conservrii energiei: energia fotonului scade
pentru c o parte din energia lui este transformat n energie cinetic a electronului;
b) este o funcie cresctoare cu unghiul , deoarece acesta nu variaz dect n intervalul de
la 0 la unde funcia cosinus este monoton. Se poate scrie:
1 2
2
2
cos sin

c) este n ntregime determinat de cunoaterea unghiului . Este independent de natura
intei i lungimea de und a fotonului incident
0
. Acest proprietate este caracteristic efectului
Compton : este o abatere absolut a lungimii de und, care este determinat de fenomen.
Calculul acesteia se reduce la acela al constantei din faa factorului ( ) 1 cos
, constant ce are
dimensiunea unei lungimi i care se numete
79
lungimea de und Compton

h
m c
0
0 02426 ,

Aceasta este lungimea de und pentru care energia fotonilor este egal cu energia de
repaus a electronului :
h hc m c
0
2
0 511 , MeV
.
Concordana dintre valoarea teoretic i cea experimental ale lungimii de und
Compton confirm interpretarea fenomenului.
Electroni in miscare :::>>>> HELD, paragraf Compton
1.18.2Electronul Compton
Avnd rezultatele din paragraful precedent, este uor s calculm, n funcie de ,
caracteristicile electronului pus n micare de ciocnire:
Energia cinetic:
( )
( )
W m c h
h
m c
h

+

0
2
0
0
0
2
0
1
1


cos
Direcia:
( )
tg
h
m c
ctg
h
m c

_
,

+
sin
cos
sin
cos
0
0
0
2
0
0
2 1 1
2
1

Din analiza ultimelor dou expresii se desprind urmtoarele concluzii:
- att timp ct
h m c
0 0
2
< <
, electronul nu preia dect o energie foarte mic din energia
h
0
a
fotonului;
- semnul minus din expresia lui
tg
arat c fotonul mprtiat i electronul se deplaseaz de o
parte i de alta a direciei de deplasare a fotonului incident;
- neglijnd semnele, ntruct crete de la 0 la ; adic / 2 crete de la 0 la / 2 ,

descrete
de la / 2 la 0; cum

nu este niciodat mai mare dect / 2, rezult c electronul edte

ntodeauna mprtiat nainte.
Pentru a efectua verificarea experimental a acestor formule, Compton i Simon (1925)
au introdus un fascicul de raze X ntr-o camer Wilson i au observat traiectoriile electronilor
pui n micare de ciocniri. Se pot distinge electronii Compton de fotoelectroni, produi cu
aceeai probabilitate de radiaia X, deoarece fotoelectronii pornesc perpendicular pe direcia de
propagare a fotonilor (paralel cu cmpul electric

E
al undei incidente). Traiectoria fotonului
mprtiat nu poate fi materializat ntr-o camer Wilson, ns se poate reconstitui n anumite
cazuri, pornind de la punctul de plecare (care este i punctul de plecare al electronului Compton)
i punctul lui de sosire, dac acesta este i punctul de plecare al unui fotoelectron; se poate astfel
msura unghiul . Observarea electronilor Compton a fost efectuat simultan cu aceea a
fotonilor difuzai, cu ajutorul tehnicii msurtorilor n coinciden, tehnic obinuit n fizica
nuclear.
80
1.19PRODUCEREA DE RAZE X

Razele X, numite astfel de descoperitorul lor Roetgen (1895) din cauza naturii lor
necunoscute la acea vreme, sunt radiaii electromagnetice cu lungimea de und cuprins ntre 0,1
si 100 . Radiaiile X apar atunci cnd un fascicul de electroni, accelerai la o diferen de
potential de cteva zeci de mii de de voli, lovete un anticatod metalic.
Figura 4.12.
Se poate analiza aceast radiaie cu un spectrometru cu cristal monocromator. Un spectru
tipic (intensitate n funcie de lungimea de und a radiaiei emise) este dat n figura 4.13.
Figura 4.13.
81
Spectrele obinute se prezint ca o suprapunere dintre un spectru continuu i un spectru
de linii. Exist dou mecanisme diferite, responsabile de emisia de raze X. Crestele ascuite
corespund radiaiei numit radiaie caracteristic, constituit din emisia atomilor care au fost
excitai ca urmare a ciocnirilor lor de ctre electronii din fasciculul incident. Spectrul continuu
este dat de frnarea electronilor n int.
1.19.1Radiaia unei sarcini accelerate
Conform teoriei electromagnetismului clasic, o particul ncrcat electric, care se mic
accelerat (acceleraie pozitiv sau negativ) va radia energie, puterea total fiind dat de formula
lui Larmor

P
q
c
a
2
3 4
2
0
3
2


unde q este sarcina electric, iar a este acceleraia.
Dac purttorul punctiform de sarcin execut o micare oscilatorie armonic de-a
lungul axei fixe x, radiaia rezultant se numete radiaia de dipol electric oscilant. Deplasarea
sarcinii n jurul originii axei este

x A t sin( )
iar acceleraia
a x
2
nlocuind n formula Larmor, obinem:
P
q
c
x
2
3 4
2
0
3
4 2



Valoarea medie pentru x peste o perioad de oscilaie este:

x
T
x dt
A T
2 2
0
2
1
2

deci, puterea medie de radiaie este

P =
1
3
( ) qA
c
2
0
3
4
4


Notnd cu p= q A, valoarea maxim a momentului dipolar electric, avem:
82
P =
1
3
p
c
2
0
3
4
4


Aplicat la mprtierea luminii Soarelui pe moleculele ce formeaz atmosfera terestr,
aceast ultim relaie s-ar putea numi legea cerului albastru (Lord Rayleigh). Sub aciunea
razelor solare, moleculele devin mici oscilatori care radiaz lumina. Raportul puterilor de
mprtiere ce corespund luminii albastre i roii P
albastr
/ P
roie
=(7/4)
4
10. Radiaiile albastre
din lumina solar sunt de 10 ori mai puternic mprtiate de moleculele aerului dect
radiaiile roii. Aceasta este explicaia culorii albastru deschis a cerului senin, atunci cnd
Soarele este la zenit.
1.19.2Radiaia de frnare (Bremsstrahlung)
Caracteristicile eseniale ale unui spectru continuu sunt date n figura 4.14:
Figura 4.14 a) Spectre continue de emisie
obinute bombardnd cu electroni de aceeai
energie diverse inte.
Figura 4.14 b) Spectre continue emise
de acelai anticatod de tungsten pentru
diverse valori ale tensiunii de accelerare
a electronilor.
Se observ c pentru o energie dat a electronilor, exist o frecven maxim
max

(lungime de und
min
) care este absolut independent de natura metalului din care este
constituit anticatodul.
Teoria electromagnetic clasic nu poate explica acest fapt, n cadrul acesteia negsindu-
se nici o raiune pentru care unde electromagnetice cu lungimea de und mai mic dect o
valoare critic nu sunt emise de anticatod. Gsim ns o explicaie dac privim razele X ca
fotoni. Figura 4.15 arat procesul elementar responsabil pentru spectrul continuu de raze X.
83
Figura 4.15.
Un electron cu energia cinetica iniial E
c
este decelerat (frnat) n apropierea unui
nucleu greu, energia pierdut aprnd sub form de radiaie (foton de raze X). Radiaia generat
la frnarea unei particule ncrcate la trecerea prin substan, cunoscut n lumea fizicienilor ca
bremsstrahlung (radiaie de frnare - n limba german). n cazul radiatiei X de frnare,
electronul interacioneaz cu nucleul ncrcat prin intermediul cmpului coulombian,
transferindu-i impuls. Frnarea corespunztoare a electronului duce la emisia fotonic. Nucleul
int se presupune suficient de masiv pentru ca energia pe care o primete pe durata coliziunii s
poat fi neglijat. Dac E
c
este energia cinetic a electronului dup ntlnire, atunci energia
fotonului este
hc
E E
c c

Electronii din fasciculul incident vor pierde energie n diferite cantiti n asfel de ntlniri
i un electron va avea o energie cinetic neglijabil dup un numr suficient de astfel de ntlniri.
Sunt emii fotoni cu lungimea de und cuprins ntre

min
i . Fotonul cu lungimea de und
cea mai scurt

min
este emis cnd un electron pierde ntreaga lui energie cinetic ntr-un singur
proces de frnare; atunci E
c
=0 i deci E hc
c

min
. Dar E
c
=eU, energia ctigat de electron
cnd este accelerat cu o diferen de potenial U i deci

min

hc
eU
Ecuaia arat clar c dac h 0, atunci

min
0 , rezultat prezis de teoria clasic.
Aceasta arat c existena lui

min
este un fenomen pur cuantic.
1.20 PRODUCEREA DE PERECHI
O a treia form de interaciune a cuantelor cu substana este procesul de formare de
perechi electron-pozitron (un pozitron este o particul cu proprieti identice cu ale electronului,
cu excepia semnului sarcinii - este un electron ncrcat pozitiv). Producerea de perechi este un
exemplu excelent al conversiei energiei radiante n energie de repaus i n energie radiant -
"materializarea energiei radiante". Procesul de formare de perechi nu se poate produce n vid,
84
putnd avea loc numai n vecintatea unei a treia particule (nucleu, electron, etc.), pentru a
putea asigura respectarea simultan a legilor de conservare ale energiei i impulsului.
n prezena unui nucleu sau a unui electron, procesul de formare de perechi din cuanta
este posibil, deoarece n acest caz energia i impulsul cuantei se pot distribui ntre cele trei
particule, fr a nclca legile de conservare. Dac procesul de formare a perechii electron-
pozitron are loc n cmpul coulombian al unui nucleu, atunci energia transferat nucleului de
recul este foarte mic i se poate neglija. Balana energiei totale este
h E E m c T m c T
m c T T
+ + + +
+ +
+ +
+
( ) ( )
0
2
0
2
0
2
2 =
Procesul este ilustrat schematic n figura 4.16:
+ + +
+
n u c l e u n u c l e u e e ( )
Figura 4.16.
Ambele particule au aceeasi mas de repaus. Din ecuaia balanei energetice rezult c
energia minim necesar unui foton s creeze o pereche e
+
- e
-
este de
2
0
2
m c
sau 1,02 MeV.
La formarea perechii n cmpul coulombian al unui electron, energia de prag a cuantei
crete la
4
0
2
m c
. Perechile e
+
- e
-
pot s ia natere i sub aciunea reciproc a doi fotoni cu
energia total mai mare de 2
0
2
m c , precum i la ciocnirea a doi electroni, dac energia total a
electronilor n micare este mai mare sau egal cu 7
0
2
m c . Aceste rezultate se pot obine
folosind invariana expresiei
E p c i n i a n t
2 2 2
v a r
scris pentru energia de prag n sistemul laboratorului i n sistemul centrului de mas. E i p
reprezint energia total i impulsul total ale particulelor ce interacioneaz.
Perechile e
+
- e
-
sunt produse n natur de ctre fotoni din radiaia cosmic, iar n
laborator de ctre fotonii radiaiei de frnare din acceleratoarele de particule. Alte perechi de
particule, cum ar fi protonul i antiprotonul, se produc dac fotonul iniial are suficient energie.
Strns legat de producerea de perechi este procesul invers numit anihilare de perechi.
Un electron i un pozitron n repaus unul lnga altul, se unesc i se anihileaz reciproc. Materia
dispare i n locul ei ramne energie radiant. Deoarece impulsul iniial este zero, nu se poate
85
crea un singur foton pentru c nu s-ar conserva impulsul. Cel mai probabil proces este crearea a
doi fotoni care s se deplaseze n sensuri opuse cu impulsuri egale. Mai puin probabil, dar
posibil, este procesul de creare a trei fotoni.
n procesul bi-fotonic, ilustrat n figura 4.17 legile de conservare arat c dac e
+
i e
-
nu
au energie cinetic, sunt emii doi fotoni n sensuri opuse cu aceeai energie
h m c
0
2
0 51 , MeV
.
Figura 4.17.
Pozitronii sunt creai n procesul de formare de perechi. La trecerea prin materie, pozitronul
pierde energie prin ciocniri succesive pn se cupleaz cu un electron pentru a forma un sistem
legat numit pozitronium.
"Atomul" de pozitronium are un timp de via de aproximativ
1 0
1 0
s. Se presupune c
electronul i pozitronul se rotesc n jurul centrului de mas comun, ca ntr-un "dans al morii",
nainte de anihilarea reciproc i crearea de fotoni.
Este foarte interesant istoria descoperirii pozitroniului, descoperire legat de numele
lui Paul Adrien Maurice Dirac. n 1928 Dirac a obinut ecuaia cuantic relativist a
electronului. Aceast ecuaie a permis explicarea tuturor proprietilor de baza ale electronului.
O particularitate important a ecuaiei lui Dirac s-a dovedit a fi aceea c din ea rezult existena
a dou domenii de valori pentru energia electronului de impuls dat p
E p c m c t +
2 2
0
2 4
Aceste domenii sunt desprite de un interval 2
0
2
m c , aa c, pentru electron, valorile posibile ale
energiei sunt:
( ) ( )
E m c > +
0
2
i E < -m c
0
2
Primul domeniu corespunde electronului obinuit, cu energia pozitiv, masa pozitiv i sarcina
negativ. Al doilea domeniu corespunde unui fel de electron neobinuit cu energia total
negativ
( )
E m c <
0
2
i, prin urmare, cu masa negativa m
0
. Evident c un astfel de electron
neobinuit ar fi trebuit s aib proprietti foarte stranii; de exemplu, fiind mpins ntr-un sens, el
se va mica n sens opus. Dificultatea problemei cu care s-a confruntat Dirac consta n aceea c
soluia stranie obinut nu poate fi nlturat ca nefizic, deoreace ea decurgea dintr-o ecuaie
corect, confirmat experimental pn atunci. Pn la urma Dirac a artat c a doua serie de
valori ale energiei electronului poate fi interpretat ntr-un mod natural, daca se presupune
existena unui electron cu mas i sarcin pozitive. Evident c aceast presupunere satisface
86
raportul dintre sarcin i mas pentru electronul de energie negativa, ( ) ( ) + + e m e m / /
0 0
.
Conform teoriei lui Dirac, nivele cu energie negativ exist ntr- adevr i se pot umple cu
electroni, respectndu-se principiul lui Pauli. n mod normal, toate nivele negative sunt ocupate
cu electroni care creaz un fond complet uniform i, prin urmare, neobservabil, supranumit
oceanul lui Dirac.
Figura 4.18.
Dac totui unuia dintre aceti electroni i se transmite o energie mai mare dect distana
energetic dintre domeniul energiilor pozitive i domeniul energiilor negative (egala cu 2
0
2
m c ),
atunci el trece n domeniul energiilor pozitive i se va comporta ca un electron obinuit.
Simultan, n "oceanul" electronilor stranii se formeaz o "gaur" care, dup legile conservrii
impulsului i sarcinii, trebuie s aib impuls i sarcin egale n modul cu impulsul i sarcina
electronului obinuit, dar de semne opuse, adic s apar ca un electron pozitiv. n anul
1932, un fizician american, Carl Anderson, studia urmele produse n camera cu cea de
fasciculele de electroni de mare energie din radiaia cosmic. Pentru a masura viteza acestor
electroni, el a plasat camera cu cea ntr-un cmp magnetic intens i, spre marea sa surprindere,
fotografiile au artat c jumtate din electroni erau deviai ntr-o parte, n timp ce cealalt
jumtate era deviat simetric n partea opus. Deci, avea de-a face cu un amestec de 50%
electroni pozitivi i 50% electroni negativi, toi de aceeai mas. Electronii pozitivi erau, aadar,
gurile din "oceanul lui Dirac". Astfel, previziunea fantastic a lui Dirac primea, dup numai
patru ani o confirmare experimental strlucit.
1.21SECIUNI EFICACE PENTRU ABSORBIA I MPRTIEREA
FOTONILOR
Considerm un fascicul paralel de fotoni ce cade pe o foi de material (figura 4.19).
87
Figura 4.19.
Fotonii pot interaciona cu atomii probei prin patru procese diferite: efect fotoelectric,
mprtiere Thomson, efect Compton i formare de perechi. Foia se consider suficient de
subire astfel nct un foton sufer cel mult o interacie. Probabilitatea ca un foton de energie dat
s sufere unul dintre procesele enunate este exprimat prin seciunea eficace a procesului,
i

i
r a c t i i d e t i p u l i
N u m a r p a r t i c u l e
i n c i d e n t e

a a t o m i l o r t i n t e i

_
,

_
,

N u m a r i n t e
D e n s i t a t e a e r f i c i a l a s u p
sau

i
i
N
N n

0

Figura 4.20 prezint seciunile eficace msurate pentru un atom de Pb ca funcie de
energia h a fotonilor.
88

Figura 4.20.
Ne atrag atenia crestele seciunii eficace a efectului fotoelectric ( vezi Muhin, vol. I, pag. 330).
Seciunea total este

total fotoel Compton perechi n
+ + +
Thomso
Aceast mrime reprezint probabilitatea ca un foton s sufere o interaciune de orice tip cu
atomul. Observm n figura 4.20 c domeniile n care fiecare dintre cele trei procese studiate n
acest capitol aduce cea mai important contribuie la
t o t a l
sunt, pentru Pb :
Efectul fotoelectric: h < 0.5 MeV
Efectul Compton: 0.5 MeV < h < 5 MeV
Formarea de perechi: 5 MeV < h
89
Capitolul 5
DOVEZI EXPERIMENTALE ALE STRILOR DISCRETE
DE ENERGIE ALE ATOMILOR
1.22SPECTRELE ATOMICE
Atomul a fost considerat mult vreme, aa cum arat i numele, ca o entitate indivizibil,
constituentul de baz al materiei. Descoperirea faptului c atomul se poate descompune prin
metode fizice a marcat nceputul fizicii atomice. Prima indicaie referitoare la structura atomului a
fost oferit de experienele de descrcare n gaze, prin care atomii neutri au fost descompui n
particule ncrcate electric, electronii i ionii. Pe de alt parte, dezvoltarea teoriei electromagnetice
de ctre Maxwell i recunoaterea faptului c lumina este o und electromagnetic, au artat c n
atom trebuie s existe "emitori" ai acestor unde. O dovad direct a existenei sarcinilor electrice
n atom a constituit-o descoperirea electronului i a radioactivitii. Atomul, neutru din punct de
vedere electric, trebuie s conin un numr egal de sarcini electrice pozitive i negative, modul n
care sunt distribuite n atom fiind descris de modelele atomice.
Legtura dintre lumina emis de corpuri i structura intern a materiei a fost de mult
timp recunoscut. Chiar Newton scria n 1704 c lumina i radiaiile emise de corpurile nclzite
se datoresc unor micri de vibraie ale prilor lor constituente.
Dup formularea teoriei electromagnetice a luminii de ctre Maxwell (1873), a devenit
clar c emisia de radiaie este rezultatul micrii accelerate a sarcinilor electrice care intr n
alctuirea corpurilor. Pentru atomii izolai era ns de ateptat ca aceste sarcini s execute
micri care s poat fi descompuse n micri periodice caracterizate de o frecven
fundamental i de armonicele acesteia. Spectrul de emisie al unui gaz monoatomic ar trebui
atunci sa fie format din serii de linii spectrale, fiecare serie avnd o linie corespunzatoare
frecvenei fundamentale, iar celelalte linii corespunztoare armonicelor ei. Observaiile
experimentale arat c dei spectrele de emisie ale gazelor monoatomice sunt spectre de linii,
frecvenele nu pot fi n nici un caz grupate dup o serie de fundamentale i armonicele lor. Un
model al structurii atomilor trebuie s explice n primul rnd aceste spectre atomice cu
regularitile lor stabilite experimental.
1.22.1Lumina i structura materiei
Un rol hotartor n studiul atomului l-a jucat spectroscopia atomic. Ea poate fi definit ca
tiina care studiaz compoziia spectral a luminii emise sau absorbite de sisteme atomice, avnd
drept scop descompunerea acestei lumini compuse n elementele sale simple (radiaii
monocromatice), precum i interpretarea rezultatului. Ca metod, spectroscopia este una din
90
puinele posibiliti de a ptrunde n structura atomilor i moleculelor, de a afla date asupra
alctuirii sistemelor microscopice.
Un aparat tipic utilizat n spectroscopie este cel n care lumina ce provine de la o surs i
trece printr-o fant, este dispersat de ctre o prism, imaginile fantei, pentru diverse lungimi de
und fiind nregistrate pe o plac fotografic. Lumina de la surs este descompus n radiaii
monocromatice de ctre prism, ntruct indicele de refracie depinde de frecven. Se spune c
prisma disperseaz radiaiile. In planul placii fotografice se formeaz "spectrul" constituit din
attea linii spectrale (imagini ale fantei) cte radiaii diferite (cte frecvene diferite) sunt n
lumina de analizat. Un spectru poate fi definit ca o succesiune de linii spectrale ale cror
intensiti i poziii relative prezint anumite regulariti. Datele spectroscopice sunt legate de
structura energetic a sistemelor microscopice. Spectroscopistul este interesat n ntreg domeniul
de lungimi de und n care se observ spectre atomice i moleculare, domeniu extrem de larg,
care se ntinde de la lungimi de unda de 10
-10
cm la cele de civa metri. Acest domeniu este
mprit n regiuni, fiecare din ele utiliznd o tehnica special de nregistrare i studiu. n tabelul
5.1 sunt rezumate diferitele regiuni spectrale i echipamentul spectroscopic i de detecie utilizat.
Regiunea
spectral
Lungimea de und Producerea
radiaiilor
Echipament spectroscopic Detectori
de
radiaie
Raze X 1 100 Tuburi de
raze X
Spectrograf cu cristal 1, 2, 3, 4,
5
Ultraviolet n vid 100 1800
,,
Reea concav n vid
>1,050
prism de fluorit
,,
Ultraviolet
(transparent prin
cuar)
1800 4000 Tuburi de
descrcare
Spectrograf cu reea sau
cu prism de cuar
5, 3, 4
Vizibil 4000 7000 ,, Prism de sticl sau reea 5, 3, 4 ,
11
Infrarou apropiat
fotografic
7000 10000 ,, ,, 6
Infrarou apropiat
1 5
,, Prisme din NaCl sau
bromur de taliu
7, 10
Infrarou mediu
5 40
,, Reele de difracie ,,
Infrarou
ndeprtat
40 400
,, ,, ,,
Microunde i
radiofrecven
400
Klistroane i
circuite
acordate
Tehnici speciale pentru
frec-vene radio i de
microunde, circuite
acordate, caviti
rezonante, metode de
modu-lare
1- camera de ionizare, 2 - contori Geiger, 3 - celul fotoelectric, 4 - fotomultiplicatori, 5 - plac
fotografic, 6 - plac fotosensibil pentru infrarou, 7 - celul fotorezistiv, 8 - termocuplu, 9 -
bolometru, 10 - celul Goley, 11 - ochiul uman.
Tabelul 5.1
91
Prile eseniale ale fiecrui spectrograf sunt ns aceleai. Le vom discuta pe scurt,
concretizndu-le pentru regiunea vizibil a spectrului electromagnetic. Un spectrograf se
compune din trei pri : A) sursa i colimatorul, B) partea dispersiva, C) partea de nregistrare.
n partea A se formeaz un fascicul paralel i ngust din radiaia compus pe care o
studiem. Colimarea este realizat cu ajutorul unor serii de fante, ultima constituind obiect pentru
diferitele imagini formate din radiaiile monocromatice, ca urmare a trecerii radiaiei iniiale
complexe prin spectrograf. Ca surse se utilizeaza diferite dispozitive, n funcie de domeniul de
frecven i de natura spectrului studiat (tabelul 5.1).
Partea dispersiv a spectrografului separ fasciculul colimat i complex n fascicule
monocromatice. Una dintre calitile principale ale unui spectrograf, puterea de rezoluie, adic
diferena minim de lungime de und a dou radiaii monocromatice care mai sunt separate,
depinde esenial de aceast parte. Dou fenomene fizice stau la baza dispozitivelor dispersive.
Unul este variaia indicelui de refracie cu frecvena i constituie baza utilizrii prismelor ca
elemente dispersive, iar al doilea este fenomenul de difracie, care reprezint principiul utilizrii
reelelor de difracie pentru separarea radiaiilor monocromatice. n funcie de proprietile
radiaiei de studiat i de puterea de dispersie a dispozitivului folosit, se utilizeaz unul sau altul
din procedee. Astfel, mergnd spre ultraviolet (UV), prismele de sticl devin opace. Se utilizeaz
prisme de cuar, apoi de CaF
2
(fluorit), iar pentru U.V. deprtat, datorit absorbiei pronunate
n aer, trebuie folosite spectrografe cu reea n vid.
n general, reeaua de difracie poate fi folosit pentru orice domeniu, avnd grij ca
ntotdeauna constanta reelei s fie de ordinul de mrime al lungimii de und a radiaiei studiate.
Aceasta ne oblig s folosim pentru razele X sau drept reele de difracie, reele cristaline ale
diferitelor monocristale.
Partea de nregistrare depinde, de asemenea, foarte mult de domeniul de lungimi de und
n care se fac msuratorile. n esen, un detector de radiaie transform energia radiant n alte
feluri de energie (energie electric - celulele fotoelectrice, camera de ionizare, contorii, energie
chimic - placa fotografic sau energie termic - bolometrele, fotoelementele, etc.). Eficacitatea
unui detector este optim n anumite domenii de infrarou (IR), peste anumite limite putnd s
fie complet ineficace. Aceasta face ca de la un domeniu spectral la altul metodica de detecie s
fie complet schimbat.
Dup al doilea rzboi mondial, datorit tehnicii radarului, s-a deschis cercetrii tiinifice
un nou domeniu spectral - cel al undelor milimetrice i centimetrice. Spectroscopia de microunde
este o spectroscopie de absorbie. Un generator de foarte nalt frecven emite radiaii
monocromatice avnd frecvena cunoscut i n anumite domenii modificabil electric sau
mecanic. Cei mai utilizai generatori n acest domeniu sunt klistroanele reflex. Radiaia trece
printr-un tub de absorbie, dup ieire fiind detectat, iar semnalul amplificat este dus la un
oscilograf. Sincroniznd baza de timp a oscilografului cu un semnal de comand care moduleaz
n frecven semnalul de ieire din klistron, se poate obine pe oscilograf mrimea absorbiei din
tub. Variind continuu frecvena klistronului se determin diferitele frecvene de absorbie.
Tehnici particulare de modulare (Stark) permit obinerea unor sensibilitai ridicate.
Un caz particular al spectroscopiei de microunde este rezonana paramagnetic
electronica (RPE). De asemenea, n studiul substanelor feromagnetice se utilizeaz rezonana
feromagnetic. n domeniul de radiofrecven exist metodele de rezonan magnetic nuclear
(RMN), rezonana cuadrupolar nuclear (RQN), ct i diferite combinaii ale acestor metode
cunoscute sub numele de metode de dubl rezonan.
In prezent, spectroscopia din domeniile infrarou, vizibil sau ultraviolet, datorit utilizrii
laserului ca surs de radiaie s-a dezvoltat apreciabil, mai ales prin mbuntirea puterii de
rezoluie.
92
O prima clasificare a spectrelor deosebete dou categorii: spectre de emisie i spectre de
absorbie. Spectrele de emisie, aa cum le descrie numele, se datoresc emisiei de radiaie cu
anumite lungimi de und de ctre corpuri, la observare direct aparnd sub forma unor linii
luminoase pe un fond ntunecat. Ele se obin n tuburi de descrcare, n scntei, la nclzirea
corpurilor, etc. Pentru ca aceste spectre s poat fi observate, atomii trebuie excitai. Pentru
excitarea atomilor se folosesc ciocnirile cu electroni, descrcrile de nalt frecven, descrcri
n arc, excitare termic sau chiar excitare cu radiaii de anumite lungimi de und (spectre de
fluorescen).
Spectrul de absorbie const n absorbia selectiv a unor radiaii cu lungimi de und
caracteristice la trecerea radiaiei incidente cu un spectru continuu prin materialul studiat, aezat
ntre sursa de radiaii i spectrograf. La observare direct, spectrul apare sub forma unor linii sau
benzi ntunecate pe un fond luminos. Pentru observarea lui avem nevoie de o surs care emite un
spectru continuu n domeniul spectral studiat (solid incandescent, arc electric - pentru vizibil).
Dup forma lor, spectrele se mpart n spectre de linii, de benzi, ori continue. Spectrele de
linii sunt emise sau absorbite ntotdeauna de atomi sau ioni izolai, n timp ce emitorii
spectrelor de benzi sunt moleculele. Clasificarea lor a fost iniial formal (forma a determinat i
denumirea lor), dar apoi s-a constatat c exist o deosebire de esen n producerea lor. Spectrele
de linii se mpart n spectre de arc i spectre de scntei - produse de ioni. Spectrul continuu nu
poate fi clasificat numai n funcie de proveniena lui. Poate fi emis att de atomi i molecule, dar
pot s apar la frnarea electronilor n cmpul electrostatic al ionilor pozitivi (spectrul continuu
de frnare - Brehmstrahlung) ct i de corpurile incandescente (radiaia corpului negru).
Spectrele produse de sistemele atomice pot fi clasificate in:
(1) spectre de emisie continue (corpuri incandescente) ;
(2) spectre de emisie de linii (atomii izolai dintr-un gaz supus unei descarcari electrice);
(3) spectre de absorbie de linii (trecerea luminii albe printr-un gaz);
(4) spectre de absorbie continue (trecerea unui spectru continuu de emisie prin materie
condensat);
(5) spectre de band (molecule, numr mare de linii foarte apropiate).
Att spectrele de linii, ct i cele de benzi sunt caracteristice atomilor, respectiv
moleculelor care le emit. Acest fapt a fcut posibil utilizarea spectroscopiei n scopuri analitice,
de identificare a elementelor i compuilor existeni ntr-un amestec sau o substan compus. Ea
ns mai subliniaz i faptul c ele sunt intim legate de structura fiecrui atom, respectiv
molecule.
O alt constatare important const n marea asemnare a spectrelor de absorbie cu cele
de emisie. Un numr foarte mare de linii n cele dou tipuri de spectre coincid artnd c
procesele de emisie i de absorbie au loc ntre aceleai stri interne ale atomilor sau moleculelor.
1.22.2Regulariti n spectrele atomice
Un studiu sistematic al spectrelor atomice pune n eviden o serie de regulariti.
Stabilite nti empiric, ele au constituit verificrile categorice ale diferitelor modele atomice
propuse, fiind printre cele mai importante date care au condus pe fizicieni la nelegerea structurii
atomilor i la descoperirea i formularea principiilor care guverneaz micarea materiei la scar
atomic.
Vom ncepe prin a prezenta regularitile spectrului celui mai simplu atom - atomul de
hidrogen (H). Deoarece n toate experimentele, atomul de hidrogen n-a putut fi ionizat mai mult
93
dect o dat, modelul unanim acceptat al structurii sale era cel format dintr-un electron cu
sarcina (-e) ce se mic n jurul nucleului cu sarcina (+e).
Cea mai evident caracteristic a spectrului optic al H const din aranjarea liniilor
spectrale n serii, prima observat fiind n domeniul vizibil i care poart numele lui Balmer
(1885). Pentru lungimile de und a liniilor din aceasta serie, Balmer a gsit o relaie simpl i
anume
4
2
2

n
n
K (5.1)
care, dac se folosete mrimea (introdus de Rydberg, Kayser i Runge)

1
numit numr
de und (msurat n cm
-1
), devine

_
,

R
n
1
2
1
2 2
(5.2)
Seria Balmer ncepe cu linia
H
avnd

=6.564,66 i fiind urmat de alte linii
(figura 5.l), avnd mai mic i care se nghesuie treptat ctre o limit situat n UV apropiat.
Figura 5.1
Exactitatea formulei lui Balmer se vede din datele din tabelul 5.2 n care sunt trecute
lungimile de und experimentale i cele calculate cu ajutorul relaiilor (5.1) i (5.2), n care s-a
folosit valoarea experimental a constantei R determinat din date spectroscopice (pentru
hidrogen)
R
H
= (109.677,576 t 0,012) cm
-1
Linia n msurat
n vid ()
calculat cu
formula lui
Balmer ()
H

3 6.564,66 6.564,70
H

4 4.862,68 4.862,74
H

5 4.341,69 4.341,73
94
H

6 4.102,89 4.102,93
H
...
7 3.971,19 3.971,23
Tabelul 5.2
Constanta R se numete constanta lui Rydberg. Tabelul 5.2 ilustreaz att precizia
msuratorilor spectroscopice, ct i exactitatea formulei lui Balmer.
Balmer nsui, apoi Rydberg i ali cercettori au ntrezrit posibilitatea generalizrii
formulei (5.2), scriind c pentru orice linie spectral din spectrul hidrogenului, numrul de und
poate fi scris sub forma

_
,

R
m n
H
1 1
2 2
, n=m+1, m+2, ... (5.3)

iar m = 1, 2, 3 ... . n momentul generalizrii era cunoscut doar seria cu m = 2 (seria Balmer),
dar cercetri experimentale au pus n eviden existena i a altor serii n spectrul hidrogenului,
situate n domenii spectrale diferite de cel vizibil. Astfel, s-au gasit seriile spectrale din tabelul
5.3.
m Formula seriei Numele seriei Domeniul spectral
1

_
,

R
n
H
1
1
1
2 2

seria Lyman ultraviolet
2

_
,

R
n
H
1
2
1
2 2 ,, Balmer vizibil
3

_
,

R
n
H
1
3
1
2 2 ,, Paschen infrarou
4

_
,

R
n
H
1
4
1
2 2 ,, Brackett infrarou
ndeprtat
5

_
,

R
n
H
1
5
1
2 2 ,, Pfund ,,
Tabelul 5.3.
Rydberg generalizeaz rezultatul obinut pentru hidrogen, observnd c fiecare linie
spectral poate fi scris sub forma diferenei a doi termeni, din care, n cadrul unei serii, unul e
fix i cellalt variabil.
1

np
np n p
T T
(5.4)
El stabilete c i spectrele metalelor alcaline pot fi scrise sub forma unei asemenea
diferene de doi termeni spectrali i anume :
95
( ) ( )

+

+
R
m a
R
n b
2 2 , n=m+1, m+2, ...
unde R este o constant diferit de la element la element, a i b constante cu valori bine
precizate pentru o serie dat, m un numar ntreg caracteristic seriei i n un numr ntreg variabil.
Astfel, spectrele de emisie ale metalelor alcaline pot fi grupate dup seriile
seria principal
( ) ( )

+

+
R
s
R
n p 1
2 2
n=2, 3, ...
seria fin
( ) ( )

+

+
R
p
R
n s 2
2 2
n=2, 3, ...
seria difuz
( ) ( )

+

+
R
p
R
n d 2
2 2
n=3, 4, ...
seria Bergmann
( ) ( )

+

+
R
d
R
n f 3
2 2
n=4, 5, ...
Pentru tratarea teoretic s-a dovedit foarte util o reprezentare a termenilor spectrali n
diagrame. Fiecare termen este reprezentat printr-o linie orizontal, ele fiind aranjate n ordine
cresctoare a numrului n, care determin termenul spectral. Pentru hidrogen
T
n
este invers
proporional cu n
2
, valoarea termenilor descrete mergnd de jos n sus. n figura 5.2 este redat
diagrama termenilor pentru atomul de hidrogen.
96
Figura 5.2
Convenional, pentru motive care vor fi clare ceva mai trziu, se alege ca valoare zero,
valoarea termenului spectral T

pentru n , valoare ctre care converge seria de termeni

spectrali. Liniile din seria Balmer se obin ca diferena dintre T T
n 2
unde n > 2 .
Deocamdat s-a discutat doar despre un gen de regularitai n spectrele atomice. Se
observ ns c liniile spectrale nu au o structur simpl, ci sunt formate din grupuri de linii mai
mult sau mai puin separate. Aceast structur numit structura de multiplet (dublet, triplet,
etc.) prezint, la rndul ei, o serie de regulariti care au contribuit foarte mult la ntregirea
modelului atomic. n plus, cmpurile exterioare (magnetice sau electrice) au efecte asupra liniilor
spectrale care prezint iari foarte multe regulariti. Explicarea acestor efecte, Zeeman,
respectiv Stark, a constituit de asemenea, o etapa important n ntregirea modelului atomic.
Toate aceste regulariti arat c n ciuda marii cantiti i diversiti a datelor
experimentale, mecanismele de emisie i absorbie a radiaiilor electromagnetice urmeaz legi
simple.
1.22.3Principiul de combinaie i ipotezele lui Bohr
97
Fizicianul danez Niels Bohr interpreteaz principiul de combinaie exprimat prin relaia
(5.4) utiliznd noiunea de foton: de fapt numrul de und

np
este proporional cu frecvena i
deci cu energia h
np
a fotonului :
h hc hcT hcT
np np n p

(5.5)
Aceasta nseamn c legea de combinaie gsit pe cale empiric de spectroscopiti poate fi
interpretat energetic, h
np
fiind energia care poate fi emis sau absorbit de atomi. Dac spre
exemplu procesul de emisie se efectueaz independent pentru fiecare atom izolat, atunci fiecare
foton este emis de un singur atom i conform legii conservrii energiei
h E E
np i f
(5.6)
E
i
fiind energia strii iniiale, iar E
f
energia strii finale a atomului dup emisia fotonului.
Comparaia relaiilor (5.5) i (5.6) conduce la identificarea mrimilor hcT
n
i hcT
p
.
Deoarece energia fotonului emis nu poate avea dect valori corespunztoare a doi termeni
spectrali, se poate trage concluzia c atomul nu poate s aib alte valori pentru energie dect cele
corespunztoare termenilor spectrali.
Energia nmagazinat de un atom nu poate lua dect anumite valori discrete. Aceasta
este de fapt ipoteza lui Bohr necesar pentru a explica principiul de combinaie al lui Ritz.
Strile atomice ce corespund la aceste valori discrete ale energiei sunt i acum numite
nivele de energie ale atomilor. Undele electromagnetice corespunztoare liniilor sapectrale sunt
atunci emise deoarece atomul efectueaz o tranziie ntre dou nivele de energie.
Din motive pe care o s le discutm n paragraful urmtor vom vedea c aceste nivele de
energie sunt negative:
E hcT
n n
(5.7)

Atunci relaia (5.6) poate fi scris
h E E
np p n

(5.8)
1.23EXPERIENE DE REZONAN OPTIC PE ATOMI N STARE
FUNDAMENTAL
Fenomenul de rezonan optic a fost observat n 1905 de americanul Wood pe atomii de
sodiu, el putnd fi fcut cu uurin. Lmpile de descrcare coninnd sodiu se fabric la scar
industrial i sunt deseori folosite la iluminatul strzilor. Ele furnizeaz o lumin galben-
portocalie care este practic monocromatic. Spectrul unei astfel de lmpi se reduce practic la o
singur linie spectral de lungime de und =5893 (celelalte linii ale sodiului aparinnd
domeniului vizibil sunt n aceste condiii experimentale de intensitate neglijabil).
Aceast radiaie se poate utiliza pentru a ilumuna un balon de sticl ce conine vapori de
sodiu. Vaporii sunt obinui prin introducerea n balon a unei buci de sodiu i prin nclzirea
acestuia. n acest caz pot fi fcute urmtoarele observaii (vezi figura 5.3):
98
Figura 5.3
1) Fasciculul de lumin care iese din balon dup traversarea vaporilor este atenuat, o
parte din intensitatea sa fiind absorbit de vapori.
2) Vaporii care sunt traversai de fasciculul incident devin ei nsui surs de lumin. Ei
emit n toate direciile din spaiu o lumin de aceeai lungime de und, numit lumin de
fluorescen, sau mai precis lumin de rezonan.
Fenomenul de rezonan optic poate fi definit ca un caz particular de al fenomenului de
fluorescen. Termenul de fluorescen definete n general emisia de lumin a corpurilor,
provocat de iradierea simultan a acelor corpuri cu un fascicul luminos primar. In general
lumina emis n fluorescen este de frecven inferioar luminii fasciculului primar care
provoac fenomenul. Strlucirea n "lumin neagr" spre exemplu, utilizeaz fenomenul de
fluorescen care produce lumina vizibil sub aciunea radiaiei ultraviolete. Rezonana optic
este un caz particular de fluorescen, n care se emite o radiaie de aceeai lungime de und cu
cea primar. Aceast flurescen fr schimbare de frecven se produce doar la cteva frecvene
particulare, caracteristice tipului de atom din care sunt constituii vaporii.
Se poate de altfel efectua acelai gen de experien pe ali vapori monoatomici
(adic particulele case alctuiesc vaporii sunt atomi izolai i nu grupai n molecule). In acest
caz pot fi verificate urmtoarele legi generale:
1) Vaporii monoatomici pot absorbi puternic numai fasciculele luminoase care au o
frecven ce coincide cu cea a unei linii spectrale a atomilor ce constituie vaporii.
2) Numai frecvenele anumitor linii spectrale permit observarea acestor absorbii intense
care sunt nsoite de o emisie fluorescent de aceei frecven. Liniile spectrale care se disting n
acest mod de celelalte se numesc linii de rezonan.
Trebuie remarcat c fenomenul de rezonan optic se distinge net de fenomenul de
difuzie, care se produce de asemenea fr schimabare de frecven, prin dou caracteristici
eseniale: a) o intensitate mult mai puternic; b) o mare selectivitate n frecven care este
caracteristic atomilor ce formeaz vaporii.
Interpretarea acestor fapte experimentale este uor de fcut dac se pleac de la ipoteza
lui Bohr privind existena nivelelor discrete de energie ale atomilor.
1) Dac schimul de energie ntre atomul izolat i unda electromagnetic se face numai
sub form de fotoni i dac energiile corepunznd strilor posibile ale atomlui nu pot lua dect
valori discrete E
1
, E
2
, ..., E
n
, ..., atomul poate s absoarb numai fotonii care corespund energetic
la diferena ntre dou stri posile E
n
i E
p
. Aceti fotoni permit ca atomul s sufere o tranziie de
pe nivelul inferior E
n
, pe unul superior E
p
respectnd legea lui Bohr dat de relaia (5.8).
99
Se poate nelege atunci de ce atomul nu poate absorbi dect acele unde avnd frecvena
unei linii spectrale proprii.
2) Rmne de explicat de ce absorbia se produce numai la acele frecvene care
corespund la anumite linii spectrale, excluzndu-le pe altele. Se tie ca o regul general, c
strile cele mai stabile ale unui sistem sunt cele pentru care energia este minim. Deci este de
presupus c atomul este n mod normal ntr-o stare care corespunde la o energie minim. Aceast
stare se numete starea fundamental a atomului. Vaporii n mod normal vor conine numai
atomi n stare fundamental E
1
. Deci ei nu pot absorbi dect fotoni capabili s produc o tranziie
ce pleac de la aceast stare fundamental, cu alte cuvinte, corespunznd numai la anumite linii
spectrale:
h E E
p

1p 1

Se poate nelege atunci de ce liniile spectrale de rezonan sunt mai puine n raport cu
ansamblul liniilor spectrale ale atomului.
Aceast interpretare este confirmat dac se consider cei doi termeni spectrali
corespunznd la un numr de und al unei linii spectrale de rezonan. n acest caz se verific c
primul termen spectral rmne acelai pentru toate liniile spectrale de rezonan ale atomului:
1
1
1

p
p
T T

Faptul c termanul spectral T
1
comun diverselor linii spectrale de rezonan este cel mai
mare dintre termenii spectrali ai atomului contribuie la justificarea alegerii enrgiilor negative:
termenului maximal corespunde energiei minime a strii fundamentale E
1
=-hcT
1
.
In cazul atomului de hidrogen (vezi figura 5.1) liniile de rezonan sunt cele ale seriei
Lyman, toate situate n ultraviolet.
n definitiv, radiaiile emise sau absorbite de un atom se explic perfect prin ipoteza
nivelelor de energie. Atomul rmne n mod normal n starea fundamental de energie
minim E
1
. O cauz exterior poate aduce atomul ntr-o stare de energie mai ridicat E
n
.
Zicem c atomul este excitat, sau se afl ntr-o stare de energie excitat. Atomul excitat tinde
s revin spontan spre strile de energie inferior, rednd energia excedentar sub forma
unui foton. El poate astfel efectua o tranziie spre o alt stare excitat de energie inferioar,
sau direct spre starea fundamental (emind atunci o frecven de rezonan).
Experienele din paragraful urmtor vor confirma aceast ipotez analiznd mecanismele
de excitare ale atomului prin cionire cu electroni.
1.24EXCITAREA ELECTRONIC A VAPORILOR ATOMICI
Cnd se provoac o descrcare electric n vapori monoatomici, se pot observa dou
fenomene eseniale:
1) Formarea printre atomii vaporilor a ionilor pozitivi ce pot fi identificai prin tehnica
spetrografiei de mas.
2) Emisia de lumin la frecvene spectrale caracteristice atomilor neutri, sau ale ionilor
pozitivi care se produc.
100
n ambele cazuri descrcarea electric are rolul de a genera energia necesar fenomenelor
pe care le vom descrie n cele ce urmeaz.
1.24.1Poteniale de ionizare
Primele experiene de acest tip au fost realizate n 1902 de Lenard care a studiat
fenomenul de ionizare. Pentru a realiza o descrcare controlat Lenard a utilizat un dispozitiv de
trei electrozi care seamn cu o triod, dar care conine n loc de vid, vapori sub presiune sczut
(figura 5.4). Primul electrod este un filament incandescent care emite electroni la viteze care pot
fi considerate foarte mici. Al doilea electrod este o gril. Dac se stabilete o diferen de
potenial pozitiv V
g
ntre gril i filament, electronii vor fi atrai de gril. Pentru c plec cu o
vitez foarte mic, ei vor cpta o energie cinetic de aproximativ eV
g
. Vom putea varia diferena
de potenial V
g
i controla n acest fel energia cinetic a electronilor care traverseaz vaporii care
sunt deci susceptibili de a intra n coliziune cu atomii vaporilor.
Figura 5.4a.
ntre gril i placa ce constituie al treilea electrod se aplic o diferen de potenial
negativ V
p
. n aest caz, aceast plac va respinge electronii i nici unul nu va putea s ajung pe
ea. Dac ns se formeaz ioni pozitivi n vapori datorit ciocnirilor cu electronii, aceasta va
conduce la apatiia unui curent ce va fi indicat de galvanometru. n absena ionilor pozitivi acest
curent va fi nul. Vom avea deci posibilitatea de a detecta ionii pozitivi.
Experiena const n a msura curentul I n funcie de tensiunea pe gril V
g
. Curba din
figura 5.4b indic rezultatele obinute.
101
Figura 5.4b.
Ct timp tensiunea V
g
este mic, curentul este nul. Un curent I nenul se obine numai dac
tensiunea V
g
este superior unei anumite valori V
i
. n acest caz curentul crete puternic cu
creterea tensiunii V
g
. Aceasta nseamn c formarea ionilor pozitivi n vapori se produce numai
dac
V V
g i

, adic dac electronii care se ciocnesc cu atomii posed o energie cinetic

eV eV
g i

. Tensiunea V
i
se numete potenial de ionizare al atomilor corespunztori.
Se poate interpreta aceast experien utiliznd noiunea de lucru de extracie W
i
introdus deja
n capitolul anterior cu ocazia studierii efectului fotoelectric.
Electronii accelerai de gril pot s aib energia necesar pentru a realiza coliziuni
inelastice cu atomii. Se numete ciocnire inelastic, o interacie n care o parte din energia
cinetic se poate transforma ntr-o alt form de energie.
Tabelul 5.4 prezint valorile observate pentru potenialele de ionizare ale atomilor unor
elemente. Ele sunt n acelai timp energiile de ionizare W
i
corespunztoare, msurate n eV.
Numr
atomic
Element Potenial de
ionizare (eV)
Numr
atomic
Element Potenial de
ionizare (eV)
1 H 13,539 14 Si 7,39
2 He 24,45 15 P 10,3
3 Li 5,371 16 S 10,31
4 Be 9,50 17 Cl 12,96
5 B 8,34 18 Ar 15,70
6 C 11,217 19 K 4,32
7 N 14,474 20 Ca 6,09
8 O 13,565 21 Sc 6,57
9 F 18,6 22 Ti 6,81
10 Ne 21,482 23 Y 6,76
11 Na 5,116 24 Cr 6,74
12 Mg 7,61 25 Mn 7,40
13 Al 5,96 26 Fe 7,83
Tabelul 5.4.
Experienele de bombardament electronic au furnizat primele msurtori ale energiei de
ionizare. Aceste msurtori sunt mai trziu confirmate de experienele de fotoionizare.
102
1.24.2Ciocniri elastice i inelastice
Interpretarea experienelor de bombardament electronic este bazat pe conceptul de
ciocnire inelastic, adic a interaciei momentane ntre dou particule n cursul creia o parte din
energia lor cinetic se transform ireversibil n lucru mecanic. Aceste ciocniri inelastice se
deosebesc esenial de cele elastice n care energia cinetic se conserv.
Pentru a utiliza rezultatele generale ale mecanici referitoare la ciocnirile amintite mai sus
trebuie s stabilim ordinele de mrime ale unor valori fizice. Vitezele de agitaie termic ale
atomilor ntr-un gaz pot fi calculate pornind de la legile termodinamicii. Astfel viteza ptratic
medie v
2
este funcie de temperatura absolut: Mv
2
=3kT, unde k este constatnta lui Boltymann.
Se calculeaz astfel c aceast vitez pentru un atom de mas M este de aproximativ 100-1000
m/s. Aceste valori ar prea importante, dar calculnd energia cinetic cptat de electroni prin
aceelerae n cmp electric mv
2
/2=eV
g
, la un potenial de accelerare V
g
de 1 volt, gsim c viteza
electronului devine v=400 000 m/s. Astfel electronii accelerai la diferene de poteial de civa
voli vor avea o vitez mult mai mare dect atomii pe care i vom putea consider imobili n
raport cu electronii. Ciocnirile n cazul nostru vor putea fi considerate ca fiind ntre un
proiectil uor (electronul accelerat de gril) i o bil foarte grea i aproape imobil (atomul).
n aceste circumstane se demonstrez c atomul rmne practic imobil dup ciocnire i
c energia lui cinetic dup ciocnire rmne aproape nul. Aceast observaie are dou
consecine importante:
1) Dac ciocnirea este elastic, electronul i va conserva energia cinetic,
modificndu-se doar direcia vitezei sale.
2) Dac ciocnirea este inelastic, pierderea de energie cinetic a electronului va fi n
ntregime transformat n energie potenial.
De aceea n experiena descris anterior putem considera c energia cinetic a
electronului corespunde energiei de ionizare a atomului: eV mv W
i i

1
2
2
. Aceste rezultate vor
fi folosite i n descrierea experienelor urmtoare.
1.24.3Poteniale de rezonan. Experiena Franck i Hertz
O verificare a existenei nivelelor discrete de energie n atomi a fost fcut de Franck i
Hertz (1913) cu o metodic diferit de cea spectroscopic. Ei au folosit n acest scop ciocnirile
dintre electroni accelerai sub o diferen de potenial controlabil i atomii elementului studiat
(gaz sau vapori). n principiu, n experiena lor atomii izolai sunt bombardai cu un fascicul de
electroni avnd o energie cunoscut. Deoarece masa atomilor este mult mai mare dect a
electronilor, energia cinetic a acestora se modific numai dac n procesul ciocnirii se schimb
energia intern a atomului, adic numai pentru ciocniri inelastice dintre electroni i atomi.
Dac atomii pot absorbi orice cantitate de energie, atunci energia electronilor incideni
este micorat n orice condiii i s-ar observa o modificare monoton a energiei lor. Dac,
dimpotriv, atomii pot absorbi energie doar cuantificat, corespunztor excitrii electronilor lor
proprii de pe nivelul fundamental pe unul superior, ciocnirile inelastice au loc de preferin
atunci cnd energia electronilor incideni este egal cu cuanta de energie ce poate fi absorbit de
atomi. n acest caz msurnd energia electronilor dup ciocnire n funcie de energia lor iniial
se observ scderi brute ale energiei lor de dup ciocniri, numai atunci cnd energia lor
incident ajunge egal cu diferena dintre nivelul fundamental i unul excitat.
103
n experiena lui Franck i Hertz se determin energia electronilor dup ciocnirile cu
atomii n funcie de potenialul lor de accelerare. Schia dispozitivului experimental este dat n
figura 5.5 i este de fapt un montaj modificat al experimentului lui Lenard.
Figura 5.5.

Electronii emii de catodul K sunt accelerai n spaiu pn la grila G sub o diferen de potenial
reglabil. n spaiul de accelerare electronii ciocnesc atomii gazului din tub, n particular atomi
de mercur (Hg). Electronii trec de grila G i ajung n regiunea dintre gril i anodul A unde se
aplic un potenial de frnare de aproximativ 0,5 voli. Dac energia electronilor depete 0,5
V, ei ajung la A i sunt colectai. Dac ns electronii i pierd majoritatea energiei la ciocnirea
cu un atom de Hg, ei nu mai pot depi bariera de potenial creat de tensiunea de frnare i ca
urmare nu mai sunt colectai de anodul A. Neglijnd potenialul de contact i distribuia iniial a
vitezelor electronilor, se obine urmtorul rezultat. Dac diferena de potenial dintre K i G
crete pn la 4,5 V, curentul colectat crete continuu. Aceasta nseamn c electronii avnd
asemenea energii ciocnesc nc elastic atomii de Hg. Cnd potenialul de accelerare atinge
valoare V
r
=4,9 V, curentul nregistrat scade brusc, artnd c mult mai puini electroni ajung pe
colector. Aceasta arat c majoritatea electronilor avnd aceast energie i-o pierd prin ciocniri
inelastice cu atomii de Hg. Dac potenialul de accelerare crete n continuare, curentul ncepe s
creasc pn se atinge diferena de potenial de 2V
r
= 9,8 V. Aici curentul scade din nou. La
aceast diferen de potenial se produc dou excitri pe parcursul electronului. n figura 5.6 se
vede modificarea curentului colectat in funcie de potenialul de accelerare, care demonstreaz
existena strilor excitate discrete pentru atomii de Hg.
104
Figura 5.6
Repetarea fenomenului la 3V
r
, 4V
r
, etc se explic prin piederea prin ciocniri inelestice
succesive de energii cinetice 3W
r
, 4W
r
, etc.
n definitiv, explicaia acestei experiene este n acord deplin cu urmtoarea ipotez:
atomul nu poate prelua de la electron dect cantiti de energie bine determinate W
r
.
Emisia de radiaie electromagnetic n acord cu ipoteza lui Bohr.
n experienele fcute pe vapori de mercur se pune n eviden existena unui potenial V
r
de 4,9 voli care este mult inferior potenialului de ionizare V
i
=10,5 voli. Deci energia W
r
comunicat de electroni atomilor de mercur este mult inferioar energiei de ionizare. n
experiena descris mai sus se poate constata c dac tensiunea pe gril este inferioar valorii V
r
,
atunci nu se emite nici un fel de radiaie. Dac ns aceast tensiune este superiar valorii V
r
,
vaporii devin surs de radiaie ultraviolet

de lungime de und
r
= 2537 , corespunznd unei
linii de rezonan a spectrului mercurului. Aceasta este n acord cu ipoteza lui Bohr ce susine c
atomul prezint stri discrete de energie. Astfel rezult c n experiena descris, atomii de
mercur sunt excitai de pe starea fundamental de energie E
1
pe o stare de energie superior E
2
astfel nct:
hc
E E W eV
r
r r

2 1
Astfel se verific ipoteza lui Bohr prin dou metode experimetale complet diferite:
1) plecnd de la msurarea numerelor de und n experienele de spectroscopie
2) plecnd de msurarea poteialelor de rezonan n experienele de bombardare a
atomilor cu electroni.
1.24.4Poteniale critice
n experienele de spectroscopie am vzut c atomii se pot gsi n mai multe stri excitate
de energii diferite, pe cnd n experiena Franck-Hertz s-a pus n eviden un singur nivel excitat.
Aceasta se poate explica n modul urmtor: electronii emii de filamentul incandescent sufer
mai multe ciocniri cu atomii pn s ajung pe gril. n consecin, ei nu vor cpta energia
cinetic maxim eV
g
corespunztoare potenialului de accelerare V
g.
Astfel elctronii nu vor reui
105
datorit ciocnirilor ineleastice multiple s aib timp s capete o energie cinetic superioar celei
necesare pentru a excita atomii pe un nivel de energie superior celui mai de jos nivel excitat E
2
.
Pentru a observa tranziiile atomice i pe alte nivele excitate superioare, Frank i
Einsporn au realizat un montaj experimental puin modificat n raport cu experien descris
anterior care a adus mbuntirea dorit. Se introduc dou grile G
1
i G
2
(figura 5.7) puse 1a
acelai potenial, ciocnirea avnd loc n acest spaiu fr cmp electric accelerator.
Figura 5.7
Electronii sunt accelerai pn la grila G
1
i prin reducerea presiunii se poate face ca n
aceast regiune ciocnirile cu atomii de gaz s fie minime. Cu acest dispozitiv s-au pus n eviden
noi poteniale critice (figura 5.8).
Figura 5.8
n sfrit, o ultim variant propus de Hertz este redat schematic n figura 5.9.
106
Figura 5.9
Electronii emii de catodul K sunt accelerai de un potenial pozitiv reglabil aplicat pe
grila G
1
i ptrund n spaiul R n care nu avem cmp. Dup numeroase ciocniri, electronii
difuzeaz prin ochiurile grilei G
2
n spaiul dintre aceasta i cilindrul colector A. Se msoar
curentul n absena i n prezena unui cmp ntrzietor dintre G
2
i A. n primul caz sunt
colectai toi electronii care au difuzat prin grila G
2
, iar n al doilea doar cei care nu i-au pierdut
energia cinetic n urma unor ciocniri inelastice. Diferena dintre cele dou valori reprezint o
msur a electronilor care au suferit ciocniri inelastice i trebuie s prezinte un maxim pentru
valoarea critic a potenialului accelerator.
Pentru determinarea energiei electronilor care au suferit ciocniri cu moleculele de gaz se
poate folosi un selector de energii cu cmp electric. Schema instalaiei este dat n figura 5.10.
Figura 5.10
107
Un fascicul de electroni monoenergetici a cror energie este mai mare dect cea mai
nalt energie de excitare a atomului, ptrund ntr-o camer de ciocnire. Prin ciocniri inelastice
i pierd din energie, corespunztor treptelor de excitare posibile n atom. O parte din electronii
care au suferit asemenea ciocniri intr ntr-un analizor de energii format dintr-un condensator
cilindric de 127
o
. Variind tensiunea aplicat pe plcile condensatorului, putem descompune
fasciculul de electroni n fascicule monoenergetice. Experimentul a fost fcut cu electroni de 50
eV, care ciocnesc atomii de He. n figura 5.11 este dat intensitatea curentului electronic colectat
n funcie de energia respectivilor electroni.
Figura 5.11
n toate aceste experimente, diferenele de potenial msurate trebuie s fie corelate innd
seama de potenialul de contact.
108
Capitolul 7
PROPRIETILE ONDULATORII ALE PARTICULELOR
1.25INTRODUCERE
n capitolele precedente, tratarea teoretic a fenomenelor atomice s-a fcut cu ajutorul
unor modele atomice simple, guvernate de legile fizicii clasice. Pentru ca rezultatele obinute
teoretic s dea o bun concordan cu observaiile experimentale, acestor modele li s-au aplicat
ntr-un mod forat din afar, condiiile de cuantificare, aparent destul de arbitrare.
Cu toate succesele incontestabile ale acestei teorii n explicarea unor fenomene atomice
simple, ea se dovedete a fi nesatisfctoare n explicarea unor fenomene mai complicate, cum ar
fi atomul de heliu, legtura chimic, etc. n afar de aceasta, exist o contradicie esenial, ntre
natura n salturi a cuantificrii, exprimat prin irul discret de numere cuantice i micarea
continu descris de legile fizicii clasice.
Din aceste motive, n jurul anilor 1923-1924 a devenit clar c teoria lui Bohr i vechea
teorie a cuantelor este numai o etap intermediar ntre reprezentrile clasice i o teorie cu totul
nou n care ideile cuantice s stea chiar la temelia noii teorii i care s conin ca un caz
particular vechea teorie atomic.
Pentru construirea acestei teorii trebuie s se porneasc de la o serie de fapte
experimentale noi pe lng existena strilor discrete de energie. ntr-adevr, ntreaga structur a
vechii teorii atomice a fost construit astfel nct s dea o bun concordan ntre valorile
calculate i cele obinute experimental ale energiei strilor staionare a termenilor spectrali
respectivi (ntruct aceste mrimi sunt singurele care pot fi msurate experimental). ntreaga
teorie atomic veche era privit ca ceva artificial, singura baz experimental real fiind doar
energia strilor staionare.
Realizrile acestui program au nceput aproape concomitent i pe dou ci complet
diferite, de ctre Schrdinger (1926) - care s-a bazat pe lucrrile lui de Broglie (1923) - i de
ctre Heisenberg (1935). n felul acesta au aprut mecanica ondulatorie i mecanica matriceal.
Dei att ipotezele iniiale, ct i tratarea matematic a acestor dou teorii sunt complet diferite,
curnd dup apariia lor s-a dovedit c ele sunt n esen identice, fiecare coninnd traducerea
celeilalte ntr-un alt limbaj. Aceste teorii au fost ulterior dezvoltate i completate pentru a lua n
considerare i existena spinului electronic, a teoriei relativitii i a interaciunii cu radiaiile,
ntr-o serie de lucrri ale lui Heisenberg, Jordan, Pauli i Dirac. n acest capitol se vor prezenta
numai teoriile iniiale, completrile ulterioare urmnd s fie fcute n cadrul cursului de
mecanic cuantic.
Dei mecanica cuantic cere calcule mai complicate, ea este construit mult mai raional
dect vechea teorie cuantic. Ea a nlturat complet inconsistenele vechii teorii atomice i a
condus la multe rezultate noi care au fost confirmate de experien. n felul acesta a fost
nlturat complet concepia aparent evident c fenomenele microscopice trebuie descrise cu
aceleai legi ca i fenomenele la scar macroscopic. Din acest motiv, privit din punct de vedere
clasic, mecanica cuantic poate apare oarecum stranie. Totui succesele ei incontestabile arat c
vechile reprezentri trebuie depite i nlocuite cu altele noi, care duc la o mbogire
considerabil a cunotinelor noastre asupra lumii.
109
1.26PREZICERILE MECANICII ONDULATORII. DUALISMUL
CORPUSCUL-UND. IPOTEZA LUI DE BROGLIE
Fenomene ca efectul Compton i efectul fotoelectric, au artat c lumina are proprieti
de particul i poate transfera energie i impuls electronilor pe care i ciocnete exact ca nite
particule. n felul acesta s-a dovedit c, pe lng o serie de proprieti care dovedesc natura ei
ondulatorie (de exemplu: interferena sau difracia), lumina are i o serie de proprieti care
dovedesc natura ei corpuscular i care se evideniaz n procesele elementare. Din acest motiv,
trebuie admis faptul c lumina are un caracter dual, de und i de particul i pentru descrierea
tuturor proprietilor ei trebuie s se in seama de ambele laturi ale acestui dualism.
n anii 1923-1924, Louis de Broglie a emis ipoteza c dualismul ntre unde i particule
este un fenomen general n natur i pentru prima dat a atribuit caliti ondulatorii
particulelor elementare. ncercnd s explice esena dualismului und-particul, el i-a pus
ntrebarea dac acest dualism nu se manifest peste tot acolo unde apare constanta lui Planck.
Aa cum pn la Planck i Einstein reprezentarea corpuscular a luminii fusese neglijat, el
consider c i n cazul microparticulelor pn n acel moment, reprezentarea ondulatorie fusese
n mod arbitrar exclus. Faptul c proprietile electronului n strile staionare ale atomului se
descriu cu ajutorul constantei de aciune 1-a condus la atribuirea de proprieti ondulatorii
acestuia. Aceast ipotez a fost considerat ca foarte ndrznea, ntruct pn atunci electronul
era reprezentat ca un punct material ncrcat de electricitate care se supunea legilor dinamicii
clasice. n acel moment nu existau nici un fel de experiene n care electronii s manifeste
proprieti ondulatorii. n sprijinul ipotezei sale, de Broglie a luat analogia stabilit de Hamilton
i Jacobi ntre optica geometric i mecanica punctelor materiale. Aceast analogie era de ordin
formal i se referea la faptul c legile fundamentale ale mecanicii analitice i cele ale opticii
geometrice se pot reprezenta prin legi matematice identice. Astfel, principiul lui Maupertuis din
mecanic este asemntor cu principiul lui Fermat din optic. Identitatea ntre cele dou legi se
obine atunci cnd n relaia ce exprim principiul lui Maupertuis viteza v a particulei este
nlocuit prin inversul vitezei de propagare (deci a vitezei de faz) a razei luminoase. ntr-adevr,
principiul lui Maupertuis referitor la traiectoria unei particule se scrie
minim dl U E

(7.1)
unde E este energia particulei, iar U energie potenial, sau ntruct viteza particulei este
( ) U E
m
2
v
relaia (7.1) devine
m mini dl

v
Principiul lui Fermat pentru propagarea razelor de lumin este:

minim
dl
v

Cum se vede, cu observaia fcut mai sus, cele dou principii sunt formal identice. n felul
acesta se poate stabili o analogie strns ntre mecanica clasic i optica geometric. Dar se tie
c att optica geometric ct i mecanica clasic au un caracter limitat. Optica geometric nu
110
poate explica o serie de fenomene ca interferena i difracia; pentru aceasta trebuie s se recurg
la optica ondulatorie. Optica geometric se arat a fi numai un caz limit, pentru lungimi de
und extrem de mici, a opticii ondulatorii. Mecanica clasic este i ea limitat la corpuri de
dimensiuni macroscopice i nu poate fi aplicat la studiul atomilor. Luis de Broglie a propus
extinderea paralelismului ntre optic i mecanic n aa fel nct opticii ondulatorii s-i
corespund o mecanic ondulatorie, care s poat fi aplicat i sistemelor atomice i s conin
ca un caz particular mecanica clasic. Un alt fapt n sprijinul ipotezei lui de Broglie a fost acela
c strile staionare ale atomului se pot descrie cu ajutorul unor numere ntregi. Astfel de numere
ntregi apar n diferite domenii ale fizicii (acustic, optic, teoria elasticitii) la descrierea
undelor staionare, interferenei sau rezonanei. Din acest motiv pare normal s privim condiiile
de cuantificare ca o urmare a naturii ondulantorii a electronilor n interiorul atomului. Se pune
acum problema modului n care se face legtura ntre proprietile corpusculare i ondulatorii ale
unei particule. Evident c aceast legtur trebuie realizat tot prin intermediul constantei de
aciune a lui Planck, h. n reprezentarea corpuscular, o particul se caracterizeaz prin energia
E i impulsul p; n reprezentarea ondulatorie, caracteristice sunt frecvena i lungimea de und
. Pornind de la relaiile cunoscute pentru fotoni
h E

h
c
h
mc p
de Broglie a artat pentru orice particul de mas m i vitez v exist relaiile:
k p ,
h
E

(7.2)
unde

2
k

i se numete vector de und.

Aceste relaii permit o interpretare fizic a condiiilor de cuantificare a orbitelor atomului de
hidrogen. n cazul micrii circulare momentul cinetic este

2
h
n a mv
Conform relaiei (7.2) rezult c

2
h
n a
h
sau
n a 2
Aceasta nseamn c lungimea orbitei circulare trebuie s fie egal cu un numr ntreg de
lungimi de und; ca urmare se formeaz o serie de unde staionare. Prin urmare, condiiile de
cuantificare a orbitelor sunt condiii de staionaritate a undelor ataate electronilor n atom.
Faptul c electronul n atom poate fi privit atunci ca un sistem independent staionar n timp,
poate explica de ce electronul nu radiaz dect la trecerea dintr-o stare n alta.
111
1.27CONFIRMAREA EXPERIMENTAL A IPOTEZEI LUI DE
BROGLIE
Ipoteza lui de Broglie a primit curnd o confirmare strlucit prin lucrrile de
interferen i difracie a electronilor. Rezultatele obinute sunt asemntoare cu cele date de
studiul razelor X. Lungimea de und de Broglie a unor electroni accelerai sub o diferen de
potenial V se poate obine cu ajutorul relaiilor:
300
eV
2
m
2

v
i
mv
h

Eliminnd pe v ntre aceste dou relaii, se obine

V
25 , 12

[A] (7.3)
V fiind exprimat n voli. n cazul unui potenial de 150 V de exemplu, lungimea undei de
Broglie este egal cu 1 , care este ordinul de mrime al razelor X moi. La o diferen de
potenial de 10.000 V, =0,12 ceea ce corespunde razelor X dure.
n cazul cnd viteza particulei este mare, trebuie s se in seama de corecia relativist a
masei. ntruct masa apare la numitor, lungimea de und este ceva mai mic:
( ) V 10 489 , 0 1
V
25 , 12
6

[A]
De asemenea, din formula lui se vede c, cu ct masa particulei considerate este mai mare,
este mai mic.
ntruct n cazul electronilor lungimea de und este asemntoare cu cea a razelor X,
pentru studiul fenomenelor ondulatorii datorit electronilor este normal s se foloseasc aceleai
metode de studiu ca i n cazul razelor X. Aici trebuie s se in seama de faptul c razele X sunt
foarte penetrante pe cnd electronii nu sunt. Din acest motiv snt recomandate studiile de reflexie
interferenial pe cristale.
Experienele de difracie i reflexie intererenial a electronilor pe cristale conduc la
rezultate asemntoare cu cele obinute de Bragg, von Laue sau Debye-Scherrer la studiul
reflexiei interfereniale sau difraciei razelor X.
nc nainte de enunarea ipotezei lui de Broglie, Davisson i Kensmann au obinut la
difuzia electronilor pe o foi de nichel o variaie pronunat a intensitii cu unghiul de difuzie.
Aspectul diagramei polare obinute este foarte complicat i depinde de starea cristalin a foiei de
nichel. n figura 7.l se arat diagrama polar a intensitii difuziei electronilor pentru dou
unghiuri de inciden diferite n cazul unei foie de nichel nainte (figura 7.l,a) i dup
recristalizare (figura 7.l,b)
Interpretarea acestor fenomene a fost dat abia mai trziu, artndu-se c este vorba de
fenomene de reflexie interferenial. Sunt interesante faptele legate de aceste experiene.
Davisson i Kensmann studiau n fond emisia secundar a electronilor atunci cnd electrozii
112
metalici erau bombardai cu ali electroni n prealabil aecelerai. ntr-una dintre experiene, tubul
n care avea loc bombardarea s-a spart, iar electrodul metalic s-a oxidat. Pentru a reduce oxidul,
ei au nclzit la temperatur mare electrodul sub vid. Repetnd experiena cu noul electrod
rezultatele erau cu totul noi; se obinea o variaie unghiular pronunat, care nu era prezent n
cazul electrozilor netratai. S-a stabilit uor apoi c aceste modificri sunt legate de schimbarea
structurii cristaline a electrodului int, acesta n procesul de reducere cristalizndu-se. Se
obineau diagrame polare cu variaie pronunat a intensitii fasciculului electronic captat doar
pentru electrozi metalici.
1a
1b
Figura 7.1.
Experiene mai precise au efectuat n anul 1927 Davisson i Germer. Cu ajutorul unui
tun electronic s-a obinut un fascicul paralel de electroni care era dirijat asupra unui monocristal
de nichel. Electronii reflectai de cristalul de nichel au fost colectai cu ajutorul unui colector
mobil. Intensitatea fasciculului reflectat funcie de unghiul de reflexie se poate reprezenta cu
ajutorul unei diagrame polare. Se constat c aceast diagram prezint un maxim selectiv foarte
pronunat, corespunztor unui unghi de reflexie egal cu unghiul de inciden.
113
Figura 7.2.
Dispozitivul lor experimental este prezentat n figura 7.2, iar diagrama polar a
intensitii fasciculului reflectat de electroni are forma:
Figura 7.3.
n cazul cnd plcua de nichel este policristalin nu se observ nici un fel de selectivitate
a reflexiei. Experiena lui Davisson i Germer este analoag cu metoda lui Bragg de reflexie
interferenial din cazul razelor X. Maximele de interferen se obin pentru acele direcii ale
electronilor mprtiai, care satisfac att condiia de reflexie optic pe planele reticulare ale
cristalului ct i relaia lui Bragg:
sin d 2 n (7.4)
unde este unghiul format de direcia incident a fasciculului electronic i planul reticular pe
care are loc reflexia optic, iar d este distana dintre dou plane reticulare. Aceast relaie se
114
poate verifica n dou moduri: fie meninnd pe constant i variind pe , fie invers. n primul
caz, fenomenul de interferen are loc numai pentru anumite unghiuri

date de

,
_

d 2
n
arcsin
n cazul electronilor este mai convenabil s se menin constant i s se varieze prin
modificarea diferenei de potenial aplicat fasciculului de electroni n tunul electronic. Din
relaia (7.4) rezult
sin
n
d 2
Pe de alt parte, folosind relaia (7.3)

sin d 2
n
25 , 12 V
Aceast relaie arat c pentru anumite valori ale lui
V
se obin maxime de intensitate pentru
fasciculul reflectat. Curba experimental obinut este de forma:
Figura 7.4.
Concordana cea mai bun ntre valorile experimentale i teorie se obine n cazul valorilor mari
ale lui
V
. n cazul cnd
V
este mic, trebuie s se in seama i de alte fenomene, cum ar fi
refracia electronilor la intrarea n mediul considerat (n plcua de nichel).
La ptrunderea n interiorul metalului, datorit cmpului cristalin pozitiv creat de ionii
metalului, impulsul electronilor sufer o modificare brusc. Fr a intra n amnunte, vom
aproxima acest cmp interior cu un potenial mediu V
0
. Energia potenial a electronilor n acest
cmp este
0
eV U
Dac notm cu indicele "e", respectiv "i" mrimile n exteriorul i n interiorul metalului,
impulsurile electronului n cele dou situaii vor fi:
115
( ) U E m 2 p
mE 2 p
i
e

La strbaterea suprafeei de separare, componentele tangeniale ale impulsului rmn

neschimbate, astfel c
V
V V
E
U E
p
p
sin
sin
0
e
i
i
e
+

unde
e
i
i
sunt unghiurile fcute de direciile de micare cu normala la suprafaa metalului,
iar V este potenialul sub care a fost accelerat electronul. Relaia de mai sus definete tocmai
indicele de refracie al mediului cristalin metalic
V
V
1
V
V V
0 0
+
+
(7.5)
observndu-se c acesta scade asimptotic spre 1 atunci cnd potenialul de accelerare crete
continuu.
Formula lui Bragg se modific n mod corespunztor. n figura 7.5 este redat construcia
parcursurilor razelor innd cont de refracia undelor electronice.
Figura 7.5. Deducerea formulei Wulf-Bragg, lund n consideraie indicele de refracie.
Diferena de drum este:
i
2
i
sin 1 d 2 cos d 2
Dar

e
i
sin
sin
Deci, condiia lui Bragg devine

V
150
n n sin d 2
e
2
e
2
(7.6)
unde
i e

116
Din (7.6) determinm valorile lui V pentru care se produc maxime de interferen n lungul
direciei
e

. Se pot calcula astfel valorile indicilor de refracie ai diferitelor metale. Avem

imediat:
( )
V
150
n sin d 4
2
e
2 2 2

i innd cont de (7.5) se obine:
e
2
2
2
0
sin V
d 4
150
n V
n tabelul 7.I sunt date cteva valori obinute ]n acest mod pentru poteialul interior mediu V
0
.
Metalul V [voli]

e
[]
V
0
[voli]
67 1,44 1,12 17
Ni 142 1,03 1,08 16
218 0,83 1,03 14
Pb 65 1,52 1,10 14
125 1,05 1,06 15
Hg 48 1,77 1,15 15
166 0,95 1,04 13
Tabelul 7.I
Cu aceste corecii, experienele lui Davisson i Germer au fost verificate n cele mai mici
amnunte, demonstrnd proprietile ondulatorii ale fasciculelor de electroni. Davisson i
Germer au realizat, de asemenea, i o experien analoag celei a lui von Laue. Pentru aceasta au
folosit un monocristal cubic de nichel, iar colectorul avea posibilitatea s se deplaseze att dup
unghiul polar ct i dup cel azimutal. Meninnd unghiul polar constant i variind unghiul
azimutal, ei au constatat c curentul n colector variaz n mod periodic. Fixnd apoi un unghi
azimutal pentru care se obine un maxim i variind unghiul polar (meninnd tot timpul
potenialul constant) s-a obinut o diagram polar analoag cu cea din figura 7.3. Variind apoi
lungimea de und a electronilor cu ajutorul potenialului de accelerare se obin maximele artate
n figura 7.4.
Figuri de difracie prin transmisie prin foie metale subiri au fost obinute de G. P.
Thomson (1928). Experienele sale sunt o transpunere a experienelor de tip Debay-Scherrer
pentru razele X. Raze catodice (potenial de accelerare 10-60 KV) sunt lsate s cad pe foie
metalice de grosimi de aproximativ 250 . n spatele foiei este aezat un ecran fotosensibil.
Dup o expunere suficient, pe ecran apar inele de difracie asemntoare celor din experienele
de raze X (figura 7.6).
117
Raze X Electroni
Figura 7.6.
Maximele de impresionare a plcii fotografice corespund unei intensiti mari de
electroni i minimele unor fluxuri foarte slabe de electroni. nseamn c prin trecerea electronilor
prin foiele policristaline se obine o distribuire a electronilor dup direciile de micare n spaiu,
fenomen cu totul inexplicabil dac electronii ar avea numai proprieti corpusculare.
Dac se admite existena proprietilor ondulatorii ale electronilor aceste rezultate se
explic imediat. n foia metalic policristalin exist toate orientrile posibile ale planelor
reticulare ale cristalitelor individuale. Implicit exist i orientrile care satisfac relaia Bragg
pentru lungimea de und dat a electronilor incideni. Toate cristalitele care au o anumit
orientare Bragg
n

fa de direcia incident a electronilor produc reflexii interfereniale maxime

pentru electronii care se reflect optic pe ele, adic pentru electronii ale cror direcii de micare
formeaz unghiuri
n
2 fa de direcia incident. Toate aceste fascicule de electroni formeaz
un con cu unghiul la vrf de
n
2 , lsnd pe placa fotosensibil urma unui cerc de raz
n
r . Dac
D este distana de la foia difuzant la ecran,
( )
n
r D > >
, avem:
D
r
sin
n
n

iar din relaia Bragg
D 2
n sin
n


Deci
. ct
d 2
D
n
r
n

,
_

adic
. ct V r
n

Aceast relaie este verificat experimental. Inelele de difracie se datoresc electronilor i nu unor
raze X ce ar putea apare n urma frnrii electronilor n foiele metalice. Aceasta se verific
punnd ntre foit i placa fotografic un magnet. Forele Lorentz acioneaz asupra electronilor
i produc deformarea figurii de pe ecran, deformare ce nu s-ar observa dac am avea de a face cu
raze X. Relaia Wulff-Bragg permite calculul constantelor reelelor cristaline cu ajutorul
experienelor de interferen a fasciculelor electronice. Aceasta constituie a nou metod de
studiu al cristalelor (electronografia). Se pot compara constantele reelelor cristaline obinute pe
118
cale electronografic cu valorile obinute cu alte metode. n tabelul 7.II sunt date asemenea
valori, pentru cteva metale cu reea cubic.
Metalul Metoda
electronografic
Alte
metode
Al 4,035 4,068
Au 3,99 - 4,20 4,06
Pt 3,89 3,91
Fe 2,85 2,68
Tabelul 7.II
Relaia lui de Broglie arat posibilitatea atribuirii unor proprieti ondulatorii oricaror
particule materiale, indiferent de natura lor. Pentru a verifica experimental aceast afirmaie, s-au
efectuat studii de interferen cu fascicule moleculare. Ele au fost efectuate de Frisch, Stern i
Estermann. De la nceput trebuie subliniat dificultatea mult mai mare de realizare a unor
asemenea experiene. Dificultile sunt de dou feluri. O dat, deoarece
M
1
~ , lungimile de
und ale undelor asociate moleculelor i atomilor sunt mult mai mici dect pentru electroni. Din
acest motiv, figurile de difracie sunt mai puin evidente. O alt dificultate este legat de
obinerea unor fascicule monoenergetice de atomi sau molecule. Doar dup punerea la punct a
tehnicii fasciculelor moleculare asemenea experiene au putut fi fcute. n figura 7.7 este redat
schema unei asemenea experiene de difracie.
Figura 7.7.
Dintr-un cuptor se obine fasciculul de atomi sau molecule pe care dorim s le studiem.
Fasciculul este colimat i din el sunt selectate prin diferite metode de timp de zbor atomi sau
molecule avnd o anumit energie. Fasciculul astfel format cade pe un cristal de LiF, iar cu
ajutorul unui manometru sensibil se studiaz distribuia unghiular a fasciculului reflectat. Dac
nu ar avea loc fenomenu1 de reflexie interferenial, intensitatea fasciculului reflectat ar trebui s
scad monoton cu ct ne deprtm de la unghiul de reflexie optic. n realitate se obin i de o
parte i de alta a fasciculului direct, maxime de interferen ale cror poziii coincid bine cu cele
calculate cu relaia Bragg pentru o anumit energie a particulelor incidente. n figura 7.8 este
dat o asemenea curb de difracie a atomilor de He pe LiF.
119
Figura 7.8. Difracia atomilor de heliu pe cristale de florur de litiu.
Fenomenul de difracie a neutronilor are astzi o utilizare mare. O aplicaie important
este monocromatorul de neutroni. Monocromatorul de neutroni const dintr-un cristal de calcit
(CaCO
3
) pe care cade un fascicul de neutroni heterogen. n funcie de vitezele lor neutronii
sufer reflexii interfereniale i n anumite direcii se pot obine fluxuri intense de neutroni
monocinetici. Cristalul se poate roti i astfel prin modificri de orientare i poziie se pot obine n
detectori (detectori speciali cu trifluorur de bor) neutroni avnd anumite energii. Un asemenea
ansamblu se numete monocromator de neutroni.
Au fost realizate i alte tipuri de experiene de difracie i interferen cu fascicule de
electroni. Astfel, o experien similar cu biprismele lui Fresnel din optic a fost efectuat de
Mllenstedt i Dker, sau Faget i Fest. Schema sa este redat n figura 7.9. n drumul
electronilor emii de tunul electronic se aeaz un fir F, la tensiune pozitiv. Electronii sunt atrai
de fir, modificarea traiectoriei lor depinznd de punctul de apropiere de filament. Electronii ce
sosesc ntr-un punct oarecare M pot proveni att din fasciculul din dreapta filamentului FF, ct i
din cel de la stnga. Electronii avnd energii foarte mari, devierile produse de firul F sunt mici.
n aceste condiii se poate arta c unghiul de deviere dintre direcia iniial de micare i cea
final este practic acelai, indiferent de poziia fasciculului de electroni.
120
Figura 7.9.
Un calcul de mecanic d pentru valoarea
2
0
0 0
mv
r eE

, unde E
0
este cmpul electric normal la
fir, iar r
0
este raza firului. Aparent toi electronii ce trec prin stnga firului F par a fi produi de o
surs S
1
, iar cei care trec prin dreapta firului - de o surs S
2
, simetric aezate fa de S.
Distana dintre ele este S
1
S
2
=2a. n modul acesta sursa iniial este dedublat n dou surse
apropiate, la fel ca i n experiena cu biprismele lui Fresnel. Asociind o und traiectoriei
electronilor, n punctul M trebuie calculat intensitatea unei unde rezultate din suprapunerea
undelor
1
i
2
emise de sursele S
1
, respectiv S
2
. Intensitatea undei rezultante este funcie de
defazajul dintre
1
i
2
i depinde sinusoidal de distana x. Distana dintre dou maxime
consecutive se calculeaz imediat i se obine

a 2
z
S S
z
2 1
x
unde z este distana de la fante la ecranul receptor.
121
Pe ecranul receptor se obin o serie de maxime i minime interfereniale ce depind de
tensiunea aplicat pe firul F. Cu ct aceast tensiune este mai mare, cu att crete, iar distana
dintre dou maxime succesive se micoreaz, crescnd ns domeniul pe care se pot observa
aceste maxime. Din nou analogia cu experiena cu biprismele lui Fresnel este evident. Grosimea
firului trebuie s fie foarte mic, lucru ce se realizeaz cu ajutorul unor fire de cuar metalizate.
Aceast experien arat c, dei electronii se propag unul cte unul prin instalaie i sosesc
izolat pe ecran, distribuia lor poate fi descris n termenii ondulatorii prin luarea n consideraie
a diferitelor procese de interferen.
Experiene similare au mai fost fcute. Astfel s-a observat fenomenul de difracie Fresnel
la marginea unui ecran (Boersch) i o experien de interferometrie cu dou unde (Marton). n
ultima experien, divizarea amplitudinii undei incidente a fost obinut cu o lam cristalin
subire care are acelai rol ca i oglinda semi-transparent n optica interferenial.
1.28PACHETUL DE UNDE
La stabilirea dualismului particul-und apar ns o serie de dificulti eseniale. Cea mai
important dintre acestea este contradicia dintre caracterul limitat spaial al particulei i
extinderea infinit a undelor monocromatice. Faptul c nicieri n natur nu se ntlnesc unde
perfect moncromatice (adic unde cu frecven strict precizat), sugereaz c nici n cazul acesta
nu poate fi vorba de unde asociate perfect monocromatice. Din acest motiv s-a fcut ncercarea
unei analogii ntre particul i un pachet de unde. Acest pachet de unde se obine prin
compunerea mai multor unde cu frecvenele cuprinse ntr-un domeniu limitat n jurul frecvenei
corespunztoare undei de Broglie asociate. Pachetul de unde are amplitudinea diferit de zero
numai ntr-o regiune limitat a spaiului i dac acest pachet nu-i modific forma n diferite
medii, se poate face o analogie ntre el i particul.
Cum se tie din mecanic i acustic, ecuaia unei unde plane este
( ) kx t i
e a ) t , x ( u


unde

este pulsaia, iar

2
k este mrimea vectorului de und. Pentru a obine un pachet de
unde cu extindere spaial limitat, trebuie suprapuse un numr foarte mare de unde ai cror
vectori de und variaz continuu n domeniul limitat
( ) k k , k k
0 0
+ . Unda rezultat poate fi
atunci scris:
( ) ( )
( )

k k
k k
kx t i
0
0
dk e k a t , x U
(7.7)
Pulsaia ( ) k poate fi dezvoltat n serie Taylor n jurul valorii
( )
0
k
. Reinnd primii termeni
se obine:
( ) ( ) ( ) ...
dk
d
k k k k
0
k k
0 0
+

,
_

(7.8)
nlocuind (7.8) n (7.7) i efectund calcule simple de integrare se obine:
122
( ) ( )
( ) [ ] ( )

+

1
1
]
1

,
_

k k
k k
x
dk
d
k k i x k t k i
0
dk e k a t , x U
0
k k
0 0 0
( ) ( )
[ ]
x t
dk
d
x t
dk
d
k sin
e k a 2 t , x U
0
0
0 0
k k
k k
x k t i
0

,
_

1
1
]
1

,
_

Notnd
1
1
]
1

,
_

x
dk
d
t k
0
k k
(7.9)
relaia precedent devine:
( ) ( )
[ ] x k t i
0
0 0
e
sin
k k a 2 t , x U

(7.10)
Unda rezultant ( ) t , x U poate fi interpretat ca produsul dintre amplitudinea 2a i doi
factori: un factor
( ) x k t i
0 0
e

care reprezint o und plan cu pulsaia
0

i numrul de und
0
k
i
un factor de modulare a amplitudinii

sin
. n funcie de variaia argumentului, acest factor de
modulare poate lua valorile la limit
1
sin
lim
0

i
0
sin
lim

t
. Cnd

crete mai departe,

se obin periodic valori ale lui

sin
diferite de zero, dar tot mai mici n comparaie cu valoarea
1, putnd fi neglijate. Prin urmare, funcia U din (7.10) reprezint un grup de unde, cu factorul
de faz
( ) x k t
0 0
i cu amplitudinea diferit de zero numai ntr-o regiune limitat a spaiului.
n aceast regiune, amplitudinea variaz 1a fel ca

sin
. O imagine instantanee a unui astfel de
pachet de unde este artat n figura 7.10.
123
Figura 7.10.
n cazul pachetului de unde se pot defini dou feluri de viteze: viteza de deplasare a unei
anumite faze (viteza de faz) i viteza de deplasare a unei anumite amplitudini. Aceast ultim
vitez coincide cu viteza de deplasare a pachetului grupului i din aceast cauz se numete
vitez de grup. Viteza de faz se calculeaz considernd o faz oarecare constant
t tan cons x k t
0 0
i calculnd apoi pe x avem
0 0
0
0
f
k dt
dx
x

v
Pentru a calcula viteza de grup trebuie calculat viteza de deplasare a unei amplitudini constante.
Conform relaiei de definiie (7.9)
t tan cons x t
dk
d
0
k k

,
_

de unde
t tan cons t
dk
d
x
0
k k

,
_

i
0
k k
g
dk
d
dt
dx

,
_

v
ntr-un mediu nedispersiv, adic atunci cnd viteza de faz a undelor armonice care
formeaz pachetul nu depinde de k, viteza de grup este egal cu viteza de faz:
( )
f f g
k
dk
d
dk
d
v v v

(7.11)
n cazul unui mediu cu dispersie
124
( )
dk
d
k k
dk
d
f
f f g
v
v v v +
Dar

1
]
1

,
_

,
_

d
d
2
2
d
d
d
d
d
dk
d
d
dk
d
f
2
1
f
1
f f
v v v v
deci

d
d
f
f g
v
v v
prin urmare, viteza de grup difer de viteza de faz.
Dei n factorul de faz al funciei ( ) t , x U din ecuaia (7.10) intr valori
0
i
0
k bine
determinate, funcia U reprezint un proces complicat, cruia nu i se poate atribui o singur
lungime de und. Cum s-a artat la nceput, pachetul de unde se formeaz prin suprapunerea
unor unde al cror numr de und k variaz continuu ntr-un domeniu k . Se poate arta de
asemenea c, pentru ca pachetul de und s aib o anumit extindere x , intervalul k nu
poate fi mai mic dect o anumit valoare. Pentru aceasta se consider pachetul de und ntr-un
moment t=0. n cazul acesta forma pachetului este determinat de factorul de modulare a
amplitudinii
( )

sin sin
x k 2
x k 2
. Acest factor are valoarea maxim cnd 0
0
i se anuleaz
t
0
. Considernd originea coordonatelor n punctul zero i lrgimea pachetului egal cu
x , rezult c pachetul se anuleaz pentru punctele
2
x
t , deci t

t
2
x
k 2 , de unde
rezult c
1 x k (7.12)
Relaia (7.12) a fost stabilit pentru cazul cnd pachetul se propag n lungul axei x. n cazul
pachetului de unde ce se propag n spaiu, se pot scrie relaii similare pentru proieciile pe cele
trei axe de coordonate:
1 k x
x

,
1 k y
y

i 1 k z
z

Rmne acum de stabilit legtura dintre propagarea particulei de energie E i impuls p i
propagarea pachetului de und asociat, care are frecvena medie

. Pornind de la expresia
vitezei de grup
dk
d
g

v i innd seama c
m 2
p
h E
2

i lungimea de und de Broglie este
dat de
p
h
m
h

v
, rezult succesiv
125

m
p
m
h 1
d
d
m 2
h
h m 2
p
d
d
h

d
dE
h
2
d
d
d
dE
h
2
dk
dE
h
2
2
2 2 2 2
2
1
g
v
v

,
_

,
_

1
]
1

,
_

(7.13)
Relaia (7.13) arat c viteza de grup este n cazul acesta egal cu viteza particulei. Aceasta
nseamn c particula, n timpul micrii, rmne legat cu pachetul de unde asociat.
Toate consideraiile de mai sus au fost valabile pentru particule care se mic liber. n
cazul cnd particula se mic ntr-un cmp de fore, problema este mult mai complicat.
Rezolvarea ei a fost dat n anul 1926 de ctre Erwin Schrdinger.
ntr-un mediu dispersiv
( )
f f
v v
, iar pachetul de und se destram. Prin aceasta
nelegem faptul c extinderea sa spaial crete n timp. Din acest motiv, chiar dac iniial
pachetul era att de localizat nct reprezenta o particul, dup un timp particula nu mai este
localizat. Acest exemplu ilustreaz insuficiena acestui model simplu pentru microparticule.
1.29STABILIREA RELAIILOR LUI DE BROGLIE
Se va arta acum cum se pot deduce ipotezele lui de Broglie, bazndu-ne pe analogia
dintre legile fundamentale ale opticii geometrice i cele ale mecanicii (principiul lui Fermat i
principiul lui Maupertus).
ntre reprezentrile fundamentale ale mecanicii i opticii geometrice exist o analogie
adnc. Se pot gsi mrimile echivalente care s ne permit s traducem orice afirmaie sau lege
mecanic n una optic i invers. Aceste echivalente sunt date n tabelul 7.III.
NOIUNE MECANIC NOIUNE OPTICA
Punct material Pachet de und
Traiectorie Raz de lumin
Viteza particulei Viteza de grup
- Viteza de faz
Energia potenial (funcie de coordonate) Indice de refracie (funcie de coordonate)
Energia E(v); n medii dispersive ( ) E E
Frecvena

sau pulsaia

Traiectoria real este aceea de-alungul creia

im min ds U E
(principiul lui Maupertus).
N.B. Acest principiu conduce la legile lui Newton.
Raza de lumin va fi astfel nct
im min ds n

(principiul lui Fermat)

N.B. Acest principiu conduce la legile refleciei i
refraciei.
Tabelul 7.III.
Din identitatea celor dou principii trebuie ca
U E
1
f
~
v
. Pentru simplitate presupunem c
avem o micare rectilinie, adic avem
126
( ) ( ) ( ) x U E f
1
f

v
(7.14)
unde forma funciilor ( ) f i ( ) E urmeaz s fie determinate din condiia ca viteza de grup a
pachetului de und s coincid cu viteza particulei materiale
g
v v
(7.15)
Din
( )
m
U - E 2
v
(7.16)
1
f
g
d
d
dk
d

1
1
]
1

,
_

v
v (7.17)
Introducnd (7.15) n relaiile (7.16), (7.14) i (7.17) se obine
( )
( ) ( ) [ ]
( ) [ ] ( )
( )
( ) U E
d
dE
2
f
U E f
d
d

U E f
d
d
U E 2
m

Deoarece ( ) x U este independent de

i o asemenea expresie trebuie s fie valabil pentru orice

form a energiei potenial ( ) x U , trebuie ca acei coeficienii ai acelorai puteri ale lui
U E

s fie identici. Avem :
( ) [ ] 0 f
d
d

adic
( ) t tan cons f
i
( ) ( )

ant const
d
dE

d
dE
2
f
2
m
Rezult imediat
( ) E (7.18)
Atunci
( )

m 2
f
i viteza de faz devine
127
( ) x U
1
m 2
f

v
iar viteza de grup ia forma
( ) x U
m
2
g
v
Lungimea de und a undei asociate particulei se calculeaz imediat
( ) U E m 2
2 2
f f

v v
i innd seama de expresia impulsului mecanic, avem
p
h

(7.19)
unde 2 h .
Se vede imediat c relaiile (7.18) i (7.19) sunt tocmai relaiile lui de Broglie, care leag
caracteristicile mecanice de cele ondulatorii.
1.30INTERPRETAREA STATISTIC A FUNCIEI DE UND;
RELAIILE DE INCERTITUDINE
Experienele lui Davisson-Germer, Thomson, Estermann, Frisch i Stern, etc. au artat c
microobiectele se supun unor legi cu caractere ondulatorii. Existena proprietilor corpusculare,
ct i a celor ondulatorii arat fr nici o ndoial c microobiectele nu se supun legilor clasice
(ale mecanicii i ale electromagnetismului) n care cele dou caracteristici corpuscular i
ondulatoriu se exclud reciproc. Legile microobiectelor, ale microcosmosului, au un caracter
principial nou.
Trebuie s atragem atenia c prin unda ataat unei particule nu nelegem o und legat
n sensul simplist al cuvntului de o particul. Semnificaia acestei afirmaii este aceea c legile
care guverneaz micarea microparticulei au un caracter ondulatoriu, adic aparent particula s-ar
comporta ca i o und.
Ce efect are acest fapt asupra mrimilor caracteristice microobiectului, asupra mecanicii
lor? Pentru a rspunde la aceast intrebare, s vedem mai nti care sunt aceste mrimi i cum
pot fi msurate. Acceptnd c legile proprii microobiectelor sunt diferite de cele clasice, atunci i
mrimile dinamice caracteristice pot fi diferite de cele clasice. Pentru observatorul macroscopic
ns cunoaterea micrii microobiectului nseamn posibilitatea stabilirii mrimilor dinamice
clasice pe care le ataeaz acestuia. Din interaciunea unor microobiecte pur cuantice nu putem
afla nici un rspuns asupra unor mrimi cu caracter clasic. Deci pentru a afla informaii
traductibile n termeni inteligibili, msurtorile trebuie s se reduc la interaciunile obiectelor
cuantice cu obiecte care se supun ntr-o bun aproximaie (ar depinde de condiiile concrete ale
experimentului) legilor clasice. Orice asemenea interaciune duce la modificarea strii obiectului
"clasic" din care tragem concluzii asupra celui cuantic. Un asemenea obiect clasic constituie
atunci un aparat, iar interaciunea este o msurare. Este foarte important de subliniat c fiecare
interaciune de acest fel modific starea microobiectului. Cu ct interaciunea este mai puternic,
128
deci permite determinarea cu mai mare exactitate a unei mrimi, cu att modificarea strii
microobiectului este mai puternic. Acest lucru a fost subliniat de Bohr.
De aici rezult c pentru verificarea legilor microcosmosului trebuie s folosim ansamble
de microobiecte identice pe care s le punem s repete aceeai experien. Numai astfel vom
putea vedea ceea ce se repet cu necesitate, deci are un caracter legic.
Pentru a preciza mai bine noiunile, s efectum o aceeai experien imaginar cu
particule care se supun legilor macroscopice - clasice (vom numi asemenea particule bile) cu
unde i n final cu microparticule. Experiena imaginar const n a lsa s treac particulele prin
sistemul de fante din figura 7.11, fante care pot fi nchise dup dorin. Rezultatul experimentrii
cu bile poate fi descris astfel: trecnd prin fantele nguste, bilele sufer interaciuni necontrolabile
cu pereii fantelor, astfel c dup ce trec prin fante direciile lor de micare au o distribuie
haotic. n aceast situaie nu se poate spune n ce punct al ecranului va ajunge o anumit bil.
Un detector mobil arat sosirea dezordonat a bilelor una cte una sub forma unor entiti
distircte. Pentru a descrie rezultatele experienei trebuie folosit o metod statistic. Se definete
probabilitatea ca o bil s ajung ntr-un punct al ecranului P(x) prin relaia
( )
( )
N
x N
x P
N
lim
unde N este numrul de bile ce trec prin aparat, iar ( ) x N este numrul de bile ce ajung n
punctul x. Dac este deschis doar fanta 1, probabilitatea are forma lui ( ) x P
1
(figura 7.11).

Figura 7.11.
n mod identic, dac este deschis doar fanta 2 dependena probabilitii de x este dat de ( ) x P
2
.
n cazul n care ambele fante sunt deschise, probabilitatea este ( ) x P
12
, care se obine
experimental c este de forma
( ) ( ) ( ) x P x P x P
2 1 12
+
n cuvinte, acest rezultat nseamn c probabilitatea fenomenului compus este suma
probabilitilor fenomenelor individuale. Se spune c n acest caz nu avem interferen.
Rezultatul experienei similare cu unde este redat schematic n figura 7.12:
129
Figura 7.12.
Din sursa S' se produc unde sferice care ntlnesc paravanul cu cele dou fante. Fiecare fant
devine o surs independent de unde sferice, n spaiul dintre cele dou ecrane avnd loc
interferena undelor de la cele dou surse. Un detector nregistreaz intensitatea undei rezultante,
intensitate ce se modific n mod continuu n funcie de amplitudinea undei. Intensitatea undei
sferice este '
2
2
r
a
I
unde a este amplitudinea undei, iar r distana de la surs. Reamintnd c o und sferic este de
forma
( ) r k t i
e
r
a

i c n cazul cu interferen undele se adun
2 1
+
calcule simple, cunoscute din optica fizic, dau pentru intensitatea undei rezultante expresia:
+ + cos
2 1 2 1 12
I I 2 I I I
unde ( )
2 1
r r k

este diferena de faz dintre undele ce provin de la cele dou surse.

n acest caz, intensitatea undei rezultante ( ) x I
12
, cnd ambele fante sunt deschise difer de suma
intensitilor cnd cte o singur fant este deschis,
1
I i respectiv
2
I .
12
I variaz periodic
ntre ( )
2
2 1
I I
i ( )
2
2 1
I I +
, care n cazul c
2 1
I I dau pentru extremele lui
12
I valorile 0 i
1
I 2 .
Existena interferenei este, ntr-o asemenea experien, o dovad cert a naturii
ondulatorii a fenomenului.
130
S efectum aceeai experien cu electroni. Rezultatele sunt redate schematic n figura
7.13:

Figura 7.13.
Detectorul va nregistra electronii care sosesc unul cte unul pe ecran. Aceast comportare indic
o natur corpuscular a microparticulelor. Sosirea lor pe ecran este ns dezordonat, ceea ce ne
impune din nou, ca i n cazul bilelor clasice, s folosim o descriere statistic. Mrimea ce va
caracteriza experiena este probabilitatea ( ) x P de sosire ntr-un anumit punct al ecranului,
probabilitate ce poate fi determinat experimenal lsnd s treac prin aparat un numr suficient
de mare de electroni n condiii identice. n cazul c avem doar cte una din fante deschis
probabilitile au forma lui ( ) x P
1
, respectiv ( ) x P
2
(figura 7.13). Dac se deschid ambele fante
( ) x P
12
difer de suma ( ) ( ) x P x P
2 1
+ . Aceast arat c electronii nu se comport ca nite
particule clasice, pentru care egalitatea era satisfcut. Mai mult, forma curbei lui ( ) x P
12

sugereaz posibilitatea descrierii comportrii electronilor n termeni ondulatorii. ntr-adevr,
dac se admite c probabilitatea de a gsi electronul ntr-un anumit punct este proporional cu
intensitatea unei unde , rezultatele experimentale pot fi descrise ca exprimnd interferena
undelor care provin de la cele dou fante.
Cantitativ, cele anterioare pot fi exprimate astfel: densitatea de probabilitate este egal cu
ptratul amplitudinii undei de probabilitate.
( )
2
x P
*
Atunci
( ) + + + cos
2 1 2 1
2
2 1 12
P P 2 P P x P
ultimul rezultat explicnd dependena experimental a lui ( ) x P
12
redat n figura 7.13.
n concluzie, rezultatele acestor experiene pot fi rezumate astfel: pentru descrierea
comportrii rnicroparticulelor, trebuie s folosim o metod statistic, evoluia unei
microparticule nefiind bine definit. Probabilitile astfel introduse au o comportare care
amintete de comportarea undelor i deci pot fi exprimate prin amplitudinile unor asemenea
unde. Datorit comportrii statistice, pentru a obine rezultate reproductibile n msurtori,
experiena trebuie efectuat de un numr foarte mare de ori, n aceleai condiii. Numai n acest
mod se poate stabili comportarea medie. Aceasta impune a lucra cu un ansamblu de particule
131
identice, care n aceleai condiii pot fiecare n mod ndependent de celelalte s efectueze
experiena. Conform celor discutate anterior, unda de probabilitate descrie un asemenea
ansamblu. n acelai timp, unda de probablilitate descrie comportarea fiecrei particule a
ansamblului, ilustrnd c ntr-adevr comportarea cuantic a microobiectelor este complet
diferit de cea a macroobiectelor. Aceast concluzie poate fi tras din urmtoarea experien,
efectuat de Fabrikant, Biberman, Sukin pentru fotoni (i fotonii sunt tot microparticule). ntr-
un dispozitiv identic cu cel descris n experienele precedente, era introdus un fascicul foarte
puin intens de microparticule. La asemenea intensiti slabe, ntr-un moment dat exist n aparat
doar o singur particul (se poate lucra la astfel de intensiti nct raportul ntre timpul de
tranzit al unei particule i timpul mediu scurs ntre trecerile a dou particule succesive s fie de
ordinul a 1:10
4
). Dac particulele ar avea o natur corpuscular, atunci ele ar trece statistic prin
cte una dintre fante. nchiderea succesiv a fantelor astfel ca n fiecare moment s nu fie
deschis dect una din fante nu ar trebui s influeneze comportarea particulei ce ar trece prin
fanta deschis. Singurul efect posibil ar fi o diminuare a intensitii totale a fasciculului transmis,
ca urmare a eventualei opriri a particulelor ce ar cdea tocmai pe fanta nchis. Din punct de
vedere clasic, la asemenea intensiti, efectuarea experienei cu ambele fante deschise sau
alternativ cu una deschis i cealalt nchis nu ar trebui s modifice cu nimic figura de pe
ecranul receptor.
Experiena arat ns c pentru microparticule rezultatele obinute n cele dou cazuri
difer fundamental. n cazul cnd sunt deschise ambele fante, distribuia probabilitii este
( ) x P
12
, iar cnd este deschis pentru moment doar o fant, probabilitatea de distribuie a
microparticulelor este suma probabilitilor de trecere prin fiecare fant n parte, fr nici un
termen de interferen.
( ) ( ) x P x P P
2 1 12
+
'
nseamn c microparticulele se supun unor legi diferite de legile particulelor clasice i c
descrierea statistic cuantic este proprie descrierii comportrii fiecrei microparticule n parte.
Doar verificarea experimental impune folosirea ansamblului de particule identice i
independente.
Aceast interpretare a comportrii ondulatorii a microparticulelor a fost dat de Max
Born. Unda de probabilitate este denumit funcie de und i, conform celor spuse,
caracterizeaz statistic particula, n sensul c permite calcularea mrimilor necesare pentru o
descriere statistic, adic a densitii de probabilitate, prin relaia
( ) ( )
2
r r P


Atunci probabilitatea de a gsi o microparticul n elementul de volum dv este
v d dP
2
(7.20)
Funcia de und este, n general, o mrime complex, astfel c n definirea probabilitii, care
este o mrime real, a fost nevoie s se utilizeze produsul
2

*
. Deoarece
microparticula se gsete cu certitudine undeva n spaiu, nsumarea tuturor probabilitrilor de
poziie pe ntregul spaiu trebuie s fie egal cu certitudinea, adic
132

1 d dP
2
v (7.21)

Aceast condiie, cunoscut sub numele de condiie de integrare, impune anumite limitri
asupra funciei de und. Astfel, funcia de und trebuie s scad suficient de repede la infinit
astfel ca integrala (7.21) s fie convergent.
Merit s subliniem c i fizica clasic folosete noiunea de probabilitate n descrierea
anumitor fenomene. Deci, nu descrierea statistic a fenomenelor constituie deosebirea esenial
dintre descrierea clasic i cea cuantic, ci necesitatea exprimrii probabilitii prin funcia de
und cu proprieti ondulatorii, fenomenele de interferen putnd fi exprimate numai n acest
mod.
Proprietile funciei de stare pot fi deduse pe baza unui principiu fundamental al
mecanicii cuantice, aa numitul principiu al suprapunerii, care afirm c dac condiiile fizice
permit microparticulei s se gseasc n mai multe stri posibile
i
, ea se poate afla i n starea

i
i i
c
unde c
i
sunt numere complexe ce depind de problema particular pus. Pentru a vedea utilitatea
acestui principiu s analizm n lumina principiului suprapunerii experiena de mai nainte. Dac
notm cu
1
i
2
funciile de und ale electronului care a trecut prin fanta 1, respectiv prin
fanta 2, atunci funcia de und a electronului care poate s treac att prin 1, ct i prin 2 este
2 1
+
Atunci densitatea de probabilitate n experiena complex este
2 1
2
2 1
2
P P P + +
adic prezint fenomenul de interferen.
Un alt fapt demn de remarcat este acela c trecerea de la comportarea cuantic la cea
clasic se face continuu. Dac ne referim la figura 7.13, observm c medierea curbei de
interferen conduce la o curb neted ce are un maxim la mijlocul distanei dintre cele dou
fante. Din optic se tie c cu ct lungimea de und este mai mic, cu att franjele de interferen
sunt mai apropiate. Dar, conform relaiei lui de Broglie, unei lungimi de und scurte i
corespunde un impuls mare care, pentru aceeai vitez a particulei corespunde la o mas mai
mare. Cu ct crete masa, cu att figura de interferen cuprinde tot mai multe franje i tot mai
dese. Pentru obiecte macroscopice, franjele din figura de inteferen sunt att de multe nct nu se
mai observ dect a curb neted care coincide cu probabilitatea clasic.
Faptul c microparticulele manifest proprieti ondulatorii conduce n mod firesc la o
serie de limitri n folosirea noiunilor ce caracterizeaz punctele materiale n mecanica clasic
pentru descrierea lor. n mecanica clasic fiecare particul ocup la un moment dat o poziie bine
determinat i are un impuls bine determinat, starea unui sistem de particule fiind complet
caracterizat prin ansamblul tuturor coordonatelor i al tuturor impulsurilor corespunztoare.
n mecanica cuantic situaia este alta. S presupunem c poziia unei particule pe axa x
se poate msura cu o precizie x . Aceasta nseamn c amplitudinea funciei de und asociate
este diferit de zero numai ntr-un interval aproximativ egal cu x . O asemenea funcie de und
nu se poate obine cu ajutorul unei singure unde monocromatice cu

i k bine determinate.
Trebuie s se formeze un pachet de unde cu ntinderea x . Un astfel de pachet de unde se obine
prin suprapunerea unui mare numr de unde monocromatice al cror vector de und variaz
133
continuu la trecerea de la o und la alta, variaia aceasta fiind cuprins ntr-un interval k .
Relaia dintre x i k este, dup cum s-a vzut:
1 k x
nmulind cu h i innd seama de relaia lui de Broglie
x x
p k
, se obine

x
p x
Relaii similare se pot scrie i pentru cellalte coordonate:

y
p y

z
p z
Aceste inegaliti sunt relaiile de incertitudine ale lui Heinseberg. Ele arat c poziia i
impulsul unei microparticule nu pot fi determinate simultan cu orice precizie; cu ct crete
precizia n determinarea poziiei, cu att scade precizia n determinarea impulsului i invers.
Aceste relaii limiteaz aplicarea noiunilor mecanicii clasice la microparticule.
Aceste relaii de nedeterminare sunt o consecin direct a proprietii ondulatorii n
sensul c nu se poate construi un cmp de unde cu o dimensiune finit i care s reprezinte n
acelai timp o und cu o valoare bine determinat a lui (sau k). Pentru verificarea acestor
relaii se poate imagina o experien ideal, care s permit determinarea cu orice precizie a
poziiei electronilor sau a impulsului lor.
Figura 7.14.
134
Fie un dispozitiv constnd dintr-o diafragm AB i un ecran sensibil E. Dac asupra
diafragmei se ndreapt un fascicul paralel de electroni monocinetici, pe ecran apar cunoscutele
inele de difracie. S considerm un electron din fascicul. Poziia electronului n momentul
trecerii prin fant este cunoscut cu o imprecizie x egal cu lrgimea fantei. ngustnd fanta, se
poate determina poziia electronului cu o precizie tot mai mare. n stnga fantei, electronii au o
valoare bine precizat a impulsului p, n direcia axei y. Figura de difracie arat c majoritatea
electronilor i pstreaz impulsul, ntruct lovesc n poriunea central a ecranului. Exist ns i
electroni care sufer o modificare important a impulsului i acetia sunt cei care conduc la
apariia imaginii de difracie. Figura de difracie se obine i cnd electronii trec prin fanta AB, la
intervale mari de timp unul de altul.
Schimbarea direcei unor electroni la trecerea prin fant se poate explica numai prin
aceea c ei primesc un impuls suplimentar n direcia axei x i anume
p
x
. Se poate spune deci
c n momentul trecerii prin fant, poziia electronilor se cunoate cu o imprecizie x , iar
impulsul lor cu o imprecizie p
x
. ngustarea fantei, pentru a da o precizie mai mare determinrii
lui x, conduce la o modificare a figurii de difracie care corespunde unei creteri a impreciziei
p
x
. Din figur rezult c
p p
h
x
sin sin

O estimare a unghiului

, care permite stabilirea ordinului de mrime este cea care consider

unghiul

egal cu cel cuprins ntre axa y i direcia spre primul minim de difracie. Poziia
acestui minim se determin din condiia ca diferena de drum dintre undele difractate la marginea
superioar i la cea inferioar a fantei s fie egal cu , deci
BC x sin
i
x p
h
h
x

sin
sin
Asemenea relaii de incertitudine se gsesc pentru toate mrimile canonic conjugate. Ele se
numesc mrimi complementare; cunoaterea uneia implic o incertitudine n mrimea
complementar corespunztoare. Acest rezultat este cunoscut sub numele de principiul de
incertitudine al lui Heisenberg.
Pe lng poziie i impuls, exist i alte mrimi complementare pentru care putem scrie
relaii tip Heisenberg. Astfel:
E t
i
M

unde

este unghiul de rotaie, iar

M

momentul unghiular asociat.

De remarcat c relaiile de incertitudine se refer la dispersia mrimilor canonic
conjugate la acelai moment. De exemplu, nu ar fi corect s se scrie relaia lui Heisenberg ntre
p
x
nainte de fant i x dup trecerea prin fant.
Rezultatul cuantic exact pentru o pereche de mrimi canonic conjugate q i p este:
135
q p

2
Relaiile de incertitudine au o serie de consecine, dintre care amintim pe cele mai
importante. Astfel din cauza incertitudinii n cunoaterea simultan a impulsului i a poziiei,
noiunea de traiectorie i pierde sensul. ntr-adevr, traiectoria clasic se baza pe faptul c n
fiecare punct al traiectoriei se putea cunoate exact direcia vitezei corpului, care ducea mobilul
n punctul imediat vecin, traiectoria construindu-se astfel din aproape n aproape. n fizica
cuantic, cunoaterea exact a poziiei face complet nedeterminat mrimea i direcia
impulsului, astfel c o asemenea construire a traiectoriei este imposibil. Din acest motiv, n
mecanica cuantic nu se vorbete de traiectorie i de toate modelele bazate pe traiectorie
(modelul Bohr-Sommerfeld) sunt false. Lipsa traiectoriei conduce imediat la imposibilitatea
urmririi micrii microparticulelor, cu consecine dramatice n comportarea particulelor
identice. Fie dou particule diferite 1 i 2 care se ciocnesc. Situaia n sistemul centrului de mas
este artat n figura 7.15.
Se pot ntmpla dou cazuri: n detectorul D ajunge sau particula 1 sau particula 2. Fie

1
funcia de und a particulei 1 care ajunge 1a detector i
2
funcia de und a particulei 2
care ajunge la detector. Probabilitatea de a gsi pe 1 in detector este P
1 1
2
, iar probabilitatea
de a gsi pe 2 in detector este P
2 2
2
.
136
Figura 7.15.
Dac nu ne intereseaz ce particul ajunge n detector, atunci probabilitatea ca o particul
oarecare s ajung n detector este
P P P +
1 2
. Dac particulele ar fi identice, lipsind traiectoria,
este imposibil s determinm ce particul intr n detector. Atunci funcia de und care descrie
sistemul trebuie s fie o compunere a celor dou funcii de und
1
i
2
, i anume
+
1 2
. Probabilitatea total este atunci P P ' +
1 2
2
. Se observ c n acest caz
exist interferen. Fie cazul mprtierii n unghi drept. Atunci
1 2
, iar dac
particulele ar putea fi identificate, probabilitatea ar fi P P P + +
1 2 1
2
2
2 2
2 . n
realitate se constat c P' +
1 2
2 2 2
2 4 . Comportarea cuantic d, n acest caz, o
probabilitate de dou ori mai mare dect ar da un raionament clasic. Numeroase experiene de
mprtiere confirm cu exactitate comportarea cuantic.
O alt consecin a relaiilor de incertitudine este lrgimea natural a liniilor spectrale.
Atomii stau ntr-o stare excitat n medie un anumit

, denumit timp mediu de via, care difer

de la stare excitat la alta. Energia strii excitate poate fi msurat doar n acest interval finit de
timp. Atunci, conform relaiei lui Heisenberg, aplicat mrimilor canonic conjugate E i

,
rezult o imprecizie n valoarea energiei E legat de durata msurtorii t
E t

2
Considernd
t
se gsete pentru lrgimea natural a liniei spectrale expresia
E

2
n final, o ultim consecin a principiului de incertitudine este existena aa numitei energii de
zero a oscilatorului. n mecanica cuantic veche s-a gsit pentru energia oscilatorului expresia
E nh
n

Pentru n=0 rezult
E 0
0

. Dar energia total este suma valorilor medii ale energiei poteniale i
cinetice i anularea sa atrage anularea simultan a energiei poteniale i a celei cinetice. Aceasta
nseamn ns att o poziie bine precizat, ct i un impuls bine precizat pentru oscilator - n
contradicie cu principiul de incertitudine. nseamn c energia oscilatorului nu poate fi nici la
temperatura de 0 K egal cu zero. Mecanica cuantic gsete c energia de zero este
1
2
h ,
energia total a oscilatorului cuantificat fiind
E h n
n
+

_
,

1
2
137
O atenie deosebit trebuie dat interpretrii acestor relaii. Ele exprim, n fond, limitarea
posibilitii utilizrii noiunilor clasice n descrierea fenomenelor i proceselor cuantice, limitare
care i are originea n faptul c legile la scar microscopic sunt diferite de cele clasice.
Natura diferit a acestor legi afecteaz mult coninutul unor categorii filozofice generale.
Dintre acestea, noiunea de determinism este cel mai adesea legat de relaiile de incertitudine.
Natura legilor cuantice impun o descriere statistic i deci un determinism statistic. Cunoaterea
proceselor microscopice nu poate fi identic, evident, cu cea macroscopic, dar poate fi fcut tot
mai exact. Relaiile de incertitudine nu trebuie privite ca o limit a posibilitilor de cunoatere,
ci ca o limitare a utilizrii descrierii macroscopice n lumea microparticulelor. Nu este cazul s
se vorbeasc de o precizie mai mare sau mai mic a descrierii clasice sau cuantice. ntr-adevr,
comportarea cuantic afirm c nu putem cunoate poziia electronului pe ecran dect cu o
anumit probabilitate, dar aceast afirmaie este suficient i perfect logic i determinat.
Caracterul logic i determinat se relev n faptul c la repetarea experienei n condiii identice,
dar n orice alt loc i la oricare alt timp se obine aceeai figur de interferen i aceeai valoare
a probabilitii.
Capitolul 8
FORMALISMUL MECANICII CUANTICE

1.31FORMULRILE MECANICII CUANTICE
La nceput, mecanica cuantic a fost abordat n dou moduri complet diferite.
Schrdinger (1926), gndind c micarea electronilor putea fi tratat ondulatoriu, a dezvoltat
mecanica cuantic ondulatorie. n acel moment el dispunea de o mare cantitate de informaii din
fizica clasic sau semiclasic despre micarea ondulatorie aplicat electronilor, sau atomilor i
moleculelor (vezi capitolul anterior). Mai trziu, un ntreg formalism matematic asociat metodei
Schrdinger lega observabilele fizice de anumite operaii matematice. Werner Heisenberg,
independent i chiar puin mai nainte (1925) a folosit proprietile matricilor pentru a ajunge la
acelai rezultat ca Schrdinger. Aceast abordare a mecanicii cuantice prea foarte diferit, dar
puin mai trziu, M. Born i P. Jordan artau c de fapt ele erau echivalente.
Puin mai trziu (1929), P.A.M. Dirac i J. von Neumann demonstrau c abordrile lui
Schrdinger i Heisenberg erau cazuri particulare ale unei teorii mai generale.
n aplicaiile sale n fizic i chimie se gsesc multe variate ale acestor formulri. De
regul ecuaia Schrdinger (vezi paragraful urmtor) este dat ad hoc cu precizarea c soluiile
tuturor problemelor din fizica atomului i moleculei sunt cele ale acestei ecuaii. Desigur,
studenii doresc s tie de unde provine ecuaia Schrdinger i de ce soluiile acestei ecuaii dau
138
rspunsul pentru orice problem la scara atomului i moleculei. Un rspuns justificativ la aceste
ntrebri este dat ntr-o oarecare msur n capitolul anterior. Totui rspunsul corect va fi dat n
cele ce urmez. Astfel, exist o formulare a mecanicii cuantice n cadrul metodei Schrdinger ce
poate fi folosit n mod consistent ntr-un curs introductiv. Aceast abordare trateaz mecanica
cuantic ca o nou teorie, cu setul su de postulate, analog ntr-un fel cu modul n care este
formulat spre exemplu geometria euclidian. Ideile de baz ale mecanicii cuantice sunt
introduse ca postulate, iar aceste postulate sunt justificate n parte, prin faptul c rezultatele
ce pot fi obinute cu ajutorul lor sunt n acord cu rezultatele experimentale. In fond este
aceeai procedur folosit s zicem n termodinamica clasic. Cele trei legi ale termodinamicii
sunt postulate, iar ele se justific prin aceea c rezultatele obinute n urma aplicrii lor sunt n
acord cu datele experimentale de care dispunem.
1.32POSTULATELE MECANICII CUANTICE
Postulatele oricrei teorii sunt un set de formulri pe care studentul este nevoit s le
cread i s trag concluziile necesare. Aceste concluzii trebuie testate prin experiment, iar dac
ele sunt confirmate, ncrederea n postulate este justificat. Postulatele nu pot fi explicate n
termenii unor concepte fundamentale deoarece conceptele fundamentale sunt folosite ca
postulate. Din acest motiv studentul nu ar trebui poate s neleag postulatele. O a doua
problem care trebuie avut n vedere este c uurina cu care un postulat poate s apar
rezonabil depinde de modul n care el se leag de experiena zilnic. n mecanica cuantic
postulatele se refer la fenomenele de la scar atomic, iar acestea sunt, n general, foarte
deprtate de experiena de zi cu zi. n consecin, posulatele mecanicii cuantice pot fi n acest
sens "greu de neles". Singurele lucruri care ar trebui deci avute n vedere sunt acelea c
postulatele se justific numai prin posibilitatea de a prezice i corela fapte experimentale,
precum i prin aplicabilitatea lor ct mai general.
nainte de a trece la postulatele proprizise, este necesar s negem sensul unor termeni ca
variabil dinamic sau observabil. Orice proprietate de interes a unui sistem este numit
variabil dinamic. Astfel poziia

r , energia E, componenta p
x
a impulsului, etc., sunt variabile
dinamice, chiar dac pentru un sistem dat, unele din ele pot fi constante. n general, orice
cantitate de interes n mecanica clasic este o variabil dinamic. O observabil este orice
variabil dinamic ce poate fi msurat. n mecanica clasic toate variabilele dinamice sunt
observabile, dar aa cum se tie deja, n lumea atomilor exist anumite restricii n ceea ce
privete msurarea simultan a unor mrimi. S citm spre exemplu cazul msurrii
componentelor impulsului pe care o particul le are ntr-un punct. Pentru aceasta este necesar s
efectum o msurtoare simultan a poziiei i impulsului particulei. Dup cum se tie n
mecanica cuantic exist relaii de nedeterminare ce corespund la o asemenea msurare
simultan pe microparticule i n consecin variabila dinamic "impulsul ntr-un punct" nu este
observabil. Cu aceste observaii s precizm postulatele de baz ale mecanicii cuantice.
Posulatul I
a) Orice stare a unui sistem dinamic de N particule este descris complet de o funcie
( ) q q q t
N 1 2 3
, , , , astfel c
b) cantitatea

*
d
este proporional cu a-l gsi pe
q
1
ntre
q dq
1 1
+
, pe
q
2
ntre
q dq
2 2
+
, i pe
q
N 3
ntre
q dq
N N 3 3
+
la un anumit moment de timp t.
139
Ceea ce spune acest postulat este c toat informaia despre proprietile unui sistem este
coninut n funcia (numit n mod obinuit funcie de und) care este o funcie numai de
coordonatele celor N particule i de timp. Dac funcia de und conine n mod explicit timpul,
ea este numit funcie de und dependent de timp. Dac proprietile observabile ale sistemului
nu se schimb n timp, se spune c sistemul este ntr-o stare staionar. O funcie care descrie
o astfel de stare se numete funcie de und de stare staionar. n acest caz dependena de timp a
funciei poate fi separat. Partea a doua a postulatului corespunde unei interpretri fizice a
funciei . Aceasta interpretare este uor s se imagineze pentru un sistem ce conine o singur
particul obligat s se mite ntr-o dimensiune. Cantitatea

*
dx
este atunci chiar
probabilitatea de a gsi particula ntre x i x+dx la momentul de timp t. O funcie poate fi
complex deoarece densitatea de probabilitate

*
este un produs al lui cu complex
conjugatul lui
*
.
Pentru ca aceste funcii s fie n acord cu realitatea fizic, ele trebuie supuse la anumite
restricii. Acestea sunt urmtoarele:
1. Funcia trebuie s fie continu. Aceasta implic c i prima i a doua derivat s fie
continue.
2. Funcia trebuie s fie unic determinat.
3. Funcia trebuie s fie integrabil n modul ptrat. Aceasta poate s nsemne c funcia
este peste tot finit i tinde la zero la infinit.
Spre exemplu funcia
e
x
( ) < < > x ; 0
poate fi o funcie de und, dar
e
x
nu,
pentru c nu este integrabil n modul ptrat; sau funcia
=A
e
im
(8.1)
poate fi funcie de und numai dac m este numr ntreg. Dac m nu este numr ntreg,
( ) ( ) + 2
i atunci aceast funcie nu este unic determinat, adic are dou valori
diferite n acelai punct. Aceasta deoarece
e
im 2
1

numai dac m este un numr ntreg.

Toate aceste restricii provin din postulatul c

*
d
reprezint o probabilitate. De fapt
restricia de integrabilitate n modul ptrat provine din necesitatea ca probabilitatea de a gsi
sistemul undeva n spaiu s fie finit. Un caz special al acestei cerine este ca integrala
tot spatiul
d

*
1
(8.2)
Dac aceast relaie este ndeplinit, se spune c funcia este normat. Semnificaia
fizic a acestei relaii pentru un sistem uniparticul este aceea c probabilitatea de a gsi
particula undeva n spaiu trebuie s fie 1. De aceea se utilizeaz de regul numai funcii de und
normate. Spre exemplu constanta de normare A a funciei (8.1) este
( )
A

2
1
.
Postulatul II
Fiecrei observabile proprie sistemului i corespunde un operator hermitic linear, iar
proprietile fizice ale observabilei pot fi deduse din proprietile matematice ale
operatorului asociat respectiv.
Un operator hermitic este definit prin relaia:
140

i j
d
*

j i
d

* *

(8.3)
unde

i j
,
sunt dou funcii care ndeplinesc restriciile precizate mai sus, iar

este un
operator hermitic. Se poate atta spre exemplu c operatorul d/dx nu este hermitic, n timp ce
operatorul i(d/dx) este hermitic.
n acest moment este convenabil s introducem o nou notaie pentru integralele de tipul
(8.3) prin folosirea parantezelor unghiulare. Astfel integrala pe tot spaiul mai poate fi scris n
aceast notaie numit notaia "bracket" a lui Dirac:


i j i j
d
*

(8.4)
n timp ce integrala (8.2) devine
=1
Relaia (8.3) mai poate scris:

i j j i

*

S amintim acum noiunea de ecuaie cu funcii i valori proprii. Spunem c funcia f

este o funcie proprie a operatorului

dac satisface ecuaia

f f (8.5)
unde este un numr (un numr nmulete de un numr de ori operatorul identitate) pe care l
numim valoare proprie a funciei respective. Spre exemplu
e
ax
este o funcie proprie a
operatorului d/dx deoarece
( ) d dx e ae
ax ax
/ ; dar
e
ax
2
nu este funcie proprie a lui d/dx
deoarece
( ) d dx e ax e
ax ax
/ ( )
2 2
2
, rezultat care nu multiplic de un numr de ori funcia
respectiv.
O proprietate important a funciilor proprii este accea c ele constitue un set complet de
funcii f
n
i deci atunci orice funcie g
m
poate fi dezvoltat n serie dup acest set:
g c f
m mn n
n

(8.6)
Atunci innd cont de (8.5) i (8.6) aciunea unui operator asupra unei funcii oarecare se poate
scrie:

g c f
m mn n n
n

(8.7)
Pentru a justifica de ce observabilelor trebuie s le asociem opratori hermitici s amintim
principalele proprieti ale acestor operatori.
1) Valorile proprii ale operatorilor hermitici sunt reale
2) Funciile proprii corespunznd la valori proprii diferite sunt ortogonale.
3) Dac doi operatori hermitici comut, ei admit un sistem comun de funcii proprii.
141
Definim operatorul comutator (care este i el un operator hermitic) a doi operatori hermitici:
[ ]

,


A B A B B A C
i (8.8)
Dac aciunea acestui operator asupra oricrei funcii este nul, spunem c operatorii

A
i

B

comut. Dac prima proprietate justific evident alegerea fcut pentru postulatul II, ultima
proprietate va fi mult folosit n aplicaiile mecanicii cuantice. (Spre exemplu ea este utilizat n
stabilirea relaiilor de nedeterminare: dac operatorii asociai la dou variabile dinamice diferite
nu comut, atunci ele nu pot fi determinate simultan).
O problem important este desigur cum alegem operatorii asociai diferitelor
observabile. Un mod riguros este acela de a lega comutatorul a doi operatori de o mrime clasic
numit parantez Poisson, dar aici vom preciza urmtoarea reet:
- n primul rnd, expresiile clasice ale observabilelor de interes pot fi scrise funcie de
coordonate, impulsuri i timp.
- n al doilea rnd, acestea din urm sunt nlocuite n felul urmtor:
a) Timpul i toate coordonatele sunt lsate aa cum sunt.
b) Coordonatele carteziane ale impulsului p
q
sunt nlocuite prin operatorul diferenial:
p i
d
dq
q

_
,

(8.9)
Un exemplu de aplicare a acestei reete este construirea operatorului pentru energia
cinetic T. Expresia clasic a energiei cinetice n coordonate cartesiene este
( )
T
m
p p p
x y z
+ +
1
2
2 2 2
Folosind reeta i expresia (8.9) se obine imediat:

T
m x y z m
+ +

_
,


2 2
2
2
2
2
2
2
2
2 2

(8.10)
unde

2
este operatorul laplacian.
Probabil cel mai important operator n aplicaiile mecanicii cuantice este cel asociat
energiei E a sistemului. Expresia clasic a energiei totale este funcia Hamilton, de aceea
operatorul ataat se numete hamiltonian. Expresia hamiltonianului pentru un sistem uniparticul
este

H T V +
Cum

T
este dat de (8.10), iar

V
este funcie numai de coordonate, folosind reeta obinem:

H
m
V +

2
2
2
(8.11)
142
De fapt principalul merit al lui Schrdinger a fost tocmai stabilirea operatorului hamiltonian. Un
alt exemplu important este stabilirea operatorilor corespunztori momentului cinetic (vezi
capitolul 10).
Postulatul III
(a) Dac funcia de und a sistemului
m
este o funcie proprie a operatorului
corespunztor observabilei , rezulatatul experimental al determinrii lui va conduce la o
singur valoare, iar acesta va fi valoarea proprie a operatorului

corespunztoare funciei
proprii
m
.
(b) Dac
m
nu este funcie proprie a operatorului mai sus amintit, probabilitatea de
a gsi valoarea proprie
n
va fi egal cu c c
mn mn
*
, unde
c
mn
este coeficientul dezvoltrii
funciei
m
n serie de funcii proprii

n
ale lui

.
Postulatul IIIa este foarte clar i el spune c dac sistemul este preparat n starea
m
care
este n acelai timp funcie proprie a operatorului corespunztor proprietii pe care vrem s o
msurm, adic satisface ecuaia

m m m
(8.12)
atunci rezultatul experimental va fi fr dubiu
m
. S presupunem spre exemplu c suntem
interesai n calcularea energiilor permise ale unui sistem atomic sau molecular i n compararea
lor cu rezulatatele experimentale. Postulatul IIIa stabilete c, pentru ca msurarea energiei pe
sisteme identice s fie exact reproductibil (adic precis), starea sistemului trebuie s fie
descris de o funie care s fie funcie proprie a operatorului corespunznd energiei totale a
sistemului, adic hamiltonianului. Problema este de a calcula energiile permise, adic de a gsi

n
i E
n
ce satisfac ecuaia cu valori proprii:

H E
n n n
(8.13a)
Substituind (8.11) n (8.13a) pentru un sistem uniparticul se obine:
+

2
2
2m
V E

(8.13b)
Aceast ecuaie este ecuaia Schrdinger a unei particule n cazul staionar.
Postulatul IIIb trateaz situaia n care sistemul nu este preparat ntr-o stare a crei
funcie de und s satisfac relaia (8.12). n aceast situaie pentru a prezice rezultatul
experimental, vom dezvolta mai nti pe
m
n termeni de funcii proprii ale operatorului
corespunztor proprietii pe care vrem s o msurm:

m mn n
n
c

(8.14)
unde
n
satisface ecuaia

n n n
(8.15)
143
este proprietatea pe care vrem s o msurm i atunci aplicm operatorul

ecuaiei (8.13):

m mn n n
n
c


(8.16)
Acum multiplicnd aceast ecuaie la stnga cu
m
*
pe care o dezvoltm n serie asemntor cu
ecuaia (8.14) i integrnd pe tot spaiul se obine:

m m
d
*

c d
mn
n
m n


* *

=
c c d
mp mn
n p
p n n
*
,
*

Cum
p
i
n
sunt presupuse a fi ortogonale i folosind notaia bracket se obine:

m m

=
c c c c
mp mn
n p
n pn mn mn
n
n
*
,
*


(8.17)
unde
np
este simbolul Kronecker. Postulatul IIIb poate acum fi interpretat cu aceasta ultim
ecuaie n minte. Un experiment poate da doar un rezultat. O serie de experimente pot conduce la
o varietate de rezultate. Postulatul acesta spune c rezultatul care se obine la o msurare a
proprietii va fi totdeauna una din valorile proprii corespunztoare operatorului asociat, dar
dac funcia ce descrie starea sistemului nu este funcie proprie a acestui operator, atunci la
diferite momente de timp, sau n diferite experimente vor fi msurate oricare din valorile proprii
ale operatorului cu o pondere ce va obinut cu ajutorul coeficienilor c
mn
ce apar n relaia
(8.17). Astfel coeficientul c
mn
2
din membrul drept al ecuaiei (8.16) reprezint probabilitatea
ca la o msurtoare s gsim una din valorile proprii ale observabilei, iar temenul din stanga
reprezint valoarea medie a msurtorii respective. Dac
m
este o funcie proprie a
operatorului ataat observabilei, atunci relaia (8.17) devine

m m m m m m

(8.18)
adic la orice msurtoare vom gsi cu certitudine acelai rezultat: valoare proprie
corespunztoare funciei proprii respective (adic tocmai postulatul IIIa).
Multe fenomene din fizica atomului i a moleculei au de aface cu fenomene dependente
de timp. n acest caz problema este de a ti funcia de stare (q,t). Atunci trebuie introdus
postulatul IV.
Postulatul IV
Evoluia funciei de stare (q,t) n timp este dat de ecuaia
i
t
H

(8.19)
unde

H
este hamiltonianul sistemului.
144
Aceasta nseamn c energiei i se asociaz operatorul

E
i t

(8.20)
Ecuaia (8.19) se numete ecuaia Schrdinger dependent de timp i ea postuleaz c
aciunea operatorilor dai de ecuaiile (8.11) i (8.20) asupra aceleeai funcii este aceeai.
1.33ECUAIA SCHRDINGER
n paragraful anterior cu ajutorul postulatelor mecanicii cuantice au fost stabilite
ecuaiile Schrdinger staionare (8.13b) i dependente de timp (8.19). De fapt aa cum vom arta
imediat, prima ecuaie este un caz particular al celei dea doua. S nu fim ns mirai dac aceste
ecuaii nu surprind toate proprietile cuanto-mecanice importante ale sistemelor. Spre exemplu
ele sunt valabile numai n caz nerelativist. Astfel n cazul de fa se presupune c

t
d
tot spatiul

*
0 (8.21)
Aceast restricie nu este ns totdeauna satisfcut, pentru c se tie c n mecanica cuantic
relativist este permis dispariia i apariia de particule i n consecin numrul lor nu este
necesar s fie constant. n concluzie folosirea ecuaiei Schrdinger este permis pentru particule
ale cror viteze sunt mult mai mici dect viteza luminii.
Un alt lucru care trebuie avut n vedere este c trebuie s fim ateni cnd numim ecuaia
Schrdinger ecuaie de und, dei adesea ea este astfel numit. Asta pentru simplul fapt c
ecuaia (8.19) nu este o ecuaie de und. Ea este mai degrab o ecuaie de difuzie. S ne amintim
c o ecuaie de und trebuie s conin derivata a doua n raport cu timpul i nu prima derivat.
Soluia ecuaiei Schrdinger este o funcie de und proprizis dac integrala n modul ptrat a ei
este constant n timp, dar aa cum am mai precizat, aceast condiie nu este totdeauna
satisfcut
#
.
Motivul pentru care deseori ecuaia Schrdinger este numit ecuaie de und este mai
degrab istoric, dar i datorit faptului c forma sa independent de timp (8.13b) este aceeai cu
cea a undelor staionare. Pentru a observa aceasta s considerm cazul unidimensional, pentru
care ecuaia Schrdinger (8.19) pentru o particul de mas m devine:
( )

_
,
+

2 2
2
2m x
V x i
t

(8.22)
# #
n leg tur cu aceasta s facem precizarea c n teoria relativit ii coordonatele spa iale i de timp
trebuie tratate simetric. Ecua ia (8.19) ne arat c aceast cerin nu este satisf cut . O modalitate de a
ndeplini o asemenea cerin ar fi aceea ca ecua ia respectiv s con in derivata a doua n raport cu
timpul, n loc de prima derivat . n acest caz ns se ob ine o ecua ie n care probabilitatea total nu se
conserv . n leg tur cu aceast observa ie s amintim c la viteze relativiste num rul de particule nu se
conserv . Astfel de considerente conduc la una din ecua iile Klein-Gordon. Dimpotriv , restric ia ca
ecua ia s con in derivate spa iale de ordinul nti conduce la ecua ia Dirac .
145
unde am presupus c potenialul este independent de timp. Presupunerea cea mai simpl pe o
putem face este ca soluia pentru aceasta ecuaie s poate fi factorizat n dou funcii, una care
s depind numai de x, iar cealalt numai de t, adic
( ) ( ) ( ) x t x t , (8.23)
Introducnd (8.23) n (8.22) se obine
( )
( )
( )
( )
( )
+

1
]
1
1


2
2
2
2
0
m x
d x
dx
V x
i
t
d t
dt

(8.24)
S considerm acum efectul modificrii variabilei x. n acest caz numai termenul din parantez
din membrul stng al ecuaiei se modific, deoarece cellalt nu depinde de x. Suma celor doi
termeni este ns constant, adic 0. n consecin ambii termeni trebuie s fie constani. S
notm aceast constant cu E. Atunci:
( )
( ) ( ) ( ) +

2
2
2
2m
d x
dx
V x x E x

(8.25)
( )
( ) i
d t
dt
E t


A doua ecuaie de mai sus are soluia
( ) t Ce
i
Et

(8.26)
astfel c soluia funciei de und va fi scris:
( ) ( ) x t C x e
i
Et
,

(8.27)
Prima ecuaie (8.25) este forma unidimensional a ecuaiei Schrdinger staionare, iar ea
are forma ecuaiei undelor staionare. Se vede c E trebuie s aib dimensiune de energie ntruct
mrimea Et / de la exponent n ecuaia (8.27) trebuie s fie adimensional. Soluia (8.27)
conduce pentru modulul ptrat al ei ( ) ( )
*
, , x t x t la o valoare independent de timp. De
subliniat c dac ecuaia Schrdinger ar fi o adevrat ecuaie de und, atunci ar fi permise
soluii dependente de timp de forma ( ) sin Et , sau ( ) cos Et , care de asemenea vor conduce la
expresii pentru ( ) ( )
*
, , x t x t dependente de timp.
n majoritatea cazurilor, de interes pentru fizica atomului i moleculei este ecuaia
Schrdinger dependent de timp (8.13b) care mai poate fi scris:
( ) +
2
2
2
0
m
E V

(8.28)
146
De ramarcat c un ghid de interpretare a ecuaiei Schrdinger este c aceasta reprezint o
ecuaie a curburii funciei , deoarece curbura este
2 2
q x y z , , , q . Aceasta conduce la
o analogie optic. Dac energia total E a sistemului devine mai mare, E-V devine mare, astfel
c valoarea absolut a curburii funciei devine i ea mare [vezi ecuaia (8.28)]. Cnd funcia
este pozitiv i E este mai mare dect V, curbura are semn negativ astfel nct valoarea lui
coboar spre zero dac x crete. Dac devine negativ curbura sa va deveni pozitiv dac E se
menine mai mare dect V. Atunci funcia va tinde ctre valori pozitive i cnd va deveni din
nou pozitiv curbura ei se va schima iar ciclul se va repeta. Dac diferena dintre E i V crete,
funcia va varia ntre valori pozitive i negative din ce n ce mai repede. Cu alte cuvinte lungimea
de und a lui se va micora pe msur ce E crete. Diferena dintre E i V este din punct de
vedere clasic energia cinetic a particulei. Aceasta este pe deplin n acord cu relaia de Broglie
care arat c lungimea de und asociat particulei se micoreaz dac impulsul crete. Acest
lucru este ilustrat n figura 8.1.
Figura 8.1
Analogia optic este acum evident: tim c viteza luminii este micorat ntr-un mediu
n care indicele de refracie este mai mare dect unu i cum frecvena rmne constant,
lungimea de und trebuie s scad conform cu relaia =c/n. Astfel diagrama din figura 8.1 ar
putea s corespund unei unde luminoase n dou medii suprapuse cu indici de refracie diferii.
Concomitent ne-am putea atepta s prezicem calitativ cel puin calculul cuanto-mecanic, dac
am putea selecta situaia optic corespunztoare i dac i-am cunoate proprietile. Analogia de
baz const n echivalena dintre efectul schimbrii indicelui de refracie a luminii i efectul
modificrii potenialului funciei .
Cu aceast analogie n minte putem imediat vedea c figura de mai sus trebuie s fie
incomplet dac funcia de und ar reprezenta o particul trecnd de la stnga la dreapta, dinspre
o regiune cu potenial ridicat spre una cu potenial mai sczut, ntr-un sistem n care potenialul
sufer schimbri brute de la o valoare constant la alta. Din experiena optic care este de fapt
intuitiv, tim c reflexia are loc la suprafaa de separare ntre dou medii cu indici de refracie
diferii. Ne-am putea deci atepta s observm reflexia unei particule ntr-o regiune de modificare
rapid a potenialului? Ne-am putea desigur atepta, dei gndind clasic acest lucru nu ar putea fi
prezis.
Analogia dintre optic i mecanic devine din ce n ce mai evident, iar acest lucru l
putem dovedi chiar mai mult. Se tie c lumina se propag de-a lungul acelei pri care conduce
la un minim pentru diferena de faz dintre surs i destinaie. Dac indicele de refracie al
sistemului variaz, atunci drumul optic poate fi redus dac acesta se curbeaz. Faza funciei
147
poate fi schimbat dac ea se deplasazeaz ctre regiuni cu potenial mai ridicat, fapt care
conduce la o lungime de und mai mare i o energie cinetic mai mic (vezi figura 8.1). Deci
drumul particulei se va curba dac potenialul nu este constant, sau drumul se va schimba dac
gradientul potenialului nu este zero. Dar gradientul potenialului este fora (cu semn opus) i
deci ne ateptm ca particula s fie deviat de o for ce acioneaz asupra ei. Relaia cu
principiul minimei aciuni ne permite s putem rspunde la ntrebarea pus n cazul optic: cum
tie particula care este drumul pe care trebuie s-l urmeze pna la destinaie urmnd principiul
minimei aciuni? Rspunsul este acelai ca n cazul optic: funcia de und va urma numai acele
drumuri care corespund la un minim al fazei.
Proprietiile soluiilor
Vom investiga acum cum poate ecuaia Schrdinger s conduc la cuantificare. Aceasta
va fi fcut pe baza restriciilor care au fost deja introduse drept consecine ale interpretrii
probabilistice a lui

*
, mpreun cu alt restricie, ca gradientul funciei s fie de asemenea
continuu. Dac nu ar fi aa, consecina ar fi c a doua derivat nu ar fi definit, iar ecuaia
Schrdinger ar nceta s fie utilizabil.
Semnul curburii lui depinde de semul ei i de mrimile relative ale lui E i V. Putem
astfel alctui urmtorul tabel:
(1) Presupunnd c (x) este pozitiv n x, atunci dac
V(x) > E curbura lui n x este pozitiv.
V(x) < E curbura lui n x este negativ.
(2) Presupunnd c (x) este negativ n x, atunci dac
V(x) > E curbura lui n x este negativ.
V(x) < E curbura lui n x este pozitiv.
S considerm acum un sistem n care potenialul arat ca n figura 8.2 i o particul de energie
E.
148
Figura 8.2

Funcia poate fi definit oriunde dac valoarea sa i prima derivat ntr-un punct
particular sunt specificate, deoarece ecuaia Schrdinger este o ecuaie diferenial de ordinul
doi. S considerm punctul x'', care este mai mic dect x' (unde E-V se schimb de la valori
pozitive, la valori negative). S selectm n x'' funcia pe care o vom numi
1
. n x'',
1
este
pozitiv i V < E, deci curbura este negativ (concav spre axa x).
1
n punctul x' este nc
pozitiv dar dup acest punct V > E, aa nct curbura sa devine negativ, iar funcia ncepe s se
deprteze de axa x mergnd spre infinit cnd x tinde spre infinit. Aceast funcie este deci clar o
soluie inadmisibil a ecuaiei Schrdinger. Cu aceast observaie n minte, s alegem o alt
funcie
2
care n x'' are aceeai valoare ca
1
i tot o curbur negativ dar diferit, astfel nct
n x' curbura, din aceleai motive ca n cazul anterior i va schimba semnul. Acest schimbare
nu va fi ns suficient s determine funcia s nu intersecteze axa x. Dup intersectarea axei
2
devine negativ, aa inct curbura ei i va schima din nou semnul. Din aceast cauz, acest
funcie va tinde negativ la infinit dac x tinde la infinit. Drept urmare, nici acest funcie nu va fi
o soluie acceptabil. De aceea vom alege n x'' o a treia fucie
3
care s aib o curbur cuprins
ntre valorile curburilor celor dou funcii anterioare astfel nct n x' s se schimbe de o aa
manier ca ea s nu mai intersecteze axa x i nici s nu mai aib o comportare asimptotic
nedorit (vezi figura 8.2).
O asemenea funcie are o comportare dorit. Astfel ne vom da seama c pentru un
potenial ca cel din figura 8.2, definit numai pentru regiunea pozitiv a axei x, vom putea gsi
149
pentru orice valoare a lui E o soluie a ecuaiei Schrdinger care s satisfac restriciile impuse
de semnificaia fizic necesar. n concluzie energia unui astfel de sistem nu va fi cuantificat.
S presupunem acum un potenial reprezentat n figura 8.3 care este definit pe tot
domeniul axei x, adic att pentru valori pozitive, dar i pentru valori negative al lui x. n acest
caz soluia
3
gsit n exemplul anterior i va schimba curbura i n punctul x''', unde V > E.
Aceasta va face ca acest soluie s aib i ea o compotare asimptotic nedorit (vezi figura 8.3).
Figura 8.3
De fapt, acum devine imposibil de a gsi pentru o valoare E oarecare o soluie acceptabil.
Aceast lucru devine posibil numai pentru anumite valori ale E, s zicem E
'
pentru care putem
gsi o soluie acceptabil
4
. Aceasta conduce la cunatificarea energiei. Este o concluzie
important, pentru c n consecin, cuantificarea energiei este un rezultat al impunerii
condiiilor la limit. O anumit analogie poate fi fcut cu acustica. Sunetele pe care toate
instrumemntele unei orchestre le produc sunt guvernate de o ecuaie de und care este aceeai
pentru fiecare instrument (exceptnd parametrii care depind de material). Totui ele produc
sunete caracteristice deoarece condiiile la limit pentru soluiile de und pentru fiecare
instrument sunt diferite, pentru c ele sunt determinate de forma instrumentului.
n figura 8.4 este prezentat efectul condiiei la limit, determinat de forma potenialului,
asupra cuantificrii energiei unei particule: se poate vedea c aceast cuantificare apare numai
dac particula este constrns s se mite nt-o regiune a spaiului i c pe msur ce domeniul de
libertate crete, separarea dintre nivelele cuantificate se reduce. Cnd domeniul de libertate
devine infinit sau semi-infinit (extins pe o jumtate din univers) numai exist cuantificare.
150
Figura 8.4.
n fine, nainte de a trece la cteva aplicaii ale rezolvrii ecuaiei Schrdinger, s facem
remarca evideniat n figura 8.3 c funcia de und este nenul chiar n regiunea unde V > E,
adic unde clasic energia cinetic este negativ. Apelnd la analogia cu optica, s ne amintim c
ne putem atepta la un asemenea efect. Cnd lumina se reflect pe o suprafa metalic ea
penetrez puin suprafaa metalului nainte ca intensitatea cmpului electric s fie atenuat de
electronii mobili din metal. Adncimea de penetrare a luminii descrete cu creterea
conductivitii metalului, deoarece electronii sunt mult mai mobili ntr-un mediu de
conductibilitate ridicat i atenueaz cmpul mult mai eficient. Deci lumina penetrez o
suprafa pe care ne ateptm s se reflecte i nu vom fi surprini s descoperim c particulele pot
penetra regiuni n care potenialul le comprim. Totui nu exist o dificulate real privitoare la
energia cinetic negativ. Nu putem comprima particula ntr-o regiune unde ea s aib energie
negativ. Cauza este principiul de nedeterminare care nu ne va permite s tim cu suficient
acuratee unde este particula i ce energie cinetic are pentru a putea spune c n aceast regiune
energia cinetic este negativ. De fapt energia cinetic a unei particule este o medie a ei pe tot
domeniul disponibil particulei, iar aceast medie nu este niciodat negativ.
ATOMUL DE HIDROGEN N TEORIA CUANTIC
1. Ecuaia Schrdinger a sistemului
Se consider un atom de hidrogen constituit dintr-un nucleu (proton) i un electron. Se
presupune c nucleul este imobil i c electronul se gsete la o distan r de nucleu. Energia
total a sistemului electron-proton se scrie:
151
E E
c
E
p
+
(1)
unde:
E
c
este energia cinetic a electronului, dac protonul este imobil, iar
E V
p

este energia
potenial de interacie electron-proton (se adopt n general notaia V pentru a desemna aceast
energie). Energia total a sistemului devine:
E
p
m
V +
2
2
(2)
Energia potenial de interacie electron-proton fiind deja calculat [
E
e
r
p

0
2
, vezi relaia
(6.3)], se scrie:
E
p
m
e
r

2
0
2
2
(3)
Energia potenial fiind independent de timp, se scrie ecuaia Schrdinger sub forma:
( ) ( ) H x y z E x y z
e e
, , , , (4)
Rmne de determinat hamiltonianul sistemului plecnd de la expresiile pentru operatorul
impuls:

p i
x
p i
y
p i
z
x
y
z

(5)
Scriind:
p p p p
x y z
2 2 2 2
+ + (6)
i innd cont de (5), aceasta devine operatorial:
p
x y z
2 2
2
2
2
2
2
2
+ +

1
]
1

(7)
sau, hamiltonianul se deduce din energie scriind:
152
H
p
m
e
r

2
0
2
2
(8)
i se obine:
H
m
x y z
e
r
+ +

1
]
1
1

2 2
2
2
2
2
2
0
2
2

(9)
Ecuaia Schrdinger (4) devine atunci:
+ +

1
]
1
1

2 2
2
2
2
2
2
0
2
2m
x y z
e
r
E
e e e
e e

(10)
sau

2
2
2
2
2
2 2
0
2
2
0

e e e
e
x y z
m
E
e
r
+ + + +

1
]
1
1

(11)
i, notnd cu
+ +

2
2
2
2
2
2
x y z
(12)
operatorul laplace, relaia (11) devine:

e e
m
E
e
r
+ +

1
]
1
1

2
0
2
0
2

(13)
Ne rmne deci de rezolvat ecuaia Schrdinger (13) pentru a determina strile de energie E ale
sistemului i funcia de und ( )
e
x y z , ,
asociat.
2. Studierea strilor <<s.>>
2.1. Ecuaia Schrdinger pentru funciile de und dependente doar de r
innd cont de geometria sistemului (nucleul se afl n origine, vezi figura 1), se va ine
cont c anumite soluii nu vor depinde dect de distana electron-nucleu (simetrie sferic).
153
Fig.1
Soluiile se vor scrie:
( ) ( )
e e
x y z r , , (14)
Laplaceianul din relaia (13) trebuie exprimat n funcie de r. Pentru aceasta, plecnd de la
notaia (12), avem:


e
e e e
x y z
+ +

2
2
2
2
2
2
(15)
Scrierea laplaceianului n funcie de r nseamn s exprimm fiecare din derivatele din relaia
(15) n funcie de r; se remarc atunci c:

x

r


x

y

r


y

z

r


z



e e
e e
e e
r
r
r

(16)
i deoarece:
r x y z
2 2 2 2
+ +
(17)
se obine:

r
x
r
y
r
z

x
r
y
r
z
r
(18)
ceea ce ne permite s scriem relaiile (16) sub forma:

x


r

y


r

z


r



e e
e e
e e
x
r
y
r
z
r

(19)
154
innd cont de (18), ecuaiile (19) devin dup derivare:

2
2
2
3
2
2
2
2
1
e e e e
x
r r
x
r
r
x
r r
+ (20)

2
2
2
3
2
2
2
2
1
e e e e
y
r r
y
r
r
y
r r
+
(21)

2
2
2
3
2
2
2
2
1
e e e e
z
r r
z
r
r
z
r r
+ (22)
Adunnd (20), (21) i (22), laplaceianul (15) devine:


e
e e
r
r
+
2
2

r


2

(23)
Pentru aceste soluii ( )
e
r
la simetria sferic, ecuaia Schrdinger (13) se scrie:

E +
2
2 2
0
2
2 2
0

e e
e
r
r r
m e
r
+ +

1
]
1
1

(24)
Aceast ecuaie ne indic faptul c fiecare valoare a energiei E corespunde unei soluii ( )
e
r

unice. Se spune, atunci, c nivelele de energie corespunztoare strilor <<s>> nu sunt
degenerate.
2.2. Studierea soluiilor
2.2.1. Prima soluie
Prima soluie (cea mai simpl) a ecuaiei (24) se scrie:
( )
e
r A
1
e
r
a (25)
i vom numi E
1
energia corespunztoare acestei soluii. Se calculeaz:

r

r
2
2

e
e
e
e
a
a
1
1
1
2
1
1
1

(26)
i, substituind n (24), obinem:
155
1 2 2
0
2 2
1
0
2
a
ar
m
E
e
r
+ +

1
]
1
1

(27)
Se grupeaz termenii constani i cei care sunt proporionali cu 1/r:
1 2 1 2 2
0
2 2
1
0
2
2
a
m
E
r
me
a
+

1
]
1
+

1
]
1
1



(28)
Aceast ecuaie nu este verificat pentru toate valorile lui r dect dac:
1 2
0
2 2
1
a
m
E +

(29)
2 2
0
0
2
2
me
a

30)
i din relaia (30) se obine:
a
me

2
0
2
(31)
Recunoatem c aceast constant a este tocmai raza Bohr:
r=a=0.53 (32)
i nlocuind (31) n (29) obinem:
E
me
1
0
4
2
2

(33)
Recunoatem c E
1
este primul nivel de energie al atomului de hidrogen (starea fundamental),
iar valoarea sa este:
E
1
= -13.6 eV
2.2.2. A doua soluie. Generalizare
A doua soluie a ecuaiei (24) se scrie:
( )
e
r B
2

_
,

e 2-
r
b
r
2b
(34)
i vom numi E
2
energia corespunztoare acestei soluii. Derivnd i substitund n ecuaia (24),
cu ajutorul unui raionament identic celui din paragraful anterior se obine:
156
b a
me
o


2
2
(35)
E
me
E
2
2
0
4
2 2
1
1
2 2
1
2

(36)
E
2
reprezint al doilea nivel de energie al atomului de hidrogen (prima stare excitat). De
asemenea, se poate continua cu scrierea soluiilor din ce n ce mai complicate, notate:
( ) ( ) ( )
e e en
r r r
3 4
, , ... , , ...
i se constat c energia corespunztoare soluiei ( )
en
r se scrie:
E
n
E
n

1
2
1
(37)
Astfel se regsesc previziunile teoriei lui Bohr!
2.3. Normarea funciilor de und
Am vzut c funciilede und trebuie s fie normate, ceea ce revine la a scrie:

*
d
v

1
Elementul de volum sferic se scrie:
d dr d d = r
2
sin
(38)
iar condiia de normare devine:

e e
dr d d
*
sin r
2


1
(39)
cu:
0
0
0 2



r


Soluiile de aici fiind radiale (independente de ,), se poate scrie imediat:

e e
dr d d
*
sin r
2
0

0 0
2
1
(40)
i se obine:
157
4 1
0
r
2

e e
dr
*

(41)
Pentru prima soluie, ptratul amplitudinii funciei de und se scrie:

e e e
A
*

1
2 2
e
-
2r
a (42)
de unde se obine:
4 1
2
e r
-
2r
a
2
0
A dr

(43)
Dup dou integrri prin pri, integrala (43) se scrie:
e r
-2r a 2
0
dr
a

3
4
(44)
de unde, nlocuind n (43), se obine:
A
2
1

a
3
(45)
ceea ce ne permite s scriem prima soluie (25) sub forma:
( )
( )

e
a
r
a
1
3
1 2
1

e
-r
(46)
n acelai mod se realizeaz normarea celei de-a doua soluii (34). Se obine:
B
2
1
32

a
3
(47)
ceea ce ne permite s scriem relaia (34) sub forma:
( )
( )

e
a
r
a
2
3
1 2
2
1
4 2

_
,

2-
r
a
e
-r

(48)
2.4. Determinarea soluiilor complete
158
Funciile de und ( )
en
r pe care le vom studia sunt soluiile ecuaiei Schrdinger
independente de timp. Pentru a obine soluiile complete trebuie s multiplicm rezultatele
obinute cu temenul temporal:

( ) ( ) x y z x y z
e
, , , , e
-i E t

Prima soluie se va scrie:
( ) ( )
1 1
r t r
e
, e
-i E t
1

(49)
i, innd cont de relaia (46), va deveni:
( )
( )

1
3
1 2
1
r t
a
,

e e
-r a -i E t
1

(50)
A doua soluie se va scrie asemntor:
( ) ( )
2 2
r t r
e
, e
-i E t
2

(51)
i, innd cont de relaia (48), va deveni:
( )
( )

2
3
1 2
1
4 2
r t
a
,

_
,

2-
r
a
e e
-r 2a -i E t
21

(52)
2.5. Interpretarea fizic
Deoarece soluiile complete sunt determinate, ne rmne s interpretm rezultatele
obinute. Pentru aceasta, vom studia probabilitatea de prezen a unui electron ntr-un punct dat
din spaiu.
Condiia de normare a funciei de und este:

*
d
v

1
Aceast condiie ne indic faptul c ptratul amplitudinii undei asociate

*
are dimensiuni de
invers de volum. Se deduce deci c

*
, care reprezint probabilitatea ca un corpuscul s se
gseasc ntr-un punct dat din spaiu, este o "densitate de probabilitate" (probabilitatea pe
unitatea de volum).
Scriem condiia de normare pentru funciile de und radiale (41):
4 1
0
r
2

*
dr

159
Scriem c densitatea de probabilitate radial P(r) de a gsi un electron ntr-un punct al spaiului
este normat (ceea ce revine la a spune c este sigur gsirea electronului n ntreg spaiul):
( ) P r dr
0
1

(53)
Comparnd relaiile (41) i (53) se obine:
( ) P r r
e e
4
2

*
(54)
Pentru prima soluie radial (50):
( )
( )

1
3
1 2
1
r t
a
,

e e
-r a -i E t
1

se gsete c densitatea de probabilitate este:
( ) P r
r
a
e
r a
1
2
3
2
4

(55)
Figura 2 reprezint variaia lui P
1
(r) n funcie de r/a.
Fig.2
Se observ c probabilitatea are un maxim pentru:
r a
(56)
adic pentru o distan electron-nucleu egal cu raza Bohr!
S nelegem semnificaia fizic a acestui rezultat:
innd cont de forma lui P
1
(r) (figura 2), observm c electronul se poate gsi la o distan
oarecare de nucleu (contrar teoriei lui Bohr care prezicea c aceste distane sunt cuantificate);
dintre toate aceste distane posibile, cea mai probabil este cea care corespunde razei lui Bohr.
Pentru a doua soluie radial (52) se gsete c densitatea de probabilitate este:
( ) P r
r
a
e
r a
2
2
3
1
8

_
,

2-
r
a
2

(57)
Figura 3 reprezint variaia lui P
2
(r) n funcie de r/a.
160
Fig.3
Se observ c probabilitatea trece prin dou maxime pentru:
( )
( )
r a
r a

+
3 5
3 5


(58)
Acest rezultat nseamn c electronul se gsete n mod preferenial la distana
( )
r a + 3 5 de
nucleu; totui, exist o ans neneglijabil de a-l gsi la distana
( )
r a 3 5 de nucleu.
Constatm, de asemenea, c electronul se poate gsi i la alte distane, n afar de r = 0 i r = 2
pentru care probabilitatea este nul.
Este evident c raionamentele dezvoltate aici pentru primele dou relaii radiale sunt
aplicabile i soluiilor mai complicate, notate:
( ) ( ) ( )
3 4
r t r t r t
n
, , , , , ...,
3. Studierea strilor <<p>>
3.1. Ecuaia Schrdinger pentru funciile de undcele mai simple dependente de r, ,
Vom studia soluiile radiale ale ecuaiei Schrdinger. Se gsete c aceste soluii, care
sunt cele mai simple, nu sunt unice. Exist i altele care ne conduc la strile <<p>> i care
depind simultan de r, i . Aceste soluii se scriu:
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )

ex
ey
ez
r x
r y
r z
, ,
, ,
, ,

f r
f r
f r
(59)
unde x, y, z sunt definite n coordonate sferice;
x r
y r
z r

sin cos
sin sin
cos

(60)
Vom scrie ecuaia Schrdinger (13) pentru soluia notat ( )
ex
r, ,
. Trebiue deci s exprimm
laplaceianul (15) n funcie de r, i :
161


+ +

2 2 2
y x z
2 2 2
Scrierea laplaceianului n funcie de r, , nseamn exprimarea fiecrei derivate a soluiei
( )
ex
r, ,
n funcie de r, , . Derivnd n raport cu x obinem:
( ) ( )

ex
f r x
f
x
f r x
f
r
r
x
+ + (61)
i nlocuind

r
x
cu valoarea sa din (18) se obine:
( )

ex
f r
x
r
f
r
+
2
(62)
Derivata a doua n raport cu x se scrie:

ex
f
x r
f
r r
f
r
x

x

x



x

x



2
2 2
+

_
,
+

_
,
(63)
ceea ce devine:

2
2
3
1
2

ex
f
r
r
x
r
xr
x
r
f
r r
f
r
r
x
x








x

r






2
2
+

1
]
1
1
+

_
,
(64)
i, innd cont de (18), se obine n final:

2 3
3 2
2
3

ex
x
r
f
r
x
r
f
r
r x






x

r
2
3
2
+ (65)
Rmne acum s exprimm derivatele secunde n raport cu y i z. n raport cu y:

ex
y
x
f
y
x
f
r
r
y

(66)
i, innd cont de relaia (18), vom avea:

ex
y
xy
r
f
r

(67)
Derivata a doua n raport cu y se scrie atunci:
162

2
2

ex
y
xy
r
xy
r y

f
r

y

f
r

1
]
1
+

_
,
(68)
i innd cont de (18), devine:

2
2
2
3
2
2

ex
y
x
r
xy
r
xy
r

f
r

f
r

f
r
2
2
+ (69)
nlocuind y cu z n relaia (69) se obine derivata a doua n raport cu z:

2
2
2
3
2
2

ex
z
x
r
xz
r
xz
r

f
r

f
r

f
r
2
2
+ (70)
Adunnd relaiile (65), (69) i (70), laplaceianul (15) devine:

ex
x
f f
+
r
x
r


r
2
2

4 (71)
Dac refacem calculele precedente pentru soluiile ( )
ey
r, ,
i ( )
ez
r, ,
, se obin :

ey
y
f f
+
r
y
r


r
2
2

4 (72)

ez
z
f f
+
r
z
r


r
2
2

4 (73)
Ecuaia Schrdinger se va scrie:
-pentru soluia ( )
ex
r, , :
( ) x
f x
r
m
E
e
r
x
r

f
r
f r
2
2

+ + +

1
]
1
1
4
2
0
2
0
2

(74)
-pentru soluia ( )
ey
r, ,
:
( ) y
f y
r
m
E
e
r
y
r

f
r
f r
2
2

+ + +

1
]
1
1
4
2
0
2
0
2

(75)
-pentru soluia ( )
ez
r, , :
163
( ) z
f z
r
m
E
e
r
z
r

f
r
f r
2
2

+ + +

1
]
1
1
4
2
0
2
0
2

(76)
Remarcm c fiecare ecuaie se poate simplifica, cu x prima, cu y a doua i cu z cea de-a treia.
Constatm atunci c ecuaia Schrdinger se scrie sub aceeai form pentru cele trei soluii:
( )
r

f
r
f r
2
2

f
r
m
E
e
r
+ + +

1
]
1
1

4 2
0
2
0
2

(77)
Aceast ecuaie ne indic faptul c fiecarei valori E i corespunde o soluie f(r) unic. Ori, cele
trei funcii de und (59) sunt nmulite cu f(r):
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )

ex
ey
ez
r x
r y
r z
, ,
, ,
, ,

f r
f r
f r
Se deduce deci c fiecrei valori E i corespund trei soluii notate
ex
,

ey
i
ez
. Se spune
atunci c nivelele de energie corespunztoare strilor <<p>> sunt degenerate de ordinul trei.
3.2. Studiul soluiilor
Prima soluie (cea mai simpl) a ecuaiei (77) se scrie:
( ) f r C
r c
e
-
(78)
i vom numi E
2
energia corespunztoare acestei soluii. Se calculeaz:
( )
( )

f
r
f r
f
r
f r
2
2

1
1
2
c
c
(79)
i, substituind n ecuaia (77), obinem:

1 4 2
0
2 2
2
2
c cr
m
E
q
r
+ + +

1
]
1

(80)
Se grupeaz termenii constani i cei proporionali cu 1/r:
164

1 2 1 2 4
0
2 2
2
2
2
c
m
E
r
mq
c
+

1
]
1
+

1
]
1
1


(81)
Aceast ecuaie nu este verificat pentru toate volorile lui r, dect dac:

1 2
0
2 2
2
c
m
E +

(82)

2 4
0
2
2
mq
c

(83)
Plecnd de la relaia (83) se obine:
c
mq
2
2
2

(84)
i recunoatem n constanta c dublul razei lui Bohr:
Capitolul 10
MOMENTE CINETICE I MOMENTE MAGNETICE
165
1.34MOMENTUL CINETIC
1.34.1Valoare proprie i funcie proprie
n acest capitol ne propunem s studiem semnificaia numerelor cuantice l i m
l
. Relum
scrierea ecuaiei Schrdinger independent de timp:
( ) ( )

, , , , H x y z E x y z
e e

Remarcm c

H
este un operator (hamiltonian) ataat funciei de und ( )
e
x y z , ,
a sistemului.
Membrul drept al ecuaiei este produsul dintre o mrime scalar E i aceeai funcie de und
( )
e
x y z , , . Se spune c mrimea fizic E este asociat operatorului

H
. Constatm c
"observabila" H nu perturb starea sistemului (deoarece regsim aceeai funcie de und
( )
e
x y z , ,
dup "observaie" n membrul drept): "valoarea proprie" a lui

H
este deci E.
S recapitulm acum regulile definite anterior (vezi capitolul 8) pentru un sistem
staionar:
- se caut valoarea proprie a mrimii fizice "energie";
- se spune c energia este funcie de impulsul

p i de poziia

r i se noteaz E(p,r);
- n expresia energiei se nlocuiesc

p i

r cu operatorii asociai:

p i
x x
x

(10.1)
i alte expresii similare pentru
, , , p p y
y z
respectiv z
care definesc operatorul hamiltonian

H
asociat mrimii fizice energie;
- se acioneaz cu operatorul hamiltonian asupra funciei de und
e
;
- dac
e
este o "funcie proprie" a sistemului, rezultatul "observaiei" hamiltonianului asociat
mrimii fizice energie are pentru energie valoarea proprie E, cci procesul de msurare
(observare) a lui H nu perturb sistemul; se obine atunci ecuaia Schrdinger staionar.
Putem generaliza acest rezultat pentru cazul unei mrimi fizice oarecare A. Se pot, de
asemenea, defini regulile urmtoare:
- se caut valoarea proprie a mrimii A;
- aceast mrime fizic poate depinde de impuls i de poziie i o notm A(p,r);
- n expresia lui A nlocuim p i r cu operatorii asociai (10.1), ceea ce definete operatorul
asociat mrimii fizice A;
- se aplic operatorul asupra funciei de und a sistemului;
- dac este o funcie proprie a sistemului, rezultatul "observrii" operatorului asociat
mrimii fizice A este valoarea proprie a, deoarece procesul de msur (observaie) nu perturb
sistemul; se scrie atunci, n forma general:

A a
(10.2)
166
- dac nu este funcie proprie a sistemului, operatorul perturb sistemul i msura modific
starea sistemului; se scrie atunci, n forma general:

A (10.3)
i nu exist valoare proprie asociat lui .
1.34.2Operatorii momentului cinetic
Am observat n capitolul precedent c exist mai multe stri posibile pentru un acelai
nivel de energie. n plus, pentru fiecare stare, pot exista mai multe soluii. Ne rmne deci s
determinm ce semnific aceste stri i aceste soluii pe care le-am reperat prin numerele cuantice
l i m
l
. Vom vedea c aceste stri diferite i soluiile corespunztoare au valori particulare ale
momentului cinetic al electronului.
Ecuaia Schrdinger independent de timp nu ne furnizeaz dect valorilor posibile ale
energiei sistemului atomic i poziiile n spaiu ale electronului. Ori, ntr-un sistem izolat, nu se
produce doar conservarea energiei, ci i a momentului cinetic

L
. Vom pleca deci de la
consideraiile generale din paragraful precedent, pentru a construi un operator al momentului
cinetic i a calcula valorile proprii ale acestei mrimi. S scriem expresia clasic a momentului
cinetic:

L r p (10.4)
Acesta poate fi exprimat i sub forma unui determinant:

L
i j k
x y z
p p p
x y z

(10.5)
i efectund:


L i
y z
p p
j
x z
p p
k
x y
p p
y z x z x y
+
(10.6)
de unde:



L i j k + + L L L
x y z
(10.7)
cu:
L
x
yp zp
z y
(10.8)
i alte dou expresii similare pentru
L
y
i L
z
obinute prin permutri circulare.
Scriem atunci operatorii moment cinetic asociai mrimii fizice

L
, nlocuind x, y, z,
p
x
,
p
y
, p
z
cu operatorii asociai (10.1). Vom avea:
167

L i z
y
x

1
]
1
y
z

(10.9)
i alte dou expresii similare pentru

L
y
i

L
z
obinute prin permutri circulare.
1.34.3Valorile proprii ale momentului cinetic
1.34.3.1Strile s
Aceste stri depind n mod unic de distana r electron-nucleu:
e
(r); aplicm operatorul

L
x
asupra lui
e
(r):
( ) ( )

L r i y
z
z
y
r
x e e

1
]
1

(10.10)
ceea ce se mai poate scrie astfel:
( )

L r i y
r z
z
r y
x e
e e

1
]
1



r

r

(10.11)
Aplicnd

L
y
i

L
z
asupra funciei
e
(r) i innd cont de relaiile (9.16), se obine:
( )
( )
( )

L r
L r
L r
x e
y e
z e

0
0
0
(10.12)
Se deduce de aici c momentul cinetic al electronului are o valoare proprie nul n strile s.
1.34.3.2Strile p
Am vzut, n capitolul precedent, c exist trei soluii, notate:
( )
( )



2 2
2
2
2 1
2 1
1
2
1
2
1 0 p
p
p
z
+
-



+

z
l x y
l x y
i
i
(10.13)
care se mai pot scrie, pentru soluia dependent de poziie i innd cont de relaia (9.54) din
capitolul anterior:
168
( )
( ) ( )
( ) ( )

e
e
z
x i y
x i y
2
2
2
1
2
1
2
p
p
p
z
+
-
f r
f r
f r

+

(10.14)
- S aplicm operatorul

L
x
asupra funciei

e2 p
z
:
( )

L i y
z
z
y
z r
x e p
z

1
]
1
f

(10.15)
relaie care se mai poate scrie:
( )

L i y r yz
f
r
r
z
z
f
r
r
y
x e p
z

2
2
+

1
]
1
f

(10.16)
i care devine, innd cont de relaia (9.16) din capitolul precedent:
( )

L i y r
x e p
z

2
f (10.17)
Ori, se observ c:
( )
e p
z
y r
2
f
(10.18)
i atunci se deduce c (10.17) este de forma (10.3):

A =
deci nu exist valoare poprie a lui

L
x
pentru soluia

e2 p
z
.
Se arat n mod asemntor c, aplicnd operatorul

L
x
asupra soluiilor

e2 p
+
i

e2 p
-
, nu exist valoare proprie pentru acest operator.
- S aplicm operatorul

L
y
:
Cnd se aplic

L
y
asupra soluiilor

e2 p
z
,

e2 p
+
,

e2 p
-
, se arat la fel c nu exist valoare
proprie pentru

L
y
, iar rezultatul "observaiei" are ca efect modificarea funciei de und.
- S aplicm operatorul

L
z
:
-pentru

e2 p
z
:
( )

L i x
y
y
x
r
z e p
z

1
]
1
z f

(10.19)
relaie care se mai poate scrie:
169

L i xz
f
r
r
y
yz
f
r
r
x
z e p
z

1
]
1

(10.20)
i care devine, innd cont de relaia (9.16) din capitolul precedent:

L
z e p
z

2
0 (10.21)

e2 p
z
este deci funcie proprie pentru operatorul

L
z
, avnd valoarea proprie 0.
-pentru

e2 p
+
:
( ) ( )

L i x
y
y
x
x iy r
z e p

2
+

1
]
1
+
1
2
f

(10.22)
relaie care se mai poate scrie:
( )
( )

L
i
x
f
r
r
y
ix f r ixy
f
r
r
y
xy
f
r
r
x
iy
f
r
r
x
z e p

2
2
2
2
+
+ +

1
]
1

-y f r

(10.23)
i care devine, innd cont de relaia (9.16) din capitolul precedent:
( )
( )

L
i x y
r
f
r
ix f r i
xy
r
f
r
x y
r
f
r
i
f
r
z e p

2
2 2
2 2
2
+
+ +

1
]
1

-y f r
xy
r

(10.24)
Astfel, se obine:
( )
[
( )
]

L
i
ix f r
z e p

2
2
+

y f r
(10.25)
de unde:
[ ] ( )

L x r
z e p

2
2
+


+ iy f
(10.26)
i, innd cont de relaia (10.14):

L
z e p e p

2 2
+ +
(10.27)

e p 2
+
este deci funcie proprie a operatorului

L
z
cu valoarea proprie+ .
Aplicnd operatorul

L
z
asupra soluiei

e p 2

, se arat n mod asemntor c

e p 2

este
funcie proprie a operatorului

L
z
cu valoarea proprie , adic:
170

L
z e p e p

2 2

(10.28)
1.34.3.3Strile d
Cnd se face calculul, pentru strile d, se arat c nu exist valoare proprie pentru
operatorii

L
x
i

L
y
. Dimpotriv, se gsesc urmtoarele valori proprii asociate operatorului

L
z
:
2 , - , 0 , + , +2
1.34.4Cuantificarea spaial
n tabelul 10.1 sunt recapitulate toate rezultatele:
Stri Soluii
L
x

L
y

L
z
s
e l s
0 0 0

e p 2
+
+
p
e p
z
2
fr valoare definit 0

e p 2

e d 3
2
+ 2

e d 3
1
+
d
e d 3
0
fr valoare definit 0

e d 3
1

e d 3
2
2
Tabelul 10.1.
Remarcm c fiecare soluie este caracterizat de o valoare proprie a operatorului
moment cinetic

L
z
. Aceasta nseamn c fiecare soluie corespunde unei valori proprii
particulare a proieciei momentului cinetic n lungul axei Oz: se constat c aceast proiecie a
momentului cinetic este cuantificat.
S scriem, la modul general, ecuaia cu valori propri a operatorului

L
z
sub forma:

L m
z e l e
(10.29)
unde m
l
este un ntreg definit prin:
Stri s l = 0 i m
l
= 0
Stri p l = 1 i m
l
= -1, 0, +1
171
Stri d l = 2 i m
l
= -2, -1, 0, +1, +2
Se deduce deci c:
+ l m l
l
(10.30)
nelegem acum semnificaia numrului cuantic m
l
asociat fiecrei soluii: cantitatea
m
l

reprezint valoarea proprie a proieciei momentului cinetic pe axa z pentru soluia
considerat. Recapitulnd rezultatele observm c:
n: caracterizeaz nivelul de energie.
0 1 l n : caracterizeaz starea.
+ l m l
l
: caracterizeaz soluia.
Tabelul 10.2 regrupeaz toate rezultatele privitoare la aceste numere.
Pentru o stare dat (l=constant) exist (2l + 1) soluii (adic
+ l m l
l
).
Pentru un nivel dat, numrul total de soluii se scrie:
( ) 2 1
0
1
2
l n
l
n
+

(10.31)
deoarece, pentru fiecare valoare a lui n, l ia valori de la 0 la (n - 1).
n l m
l
Starea Numr de soluii
1 0 0 1s 1
2 0 0 2s 1
2 1 +1 2p
+
1
2 1 0 2p
z
1
2 1 -1 2p
-
1
Tabelul 10.2.
Ne rmne n final s dm o interpretare fizic numrului cuantic l. Aa cum am definit
operatorii

L
x
,

L
y
,

L
z
, vom defini operatorul:

L L L L
x y z
2 2 2 2
+ + (10.32)
i scriem ecuaia cu valori propri a lui

L
2
(vezi anexa A3):
( )

L l
2
l +1
e
2
e
(10.33)
172
Vedem acum c numrul cuantic l, care definete o stare, este legat n mod direct de modulul
momentului cinetic prin relaia (10.33). Fiecare stare este deci caracterizat de modulul
momentului cinetic care i este asociat.
Se ridic ntrebarea de ce valoarea proprie a lui

L
2
este ( ) l l +1
2
i nu
l
2

2

. Pentru a
ne convinge este suficient s privim ce se ntmpl cnd m
l
ia valoarea sa maxim l; relaia
(10.33) se scrie atunci, substituind (10.29):
( )

L L l
x y
2 2
+
e
2
e
(10.34)
pentru m
l
= l. Acest rezultat ne arat c

L
x
2
i

L
y
2
nu sunt determinai i c nu exist valoare
proprie pentru

L
x
i

L
y
(dac am lua ca valoare proprie a lui

L
2
cantitatea
l
2

2

, rezultatul
(10.34) ar fi nul, ceea ce ar nsemna c

L
x
i

L
y
au valoarea proprie bine determinat i egal cu
zero !).
1.35MOMENTUL MAGNETIC DIPOLAR
Fie un circuit electric nchis ca cel din figura 10.1 n care n

este vectorul unitate al

normalei la suprafaa de mrime S.

Figura 10.1.
Vectorul moment magnetic corespunztor acestui circuit se definete cu formula


I S n
Prin definiie intensitatea curentului este
I
dQ
dt

n cazul micrii orbitale a electronului, aceasta fiind periodic (de perioad T), dac
dt=T, atunci dQ=q (-e). Deci
I
q
T

173
Avnd n vedere c traiectoria este plan, n coordonate polare aria S este
S r d

1
2
2

n aceleai coordonate modulul momentului cinetic este l mr

d
dt

2

(vezi anexa A2).
Atunci
S l
dt
m
lT

2 2
Avnd n vedere c vectorul moment cinetic i vectorul suprafa sunt paraleli rezult
imediat c

q
m
l
2

sau

L
l (10.35)

unde am notat cu
L
q
m

2
, mrime care se numete raport giromagnetic. Valoarea acestui
raport, corespunde micrii orbitale. n cazul general, raportul giromagnetic se definete ca
raportul dintre momentul magnetic i momentul cinetic. Pentru un electron (
q e
) care se
mic ntr-un cmp central
m 2
e
L

Notm cu

B
e
m

2
(10.36)
mrimea pozitiv numit magnetonul Bohr (mrime dedus concomitent i independent de Niels
Bohr i de savantul romn Stefan Procopiu). Ca urmare, momentul magnetic orbital al
electronului se scrie

L
B
l (10.37)
Magnetonul Bohr este o constant universal i reprezint unitatea natural n care se
exprim momentele magnetice de natur electronic, n acelai mod n care este unitatea
natural a momentelor cinetice. Plecnd de la constantele fundamentale se calculeaz
2 24
B
m A 10 273 , 9 /

Generaliznd, pentru orice particul ncrcat electric sau pentru orice sistem de particule
ncrcate electric, care se afl n micare localizat n spaiu, se poate defini operatorul momentul
moment magnetic dipolar, proporional cu operatorul moment cinetic orbital. Pentru aceasta, este
174
comod de exprimat raportul giromagnetic n funcie de valoarea normal ( ) m 2 / q , calculat n
micarea orbital, punnd :
m 2
q
g (10.38)
Numrul fr dimensiuni g se numete factorul lui Land (sau numai factorul g). El reprezint
ctul dintre raportul giromagnetic al atomului i raportul giromagnetic orbital. Experiena arat
c cel mai adesea factorul lui Land este un numr fracionar simplu (spre exemplu, 3/2).
Factorul g este legat de magnetonul Bohr prin relaia :

B
g
1.36EXPERIMENTUL STERN - GERLACH
Experimentul realizat de Stern i Gerlach n 1922 pentru msurarea valorilor posibile
ale momentului magnetic dipolar, constituie unul dintre experimentele fundamentale ale fizicii
atomice. n acest experiment, un fascicul de atomi de Ag trece printr-un cmp magnetic
neomogen. Forma cmpului este astfel aleas nct asigur un gradient n lungul axei Oz (figura
12.2).
Dac atomii posed un moment magnetic

, ei interacioneaz cu cmpul magnetic

neomogen, energia de interacie fiind:
U B B z
z

( ) (10.39)
Fora care acioneaz asupra acestor atomi va fi dirijat dup axa Oz (deoarece s-a ales

B
dup axa Oz):

F U
dB z
dz
k
z

( )
(10.40)
(

k
este versorul axei Oz, orientat vertical n sus).
175
Figura 10.2. Dispozitivul Stern-Gerlach. Cmpul magnetic dintre cei doi poli este
indicat prin liniile de cmp.
Pe ecran se observ devierea fasciculului cu mrimea :
z
Mv
dB
dz
d
z
+

_
,

( )
l
l
2
2
(10.41)
unde M este masa atomului, v este viteza lui de deplasare n lungul axei Oy (dac fasciculul nu
este monocromatizat, v reprezint viteza cea mai probabil sau viteza medie a distribuiei
Maxwell). Calculul acestei deviaii este similar celui corespunztor deviaiei sub aciunea unei
fore transversale constante a unui fascicul de electroni ce se deplaseaz ntre armturile unui
condensator plan. Se demonstreaz n teoria cinetic a gazelor c viteza cea mai probabil n jet
este egal cu viteza ptratic medie n vapori.
Deci
M kT v
2
2
3
2

unde T este temperatura din cuptor.

Fiecare atom este deviat la trecerea prin cmpul magnetic cu o cantitate care este
proportional cu
z
. Deci, fasciculul este separat n componente dup diferitele valori ale lui
z

. Dac vectorul moment magnetic orbital al atomului are mrimea

l
, atunci, conform fizicii
clasice, componenta
z
l

poate avea orice valoare ntre -

l
i +
l
. Conform mecanicii
cuantice,
z
l

poate avea numai valori cuantificate (discrete)

l l B l
z
g m
(10.42a)
unde
m
l
= -l, -l+1, ..., 0, ..., l-1, l (10.42b)
176
Astfel, fizica clasic prezice c fasciculul deviat se mprtie ntr-o band continu,
corespunztoare distribuiei continue a valorilor lui
z
l

de la un atom la altul. Mecanica

cuantic prezice c fasciculul deviat va fi despicat n mai multe componente discrete. Mai mult,
mecanica cuantic prezice c acest lucru se ntmpl pentru toate orientrile magnetului,
deoarece magnetul este n esen un dispozitiv de msur care investigheaz cuantificarea
componentei momentului magnetic dipolar de-a lungul axei Oz, care este definit prin direcia n
care cmpul lui magnetic crete n intensitate. ntruct

l
z
va fi cuantificat pentru orice alegere a
direciei Oz (pentru c l
z
este cuantificat pentru orice alegere a acestei direcii, se vor obine
aceleai rezultate pentru toate poziiile magnetului ce creeaz cmpul magnetic neomogen.
Stern i Gerlach au gsit c fasciculul de atomi de argint este despicat n dou
componente discrete (figura 10.3).

Figura 10.3. Configuraia de deflexie
nregistrat pe un detector plan, ntr-
un experiment Stern-Gerlach.
Maximum de deviaie se observ la
centrul fasciculului, deoarece atomii
respectivi trec prin regiunea cu
gradient maxim de cmp.

Observat Previziunea clasic
Ei au gsit, de asemenea, c rezultatele nu depind de alegerea direciei Oz. Rezultatele
reprezentau calitativ, o demonstraie experimental foarte convingtoare a cuantificrii
componentei z a momentelor magnetice dipolare ale atomilor i, implicit, a cuantificrii
momentelor lor cinetice. Cu alte cuvinte, experimentul a artat c orientarea n spaiu a
atomilor este cuantificat. Fenomenul se numete cuantificare spaial i a fost ntlnit n
10.1.4. Dar cantitativ, experimentul nu era n acord cu ecuaiile (10.42a) i (10.42b), ecuaii ce
conin previziunile teoriei cuantice a momentelor cinetice. Conform acestor ecuaii, numrul
valorilor posibile ale lui

l
z
este egal cu numrul valorilor posibile ale lui
m
l
, numr care este
2l+1. Deoarece l este un numr ntreg pozitiv, 2l+1 valori va fi ntodeauna un numr impar. De
asemenea, pentru orice valoare a lui l, una dintre valorile posibile pentru m este zero
(componenta nedeviat). Faptul c fasciculul de atomi de argint este despicat n numai dou
componente, ambele deviate, arat c ori ceva era greit n teorie, ori teoria nu este complet.
Aa cum s-a dovedit mai trziu, teoria cuantica (astzi cunoscut ca teoria cuantic veche) era
incomplet.
Experimentul a fost reluat pentru un fascicul de atomi de hidrogen. Acest experiment
este semnificativ deoarece atomii de H conin un singur electron, eliminnd astfel ambiguitile.
Deoarece atomii din fascicul sunt n stare fundamental, temperatura din cuptor fiind relativ
scazut (cteva sute de grade K), teoria prezicea c numrul cuantic l este nul. Deci, exist o
singur valoare posibil pentru
l
m , anume
l
m =0 i ne-am astepta ca fasciculul s nu fie deviat,
z
l

fiind nul. Totui, s-a gsit c fasciculul este despicat simetric n dou componente. Rezult cu
certitudine c exist un anumit moment magnetic dipolar pe care nu l-am luat n consideraie. O
posibilitate este existena unui moment magnetic dipolar asociat micrii sarcinilor n nucleu.
177
Mrimea unui astfel de moment magnetic ar fi de ordinul
M 2
e
, unde M este masa protonului.
Dar momentul magnetic dedus din mrimea despicrii este de ordinul unui magneton Bohr
electronic
m 2
e
, unde m este masa electronului. Deci, sursa momentului magnetic observat
trebuie s fie electronul.
1.36.1Spinul electronului
Aceste fapte conduc la anumite presupuneri rezonabile. Astfel, s-a atribuit electronului
un moment magnetic dipolar intrinsec

S
, numit moment magnetic de spin i un moment cinetic
intrinsec

S
, numit moment cinetic de spin sau, pe scurt, spin. ntr-o viziune clasic, se
consider c electronul creeaz un cmp magnetic exterior echivalent unui dipol magnetic, ca
urmare a rotaiei n jurul axei proprii
#
. Aceast imagine nu are nici un sens la scar cuantic i
considerm pur i simplu spinul electronului ca o caracteristic a acestuia, ca i masa sau
sarcina. Mrimea S i componenta
S
z
a momentului cinetic de spin au valorile
S s s
S m
z s
+

( ) 1
unde s i
s
m
sunt numere cuantice (de notat c
x
S
i
y
S
nu sunt cuantificate i nici
x
L
i
y
L
).
Relaia dintre momentul magnetic de spin i momentul cinetic de spin are aceeai form ca i n
cazul micrii orbitale, adic

S
s B
g
S

S s B s
z
g m
Mrimea
s
g
se numete factor g de spin.
Din experiment rezult c fasciculul de atomi de hidrogen este despicat simetric n dou
componente, deci
z
S

are dou valori egale, dar de sens opus. Rezult c

m
s
ia valorile
m
s
= -1/2 , +1/2
i s are valoarea
s = 1/2
Fora care se exercit asupra atomilor ce au doar moment magnetic de spin capt forma:

F g
dB( z
dz
m k
s B s

)
#
n limba englez, to spin = a se roti.
178
n funcie de valoarea lui
m
s
, fora ia valorile:
m
s

1
2
,
( )

F g
dB z
dt
k
s B

1 2
1
2
/
(atomii cu electronii ce au spinul antiparalel n
raport cu cmpul magnetic sunt deviai n sensul acestuia);
m
s

1
2
,
( )

F g
dB z
dt
k
s B 1 2
1
2
/
(atomii cu electronii ce au spinul paralel n raport
cu cmpul magnetic sunt deviai n sens opus acestuia).
Msurnd despicarea fasciculului de atomi de hidrogen s-a gsit c
g
s
2
.
n urma mbuntirii aparaturii de analiz spectral s-a observat c liniile spectrale au o
"structur fin" , adic nivelele atomice se dedubleaz (figura 10.4).
Figura 10.4.
Numerele cuantice n, l i m
l
nu permiteau explicarea acestui fenomen.
Rezultatul experimentului Stern-Gerlach, ct i datele legate de spectrele atomice, i-au
determinat pe tinerii cercettori Uhlenbeck i Goudsmit s postuleze n 1925 existena
momentului cinetic de spin al electronului. Acest mod de introducere a spinului se bazeaz pe
date experimentale. Existena lui este postulat n mecanica cuantic nerelativist, fiind
considerat o caracteristic fundamental a electronului (alturi de mas i sarcin).
Este demn de remarcat faptul c din teoria cuantic relativist dezvoltat de Dirac n
1929, spinul electronului rezult direct, fr nici un postulat suplimentar, dovedindu-se astfel c
acesta (spinul) este intim legat de relativitate. Valoarea pentru factorul g de spin, dat de aceast
teorie este
s
g = 2.0023. Experimente rafinate au certificat aceasta valoare.
1.36.1.1Tratarea cuantic a spinului electronic
Admitem n continuare c electronul este caracterizat de dou momente cinetice pe care
le notm

L
i

S
:
-

L
rezult din micarea lui n jurul nucleului;
-

S
este momentul cinetic propriu.
Exist mai multe modaliti de descriere cuantic a spinului. Vom alege pe cea mai
simpl, corespunztoare teoriei lui Pauli. Fie ecuaiile cu valori proprii ale momentului cinetic
cinetic:
179

L m
z e l e

( )

L l l
e e
2 2
1 +
cu:
+ l m l
l

unde

L
z
i
L
2
sunt operatori ce acioneaz asupra funciilor de und proprii spaiale ( )
e
r

. Se
scriu, prin analogie, ecuaiile cu valori proprii ale momentului cinetic de spin:

S m
z s s s

( )

S s s
s s
2 2
1 +
cu:
+ s m s
s
unde

S
z
i
S
2
sunt operatori ce acioneaz asupra funciilor de und proprii de spin ( )
s s
m ;
m
s

este valoarea proprie asociat proieciei spinului pe axa Oz, numrul cuantic
s
reprezint
modulul spinului. Pentru un moment cinetic orbital dat (l fixat), exist (2l+1) valori posibile ale
proieciei lui
m
l
, adic (2l+1) soluii. La fel, pentru un moment cinetic de spin dat (s fixat),
exist (2s+1) valori posibile ale proieciei lui
m
s
, adic (2s+1) soluii. innd seama de cele
dou momente cinetice, numrul total de soluii este egal cu (2l+1)(2s+1). Existena unei
"structuri fine" n spectrele atomice denot o dedublare a nivelelor de energie, fiind necesar o
multiplicare cu 2 a numrului de soluii dependente de l, ceea ce se reduce a scrie:
2 1 2 s +
de unde deducem c:
s 1 2 /
n consecin, m
s
va lua valorile semi-ntregi 1 2 / i + 1 2 / .
Soluia complet, innd seama de cele dou momente cinetice ale electronului se scrie:

es e s

1.37cuplarea momentelor cinetice
Tocmai am vzut c electronul are un moment cinetic orbital

L
i un spin

S
. Suma
celor dou momente definete momentul cinetic total

J
:

J L S +
(10.43)
Proiectnd momentul cinetic total pe axa Oz, se definete operatorul proiecie a momentului
cinetic total dup Oz:
180


J L S
z z z
+
Se scriu, la fel ca pentru

L
z
i

S
z
, valorile proprii ale lui

J
z
:

J m
z es j es

(10.44)

( )

J j j
es es
2 2
1 +
cu:
+ j m j
j
unde
m
j
este valoarea proprie asociat proieciei dup Oz a momentului cinetic total i j este
numrul cuantic asociat modulului momentului cinetic total. Cutm o relaie ntre
m
j
i
numerele cuantice m
l
i m
s
. Putem rescrie (10.44):

J L S
z es z es z es
+
i innd seama de (10.29):
m m m
l es s es j es
+
de unde:
m m m
j l s
+
Cutm acum o relaie ntre j i numerele cuantice l i s. Pentru aceasta, considerm urmtoarea
problem clasic: fie 2 vectori

L
i

S
a cror sum este definit n (10.43):
Ce relaie exist ntre modulul lui

J
, notat J i modulele vectorilor

L
i

S
, notate L i S ?
Plecnd de la (10.43), se obine, dup ridicarea la ptrat:
J L S L S
2 2 2
2 + +


Ori, produsul

L S
este cuprins ntre dou valori extreme, una pentru care

L
i

S
sunt paraleli
i una pentru care

L
i

S
sunt antiparaleli:
LS L S LS

Rezult c
J
2
este cuprins n intervalul:
L S LS J L S LS
2 2 2 2 2
2 2 + + +
ceea ce se mai poate scrie:
L S J L S +

181
Modulul vectorului sum este cuprins deci ntre diferena i suma modulelor vectorilor

L
i

S
.
n teoria cuantic se arat, de asemenea, c numerele cuantice j, l i s, care sunt asociate
modulului momentelor cinetice
J
2
,
L
2
i
S
2
sunt legate prin inegalitatea:
l s j l s +
Recapitulnd principalele rezultate, avem:

J m
z es j es


( )

J j j
es es
2 2
1 +
cu:
+ j m j
j
(10.45)
i:
l j l +
1
2
1
2
(10.46)
Starea cuantic a atomului de hidrogen nu va mai fi definit prin numerele cuantice n, l,
m
l
, ci prin numerele cuantice n, l, s, j, m
j
. Pn s intervin spinul, existau ( ) 2 1 l +
soluii pentru
o stare dat, deoarece:
+ l m l
l
Lund n calcul spinul electronului, exist ( ) 2 1 j + soluii pentru o stare dat, deoarece
+ j m j
j
cu
l j l +
1
2
1
2
S determinm numrul de soluii n funcie de l n cazul cu spin:
j l l

_
,

+
1
2
1 2 2j +1=2 l -
1
2

soluii
j l l +

_
,

+ +
1
2
1 2 2 2j +1=2 l +
1
2

soluii
deci n total ( ) 2 2 1 l + soluii. Se vede c s-a dublat numrul iniial de soluii ca urmare a
introducerii spinului electronic.
Cele dou valori extreme din inegalitatea (10.46) pot fi interpretate n modul urmtor,
pentru momentul cinetic orbital l i spinul s:
- dac j l
1
2
se spune c acest caz corespunde unei alinieri antiparalele;
182
- dac j l +
1
2
se spune c acest caz corespunde unei alinieri paralele (figura 10.5).
Figura 10.5

Vom ncheia acest paragraf printr-un exemplu ilustrativ. Presupunem c atomul de
hidrogen se gsete ntr-o stare p (l=1). innd seama de (10.45) i (10.46):
+ j m j
j
l j l +
1
2
1
2

putem completa tabloul urmtor pentru l=1 (starea p).
Se poate remarca atunci, n aceast stare p c avem:
- pentru j=1/2 , degenerare de ordinul 2;
- pentru j=3/2 , degenerare de ordinul 4.
j 1/2 3/2
-3/2
m
j
-1/2 -1/2
1/2 1/2
3/2
n total, o degenerare de ordinul 6 (am gsit o degenerare de ordinul 3, fr spin).
1.37.1Modelul vectorial al atomului
n modelul vectorial atomul i, mpreuna cu el, toi vectorii ataai (momente cinetice,
momente magnetice) sunt privii ca fiind ntr-o continua micare de precesie n jurul direciei
privilegiate date de momentul cinetic total; prin urmare, orice vector care nu are aceast direcie
se rotete n jurul ei.
Se poate arta c n cazul atomilor cu un singur electron periferic, frecvena micrii de
precesie este de ordinul despicrii dubletului galben al sodiului, adic aproximativ
5 10
11

Hz.
183
Din cauza naltei frecvene a micrii de precesie, pentru mrimi care variaz lent n comparaie
cu aceast frecven este suficient s considerm numai mediile n timp ale acestora.
Dei nu ofer o reprezentare complet a realitii, modelul vectorial are o importan
practic deosebit ntruct permite att descrierea structurii fine a termenilor spectrali i a liniilor
spectrale, ct i despicarea acestora n cmpul magnetic, n perfect concordan cu experiena.
Rezultatele acestui model se regsesc la o tratare cuantic riguroas!
n modelul vectorial, operatorii momente cinetice sunt reprezentai prin vectori; astfel,
operatorului

J
i se asociaz un vector de mrime J J ( ) + 1 .
Fie cazul unui atom cu un singur electron, avnd momentul cinetic orbital

l
i momentul
cinetic de spin

s . Momentul cinetic total este :

operatorial:

j + l s
vectorial:


j l s +
unde

j este un vector de mrime j(j +1) ,

l
este un vector de mrime l(l +1) ,

s este un
vector de mrime s(s+1) .
Figura 10.6.
Vectorii

l
i

s se compun dup regula paralelogramului, rezultnd

j . ns vectorul

j
este o caracteristic a strii atomice (fiind o constant a micrii), deci nici un plan privilegiat,
definit de

s i

l
nu poate s existe. n acest caz, ne vom imagina c

l
i

s efectueaz o micare
de precesie n jurul rezultantei lor,

j .
Componentele vectorilor

l
i

s , perpendiculare pe axa vectorului

j , se anuleaz la
mediere, mediile n timp ale celor doi vectori fiind egale cu proieciile acestora pe axa de rotaie.
Unghiul dintre

l
i

s se calculeaz utiliznd produsul scalar:

j l s +
+ + + + cos s l 2 s l s l 2 s l j
2 2 2 2 2

184
) 1 s ( s ) 1 l ( l 2
) 1 s ( s ) 1 l ( l ) 1 j ( j
s l 2
s l j
cos
2 2 2
+ +
+ + +

(10.47)
1.38Interacia spin-orbit
Vom studia interacia dintre momentul magnetic de spin al unui electron i cmpul
magnetic intern al unui atom uni-electronic. Deoarece acest cmp este legat de momentul cinetic
orbital al electronului, aceast interacie se numete interacie spin-orbit. Este o interacie
relativ slab, parial responsabil pentru structura fin a strilor excitate ale atomilor uni-
electronici.
Interacia spin-orbit are loc i n atomii multielectronici, dar n astfel de atomi este
bineneles mai tare din cauza cmpurilor magnetice interne intense.
Originea cmpului magnetic intern "simit" de electron (cmp n care se mic
electronul) este uor de neles dac vom considera micarea nucleului din "punctul de vedere" al
electronului. ntr-un sistem de referin legat de electron, nucleul ncrcat electric se mic n
jurul electronului i deci, electronul este fixat n interiorul unei bucle nchise de curent, circular,
care produce cmp magnetic. Argumentul este ilustrat calitativ n figura 10.8.
Figura 10.8. Stnga: micarea
electronului "vzut" de nucleu;
dreapta: aceeai micare
"vzut" de electron.
Nucleul ncrcat electric se mic cu viteza - v

crend densitatea de curent

j = - Z e v .
Conform legii Biot-Savart, acest curent produce un cmp magnetic, care n locul unde se afl
electronul este
3
0
3
0
r
r x v
4
Ze
r
r x j
4
= B

Conform legii lui Coulomb, cmpul electric ce acioneaz asupra electronului este

E
Ze r
r

4
0
3

Ultimele dou ecuaii conduc la
185

B
c
v E
1
2
Energia potenial de interacie dintre momentul magnetic de spin al electronului i acest cmp
magnetic este
E B
s

sau, n funcie de momentul cinetic de spin al electronului

E
g
s B
s B

Cmpul electric se poate exprima i astfel:


E
e
F
e
d V r
d r
r
r

1 1 ( )
unde V(r) este potenialul electric central n care se afl electronul, iar vectorul

r este orientat
spre electron. Deci,

B
ec r
dV r
dr
r
1 1
2
( )
v
Dar momentul cinetic orbital se poate scrie astfel

l r mv mv r
Aadar

B
e m c r
d V r
d r
l
1 1
2
( )
Atunci, energia de interacie devine
E
g
e m c r
d V r
d r
l s
s B

2
1

( )
Dar
g 2
s

i

B
e / 2m
, astfel c
E
m c r
d V r
d r
l s
1 1
2 2
( )


Expresia aceasta trebuie corectat. Aa cum a artat Thomas (1926), evaluarea
consecvent relativist corecteaz ultima expresie cu un factor 1/2 (rezultatul corect se obine i
din ecuaia relativist a lui Dirac).
Calculul precedent se generalizeaz uor pentru cazul cmpului necentral, nlocuind
dV / dr cu derivata parial a lui V n raport cu r. n final, expresia general corect a energiei
de interacie spin-orbit se scrie
186
E
m c r
V r
r
l s
1
2
1
2 2

( )


(10.48a)
sau
( ) E a r l s

(10.48b)
1.39Structura fin a spectrelor atomilor de hidrogen
Rezultatele spectroscopice prezentate pn acum referitoare la atomul de hidrogen sunt n
acord destul de bun cu bine cunoscuta expresie pentru strile energetice staionare (6.2).
Amintim c ea a fost gsit mai nti pe cale empiric de spectroscopiti. Mai apoi ea a fost
justificat n cadrul modelului Bohr-Sommerfeld (vezi capitolul 6). Aceeai expresie a fost
obinut apoi i n cadrul mecanicii cuantice (vezi capitolul anterior). Ar rezulta de aici c, cel
puin pentru atomul de hidrogen nu am putea decela ntre valabilitatea modelelor semiclasice i
aceea a mecanicii cuantice. Totui, la o anliz mai atent a liniilor spectrale s-a constatat c
acestea prezint de regul o structur de multiplet care nu poate fi explicat cu expresia mai sus
amintit. O asemenea structur numit fin i hiperfin a fost observat cu ajutorul
spectrografelor de mare putere de rezoluie, chiar i pentru atomul de hidrogen. S ncercm s
explicm n cele ce urmeaz structura fin a spectrelor atomilor de hidrogen.
O prim ncercare s-a fcut n cadrul modelului Bohr-Sommerfeld. Aa cum am precizat n
capitolul 6, o explicaie ar putea fi cutat prin considerarea efectului relativist. n cadrul acetui
model semiclasic rezulatul care se obine cu o bun aproximaie este
E
RhcZ
n
Z
n l n
n l
B S
,
....

+
+

_
,

1
]
1
1
2
2
2 2
1
1
1
3
4

(10.49)
unde constanta adimensional =1/137 este numit constatnt de structur fin (vezi formula
6.29).
n cadrul mecanicii cuantice considerarea efectului relativist a fost corect introdus de Dirac
prin obinerea ecuaiei care i poart numele. Aceasta conduce la o soluie exact pentru nivelele
energetice ale atomului de hidrogen i ionii hidrogenoizi. Avnd n vedere valoarea foarte mic a
constantei de structur fin, expresia pentru nivelele energetice respective devine ntr-o foarte
bun aproximaie:
E
RhcZ
n
Z
n
j
n
n j
Dirac
,
.... +
+

_
,

1
]
1
1
1
2
2
2 2
1
1
1
2
3
4

(10.50)
De remarcat c n ecuaia lui Dirac efectul relativist nu este un rezulat numai al variaiei
masei cu viteza. nsui spinul electronului este introdus ca o consecin a efectului relativist. El
este considerat n aceast tratare ca un grad de libertate intern al particulei. Orice ncercare de a
se explica clasic aceast proprietate a euat. Spre exemplu este imposibil de calculat n vreo
variant clasic (presupunnd c electronul se rotete n jurul unei axe) valoarea de 2,0023
pentru factorul giromagnetic al electronului. n consecin ecuaia Dirac ine cont automat de
187
interacia spin-orbit. Aceasta face ca degenarea dup numrul cuantic j s fie ridicat.
Degenerarea dup l se pstrez n continuare datorit formei particulare a potenialui de
interacie pur coulombian al atomului cu un singur electron. Ea n fapt este ridicat de un alt
efect datorat interaciei cu vidul i care poate fi tratat n electrodimamica cuantic (deplasarea
Lamb), care este foarte mic, dar perfect msurabil astzi. Datorit interaciei-spin orbit,
momentele cinetice orbital

l
i de spin

s al electronului se cupleaz la un moment cinetic total

j (vezi paragrafele anterioare). Numerele cuantice l, s i j vor cuantifica modulele momentelor

cinetice respective. Deoarece este vorba de un atom cu un singur electron s = 1/2. n consecin,
datorit regulei de cuplare a momentelor cinetice descris n paragraful 10.4, j pentru un l dat ia
valorile date de formula (10.46). S studiem spre exemplu structura fin a primei linii spectrale
din seria Lyman a atomului de hidrogen. n modelul Bohr-Sommerfeld schema de nivele
energetice respectiv, corespunztoare formulei (10.49) este redat n figura 10.9.
Figura 10.9

Aceeai schem obinut cu expresia (10.50) este redat de figura 10.10. Aici s-au folosit
notaiile spectroscopice consacrate (vezi capitolul urmtor)
n X
s
j
2 1 +
Figura 10.10
188
Pentru a studia tranziiile ntre nivele energetice ale atomului trebuie s inem cont de regulile de
selecie:
l j t t 1 1 ;
Ele au fost gsite pe cale empiric de spectroscopiti i au fost deduse n cadrul mecanicii
cuantice.
Conform modelului Bohr-Sommerfeld, innd cont de regulile de selecie de mai sus,
prima linie din seria Lyman ar trebui s fie nedespicat (vezi figura 10.9). Dimpotriv, conform
previziunii ecuaiei Dirac relativiste, aceast tranziie ar trebui s fie despicat, corespunznd
unui dublet (vezi figura 10.10). Experiena confirm pe deplin att calitativ ct i cantitativ
aseast previziune. n concluzie, chiar i n cazul atomului i ionilor hidrogenoizi, modelele
semiclasice sunt infirmate de experien. O structur fin asemntoare de dublei prezint i
spectrele metalelor alcaline, datorit asemnrii destul de mare, dei aceti atomi au mai muli
electroni (vezi capitolul urmtor), cu atomul de hidrogen. Aceste spectre sunt descrise pe larg n
anexa A4. De fapt, structur de dublei a spectrelor respective este una din dovezile
experimentale incontestabile ale existenei spinului electronului.
189
Capitolul 11
ATOMI CU MAI MULI ELECTRONI
1.40INTRODUCERE
n cele ce urmeaz ne vom ocupa, pe scurt, de teoria atomilor care conin mai mult
dect un electron. Modul n care spectroscopitii obinuiesc s descrie spectrele atomilor
cu mai muli electroni este bazat pe ideea c electronii sunt privii ca micndu-se ntr-un
cmp central i nu interacionnd unii cu alii. Acesta este punctul de plecare n calcul,
interaciile reale fiind tratate ca o perturbaie. Importana relativ a diferitelor feluri de
interacii variaz de la element la element, ceea ce explic comportarea chimic i
spectroscopic deosebit pentru diferite elemente. Pentru toi atomii vor exista termeni n
hamiltonian care vor reprezenta interacia coulombian de repulsie ntre electroni sau
interacia magnetic dintre micarea orbital i cea de spin. Pn n prezent, nu exist o
teorie satisfctoare care s ia n considerare efectele relativiste, ca n cazul unui singur
electron, dar aceste efecte sunt n general mici, aa nct n cele ce urmeaz se va face
abstracie de ele. De asemenea, se vor studia cteva trsturi specifice atomilor cu mai
muli electroni, trsturi ce i au originea n faptul c toi electronii sunt considerai
echivaleni din punct de vedere dinamic. Acest fapt explic una din regulile empirice
cunoscute sub denumirea de principiul de excluziune al lui Pauli, principiu care face
posibil o bun nelegere a tabelului periodic al elementelor.
1.41HAMILTONIANUL PENTRU ATOMII CU MAI MULI
ELECTRONI
Hamiltonianul aproximativ al unui atom cu mai muli electroni n care s-au
neglijat efectele relativiste este:
2 1 0
H

+ + (11.1)
unde

H
p
m
Ze
r
i
i
i
N
0
2
0
2
1
2

_
,

(11.2)
reprezint energia cinetic i potenial n cmpul nucleului iar e
0
2
este dat de relaia
(6.3).
190

H
e
r
ij
j
i j
N
1
0
2
1

(11.3)
reprezint repulsia coulombian ntre electroni i

N
1 i
i i i 2
s l ) r ( a H

(11.4)
reprezint interacia spin-orbit (vezi capitolul anterior).
Efectele relativiste ale lui
1
H

i
2
H

depind de numrul atomic Z. Pentru atomi cu

Z mic,
1
H

este termenul dominant n comparaie cu

2
H

care poate fi astfel tratat ca o

perturbaie, n timp ce pentru Z mare,
2
H

este termenul dominant, iar

1
H

poate fi tratat
ca o perturbaie. Este util s considerm dou cazuri limit: unul pentru Z mic cu
hamiltonianul n aproximaia de ordinul zero de forma:
1 0 I
H

+ (11.5)
iar altul - pentru Z mare cu hamiltonianul de forma:

2 0 II
H

+ (11.6)
Dei
I
H

nu comut cu
i
l

, care este operatorul moment cinetic al electronului i , se

poate arta c
I
H

comut cu
L

, unde:

i
i
l L

(11.7)
adic
[ ] 0 L , H

(11.8)
Absena operatorilor de spin din
I
H

ne duce la concluzia:
[ ] 0 S , H

(11.9)
cu

i
i
s S

(11.10)
Observaie: Se face convenia de a se nota cu litere mici att operatorii unielectronici, ct i numerele
cuantice corespunztoare, iar cu litere mari operatorii i numerele cuantice corespunztoare ntregului
sistem de electroni.
Avnd n vedere relaiile de comutare (11.8) i (11.9) rezult
[ ] 0 J , H

(11.11)
unde
S L J

+
(11.12)
191
n cazul lui
II
H

,
i
l

i
i
s

nu comut cu
i i
s l

, dar produsul scalar respectiv comut cu

i i i
s l j


+
i atunci
[ ] 0 J , H

II

(11.13)
unde:

i
i
j J

,
i i i
s l j

+ (11.14)
dar
II
H

nu comut cu
L

i
S

. Avem astfel dou sisteme de cuplaj.

1.41.1Cuplajul LS (Russel-Saunders)
Acest cuplaj este folosit atunci cnd energia de repulsie electronic este mult mai mare
dect interacia spin-orbit, astfel nct momentele cinetice orbitale i de spin se conserv separat.

i
i
l L

,

i
i
s S

i
S L J

+
n acest caz, numerele cuantice L i S pot fi considerate "bune", adic strile electronice
ale atomilor pot fi caracterizate de aceste numere cuantice.
Interpretarea spectrelor arat c pentru majoritatea atomilor, mai ales pentru cei uori,
interacia dintre momentele cinetice orbitale individuale, ca i interacia dintre momentele
cinetice de spin sunt mai puternice dect interacia dintre momentul cinetic orbital i momentul
cinetic de spin ale unui electron.
1.41.1.1Cuplajul Russel-Saunders n reprezentarea vectorial
S analizm un atom cu doi electroni periferici n reprezentarea vectorial. Ceilali
electroni, plasai n pturi, sau sub-pturi complete, formeaz un nor electronic inert din punct
de vedere spectral de momente cinetice totale nule (vezi paragraful 11.5). n acest caz avem
vectorii


l
1
,l ,s ,s
2 1 2
ce corespund momentelor cinetice ale celor doi electroni periferici (optici).
n lipsa unor cmpuri externe sau cnd acestea sunt foarte slabe, cei patru vectori se
combin ntre ei, dnd un vector moment cinetic

J
pentru ntregul atom. Problema este de a ti
cum se combin cei patru vectori.
n cazul cnd
e
r
al s
0
2
12
>

, adic energia de interacie electrostatic (repulsie) dintre cei
doi electroni este mai mare dect energia de interacie spin-orbit, avem de-a face cu cuplajul L-S
sau, dup numele descoperitorilor, cuplajul Russel-Saunders. n acest cuplaj,

l
1
se cupleaz cu

l
2
pentru a da

l l L
1 2
+
i, asemntor,


s s S
1 2
+
La rndul lor, vectorii

L
i

S
se cupleaz dnd momentul cinetic total al atomului
192

L S J +
Cuplajul acesta se mai numete cuplaj normal, deoarece este ntlnit n majoritatea
cazurilor, mai ales la atomii uori. Reprezentarea grafic a cuplajului cu modelul vectorial al
atomului cu doi electroni periferici este dat in figura urmtoare:
Fig. 11.1
Pentru a examina compunerea vectorilor amintii, ne vom ocupa de mrimea i orientarea
lor, ambele fiind cuantificate. Mrimile vectorilor

l
1
i

l
2
sunt

l l l l l
1 1 1 2 2
1 1 + + ( ) ( ) , l
2
Suma lor d un vector total

L
de mrime

L L L + ( ) 1
Valorile distincte pe care le poate lua L sunt
L l l l l + +
1 2 2 2
1 , l , ... , l
1 1
Pentru spini, proieciile lui

s
1
i

s
2
pot lua numai cte dou valori t 1 2 / iar cei doi
vectori au mrimea

s s s s
1 2
1 + ( ) , s = 1 / 2
193
Momentul cinetic total de spin are mrimea

S S S + ( ) 1
iar S +
1
2
1
2
1 sau S
1
2
1
2
0 .
Adunnd acum pe

L
cu

S
se obine vectorul

J
de mrime

J J J + ( ) 1
valorile permise pentru numrul cuantic J putnd fi
J L + S , L + S - 1 , . . . , L - S .
n cuplajul L-S, un nivel de energie (care se mai numete termen) se noteaz astfel
[ ]

litera simbolic pentru L

unde ( ) min 2S +1, 2L+1
Litera simbolic pentru L caracterizeaz valoarea acestuia
valoarea lui
L
0 1 2 3 4
Notaia S P D F G
Exponentul

se numete multiplicitate de spin i reprezint numrul orientarilor

posibile ale momentului cinetic total de spin

S
n raport cu momentul cinetic orbital total

L
sau
n raport cu un cmp magnetic extern ce marcheaz o direcie privilegiat n spaiu. Mrimea
multiplicitii de spin indic numarul maxim al valorilor pe care le ia momentul cinetic total

J
,
la L i S date, deci indic numrul maxim de stri energetice care rezult din cuplajul L-S.
Exemplu: Fie doi electroni cu 1 l
1
i
2
1
s
1
, respectiv 1 l
2

2
1
s
2
. n cazul cuplajului LS, L poate
lua valorile 0 , 1 , 2 L , 0 , 1 S i deci . 0 , 1 , 2 , 3 J
1.41.2Cuplajul j-j
Acest cuplaj apare n cazul cnd interacia spin-orbit este mai mare dect repulsia
coulombian dintre electroni (
e
r
al s
ij
0
2
<

), caz n care spinul fiecrui electron se cupleaz cu
momentul orbital propriu, iar momentele cinetice totale ale electronilor se combin pentru a da
momentul cinetic total al atomului. Cuplajul j-j este ntlnit la atomi uori aflai n stri puternic
excitate i atomi grei.
n cazul acestui cuplaj, despicarea de repulsie inter-electronic apare ca o structur fin a
strilor rezultate din interacia spin-orbit. Momentele cinetice se combin astfel:
194

i i i
s l j


+

i
i
j J

1.41.2.1Cuplajul j-j n modelul vectorial
Fie, spre exemplu, situaia atomilor grei cu doi electroni periferici pentru care avem




j l s
j l s
1 1 1
2 2 2
+
+
i

J j j +
1 2
Utiliznd reprezentarea vectorial a momentelelor cinetice, schema cuplajului j-j este

Figura 11.2.
n cuplajul j-j, un nivel de energie se noteaza astfel:
( )

j j
J
1 2
S reluam cazul configuratiei np
2
( Pb ):
195
l l s l s s
1 2 2 1 1 1
1
1
2
3
2
+ , s , j si l si
1
2
1 1 1
i la fel pentru j
2
.
La stabilirea nivelelor, se ine seama de principiul lui Pauli i de indiscernabilitatea
electronilor. De observat c numrul final al nivelelor dintr-un multiplet nu depinde de faptul c
se cupleaz nti momentele orbitale ntre ele i cele de spin ntre ele i apoi

L
i

S
pentru a da

J
, sau dimpotriv, se cupleaza nti

l
i
cu

s
i
i apoi

j
1
cu

j
2
pentru a-l forma pe

J
. Distribuia
nivelelor n scara energiilor poate fi ns mult diferit n cele dou cuplaje.
1.42APROXIMAIA CMPULUI CENTRAL
Dificultatea de baz n rezolvarea ecuaiei Schrdinger provine din aceea c
repulsia electronic reprezint un efect prea puternic pentru a putea fi tratat ca o
perturbaie. Exist totui, o ieire din acest impas i anume c repulsia inter-electronic
conine o parte mare cu simetrie sferic. Cu alte cuvinte, ne imaginm c n atom
electronii sunt repartizai ct mai uniform n jurul nucleului, astfel c interaciile pe care
le sufer un electron individual din atom provin de la un nor de electroni ce are ca centru
tocmai poziia nucleului. Se tie c aciunea unei distribuii de sarcini cu simetrie sferic
este egal cu aceea a unei singure sarcini plasate n centrul sferei i egal cu sarcina total
a distribuiei. Cu alte cuvinte, electronii, n loc s fie privii ca interacionnd unii cu alii,
ei sunt privii ca micndu-se fiecare independent n cte un cmp central. Deci, dac din
energia de repulsie inter-electronic extragem aceast parte mare, simetric, atunci ceea
ce rmne ar putea fi ntr-adevr tratat ca o perturbaie. Ne imaginm astfel c putem
construi o funcie de energie potenial ( )
V r
i
uni-electronic, cu simetrie sferic i care s
reprezinte o bun aproximaie pentru energia potenial real a electronului i n cmpul
nucleului i al celorlali 1 N electroni.
Observaie: Funcia potenial ( )
V r
i
depinde de poziia electronului i. Pentru alt electron, funcia are
aceeai simetrie sferic, dar poate avea alt expresie matematic.
n aceast situaie,
I
H

poate fi scris

H
p
m
Ze
r
e
r
e
r
e
r
i
i
i
N
ij
i j
N
i
i
N
ij
i j
N
ij
i j
N
i
N
i
1
2
0
2
1
0
2
1
0
2
0
2
1
2

_
,

+ +

(11.15)
adunnd i scznd aceeai cantitate
e
r
ij
i j
N
i
i
N
0
2
1
ce reprezint interacia repulsiv medie
pe care o "simte" electronul i n poziia
i
r
. Putem grupa termenii sub forma:

( )
'
H
p
m
V r
i
i
i
N
0
2
1
2
+

_
,

(11.16)
196
unde
V r
Ze
r
e
r
i
i ij
i j
N
i
( )

0
2
0
2
(11.17)
Acest V(r
i
) este mare i, n plus, conine numai operatori uni-electronici. Termenii rmai
pot fi grupai sub forma:

'
H
e
r
e
r
ij
i j
N
ij
i j
N
i
N
i
1
0
2
0
2
1



(11.18)
'
1
H

este mic n comparaie cu

'
0
H

i poate fi tratat ca o perturbaie.

Ecuaia Schrdinger

( )
'
H
p
m
V r E
i
i
i
N
0
2
1
2
+

_
,

1
]
1
1

(11.19)
pentru funcia de und total se poate separa n N ecuaii de forma:
( ) ( )
p
m
V r r r
i
i i i i
2
2
+

_
,

( )
(11.20)
Dup cum se tie de la cmpul central de fore, aceast ecuaie se scindeaz n
dou, una depinznd de r i alta de i . Ecuaia unghiular ne d armonicele sferice
) , ( Y
l
lm

. Ecuaia radial l conine pe V r
i
( ) care este pn acum necunoscut. Soluia
ecuaiei radiale va fi o funcie radial
nl
R
, dar care nu va fi funcia radial a atomilor
hidrogenoizi, ci n funcie de expresia lui ( ) V r
i
, o funcie n general mai complicat.
Soluia general pentru este un produs de funcii uni-electronice:



N
1 i
i i lm i nl
N
1 i
i i i nlm
) , ( Y ) r ( R ) , , r (
l l

(11.21)
1.42.1Orbitali atomici
Funciile uni-electronice
) , , r (
i i i nlm
l

se numesc orbitalii cmpului central.
Notaii:
1)
Valorea lui l 0 1 2 3 4 ...
Notaia s p d f g ...
197
2)
1 , 1 , 2 p 2
1

indic strile cu n=2, l=1, m

l
=-1.
Observaie: Orbitalii hidrogenoizi sunt cazuri particulare de orbitali ai cmpului central, cnd acesta din
urm are forma
Ze
r
ij
0
2
.
n acest caz, soluiile sunt tratate n capitolul 9 i anexa A3

,
_

+
+

na
Zr 2
L e Nr ) r ( R
1 l 2
l n
na
Zr
l
nl
unde N este o constant de normare,
2
0
2
l
4
a

,... 3 , 2 , 1 n , iar 1 n l .
1 l 2
l n
L
+
+
sunt polinoame
Laguerre asociate, a cror putere maxim pentru r este n-l-1. Valoarea proprie este:
E
RhcZ
n
n

2
2
Interesant este faptul c, dei ecuaia radial depinde de l, ca de altfel i funciile radiale, energia nu
depinde de l n cazul atomului de hidrogen sau a ionilor hidrogenoizi. Aceasta este o degenerare
accidental i se datoreaz formei particulare a potenialului de tip
r
C
. Pentru orice alt potenial de tip
central, degenerarea este ridicat. n schimb, pentru orice potenial central, exist degenerarea energiei n
raport cu numrul cuantic m. Acest lucru este o consecin a simetriei sferice.
Vom numi, n general, funciile spaiale uni-electronice orbitali. Cnd aceti
orbitali vor fi nmulii cu o funcie de spin, i vom numi spinori orbitali sau orbitali de
spin. Spinorul orbital (uni-electronic) n cmp central va fi:
( ) ( ) ) m ( , Y ) r ( R ) m ( m , r
s lm nl s nlm s m nlm
l l s l

(11.22)
unde

,
_

2
1
i

,
_

2
1
.
Acest spinor orbital este caracterizat de patru numere cuantice n, l, m
l
i m
s
cu n=1, 2, 3,
... ; l=0,1,2, ..., n-1; m
l
=-l, ..., l; m
s
=t1/2.
O trstur caracteristic atomilor cu mai muli electroni i are originea n faptul
c toi electronii sunt echivaleni din punct de vedere dinamic. Deci, hamiltonianul
atomului cu N electroni trebuie s fie invariant la schimbarea coordonatelor spaiale i de
spin ale oricrei perechi de electroni. Acest fapt explic una din regulile empirice
cunoscute sub denumirea de principiul de excluziune al lui Pauli.
1.43PRINCIPIUL DE EXCLUZIUNE AL LUI PAULI
Un electron dintr-un atom este caracterizat de patru numere cuantice: n - numarul cuantic
principal; l -numarul cuantic ce definete momentul cinetic orbital; m
l
- definete componenta
198
momentului cinetic orbital pe axa de cuantificare; m
s
=
t
1/2, definete componentele spinului
electronic.
Principiul lui Pauli este o consecin a indiscernabilitii electronilor i se enun astfel :
ntr-un atom, strile cuantice ale electronilor individuali trebuie s fie diferite una de
alta i doi electroni nu pot s aib valori identice pentru ansamblul celor patru numere
cuantice ( n, l, m
l
, m
s
).
ntr-o exprimare mai general, principiul lui Pauli spune c pentru un sistem de
fermioni, cum sunt electronii, funcia total trebuie s fie antisimetric n raport cu orice
schimbare a dou particule. Un simplu produs de spinori orbitali nu ar satisface principiul lui
Pauli. O funcie care s satisfac principiul lui Pauli poate fi scris sub forma unuia sau mai
multor determinani Slater i anume:
( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
N N N 2 N 1
2 N 2 2 2 1
1 N 1 2 1 1
N 2 1
...
... ... ... ...
...
...
! N
1
,..., ,



(11.23)
unde
( )
j i

sunt spinori orbitali. Aici i nseamn o alegere particular a celor patru numere
cuantice n, l, m
l
, m
s
, n timp ce
j

reprezint coordonatele spaiale i de spin ale electronului. Se

vede c dac doi electroni ar avea aceleai numere cuantice n, l, m
l
, m
s
, atunci dou coloane din
determinant ar fi identice i determinantul s-ar anula. Astfel, principiul lui Pauli impune restricii
severe pentru distribuirea electronilor pe diferii orbitali. n starea fundamental, electronii vor
ocupa acei orbitali permii de principiul lui Pauli i care dau energia total cea mai mic.
Acest principiu va permite s precizm numrul maxim de electroni ce aparin unei
pturi sau unei sub-pturi.
a) Cazul unei sub-pturi. Cutam numrul maxim al electronilor ce au simultan
aceleai valori pentru n i l. Electronii de pe orbitalii cu acelai n i l se numesc echivaleni.
Aceast denumire provine din faptul c energia uni-electronic

din ecuaia lui Schrdinger

uni-electronic depinde numai de n i l i dac lum n considerare numai hamiltonianul
'
0
H

electronii echivaleni au aceeai energie. Aceti electroni trebuie s difere, fie prin valoarea lui
m
l
(care poate s fie una dintre cele 2l+1 valori ntregi, cuprinse ntre -l si +l), fie prin m
s
(care
poate lua una dintre cele dou valori +1/2 i -1/2). Exist deci, 2(2l+1) stri cuantice distincte
ce corespund acelorai valori pentru n i l i putem s avem 2(2l+1) electroni pe sub-ptura cu
numarul cuantic l. Numrul maxim de electroni echivaleni pentru o anumit valoare a lui l este
tocmai produsul degenerrilor orbitale i de spin.
Exemplu:
l numr maxim
0 (electroni s) 2
1 (electroni p) 6
2 (electroni d) 10
3 (electroni f) 14
199
Un ansamblu de 2(2l+1) electroni echivaleni se numeste sub-patur electronic nchis
(complet). Electronii din afara sub-pturii nchise, aflai n numr insuficient pentru a forma o
sub-patur se numesc electroni de valen.
b) Cazul unei pturi. Determinm acum numrul maxim al electronilor ce pot s aib
acelai n, dar numerele cuantice l, m
l
, m
s
diferite. tim c
l = 0, 1, 2, ..., n-1.
Trebuie s summ numerele maxime de electroni din fiecare sub-ptur :
l=0 l=1 l=2 l=oarecare l=n-1
2 + 6 + 10 + 2(2l+1) + ... + 2[2(n-1)+1]
sau
2 2 1 2 4 2 4
1
2
2
0
1
0
1
2
( )
( )
l n l n
n n
n
l
n
l
n
+ + +

Deci, numrul maxim de electroni cu acelai n este 2n
2
.
Exemplu: Vom gsi, ntr-o configuraie electronic, maximum 2 electroni cu n = 1, 8 electroni cu n = 2, 18
electroni cu n = 3, etc.
O ptur cu 2n
2
electroni se numeste ptur complet .
1.44CONFIGURATII ELECTRONICE, TERMENI
Distribuia electronilor n raport cu n i l se numete configuraie electronic.
Un atom este caracterizat de un anumit numr de electroni, egal cu numrul atomic Z.
Starea fundamental a edificiului atomic este descris de o configuraie electronic a acestora,
pentru care energia total este minim.
Numrul de electroni din fiecare sub-ptur (stare) este indicat cu un indice superior
dreapta (exemplu : 1s
2
, 3p
5
, 4d
7
).
Deoarece pentru fiecare valoare a lui n nu pot fi mai muli dect 2 electroni s, 6 electroni
p, 10 electroni d, etc., avem ca paturi complete 1s, 2p, 4d, n timp ce 2s, 3p, 3d reprezint sub-
pturi parial umplute (incomplete). Astfel, starea fundamental a hidrogenului are configuraia
1s
1
; He (Z = 2) - 1s
2
; Li (Z = 3) - 1s
2
2s
1
.
Regul: Pentru un n dat, sub-ptura exterioar cu cel mai mic l are energia cea mai
mic. Pentru un l dat, ptura exterioara cu cel mai mic n are energia cea mai mic.
Principiul lui Pauli explic astfel structura intern a elementelor n funcie de modul n
care sunt umplute pturile electronice consecutive. De asemenea, principiul subliniaz identitatea
extern sau chimic a unui atom, ca i periodicitatea proprietilor chimice n irul speciilor
atomice din sistemul periodic al elementelor. Aceste caracteristici sunt determinate de numrul
electronilor de pe ptura extern, electroni care intr n contact atunci cnd atomii se ciocnesc. S
remarcm importana principiului de excluziune: dac nu ar fi respectat, toi electronii unui
atom ar fi n starea 1s, de energie minim. Atunci, toi atomii ar fi foarte asemntori gazelor
200
nobile i nu ar mai forma molecule. Astfel, Universul ar fi cu totul altul dac electronii nu ar
asculta de principiul de excluziune al lui Pauli!
Att timp ct ne mrginim la aproximaia cmpului central, caracterizat de
hamiltonianul
'
0
H

, energia atomului este complet determinat de configuraia electronic.

Energia total a atomului este, n acest caz, suma energiilor uni-electronice. Acest lucru nu mai
este valabil atunci cnd lum n considerare hamiltonianul
'
1
H

. n acest caz este posibil ca

electronii dintr-o configuraie dat sa aib diferite energii depinznd de orientrile reciproce ale
momentelor orbitale i de spin ale electronilor individuali. Interacia
'
1
H

produce o despicare a
energiei configuraiei. Energia configuraiei este astfel mprit n sub-nivele de energie numite
termeni crora li se asociaz anumite valori pentru L i S.
Un termen se noteaza astfel
[ ] L pentru simbolica litera

unde ( ) m i n 2 S + 1 , 2 L + 1
Litera simbolic pentru L caracterizeaz valoarea acestuia
valoarea lui L 0 1 2 3 4
Notaia S P D F G
Exponentul

se numete multiplicitate de spin i reprezint numrul orientrilor

posibile ale momentului cinetic total de spin

S
n raport cu momentul cinetic orbital total

L
sau
n raport cu un cmp magnetic extern ce marcheaz o direcie privilegiat n spaiu. Mrimea
multiplicitii de spin indic numarul maxim al valorilor pe care le ia momentul cinetic total

J
,
la L i S date, deci indic numrul maxim de stri energetice care rezult din cuplajul L-S.
Exemplu:
S
1
,
P
2
Dac se aplic mai departe interacia spin-orbit
2
H

exist o despicare suplimentar n nivele

caracterizate de valorile permise ale lui J. Aceast despicare se mai numete structur fin. Un
nivel de structur fin se noteaz
[ ]
J
L pentru simbolica litera

Valorile permise pentru numrul cuantic J sunt

J L + S , L + S - 1 , . . . , L - S .
Exemplu:
1) S=0 , L=1 , ( ) m i n 2 S + 1 , 2 L + 1 1 :
1
2
D
2) S=1/2 , L=1 , = 2 :
2
3 2
2
1 2
P P
/ /
,
3) S=2 , L=1 , = 3 :
3
3
3
2
3
1
P P P , ,
201
Nivelele de structur fin pot fi la rndul lor despicate datorit interaciei magnetice
dintre electroni i spinul nuclear (dac este diferit de zero), interacie care d natre structurii
hiperfine.
Denumire Configuraie Termen Nivel Despicare
hiperfin
Notaie nl
L
1 S 2 +
J
1 S 2
L
+
Degenerare 2(2l+1) (2L+1)(2S+1) 2J+1 2F+1
(
I J F

+
, unde
I

este spinul
nuclear)
Figura 11.3
Dac n-ar exista interacia inter-electronic exprimat prin termenul
e
r
0
2
12
i interacia
spin-orbit
al s

, unei configuraii electronice i-ar corespunde un singur nivel energetic. Existena

interacei inter-electronice duce la despicarea acestui nivel (prin ridicarea degenerrii lui).
Determinarea acestor nivele, n aproximaii succesive, se efectueaz innd seama de principiul
lui Pauli, de regulile lui Hund i de indiscernabilitatea electronilor.
ntr-o tratare riguroas, hamiltonienii
0
H

i
1
H

, ca de altfel i
1
0
H

i
1
1
H

comut cu
z z
2 2 2
S , L , J , S , L i
z
J , dar
2
H

nu comut cu
z
L i
z
S . De aceea, pentru a trata mai uor
problema, este indicat s folosim funciile de baz
J
LSJM
n reprezentarea cuplat. Aici
caracterizeaz configuraia, adic n i l. Energia total a atomului se va compune din suma
energiilor uni-electronice
nl
i din valoarea medie a hamiltonienilor
1
1
H

i
2
H

pe strile
nl
LS
J
F
202
J
LSJM . n aceast baz, operatorii
1
1
H

i
2
H

sunt diagonali. Interacia coulombian nu are

cuplu de for i atunci momentul cinetic total trebuie s se conserve, deci valoarea medie a lui
1
1
H

nu va depinde de J i M
J
.
Valorile S i L pentru o configuraie dat se determin prin procedeul obinuit, nti
cuplndu-se momentele orbitale i de spin pentru doi spini, pe urm cu ale unui al treilea, etc.
Principiul de excluziune restrnge ns mulimea de valori pentru L i S. Cum ns M
L
i M
S
iau
valori ntre L i -L, respectiv ntre S i -S, valorile maxime pe care le pot lua M
L
i M
S
pentru o
anumit configuraie sunt valorile maxime pe care le pot lua L i S. M
L
i M
S
sunt ns

i
l
i
m
i
respectiv,

i
s
i
m
cu respectarea principiului lui Pauli. Astfel, n cazul unei sub-pturi nchise,
toi electronii vor fi caracterizai de aceleai numere cuantice n i l i deci, fiecare dintre ei
trebuie s ia cte un set de valori distincte pentru m
l
i m
s
. Cum n cazul unei sub-pturi nchise
m
l
i m
s
, conform principiului lui Pauli, iau toate valorile posibile,
0 m
i
l
i

i
0 m
i
s
i

.
Deci, L i S iau valoarea zero pentru o sub-ptur nchis i acestea nu contribuie la momentele
cinetice orbitale, de spin sau totale ale atomului. Din acest motiv, atomii metalelor alcaline
avnd configuraii electronice n care un singur electron se afl pe o ptur incomplet se
aseamn ntr-o msur destul de mare cu atomul de hidrogen (vezi anexa A4).
Starea fundamental a unui atom, pentru o anumit configuraie, va corespunde atunci la
acele valori ale lui L, S i J care dau cele mai mici valori pentru
1
1
H

i
2
H

. Acest lucru se
poate obine cu regulile lui Hund.
1.44.1Regulile lui Hund
Regula I: Nivelul de energie minim a unei configuraii date corespunde celei mai mari
valori posibile pentru S; pentru aceast valoare a lui S, nivelul respectiv corespunde celei
mai mari valori posibile pentru L .
Cu alte cuvinte,
1
1
H

este minim pentru S

maxim
, cu respectarea principiului lui Pauli. La S
maxim
dat,
1
1
H

este minim pentru L

maxim
.
Regula a II-a: Nivelul de energie minim corespunde numrului cuantic J dat de:
a) suma J=L+S, dac starea (sub-ptura) este umplut mai mult de jumatate;
b) diferena
J L S
, dac starea (sub-ptura) este umplut mai puin de jumatate;
c) J=S, dac sub-ptura este umplut pe jumatate (L=0).
Altfel spus,
2
H

este diagonal n baza

J
LSJM i depinde J avnd valoarea
( ) ( ) ( ) [ ] 1 S S 1 L L 1 J J W H
2
+ + +

Dac sub-ptura este mai puin de jumtate plin, atunci W>0 i

2
H

este minim pentru

J=minim, adic
S L J
im min

. Pentru sub-pturi umplute mai mult de jumtate W<0 i
2
H

este minim pentru S L J
im max
+ .
203
Aplicnd regulile lui Hund, se poate determina termenul fundamental (nivelul de energie
minim).
Exemple:
1) C (Z=6), avnd configuraia electronic 1s
2
2s
2
2p
2
Exist doi electroni de valen cu l=1, deci m
l
=-1, 0, 1. Pentru a aplica mai uor regulile lui
Hund, completm urmatoarea diagram a numerelor cuantice m
l
i m
s
corespunztoare
electronilor de valen:
m
l
m
s
1 0 -1
1/2

-1/2
Proieciile spinilor electronici iau astfel de valori nct S s fie maxim; atunci spinii sunt paraleli
i S
max
=1/2 +1/2=1 . Pentru S
max
, L trebuie s fie maxim: L
max
=1+0=1. Sub-ptura are maximul
6 electroni, deci n acest caz este mai puin de jumtate umplut i atunci J=1-1=0. Notaia strii
fundamentale este
0
3
P .
2)
+ 2
26
Fe
Configuraia electronic este 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6
, cu urmtoarea distribuire pe stri a
electronilor:
3d
6
3p
6
3s
2
2p
6
2s
2
1s
2
1s
s
2s
2p
-1
2p
0
2p
1
204
Diagrama numerelor cuantice m
l
i m
s
corespunztoare electronilor de valen este:
m
l
m
s
2 1 0 -1 -2
1/2

-1/2

S
max
=5(1/2)+(-1/2)=2
L
max
=2+1+0+(-1)+(-2)+2=2 (D)
J
max
= S
max
+ L
max
=4
Rezult c starea fundamental este
5
4
D
.
Capitolul 12
EFECTUL ZEEMAN
205
1.45PRECESIA LARMOR
Am vzut c electronul este caracterizat de un moment magnetic. Dac se plaseaz un
atom ntr-un cmp magnetic

B
, apar fore care tind s modifice traiectoria electronilor atomici.
S considerm cazul unui atom cu un singur electron (figura 12.1).
Figura 12.1.
Fora Lorentz care se exercit asupra electronului se scrie:

F e B v
(12.1)
iar momentul forei n raport cu nucleul, prin definiie, este:

M r F
(12.2)
care devine:

M B
j
(12.3)
Din motive de simplificare, vom neglija momentul magnetic de spin al electronului (vezi ecuaia
10.48):


j l

(12.4)
adic

j
e
m
L
2
(12.5)
Scriem momentul forei aplicate n raport cu nucleul n funcie de momentul cinetic

L
(teorema
de variaie a momentului cinetic):

M
dL
dt
(12.6)
Comparnd (12.3) cu (12.6) rezult:
206
dL
dt
B
j

(12.7)
nmulind ambii termeni ai ecuaiei (12.7) cu e m / 2 i innd seama de (12.4) i (12.5), avem:
d
dt
e
m
B
l
l

2
(12.8)
care se mai poate scrie:
d
dt
e
m
B
l
l

2
(12.9)
Notm:

L
eB
m

2
(12.10)
mrimea numit pulsaia Larmor.
Ecuaia (12.9) se scrie:
d
dt
l
L l

(12.11)
Din definiia produsului vectorial rezult c vectorul d dt
L

este ntodeauna perpendicular pe

planul definit de vectorii

L
i

l
. Obinem imediat:
d
dt
l
l

perpendicular pe (12.12)
Condiia (12.12) este respectat dect dac modulul vectorului

l
rmne constant n timp:

l

este deci un vector care se rotete n jurul axei cmpului magnetic

B
cu viteza unghiular

L
:
aceasta este precesia Larmor. Orbita electronic fiind ntodeauna perpendicular pe vectorul
moment magnetic

l
, rezult c planul acestei orbite efectueaz o micare de rotaie cu viteza
unghiular

L
(figura 12.2).
207
Figura 12.2.
1.46EFECTUL ZEEMAN IN CMP SLAB
1.46.1Descrierea experimental
n 1896, Zeeman a descoperit c, atunci cnd o surs luminoas care emite radiaii cu un
spectru de linii este plasat ntr-un cmp magnetic extern, liniile emise sunt despicate n mai
multe componente. Pentru cmpuri magnetice mai slabe dect un tesla, despicarea este
proporional cu intensitatea cmpului. Despicarea Zeeman n astfel de cmpuri este mai mic
dect despicarea de structur fin, care este proporional cu intensitatea cmpurilor mai intense
din atom.
Figura 12.3. Reprezentrile unor plci fotografice ce prezint despicarea mai multor
linii spectrale n efectul Zeeman normal i n efectul Zeeman anomal. Sgeile indic
despicrile prezise de teoria clasic a lui Lorentz.
n mod clar, efectul Zeeman indic faptul c nivelele de energie ale atomului se despic
n mai multe componente n prezena cmpului magnetic extern. n anumite cazuri speciale, pe
care le numim normale, aceste despicri de nivele energetice pot fi nelese cu teoria clasic
dezvoltat de Lorentz, cazuri n care avem de a face cu efectul Zeeman normal. n cazul general
ns, caz pe care l numim anormal (deoarece a prut straniu la momentul descoperirii), nu a
208
putut dat nici mcar o explicaie calitativ a despicrilor observate fr utilizarea mecanicii
cuanticii i a introducerii spinului electronic. n figura 12.3 sunt prezentate exemple de efect
Zeeman.
Aciunea cmpului magnetic

B
asupra atomilor ce emit lumin depinde de direcia de
observaie n raport cu acest cmp. n cazul efectului Zeeman normal, dac se observ dintr-o
direcie perpendicular pe direcia cmpului magnetic, fiecare linie spectral se descompune n
trei componente, cea din mijloc ocupnd poziia liniei emise n absena cmpului, cellalte dou
fiind situate simetric de o parte i de alta a primei linii. Componenta nedeplasat (componenta

) este polarizat cu vibraiile paralele cu direcia cmpului magnetic, iar componentele extreme
(componentele

+
) sunt polarizate cu vibraiile perpendiculare pe aceast direcie. Dac
fenomenul este observat n direcia cmpului magnetic, componenta

dispare, iar componentele

sunt polarizate circular n sensuri opuse (figura 12.4).

Figura 12.4.
1.46.2Descrierea cu modelul vectorial
ncepem s studiem efectul Zeeman cu ajutorul modelului vectorial al atomului. Este
interesant de remarcat c studiul cuantic conduce la aceleai rezultate. Am vzut c n absena
cmpului magnetic, n cazul cuplajului L-S, vectorul

L
(moment cinetic orbital) i vectorul

S

209
(moment cinetic de spin) ale atomului efectueaz o micare de precesie n jurul rezultantei
comune

J
. Dup aplicarea unui cmp magnetic

B
, apare cuplajul lui

L
cu

B
i cuplajul lui

S
cu

B
. n cazul n care cmpul magnetic este slab, energia de cuplaj dintre momentul cinetic
orbital i momentul cinetic de spin este mult mai mare dect cea care corespunde cuplajului
acestor momente cu cmpul. n aceste condiii, admitem c :
- prezenta cmpului nu perturb cuplajul dintre

S
. Figura format de vectorii

J
,

L

i

S
este nedeformabil ;
- interacia cu cmpul magnetic se traduce prin precesia figurii precedente - reperat prin

J
- n jurul cmpului magnetic

B
(figura 12.5).
Figura 12.5.
1.46.2.1 Calculul factorului Land
S examinm situaia relativ a momentelor magnetice:
- momentul magnetic orbital este un vector coliniar cu momentul cinetic orbital
L

L
B
L ( g )
L
1 (12.13)
- momentul magnetic de spin este un vector coliniar cu momentul cinetic de spin
S

:
) g (
S
2 S
B
S

(12.14)
Ca urmare a diferenei dintre factorii giromagnetici, triunghiul ce are ca laturi vectorii

L
i

S

nu este asemntor cu triunghiul ce are ca laturi vectorii

L
i

S
i astfel rezultanta

J
a
momentului magnetic nu este coliniar cu momentul cinetic rezultant

J
. Cu modelul vectorial
obtinem urmatoarea reprezentare (figura 12.6):
210
Figura 12.6.

J
va precesa n jurul lui

J
cu viteza unghiular de precesie a lui

L
i

S
n jurul lui

J
, vitez mult mai mare dect cea de precesie a lui

J
n jurul lui

B
. Unghiul (

J
,

B
) variaz
constant n timp, dar valoarea lui medie rmne egal cu unghiul ( )

J B , . Scriem, deci, c energia
de interacie dintre

J
i

B
este:
E B
J
< >

(12.15)
unde <

J
> reprezint vectorul proiecie a lui

J
pe direcia vectorului

J
(altfel spus,
reprezinta media in timp a lui

J
); notnd cu

u un vector unitate orientat dup

J
, atunci :
< >






J L S
u (proiecia pe proiecia pe ) J + J
(
< > +
_
,

J B B
B
L J
J
S J
J
u
J
J
L J S J 2
2
2 )
ns

S J L
;

S J L J L
2 2 2
2 +
rezultnd:


L J
J L S

+
2 2 2
2


L J S
;

L J S J S
2 2 2
2 +
;


S J
J S L

+
2 2 2
2
Deci,
< >
+

J
B
J
J S L
J
3
2
2 2 2
2
(12.16)
211
reieind c

J
este coliniar cu

J
. Dup ce nlocuim n (12.16) pe

J
2
cu
J J ( ) + 1
2

, etc.,
ecuaia (12.15) devine:
E g
J
B g
J
B g Bm
B B B J

_
,

(12.17)
cu
( )
g
J J S S L L
J J
+
+ + + +
+
1
1 1 1
2 1
( ) ( )
( )
adic tocmai factorul Land calculat cuantic n capitolul 10.
1.46.3Descrierea cuantic
1.46.3.1Subnivele Zeeman
Cu ajutorul mecanicii cuantice, att despicrile Zeeman normale, ct i cele anomale pot
fi uor nelese. Cu excepia cazului n care se gsete ntr-o stare
1
0
S
, un atom are un moment
magnetic dipolar total

J
, sum a momentelor magnetice dipolare orbital i de spin ale
electronilor optic activi. (Ceilali electroni sunt pe sub-stri umplute complet care nu au un
moment magnetic dipolar net). Cnd un astfel de atom este plasat ntr-un cmp magnetic uniform
de inducie

B
, acesta va avea energia potenial de interacie:
( )
( )
W B L S B L S
B B z z
+ +

1
2
1
2 (12.18a)
sau
W B B g m B
J J J B
z

(12.18b)
unde am ales axa Oz paralel cu direcia cmpului. Momentul cinetic total are mrimea
J J ( ) + 1 ( J - ntreg sau semi-ntreg, pozitiv), iar proiecia lui pe axa Oz ia valorile
m
J
, unde m
J
= - J, -J+1, ..., 0, ..., J-1, J (deci, n total 2J+1 valori ).
Fie E
0
energia corespunztoare strii atomului izolat; dup aplicarea cmpului
magnetic, energia atomului devine
E E g B m
m B J
J

0

(12.19)
Valoarea iniial este nlocuit prin mai multe valori
E
m
J
distincte; se spune c nivelul
de energie E
0
este divizat n mai multe sub-nivele. n aceast despicare a nivelelor de energie n
cmp magnetic const efectul Zeeman. n figura 12.7 sunt date dou exemple:
212
Figura 12.7. a) J i m
J
sunt ntregi; b) J i m
J
sunt semintregi.
Numrul subnivelelor Zeeman ce corespund aceluiai nivel initial E
0
este egal cu
numrul valorilor posibile ale lui m
J
, adic 2J+1, unde J este numrul cuantic al momentului
cinetic corespunztor nivelului E
0
. Subnivelele Zeeman sunt echidistante :
E E g B
m m B
J J
+

1

( independent de m
J
) (12.20)
Cele 2J+1 subnivele Zeeman corespund unor stri distincte ale atomului: ele difer prin
orientarea vectorilor moment magnetic i moment cinetic n raport cu B, adic prin valorile
diferite ale componentelor longitudinale
z
i J
z
. n cazul cnd cmpul magnetic este nul (B =
0), cele 2J+1 stri ale atomului au exact aceeai energie; se spune c nivelul de energie E
0
ce
corespunde la 2J+1 stri distincte este de 2J+1 ori degenerat. Aplicarea cmpului magnetic
ridic degenerarea nivelului de energie E
0
.
1.46.3.2Efectul Zeeman normal
Efectul Zeeman normal const din descompunerea unei linii spectrale n trei
componente, n prezena cmpului magnetic. Linia din mijloc are frecvena liniei emise n
absena cmpului, iar cellalte dou sunt aezate simetric fa de ea. Acest efect apare la atomii
ce au un numr par de electroni ai cror spini sunt opui doi cte doi, astfel c efectul spinului
dispare i numai momentul cinetic orbital este implicat:
S = 0, J = L,
g 1
Deplasarea nivelelor n cmpul magnetic este
E Bm
B L
(12.21)
Energiile strilor ntre care are loc tranziia sunt:
E E Bm
B L 1 1
0 1
+
( )
(12.22a)
213
E E Bm
B L 2 2
0 2
+
( )
(12.22b)
Frecvena radiaiei emise la tranziia ntre cele dou stri este:
h E E E E B m m
B L L
+
2 1 2
0
1
0 2 1
( )
( ) ( )
(12.23)
sau, notnd variaia numrului cuantic orbital ( )
( ) ( )
m m
L L
2 1
prin m
L



+
0
B
L
B
h
m (12.24)
Teoria cuantic prezice urmtoarea regul de selecie, verificat experimental:
m
L
t 0 1 , (12.25)
Se obin frecvenele :

0 0 0
+
B B
B
h
B
h
, ,

S exemplificm analiznd efectul Zeeman n cazul liniei roii de 6438 a cadmiului
(
[ ]
48
2
0
5 Cd s S : ...
1
). Spinii celor doi electroni periferici sunt antiparaleli, astfel c spinul
rezultant este nul; tranziia studiat are loc ntre nivelele singlet D i P. n prezena cmpului
magnetic are loc orientarea momentului cinetic orbital, astfel nct proieciile lui pe direcia
cmpului sunt :
- n cazul strii 6
1
2
D
( L = 2 )
m
L
= -2, -1, 0, +1, +2
- n cazul strii 5
1
1
P ( L = 1 )
m
L
= -1, 0, +1.
Corespunztor, nivelele energetice se vor despica n subnivele Zeeman, conform figurii
12.8:
214
Figura 12.8. Spectrul este prezentat n figura 12.3 stnga jos.
Distana dintre sub-strile magnetice este aceeai pentru nivelele superioare i inferioare,
aa cum rezult din (12.22) i din regula de selecie pentru m
L
. De aceea, frecvenele tuturor
tranziiilor cu m
L
= + 1 concid , dnd linia

0
+
; la fel, cele cu m
L
= -1 vor da linia

0

. n cazul m
L
= 0 apare o situaie special, deoarece una dintre cele trei tranziii (ntre
sub-strile cu m
L
= 0) este interzis de teoria cuantic.

1.46.3.3Efectul Zeeman anomal
Msuratorile spectroscopice de nalt rezoluie au artat c n cazul unor elemente, cum
ar fi sodiul, despicarea n cmp magnetic conduce la un spectru cu un numr de linii mai mare
dect trei; efectul a fost numit efect Zeeman anomal, nefiind neles la momentul descoperirii lui.
Dup descoperirea spinului electronic, efectul Zeeman anomal a putut fi explicat uor, din
punctul de vedere al interpretrii fizice nefiind nimic anormal n producerea fenomenului.
Efectul Zeeman anomal apare n cazul atomilor ale cror stri au spinul total diferit de
zero, astfel c fiecare stare este caracterizat prin momentul cinetic orbital, de spin i total. Acest
fapt determin un numr mai mare de stri energetice i deci, un numr mai mare de linii
spectrale.
n prezena cmpului magnetic, nivelele energetice se determin ca i n cazul efectului
Zeeman normal, cu diferena c n locul momentului cinetic orbital

L
, apare momentul cinetic
total

J
; prin urmare, n deplasarea nivelelor energetice la aplicarea cmpului intervine factorul
Land
g
, calculat n subparagraful 12.2.2.1 :
E g Bm
B J
, m
J
= -J, -J+1, ..., 0, ..., J-1, J.
215
Relund raionamentul de la efectul Zeeman normal, deducem frecvenele componentelor
Zeeman:
( ) ( )


+
0
2
2
1
1
( )
( ) ( )
g m g m
B
h
J J
B
(12.26)
unde indicii superiori (1), (2) indic nivelele superioare i respectiv inferioare, ntre care se
produc tranziiile.
Tranziiile respect regula de selecie :
m
J
t 0 1 ,
O consecin interesant a ecuaiei (12.26) este dependena frecvenei liniilor deplasate
de numerele cuantice L, S i J; aceasta ofer o metod de determinare experimental a numerelor
cuantice ale strilor atomice.
Figura 12.9. Despicrile Zeeman ale nivelelor
2
1 2 3 2
P
/ , /
ale primei stri excitate a
sodiului i ale nivelului strii fundamentale
2
1 2
S
/
. Sunt artate tranziiile permise de regulile
de selecie. Spectrul este prezentat n figura 12.3 dreapta jos.
n figura 12.9 este analizat efectul Zeeman anomal n cazul "dubletului galben" al
sodiului. S calculm factorii Land ai celor trei nivele implicate:
g S ( )
( ) ( )
( )
/
2
1 2
3
2
1
2
1
2
1 0 0 1
2
1
2
1
2
1
2 +
+ +
+

216
g P ( )
( ) ( )
( )
/
2
1 2
3
2
1
2
1
2
1 1 1 1
2
1
2
1
2
1
2
3
+
+ +
+

g P ( )
( ) ( )
( )
/
2
3 2
3
2
1
2
1
2
1 1 1 1
2
3
2
3
2
1
4
3
+
+ +
+

1.47EFECTUL ZEEMAN IN CMP MAGNETIC INTENS (Efectul
Paschen - Back)
1.47.1Descriere cu modelul vectorial
n ipoteza cmpului magnetic intens, energia de cuplaj dintre momentele magnetice i
cmpul magnetic aplicat este mult mai mare dect energia de cuplare ntre ele a momentelor
magnetice. n aceast ipotez, utiliznd modelul vectorial, admitem c:
- vectorul

L
, cuplat numai cu cmpul magnetic

B
, efectueaz o micare de precesie n jurul
direciei acestui cmp cu viteza unghiular
L
(vezi figura 12.10) ;
- vectorul

S
, cuplat numai cu cmpul magnetic

B
, efectueaz o micare de precesie n jurul
direciei acestui cmp cu viteza unghiulara
S
;

Figura 12.10.
217
Cum
S L
, vectorul rezultant

J
va avea o lungime i o direcie care vor varia constant n
timp i nu va fi posibil s definim numerele cuantice J i m
J
. Deci nu putem s utilizm J
deoarece nu mai are sens. Vectorii

L
i

S
i pstreaz semnificaia i i vom utiliza pentru
determinarea condiiilor de cuantificare:
- proiecia lui

L
pe

B
ia o valoare ntreag m
L
, astfel nct:
L m L
L
- proiecia lui

S
pe

B
ia o valoare ntreag sau semi-ntreag m
S
, astfel nct:
S m S
S
S evalum energia atomului ntr-un cmp magnetic intens. La energia E
0
a atomului n
absena cmpului, trebuie s adugm:
- energia E
LB
de cuplare a lui

L
cu cmpul

B
;
- energia E
SB
de cuplare a lui

S
cu cmpul

B
;
- energia E
LS
de cuplaj spin-orbit care, conform ipotezelor, trebuie s fie un termen
foarte mic n comparaie cu E
LB
i E
SB
.
Primii doi termeni pot fi evaluai fr dificultate:
E
q
m
L B Bm
LB B L

E
q
m
S B Bm
LB B S


2
Se tie c energia de cuplaj dintre

L
i

S
este (A. Messiah, Mcanique quantique, p.603):
E AL S
LS



ns

L
i

S
preceseaz independent n jurul lui

B
, iar unghiul
( )

L S ,
variaz constant n timp.
Folosind noiuni de trigonometrie sferic, putem evalua valoarea medie a acestui unghi:
( ) ( ) ( )
cos , cos , cos ,

L S L B S B
Notnd cu

u vectorul unitate dirijat dup direcia cmpului

B
, scriem:
( ) ( )
E a L u S u Am m
LS L S

Energia subnivelelor Zeeman se va obine atunci adugnd la energia E
0
, corespunztoare
absenei cmpului magnetic, cantitatea:
218
( )
E E E E m m B Am m
LB SB LS L S B L S
+ + + + 2
(12.27)
1.47.2Descriere cuantic
Cnd un atom caracterizat de un moment cinetic total orbital

L
i un moment cinetic total de spin

S
este plasat ntr-un cmp magnetic uniform de inducie

B
, acesta va avea energia potenial
de interacie:
( )
( )
H B L S B L S
B B z z
+ +

1
2
1
2 (12.28)
axa Oz fiind axa cmpului magnetic.
Condiiile de cmp intens sunt realizate dac separarea produs de cmpul magnetic ntre
subnivele devine clar mai mare dect separrile energetice date de cupaljul spin-orbit.
Dac neglijm, n prima etap, cuplajul spin-orbit, n absena cmpului un nivel de
energie E
0
corespunztor valorilor determinate de momentele cinetice

L
i

S
este de
( ) ( )
2 1 2 1 L S + + ori degenerat. Vom utiliza deci n continuare ca baz de reprezentare baza
definit de de vectorii

L
i

S
pe care o notm E LSm m
L S 0
. Remarcm imediat c L
z
i S
z
au
forma diagonal n aceast reprezentare, elementele lor de matrice scriindu-se:
E LSm m L E LSm m m
L S z L S L
m m
L L
0 0
' '
'
E LSm m S E LSm m m
L S z L S S
m m
S S
0 0
' '
'
i ca urmare deplasarea Zeeman este:
( )
E E LSm m W E LSm m B m m
L S L S B L S
+
0 0
2 (12.29)
Energiile a dou nivele deplasate n cmp magnetic intens sunt :
E E B m m
E E B m m
B L S
B L S
1 1
0 1 1
2 2
0 2 2
2
2
+ +
+ +

( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
(12.30)
( , ) g
L S
1 2 g
Lund acum n calcul i interacia (cuplajul) spin-orbit, termenul corespunztor unui atom cu
mai muli electroni optic activi se scrie:
W a l s
LS i i i
i

Se arat c n cazul cuplajului L-S (A. Messiah, Mcanique quantique, p.603) putem scrie:
219
W AL S
LS


Acesta aduce n ecuaiile (12.30) un termen de corecie de forma A m m
S L
.
Frecvena radiaiei emise la tranziia ntre cele dou stri este :
[ ]
( ) ( ) ( ) ( )


+ +

1
]
1
0
2
B
L S
B
h
m m + A m m m m
L
1
S
1
L
2
S
2
Crescnd cmpul magnetic suficient de mult, tranziiile optice observate tind ctre
tripletul Zeeman normal. Figura 12.11 prezint despicarea nivelelor
2
1 2
S
/
,
2
3 2
P
/
i
2
1 2
P
/
ale
atomului de sodiu n funcie de intensitatea cmpului magnetic

B
. Zona I corespunde efectului
Zeeman n cmp slab, iar zona a III-a corespunde efectului Paschen-Back.
Efectul poart numele de efect Paschen - Back i a fost descoperit n 1912.
Figura 12.11
220
Anexa 1
1.48
Metoda ciocnirilor
n fizica atomic i fizica nuclear
Experimental, n metoda ciocnirilor se determin modificrile pe care le sufer particulele
incidente la interaciunea cu sistemele atomice studiate. Amintim cteva dintre acestea :
- modificarea direciei de micare a particulelor incidente cu conservarea energiei
(mprtierea elastic);
- modificarea direciei de micare nsoit de o schimbare a energiei interne a particulelor
care particip la ciocnire (mprtierea inelastic);
- dispariia unor particule ca urmare a captrii lor de ctre sistemul bombardat. O
asemenea captur este urmat adesea de emisia altor particule (reacie nuclear);
- oprirea particulelor n volumul intei ca urmare a pierderii complete de energie i a
blocrii particulei n reeaua intei;
Metodica de observare difer de la caz la caz. Vom exemplifica principiile generale ale
metodei ciocnirilor n cazul cnd putem presupune c avem doar ciocniri elastice. Aceasta este
situaia n care interaciunea cu sistemele microscopice duce doar la mprtierea fascicolului
iniial.
Exist dou variante distincte de a observa aceast mprtiere.
1.49A1.1 SECIUNEA EFICACE DIFERENIAL DE MPRTIERE
O prim metod const n determinarea numrului de particule mprtiate ntr-o
anumit direcie. Schema de principiu este dat n figura A1.1
Figura A1.1
221
Fasciculul colimat, format din particule monoenergetice, cade pe o int subire S. Grosimea x
a intei este aleas astfel nct probabilitatea ca o particul s sufere dou ciocniri n
interiorul intei s poat fi neglijat. Astfel, toate ciocnirile pot fi considerate ca rezultnd
din interacia unei particule cu un centru de mprtiere. De asemenea, numrul de centri de
mprtiere trebuie s fie suficient de mic pentru ca numrul de particule ce trec prin int s
nu se schimbe esenial. La o distan suficient se aeaz un detector, dup o direcie ce
formeaz unghiul cu direcia fascicului incident. Acest detector nregistreaz particulele
mprtiate sub unghiul , ale cror direcii sunt cuprinse n unghiul solid sub care este vzut
detectorul din locul n care se afl inta. Numrul de particule N, nregistrate de detector n
unitatea de timp, este proporional cu fluxul incident , cu numrul de centri mprtietori din
int nV i cu unghiul solid , adic
( )
N nV , (A1.1)
unde ( ) , este denumit seciune eficace diferenial i are urmtoarea semnificaie :
( ) , este numeric egal cu probabilitatea de a avea o mprtiere n unghiul solid
sub unghiurile i fa de direcia iniial, atunci cnd pe inta format dintr-un singur
atom mprtietor cade un flux de o particul/m
2
sec.
Adesea mprtierea depinde numai de unghiul , deoarece intele sunt de regul
omogene i izotrope, astfel c ( ) .
Seciunea eficace diferenial este calculabil teoretic dac se adopt un model pentru
interaciunea particulei incidente cu centrul de mprtiere. Ea face deci legtura dintre
mrimile macroscopice msurabile ca n figura A1.1 i cele microscopice legate de structura
centrului mprtietor. Asemenea calcule se fac nti n sistemul de referin al centrului de
mas. Apoi cu ajutorul relaiilor de transformare se transcriu n sistemul laboratorului, sistem n
care se fac msurtorile experimentale.
1.50A1.2 Seciunea total de mprtiere
O a doua modalitate experimental const n a msura numrul total de particule
mprtiate de inta subire sub toate unghiurile. Acesta este egal cu scderea intensitii
fasciculului incident, adic
( )

d nV N (A1.2)
Mrimea
( )

d
se numete seciune eficace total de mprtiere. Ea caracterizeaz
global mprtierea particulelor pe centrii mprtietori considerai. Dimensiunea seciunii eficace
este cea a unei suprafee i se exprim n m
2
. Deoarece pentru seciunile eficace reale aceast
unitate este mult prea mare, s-a introdus o unitate special numit barn, a crei mrime este:
2 28 2 -24
m 10 cm 10 barn 1


Experimental se poate determina direct din alt gen de experiene. Schema de principiu
este redat n figura A1.2.
222
Figura A1.2.
Pe o int S de grosime variabil cade un fascicul coerent de particule cu proprieti bine
definite. Particulele sufer mprtieri care le scot din fasciculul incident. Cu ajutorul unei
diafragme D se pot seleciona unele particule care nu au suferit nici o ciocnire. Experimental se
observ c intensitatea acestui fascicul nedeviat scade exponenial cu grosimea intei:
x
0
e I I

(A1.3)
Experimental se determin din dependena liniar:
x I ln I ln
0

n ipoteza c mprtierea fiecrei particule este rezultatul interaciunii cu un singur centru
mprtietor i c nu avem ciocniri multiple, putem considera c atenuarea total n inta de
grosime x este rezultatul atenurilor succesive pe strate subiri din int de grosime dx. Pentru
fiecare asemenea strat de grosime dx se poate scrie o relaie de tipul:
( )

d dV n dN
Deoarece dx S dV , iar
S
N
, se obine imediat:
dx Nn dN
n aceast relaie N - numrul de particule incidente pe strat - este variabil n grosimea intei.
Prin integrare direct se obine:
nx -
0
e N N

Notnd
n
, se obine legea de atenuare (A1.3) observat experimental. innd seama c
M
N
n
A
, unde N
A
este numrul lui Avogadro, iar M - masa atomic, se gsete imediat c
mrimea
M
N
a
m

(A1.4)
223
este independent de starea materialului i depinde numai de natura procesului de mprtiere
(prin intermediul lui ). Aceast mrime se numete coeficient masic de mprtiere, se exprim
n cm
2
g
-1
i se determin experimental. Legea de atenuare devine:
x -
0
m
e N N

(A1.5)
n aceast expresie
x
este numeric egal cu masa cilindrului din int cu suprafaa de 1 cm
2
.
n cazurile reale atenuarea fasciculului nedeviat se datoreaz att imprtierilor, ct i
capturilor. n acest caz coeficientul

este o sum:
a s
+
unde
s
este coeficientul de mprtiere, iar
a
- cel de absorbie. n acest caz

este denumit
coeficient de atenuare.
224
Anexa 2
MICAREA N CMP CENTRAL
1.51A1.1 TRATARE GENERAL
Se nelege printr-o micare n cmp central, micarea care are loc sub aciunea unor fore
(fore centrale) dirijate permanent n lungul direciei de legtur ntre mobil i centrul cmpului
de fore. Alegnd acest centru drept origine a sistemului de coordonate, avem :
( ) ( )
r
r
r F r F

O proprietate general a acestor micri se obine calculnd momentul cinetic

( ) 0 F r p r
dt
d



(A2.1)
adic:
t tan cons p r L

(A2.2)
Momentul cinetic total fiind un vector constant, rezult c micarea este plan, ea avnd loc n
planul perpendicular pe acest vector. Relaia (A2.2) se scrie ntr-o form cunoscut, introducnd
viteza areolar
( ) v

r
2
1
A
de unde:
A m 2 L

(A2.3)
n multe probleme este suficient cunoaterea micrii n plan. Pentru aceasta se introduc
coordonatele polare ( ) , r n acest plan. Avem:
t r r r
0

+ v
de unde mrimea momentului cinetic total este:

2
mr L
(A2.4)
De asemenea, se obine imediat energia cinetic
( )
2 2 2
r r
2
m
T +
(A2.5)
225
i energia total
U T E + (A2.6)
Este evident c U depinde numai de mrimea r deoarece numai n acest mod se obine o for
central
U F

, adic:
r
r
r
U
F

Cu ajutorul relaiei (A4) energia total se scrie:
( ) ( ) r U
2
r m
r U
r m
L
r
2
m
E
ef
2
2 2
2
2
+ +

,
_

(A2.7)
de unde rezult:
( )
2 / 1
2
2
mr 2
L
r U E
m
2
r
1
1
]
1

,
_

(A2.8)
Ecuaia traiectoriei se obine atunci imediat:
( )

+
1
1
]
1

,
_

0
2 / 1
2
2
t
mr 2
L
r U E
m
2
dr
t
(A2.9)
i folosind relaia (A2.7)
( )

+
1
1
]
1

,
_

0
2 / 1
2
2
2
mr 2
L
r U E
m
2
dr
mr
L
(A2.10)
Din relaia (A2.10), pentru cazuri particulare de cmpuri de fore centrale, se poate calcula
traiectoria descris de o particul cu momentul unghiular i energia date. Cteva rezultate
generale se pot obine i fr precizarea formei energiei poteniale discutnd expresia (A2.8).
Ne vom rezuma la cmpuri de fore ce variaz monoton i care la distane foarte mari se
anuleaz. Deci
( )
0
dr
| r U | d
< . n acest caz, un cmp de atracie corespunde lui ( ) 0 r U < i unul
de respingere - lui ( ) 0 r U > . De asemenea, presupunem c
( ) r U r lim
2
r


este finit. Cu aceste
ipoteze putem reprezenta grafic
( ) r U
ef
dat de (A2.7) pentru ambele cazuri amintite (figura
A2.1). Pentru o micare real, cantitatea de sub radical din (A2.8) trebuie s fie pozitiv.
Semnul acestei expresii depinde de semnele lui E i
ef
U
i de mrimile lor. n toat discuia,
226
eseniale sunt zerourile expresiei de sub radical, care se pot afla din intersecia dreptei
t tan cons E cu
( ) r U
ef
.
(a) U(r) < 0
(b) U(r) > 0
Figura A2.1.
227
Aceste rdcini pot fi gsite grafic sau analitic dac se cunoate ( ) r U . Dup cum se vede din
figura A2.1(a), dac ( ) 0 r U < avem trei posibiliti, n funcie de semnul i mrimea lui E. Dac
0 E > , micarea are loc ntre un
'
m
r i , deci este o micare pe o traiectorie deschis, n
'
m
r
existnd un punct de ntoarcere. Dac 0 E < ,
( )
min
ef
U E >
i exist dou puncte de intersecie,
micarea real avnd loc n domeniul valorilor lui r cuprinse ntre
m
r
i
M
r . Micarea are loc
ntr-o regiune finit a spaiului. Dac
( )
min
ef
U E <
micarea nu este posibil.
n figura A2.1(b) este redat cazul ( ) 0 r U > . Se vede imediat c micarea este posibil
numai dac 0 E > i se petrece ntre infinit i un punct
m
r
, de apropiere maxim de centrul
cmpului repulsiv de fore.
Este de menionat (vezi Landau i Lifi, Mecanica) c n cazul unei micri finite,
traiectoria nu este ntodeauna nchis. Ea se nchide numai pentru cazul ( )
r
1
~ r U (micarea n
cmp coulombian) sau
( )
2
r ~ r U
(micarea armonic). n toate cellalte cazuri micarea nu este
periodic.
n continuare se vor dezvolta calculele pentru un caz particular de cmp de fore centrale,
cele care deriv dintr-un potenial coulombian. Rezultatele difer dup cum avem un cmp de
respingere sau de atracie.
1.52A2.2 Cmp coulombian de respingere
n acest caz
( )
r
k
r U (A2.11)
Vom studia micarea unei particule de energie 0 E > care ptrunde n cmpul de fore repulsive
creat de un centru situat n vecintatea sistemului de coordonate. Traiectoria descris de particul
depinde de distana momentan de la particul la centrul cmpului de fore. Pentru a preciza
aceast mrime (vezi figura A2.2) se prelungete direcia de micare a particulei la intrarea n
cmpul de fore, MM' i se duce o dreapt paralel cu RR' care trece prin centrul cmpului de
fore. Distana dintre cele dou drepte b determin traiectoria particulei i se numete parametru
de ciocnire. Se obine imediat
2
2
mb 2
p
E b m L ; v (A2.12)
Particula, dup ce trece prin punctul A de apropiere minim (OA=r
m
) se ndeprteaz de centrul
cmpului de fore, mergnd spre infinit n lungul tangentei O'N. Deoarece sensul micrii poate fi
inversat, particula descriind aceeai traiectorie, OO' trebuie s fie o ax de simetrie de reflexie
pentru traiectoria particulei, adic este o bisectoare a unghiului MO'N. Cu notaiile din figura
A2.2 avem
228
0
2
(A2.13)
Ecuaia traiectoriei se calculeaz din (A2.10). Putem scrie
Figura A2.2.

1
1
]
1

dr
r
L
r
mk 2
mE 2
r
L
2 / 1
2
2
2
Notnd
r
L
, se obine

+
1
]
1

2 / 1
2
L
mk 2
mE 2
d
(A2.14)
integral ce se efectueaz rapid prin cuadraturi. Se izoleaz ptratul perfect al mrimii
x
L
mk
+ i notnd
2
2
2 2
A
L
k m
mE 2 + , (A2.14) devine

2 2
x A
dx
integral care se efectueaz imediat :
+
A
x
arccos (A2.15)
nlocuind pe x cu A, se obine
229
+

,
_

+
+

2 / 1
2
2 2
L
k m
mE 2
L
mk
r
L
arccos
Introducnd notaiile
2 / 1
2
2 2
mk
EL 2
1
mk
L
p
1
1
]
1

+ ;
(A2.16)
se gsete
( ) 1 cos
r
p
(A2.17)
care este ecuaia unei conice fa de focar, n care

este excentricitatea conicei. Deoarece 1 > ,

conica este o hiperbol, avnd vrful la distana r
m
de originea sistemului de coordonate, unghiul
dintre asimptotele hiperbolei fiind
0
2 . Aceste mrimi sunt importante, iar valorile lor se
calculeaz uor. Din
0
mr 2
L
r
k
E
2
2

rezult

0
mE 2
L
r
E
k
r
2
2


de unde
( ) +
1
1
]
1

+ t 1
E 2
k
mk
E L 2
1 1
E 2
k
r
2
2
m
(A2.18)

(soluia cu semnul minus n faa radicalului nu are sens fizic).
Deoarece
,
_

+

1 r p
arccos
, putem alege pe

astfel ca
0
cnd
m
r r
.
Calcule algebrice simple dau
1 arccos
sau
0
. Deci, dac unghiurile se msoar de la
dreapta OO', ecuaia traiectoriei este:
1 cos
r
p
(A2.17')
Unghiul
0
se obine imediat, r
0
; . Avem

1
cos
0
(A2.19)
230
Relaia (A2.19) ne permite s gsim o legtura ntre unghiul
0
i parametrul de ciocnire b.
Avem imediat :
0
2
2
2
tg
mk
EL 2

i folosind (A2.12) i (A2.13) avem :
k
b m
2
ctg
2
v

(A2.20)
1.53 A2.3 Cmp coulombian de atracie
Energia potenial este
( )
r
k
r U (A2.21)
Toate calculele efectuate anterior se reproduc cu deosebire c k k . Traiectoria se obine prin
integrarea relaiei

+
1
]
1

2 / 1
2
L
mk 2
mE 2
d
Notnd x
L
mk
i
2
2
2 2
A
L
k m
mE 2 + se obine aceeai integral care ne conduce la
+

,
_

2 / 1
2
2 2
L
k m
mE 2
L
mk
r
L
arccos
Cu notaiile (A2.16), ecuaia traiectoriei n acest caz devine :
( ) + cos 1
r
p
(A2.22)
care este ecuaia unei elipse fa de focarul ei, deoarece excentricitatea 1 < .
Originea unghiurilor se msoar de la direcia n care r este n extrem, de exemplu
m
r r . Ecuaia traiectoriei devine
+ cos 1
r
p
(A2.23)
Se obine imediat c
231
( ) 1 a r
m
( ) + 1 a r
M
(A2.24)
unde a este semiaxa mare. innd seama de proprietile elipsei, se poate arta imediat c
2
2
2
1
a
b

Din (A2.23) i (A2.24) se obine, pentru 0
( )
+

1
1 a
p
adic
2
1
p
a

nlocuind aici expresiile lui p i

, gsim :
E 2
k
a (A2.25)
Din (A2.25) i (A2.16) se obine pentru energia total a particulei pe elips urmtoarea expresie
( )
2
2
2
1
L 2
mk
a 2
k
E (A2.26)
232
Anexa 3
1.54
atomul de hidrogen n mecanica cuantic (completri)
1.55A3.1 Ecuaia cu valori propri a hamiltonianului pentru atomul de
hidrogen
Ecuaia cu valori propri a hamiltonianului atomului de hidrogen se scrie:

1
]
1
1

2
0
2
2

r
e
r
E
unde masa electronului m a fost nlocuit cu masa redus
+
mM
m M
, prin trecerea din sistemul
laboratorului n sistemul centrului de mas.
Lund ca origine protonul (vezi Figura A3.1), cutm s exprimm laplaceianul n
coordonate sferice:
0
0 2




Figura A3.1
1. Se scrie difereniala total a lui (x,y,z). Se deduc expresiile /x, /y i /z n
funcie de r, , .
2. Se determin laplaceianul n coordonate sferice.
3. Se calculez momentului cinetic al electronului n coordonate sferice.
4. Se exprim laplaceianul n funcie de momentul cinetic.
5. Se scrie ecuaia cu valori propri, introducnd laplaceianul calculat la punctul 4.
1. Se scrie difereniala total a funciei (x,y,z):
233
d
x
dx
y
dy
z
dz + +

i se exprim derivatele componentelor carteziene utiliznd relaiile:

x r sin cos y r sin sin
z r cos
nlocuind dx, dy, dz n relaia diferenialei totale, se gsete:
d
x y z
dr
r
x
r
y
r
z
d
x
r
y
d
+ +

1
]
1
+
+

1
]
1
+
+

1
]
1
sin cos sin sin cos
+ cos cos cos sin sin
+ -r sin sin sin cos

S scriem acum difereniala total a funciei (r,,):
d
r
dr d d + +

Identificnd termen cu termen, se obine:

r x y z
r
x
r
y
r
z
x
r
y
+ +
+
+
sin cos sin sin cos
cos cos cos sin sin
-r sin sin sin cos
Rezolvnd acest sistem se gsesc operatorii:

x r r r
y r r r
z r r
+
+ +

sin cos cos cos
sin
sin

sin sin cos sin
cos
sin

cos sin
1 1
1 1
1
2. Laplaceianul se scrie:
r
x y z
+ +

2
2
2
2
2
2
234
Se exprim fiecare operator, tiind c:

2
2
x
x x

Fiecare derivat secund conduce la o expresie care conine derivate prime i secunde de
combinaii de r, , . Operatorii dup x i y conin 11 termeni, n timp ce operatorul dup z are 5
termeni. Se deduce c laplaceianul este:

r
r
r r
r
ctg + + + +

1
]
1
1

2
2 2
2
2 2
2
2
2 1 1

sin
(A3.1)
3. Prin definiie, momentul cinetic clasic se scrie:


L r x p , unde

p este impulsul
electronului. Notnd cu


i , j, k vectorii unitari ai axelor x, y, z, se gsete c:
( )
( )
( )


L yp zp i zp xp xp yp
z y x z y x
+ j + k
Se deduc componentele operatorului moment cinetic (reguli de cuantificare):
L i z y
z
x

_
,

L i x
z
z
x
y

_
,

L i y x
y
z

_
,

Exprimnd coordonatele carteziene n funcie de r, , (vezi punctul 1), se obine:

L i
x
+

1
]
1
sin
cos
tg

, L i
y
+

1
]
1
- cos
sin
tg

,
L i
z

(A3.2)
Se calculeaz ptratul momentului cinetic: L L L L
x y z
2 2 2 2
+ +
Se gsete c:
L
tg
2 2
2
2 2
2
2
1 1
+ +

1
]
1
1

sin
(A3.3)
4. Comparnd laplaceianul obinut la punctul 2 cu ptratul momentului cinetic, se
observ c se poate scrie:

r
r
r r
L
r
+

2
2
2
2 2
2

(A3.4)
5. Ecuaia cu valori propri a hamiltonianului devine:
+

1
]
1
1

2 2
2
2 2
2
0
2
2
2

= E
r
r r
L
r
e
r

235
adic:
( )

2
2
2
2 2 2
0
2
2 2
0
r
r r
L
r
E
e
r
r + + +

_
,

1
]
1
1
=

, , (A3.5)
1.56A3.2 Separarea ecuaiei cu valori propri a hamiltonianului atomului de
hidrogen (prile radial i unghiular)
n ecuaia (A3.5) se separ variabilele radiale i unghiulare, punnd:
( ) ( ) ( ) r R r , , , Y (A3.6)
1. Se art c ecuaia cu valori propri se separ n dou ecuaii care se scriu:
( )
( )
r
R r
r
r r
E
e
r
r
2 2
2 2
0
2
2
2 2
R =

+ + +

_
,

1
]
1
1

;
( )
( )
1
2
2 2
Y
L Y


,
,
Se gsete semnificaia constantei .
2. Se pune: ( ) ( ) ( ) Y T , F
2.1. Se arat c aceast ecuaie se descompune n dou, fiecare fiind funcie de o singur
variabil:
( )
( )
sin
sin
2 2
2
2 2 2
1

T tg
m T +

1
]
1
1
+
( )

1
2
2
2
F
F
m

unde m este o constant. Ne reamintim c (paragraful anterior):
L
tg
2 2
2
2 2
2
2
1 1
+ +

1
]
1
1

sin
2.2. Se determin soluia general F() tiind c probabilitatea de prezen a electronului
este neschimbat dac variaz cu 2 (r i fiind constante, electronul revine n acelai
loc). De aici rezult c m poate lua numai valori ntregi pozitive sau negative.
3. Pentru calcularea soluiei T() se face schimbarea de variabil: u = cos .
3.1. Se deduce ecuaia pentru care T(u) este soluie.
3.2. Aceast ecuaie nu are soluii dect dac:
( )
2
1 + l l , cu + l m l
unde l este un ntreg. Se scrie ecuaia cu valori propri a lui L
2
.
236
4. Plecnd de la ecuaia cu valori propri a hamiltonianului, se determin ecuaia radial a
atomului de hidrogen.
1. nlocuind (r,,) cu expresia sa din ecuaia cu valori propri, se obine:
( )
( )
( )
( )
r
R r
r
r r
E
e
r
r
Y
2 2
2 2
0
2
2
2 2
R =
1
L Y =
2
2

+ + +

_
,

1
]
1
1
,
,
Termenul radial este egal cu termenul unghiular i fiecare ecuaie este egal cu aceeai
constant. reprezint modulul momentului cinetic. Cele dou ecuaii se scriu:
( )

2
2 2
0
2 2
2
2 2 R
r
r
R
r
E
e
r
r
r + +

_
,

1
]
1
1
+ R =0

(A3.7)
( ) ( ) L Y = Y
2 2
, ,
2
(A3.8)
2.1. Se exprim operatorul moment cinetic:
( ) ( ) ( ) ( )

2
2 2
2
2
2
1 1
+ +

1
]
1

tg
T F T F
sin
Diviznd relaia de mai sus cu T() F() i multiplicnd-o cu sin
2
, se obine:
( )
( )
( )
sin
sin
2 2
2
2 2
2
2
2
1 1

T tg F
F
m T +

1
]
1
+
Ecuaiile n i sunt egale cu o constant; ele se pot pune sub forma:
( ) ( ) T T

2
2
2
2
2
1
0 +

1
]
1
+

1
]
1

tg
m
sin
(A3.9)
( )

2
2
2
0
F
m F + (A3.10)
2.2. Soluia general F() se scrie:
( ) F A B
im im

+

1 1
e e , dac m 0
( ) F A B +
2 2

, dac m = 0
Probabilitatea P(r,,) de prezen e electronului este dat de:
237
( ) ( ) ( ) P r r r , , , , , ,
*

Cnd se fixeaz r i , probabilitatea rmne neschimbat la o rotaie de 2 a unghiului :
( ) ( ) P r P r , , , , + 2
Prin definiie avem: ( ) ( ) ( ) r R r , , , Y
. Funciile R(r) i T() rmn constante n aceste
condiii (r i constante). Probabilitatea rmne neschimbat dac electronul revine n acelai
loc. Se scrie:
( ) ( ) F F + 2 , cu r, = constante (A3.11)
Dac m 0, se deduce c:
[ ] [ ]
A e B e
im im im im
1
2
1
2
1 1 0 e e

+

. Aceast egalitate nu
este verificat dac m este un ntreg.
Plecnd de la soluia obinut pentru m = 0, se gsete: ( ) A B A B
2 2 2 2
2 + + +
, ceea ce
nu este posibil dect dac B
2
= 0. Se regrupeaz aceste rezultate punnd:
( ) F A e
im

(A3.12)
unde m este un ntreg pozitiv, negativ sau nul.
3.1. Ecuaia a crei soluie este T() se scrie:
( ) T

2
2
2
2
2
1
0
T
tg
T m
+ +

1
]
1

sin
Fcnd schimbarea de variabil, se obine:
( )
dT
d
u
dT
du
1
2
1 2
( )
d T
d
u
d T
du
u
dT
du
2
2
2
2
2
1

S-au trecut derivate drepte deoarece T nu este funcie dect de o variabil. Ecuaia precedent
devine:
( )
( ) 1 2
1
0
2
2
2
2
2
2
+

1
]
1
u
d T
du
u
dT
du
m
u
u T
3.2. Se reia ecuaia unghiular rezultat din separarea variabilelor (vezi punctul 1):
( ) ( ) L Y = Y
2 2
, ,
2
, cu
( )
2
1 + l l , de unde:
( ) ( ) ( ) L Y = Y
2 2
, , l l + 1 (A3.13)
4. Ecuaia cu valori propri se scrie:
238
( )

2
2
2
2 2 2
0
2
2 2
0
r
r r
L
r
E
e
r
r + + +

_
,

1
]
1
1
=

, , (A3.14)
Se remarc faptul c aceast ecuaie nu depinde dect de distana electron-proton r i de
momentul cinetic. Ecuaia cu valori propri a lui L
2
se mai poate pune sub forma (A3.13).
Dezvoltnd ecuaia hamiltonianului, se obine:
( )

2
2 2 2
2
2 1 2
0

r
r r
l l
r
E
e
r
o
+
+
+ +

_
,

=
Cum derivatele nu conin dect pe r, se poate simplifica, de unde:
( )
( ) ( )

2
2 2 2
0
2
2 1 2
0
R
r
r
R
r
l l
r
R r E
e
r
r +
+
+ +

_
,

R =
ceea ce se mai poate scrie, innd cont de faptul c ecuaia nu depinde dect de r:
( )
( )
d R
dr
r
dR
dr
E
e
r
l l
r
r
2
2 2
0
2
2
2 2 1
0 + + +

_
,

1
]
1
1

R =
(A3.15)
1.57A3.3 Rezolvarea ecuaiei radiale a atomului de hidrogen
Ecuaia radial a atomului de hidrogen este (A3.15). Pentru a simplifica aceast ecuaie
punem: R(r) = u(r) / r.
1. Se determin ecuaia a crei soluie este u(r).
2.Se exprim aceast ecuaie n funcie de variabile adimensionale: = r/a ,
2
= -E /E
I
,
unde a =
2
/e
0
2
i E
I
= e
0
4
/2
2
.
3. Se caut soluiile din vecintatea lui = 0. Se scrie ecuaia pentru care u
0
() este soluie.
Se arat c u
0
() = A

este soluia acestei ecuaii. Se determin valorile posibile ale lui

din restricii fizice pentru soluii.
4. Se caut soluii din vecintatea lui = . Se scrie ecuaia pentru care u

() este soluie.
Se determin u

() n funcie de restriciile fizice.
5. Dup calcularea soluiei generale a ecuaiei radiale, se pune: u() = u

() (). Se
exprim noua form a acestei ecuaii. Se impune restricia asupra lui ().
6. Se scrie () sub forma unei serii de intregi:
( ) ( )

u
0
0
b
6.1. Se exprim b

n funcie de b
-1
, adic se gsete relaia de recuren ntre coeficienii
dezvoltrii n serie de mai sus.
239
6.2. Scriind c toi termenii de rang egal sau superior lui = k sunt nuli, se arat c energia
este cuantificat. Se explic necesitatea acestei ipotezei, respectiv de retezare a seiei de mai
sus.
6.3. Se exprim b

n funcie de b
0
, utiliznd rezultatul precedent.
7. Se scrie soluia R(r) a ecuaiei radiale n funcie de b
0
. Se noteaz numrul cuantic
principal: n = k + l. De aici se gsete domeniul de variaie al lui l.
1. Se calculeaz:

dR
du r
d R
du r r
u
r
+
1 1 2 2
2
2 2 3
du
dr
,
d u
dr

du
dr
2
2
Ecuaia radial devine:

( )
( )
d u
dr
E
q
r
l l
r
r
2
2 2
2
2
2 1
0 + +

_
,

+

1
]
1
1

u =
2. Fcnd schimbarea de variabil se gsete:
( ) d u
d
l l
u u
2
2 2
2
1 2
0


+
+
u
=
3. Dac tinde la zero, ecuaia precedent se scrie:

( ) d u
d
l l
2
2 2
1
0

+ u
=

Notnd cu u
0
() aceast soluie, se obine:
( ) ( )

1 1 0
2
2
A l l A
Simplificnd, vom avea:
( )
2
1 0 - l l
Soluiile sunt date de: = [1 t (2l+1)] /2. Se gsete:

1
= l + 1 i
2
= - l
Deoarece u
0
() trebuie s aib o valoare finit, a doua soluie este nedorit (ea tinde la

infinit
pentru = 0). Se scrie:
u
0
() = A
l+1
.
4. Dac tinde ctre infinit, ecuaia radial devine:
240
d u
d
u
2
2
2
0

=
Soluia general este dat de:
u

() = B e

+ C e
-
Soluia exponenial pozitiv nu convine deoarece acest termen devine infinit cu . Probabilitatea
fiind ntotdeauna finit, se obine:

u

() = C e
-
.
5. n ecuaia radial se nlocuiete u() cu expresia: u() = () e
-
, cu precizarea c
constanta C este coninut n expresia lui (). Expresia radial se scrie:
( )
( )
d
d
d
d
l l
2
2 2
2
2 1
0

1
]
1
+

=
, cu condiia ca (0) = 0,
deoarece probabilitatea trebuie s aib o valoare finit n oricare punct al spaiului.
6.1. Cunoscnd u
0
(), se pune
( )

A
l+1
b
0
de unde:
( ) ( ) ( )
d
d
A
d
d
A
l

+l +1 b , +l +1 +l b
1
0
2
2
1
0
nlocuind n ecuaia radial i regrupnd termenii, se gsete:
( ) ( ) ( )
[ ]
( )
[ ]

+l +1 +l b +l +1 b +
+

l l
l
1 2 2 0
1
0
1
0
Pentru ca eceast ecuaie s fie verificat pentru toate valorile nenule ale lui trebuie ca toi
coeficienii lui la aceei putere s fie nuli. Se scrie termenul general al acestor coeficieni
(puterea +l-1 a lui ).
( ) ( ) ( )
[ ]
( )
[ ]


+l +1 +l b +l b +

l l 1 2 1
1
de unde obinem relaia de recuren a coeficienilor:
( )
[ ]
( )
b
+l
b

+ +

2 1
2 1
1
l

6.2. Toi termenii acestei serii ntregi fiind diferii de zero, soluia () nu este finit n
vecintatea lui infinit. Trebuie deci s tiem seria la un anumit rang, ceea ce asigur ca
241
probabilitatea s fie normat. Se consider atunci c toi termenii egali cu rangul = k sau
superiori acestui rang sunt nuli:
( )
[ ]
( )
2 1
2 1
0
1
+l
b
k
k k l
k

+ +

Aceast condiie impune ca: b

k
= b
k+1
= b
k+2
= ... = 0, i pentru ca ea s fie verificat trebuie ca:
(k+l) - 1 = 0 (A3.16)
Ceea ce nsemn c energia este cuantificat, innd cont de definiia lui :
E = -E
I
/(k+l)
2
unde k i sunt numere ntregi.
6.3. Se utilizeaz condiia: = 1/(k+l) pe care o nlocuim n expresia lui b

:
( )
( ) ( )
b


b

+ + +

2
2 1
1
k
k l l
(A3.17)
Calculnd succesiv termenii b
-1
, b
-2
, ..., b
0
, se gsete:
( )
( ) ( )
( ) ( )
b
2l +1

b

_
,

+ +
2
1
1 2 1
0
k l
k
k l
! !
! ! !
(A3.18)
7. Soluia ecuaiei radiale se scrie: R(r) = u(r) /r, cu u() = () e
-
i ( )

A
l+1
b
0
,
iar = 1/(k+l) = 1/n. De aici rezult c:
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
R r
e
r k l
k
k l
r na
l
k

_
,

_
,

+ +

_
,

r
a

2l +1


r
a
b
0
'
1
0
1
2
1
1 2 1

! !
! ! !
(A3.19)
unde b
0
'
0
A b . Suma este limitat la (k-1) deoarece coeficienii de rang superior sau egal cu k
sunt nuli. Nivelele de energie corespunztoare devin:
E = -E
I
/ n
2
(A3.20)
unde n = k + l; n este un ntreg (k i l sunt ntregi)care satisface condiia: n 1. Valoarea n = 0
este exclus deoarece corespunde unei energii absolute infinite! Modulul momentului cinetic l
este un ntrg care poate fi nul; se deduce de aici c: k 1.
n general, acestea sunt numerele cuantice n i l care se utilizeaz. Plecnd de la
rezultatele precedente se noteaz c:
0 l n-1 (A3.21)
Rezult c, dac k = n, l este nul. Dac k = 1 (cea mai mic valoare posibil), l = n-1.
242
1.58A3.4 Soluiile radiale ale atomului de hidrogen i cuantificarea energiei
Soluiile radiale ale atomului de hidrogen sunt (A3.19). Se nlocuiete : n k l + .
1. Se exprim ( ) R r
nl
n funcie de n i de l.
2. tiind c este valabil condiia 0 1 l n , se determin expresiile soluiilor radiale
R
l 1
,
R
l 2
,
R
l 3
pentru diferite valori posibile ale lui l.
3. Normarea prii radiale se scrie: ( ) ( ) r R r R r dr
nl nl
2
0
1

*
. Se calculez constanta de
normare n fiecare din cazurile precedente. Se cunoate relaia:
r e dr
n
c
n cr
n

!
1
0
4. Energia corespunztoare soluiilor se scrie: E
n
e
n

1
2
2
0
4
2

i se stabilete gradul de
degenerare al acestor nivele.
1. Se obine:
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
R r b
e
r
r
a n
n l l
n l l
r
a
nl
r na
l n l

_
,

_
,

+
+ +

_
,

0
1
0
1
1
2 1 2 1
1 2 1
/
! !
! ! !

2. Pentru primul nivel:
n=1; l=0
R
b
a
e
r a
10
0

/
Pentru al doilea nivel:
n=2; l=0
R
b
a
r
a
e
r a
20
0 2
1
2

_
,

/
n=2; l=1
R
b
a
re
r a
21
0
2
2

/
Pentru al treilea nivel:
n=3; l=0
R
b
a
r r
e
r a
30
0
2
3
1
2
3a
1
6
2
3a
+

_
,

1
]
1
1
/
n=3; l=1
R
b
a
r
r
a
e
r a
31
0
2
3
1
6

_
,

/
243
n=3; l=2
R
b
a
r e
r a
32
0
3
2 3

/
3. Se normeaz partea radial n fiecare caz.
Pentru primul nivel:
n=1; l=0
b
a
0
1 2
2

/
R
e
a
r a
10
3 2
2
/
/
Pentru al doilea nivel:
n=2; l=0
( )
b
a
0
1 2
1
2

/

( )
R
a
r
a
e
r a
20
3
1 2
2
1
2
1
2

_
,

/
/
n=2; l=1
( )
b
a
0
1 2
1
2 6

/

( )
R
a
r
a
e
r a
21
3
1 2
2
1
2 6

/
/
Pentru al treilea nivel:
n=3; l=0
( )
b
0
1 2
2
3 3a

/

( )
R
r r
e
r a
30
3
1 2
2
3
2
3 3a
1
2
3a
1
6
2
3a
+

_
,

1
]
1
1

/
/
n=3; l=1
b
0
1 2
4
27
2
3a

_
,

/
R
r
a
r
a
e
r a
31
3
1 2
3
4
27
2
3a
1
6

_
,

_
,

/
/
n=3; l=2
b
a
0
1 2
2
81
2
15

_
,

/
R
a
r
a
e
r a
32
3
1 2 2
3
2
81
2
15

_
,

_
,

/
/
Se nlocuiete: r a / , rezultnd soluiile:
a R e
3 2
10
2
/

( )
a R e
3 2
20
1 2
2
1
2
1
2
/
/
/

_
,

( )
a R e
3 2
21
1 2
2
1
2 6
/
/
/

( )
a R e
3 2
30
1 2
2
3
2
3 3
1
2
3
1
6
2
3
/
/
/
+

_
,

1
]
1
1

a R e
3 2
31
1 2
3
4
27
2
3
1
6
/
/
/

_
,

_
,

a R e
3 2
32
1 2
2 3
2
81
2
15
/
/
/

_
,

244
Se traseaz
a R
nl
3 2 /
n funcie de

(figura A3.2). Soluiile ( ) R r

31
i ( ) R r
32
nu sunt
reprezentate deoarece au amplitudinea prea mic.
Figura A3.2
4. Pentru primul nivel:
E e
1 0
4 2
2
, cu o singur soluie ( ) R r
10
: acest nivel nu este
degenerat.
Pentru al doilea nivel: E
e
2
0
4
2
1
4
2

, cu dou soluii ( ) R r
20
i ( ) R r
21
: acest nivel este
degenerat (pentru a calcula gradul de degenerare, trebuie inut seama de partea unghiular a
funciei de und).
Pentru al treilea nivel: E
e
2
0
4
2
1
9
2

, cu trei soluii ( ) R r
30
, ( ) R r
31
i ( ) R r
32
: acest nivel este
degenerat (pentru a calcula gradul de degenerare, trebuie inut seama de partea unghiular a
funciei de und).
1.59A3.5 Soluiile radiale i unghiulare ale atomului de hidrogen
Se cunoate c soluiile ecuaiei unghiulare a atomului de hidrogen (vezi paragraful
A3.2) sunt:
( ) ( )
( ) ( )
( )
( ) Y
l l m
l m
P u e
l
m
m
l
m im

,
!
!
/

+
+

1
]
1
1
2 1
4
1 2
m 0
( )
( ) ( )
( )
( ) Y
l l m
l m
P u e
l
m
l
m im

,
!
!
/

+
+

1
]
1
2 1
4
1 2
m< 0
cu:

( )
( )
( )
P u
u
l
d
du
u
l
m
m
l
l m
l m
l

+
+
1
2
1
2
2
2
/
!

245
i:
u cos
1. Se determin soluiile unghiulare ale primelor dou nivele. Se amintesc condiiile:
0 1 l n - l m +l
2. Se dau funciile de und, soluii ale ecuaiei cu valori proprii a atomului de hidrogen,
adic:
( ) ( ) ( )
nlm nl l
m
r R r Y , , ,
3. Se deduce, cnd nu se ine seama de spinul electronului, gradul de degenerare al primelor
dou nivele.
4. Plecnd de la rezultatele precedente, se verific condiia de normare a soluiei unghiulare:
( ) ( )
Y Y d
l
m
l
m
*
, , sin

0 0
2
1


1.Pentru primul nivel:
n=1; l=0; m=0
( ) Y
0
0
1
4

,
Al doilea nivel:
n=2; l=0; m=0
( ) Y
0
0
1
4

,
n=2; l=1; m=-1
( ) Y e
i
1
1
3
8

, sin
n=2; l=1; m=0
( ) Y
1
0
3
4

, cos
n=2; l=1; m=+1
( ) Y e
i
1
1
3
8
+

, sin
2. Se obine:
( )

100
3
1 2
1

a
e
r a
/
/

( )

200
3
1 2
2
1
8
1
2

_
,

a
r
a
e
r a
/
/
( )

21 1
3
1 2
2
1
8

a
r
a
e e
r a i
/
/
sin

( )

21
3
1 2
2
1
4 2

a
r
a
e
r a
/
/
cos
246
( )

21 1
3
1 2
2
1
8

a
r
a
e e
r a i
/
/
sin
3. Primul nivel nu este degenerat, deoarece numai o funcie de und corespunde unei
valori a energiei. Al doilea nivel este de patru ori degenerat, deoarece
200
,
21 1
,
210
i

211
corespund aceleiai valori a energiei.
4. Pentru primul nivel, avem:
d Y d

0
2
0
0
2
0
1

sin i fie nc:
1
4
1
0
2
0

d d

sin
Normarea se verific.
Pentru al doilea nivel, trebuie verificat c d Y d

0
2
1
1
2
0
1


sin
d Y d

0
2
1
0
2
0
1

sin d Y d

0
2
1
1
2
0
1

sin
innd seama c:
3
8
1
0
2
3
0

d d

sin
3
4
1
0
2
2
0

d d

sin cos
deaorece modulele lui Y
1
1
i Y
1
1
sunt normate. Calculnd aceste integrale, se arat c
egalitile de mai sus se verific. Probabilitatea de a gsi un electron ntre i +d este
proporional cu
( ) ( ) Y Y d
l
m
l
m
*
, , sin . Aceste valori pot fi reprezentate grafic pentru
funciile de tip s (l=0), p (l=1), d (l=2) i f (l=3) n figura A3.3.
Observaie: Soluiile ecuaiei radiale (A3.8), adic armonicele sferice
( ) Y
l
m
, sunt aceleai pentru orive
potenial central V(r), potenialul pur coulombian ce caracterizeaz atomul de hidrogen fiind un caz
particular al acestuia. n situaia general a cmpului central, n funcia de und, partea unghiular este
aceeai indiferent de forma particular a potenialului. Aceste soluii generale se mai numesc i orbitalii
cmpului central (vezi capitolul 11). Acetia vor avea deci aceeai distribuie unghiular, indiferent de
forma concret a potenialului respectiv i deci, aceeai distribuie unghiular cu a atomilor i ionilor
hidrogenoizi.
247
Figura A3.3
1.60A3.6 Soluiile strilor d ale atomului de hidrogen
Se caut soluiile corespunztoare strilor d ale atomului de hidrogen. Se ine seama de
micarea nucleului nlocuind masa electronului cu masa redus

.
1. Se caut soluiile de forma:
( ) ( )
xz
r xz , , f r
( ) ( )
yz
r yz , , f r
Se arat c aceste dou expresii conduc la o singur ecuaie a crei soluie este ( ) f r
.
2. Se nlocuiete:
( ) f r Ae
r a

/ 3
.
Se determin energia corespunztoare n funcie de a i de A. Se deduc cele dou soluii. Se
cunoate:
( )
( )
sin cos
!
!!
n n
x x dx
n
n

1 2
0
2 2
2 3

r e dr
n
c
n cr
n

!
1
0

cu:
248
n n ! ... 1 2 3 ( ) ( ) 2 3 1 3 5 2 3 n n !! ...
1. Se calculeaz:

+ +

2
2
2
2
2
2
x y z
cu: ( )
xz
xz f r , ( )
yz
yz f r
. Notnd c :
r x y z
2 2 2 2
+ +
, se gsete pentru cele dou
soluii ale ecuaiei Schrdinger sunt soluii ale ecuaiei:
( )

2
2 2
0
2
6 2
0
f
r
r
f
r
E
e
r
f r + + +

_
,

3. nlocuind ( ) f r
n ecuaia precedent, se obine:
1
9
2 2
0
2 2
0
2
a
ar
E
e
r
+ +

_
,

Regrupnd termenii:

1
9
2 2 2 1
0
2 2
0
2
2
a
E
a
e
r
+

_
,

+ +

_
,

de unde:
a
e

2
0
2

, E
e

1
9
2
0
4
2

Constanta A este calculat utiliznd normarea funciei de und:

*
d
V

1
Se scrie:
( ) d d r r dr

0
2
0
2
2
0
1

sin , ,
Notnd c:
x r sin cos
,
y r sin sin
, z r cos
avem pentru soluia
xz
:
( ) cos sin cos
2
0
2
3 2
0
6 2
0
1

d d r f r dr

pentru

yz
:
249
( ) sin sin cos
2
0
2
3 2
0
6 2
0
1

d d r f r dr

Se gsete, n cele dou cazuri:

4
15
1
2 6 2 3
0

A r e dr
r a

/
Dup integrare, avem:
A
a a

_
,

1
81
2 1
3
1 2
2

/
Soluiile se scriu:
( )
xz
r a
r
a
r
a
e , , sin cos cos
/
/

_
,

_
,

1
81
2
3
1 2 2
3
( )
yz
r a
r
a
r
a
e , , sin cos sin
/
/

_
,

_
,

1
81
2
3
1 2 2
3
250
Anexa 4
STRUCTURA ELECTRONIC I SPECTRELE
ATOMILOR METALELOR ALCALINE
1.61A4.1 STRUCTURA ELECTRONIC I NIVELELE ENERGETICE
Dintre atomii cu mai muli electroni, atomii metalelor alcaline au cea mai simpl
structur electronic, astfel nct nivelele energetice sunt cel mai uor de calculat, iar spectrele
lor cel mai simplu de interpretat. Configuraia electronic a acestor elemente const din sub-
pturi nchise plus un electron de valen (electron optic) ale crui tranziii determin liniile
spectrale. Electronul de valen se afl ntr-un orbital ns n afara miezului format de ceilali
electroni: Li (2s
1
), Na (3s
1
), K (4s
1
), Rb (5s
1
) i Cs (6s
1
). O sub-ptur nchis avnd
momentul cinetic total nul, momentele cinetice ale atomului alcalin sunt date numai de
momentele cinetice orbitale l, de spin s i total j ale electronului periferic. Din acest punst de
vedere atomii metalelor alcaline se aseamn destul de mult cu atomul de hidrogen. Dac modele
semiclasice Bohr-Sommerfeld ar fi valabile, singurul electron de valen ar trebui s se mite pe
o orbit exterioar miezului format din ceilali electroni care mpreun cu nucleul ar forma o
sarcin efectiv +e. Deci din acest punct de vedere spectrele acestor atomi ar trebui s fie practic
identice cu ale atomului de hidrogen. Totui, n mecanica cuantic, noiunea de traiectorie ne mai
avnd sens, efectul electronilor din miez asupra spectrului va fi indirect foarte important. Astfel,
n aproximaia uni-electronic (vezi capitolul 11) electronul de valen se va mica n cmpul
"efectiv" format de ceilali Z-1 electroni din miez. Acest cmp "efectiv" este de forma
e
r
0
2
la
distane foarte mari de nucleu i
+
Ze
r
C
0
2
la distane foarte mici, unde C este un potenial
constant n origine datorat electronilor din pturile nchise. Contribuia la momentul cinetic total
al miezului format din electronii din pturile nchise este nul. Cum numrul cuantic orbital al
miezului este zero, cmpul "efectiv" corespunztor va fi la orice distan, ntr-o foarte bun
aproximaie un cmp central: V=V(r). Atunci ecuaia Schrdinger unghiular va vi aceei ca la
atomul de hidrogen, n timp ce ecuaia Schrdinger radial va deveni [vezi formula (A3.15) din
anexa A3]:
( ) ( )
( )
( )
d R
dr
r
dR
dr
E V r
l l
r
r
2
2 2 2
2 2
1
0 + +
+

1
]
1

R = (A4.1)
unde

e
r
0
2
a fost nlocuit cu potenialul central V(r). Acesta poate fi dezvoltat n prim
aproximaie n serie sub forma
251
( )
V r
e
r
u
r
+ +
0
2
2
(A4.2)
Neglijnd termenii superiori ai dezvoltrii n serie, formal, ecuaia (A4.1) devine identic cu
ecuaia (A3.15) pentru atomul de hidrogen dac scriem:
+ + l l l l u ( ) ( ) 1 1 (A4.3)
unde l' va fi un numr cuantic orbital "efectiv", nu neaprat ntreg.
n continuare putem proceda cu rezolavarea ecuaiei Schrdinger radiale (A4.1) n mod
identic cu cazul atomului de hidrogen (vezi paragraful A3). Astfel, punnd condiia de retezare a
seriei, se nlocuie numrul cuantic principal cu numrul "efectiv":
n n
l
*

(A4.4)
unde

l
l l (A4.5)
se numete "defect cuantic" i care aa cum se vede din (A4.3) nu depinde de n, dar depinde
puternic de l, el fiind cu att mai mare cu ct l este mai mic. Astfel pentru atomul de sodiu

l

0
1,375;

l

1
0,887;
l

2
0,04; etc. Expresia, ntr-o prim aproximaie pentru nivele
energetice va fi asemntoare cu aceea a atomului de hidrogen:
( )
E
Rhc
n
n l ,
*
+
2
(A4.6)
Aa cum am mai precizat, principala diferen dintre nivele energetice unielectronice ale
atomui de hidrogen i cele ale atomilor metalelor alcaline este aceea c la acestea din urm este
ridicat degenerarea dup numrul cuantic orbital l. Astfel, pentru orice cmp central, cum ar fi
n particular acela dat de de expresia (A4.2), expresiile pentru nivele energetice, atta timp ct se
neglineaz interaciile spin-orbit, trebuie s depind de n i de l. Zicem c n cazul atomului de
hidrogen avem de aface cu o degenerare accidental dup l, datorat formei particulare a
potenialului pur coulombian de forma -k/r.
Se observ c cu ct n i l sunt mai mari, cu att diferena dintre numrul cuantic
principal i cel efectiv este mai mic. Aceasta se explic fizic n felul urmtor. Cu ct electronul
se gsete mai departe de nucleu, cu att potenialul (A4.2) este mai asemntor cu cel pur
coulombian. Probabilitatea cea mai mare de a gsi electronul n apropierea nucleului este pentru
electronii s (l=0). Pentru aceti electroni probabilitatea respectiv este nenul n origine, pe cnd
pentru toi ceilali ea este nul. De asemenea ea scade cu creterea lui n (vezi anexa 3).
1.62A4.2 INTERACIA SPIN-ORBIT I SPECTRELE ATOMILOR
METALELOR ALCALINE
Teoria interaciei fine explic spectrele atomului de H (1s
1
) i ale metalelor alcaline.
n expresia energiei spin-orbit apare produsul

l s
pe care l calculam astfel:
252

j l s
j l s l s
l s
j l s
+
+ +


( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
2 2 2
2 2 2
2
2

Utiliznd expresiile valorilor proprii ale operatorilor reprezentai prin ptratul
momentelor cinetice (lungimea vectorilor n modelul vectorial), obinem:

l s
j j l l s s

+ + + ( ) ) ) ( ) 1 1 1
2
Atunci, energia cuplajului spin-orbit se scrie :
E a l n
j j l l s s

+ + +
( , )
( ) ) ) ( ) 1 1 1
2
cu
a l n
m c r
V
r
( , )

2
2 2
2

a(n,l) depinde de numerele cuantice n i l prin intermediul valorii medii a lui r i a lui V(r).
Pentru valori n i l date ( l 0 ) avem dou valori pentru j i deci, dou valori pentru E . S
lum ca exemplu cazul cnd l=1 :
1 ) l j
=


1 3 2 1
3 2 5 2 1 2 1 2 3 2
2
1
2
2
, / , ( , )
( / ) ( / ) ( / ) ( / )
( , )
E a n
a n
2 ) l j
=

1 1 2 1
1 2 3 2 1 2 1 2 3 2
2
1
1
, / , ( , )
( / ) ( / ) ( / ) ( / )
( , )
E a n
a n
i putem continua pentru alte numere cuantice.
Dac E
0
este energia unui nivel, determinat innd seama doar de interacia
coulumbian, interacia fin (spin-orbit) despic acest nivel, rezultnd dou sub-nivele de
energii :

E E E
E E E
1 0 1
2 0 2
+
+

n cazul metalelor alcaline, toate nivelele sunt dedublate de interacia fin, cu

excepia nivelului cu l=0 (vezi figura A4.1).
253
Figura A4.1.
Liniile spectrale ale metalelor alcaline au fost clasificate de Paschen, Runge i Rydberg n
urmtoarele serii:
Seria principal (np - 3s)
Seria fin (ns - 3p)
Seria difuz (nd - 3p)
Seria fundamentala (nf - 3d)
Mai corect, seriile spectrale sunt denumite dup nivelele energetice care le genereaz: S
(sharp, adic fin), P (principal), D (difuz), F (fundamental).
n figura A4.2 este prezentat schema de nivele energetice a sodiului.
De remarcat c principala caracteristic a spectrului sodiului este dedublarea liniilor
spectrale (dubleii sodiului). Aceasta se datoreaz regulilor de selecie l t 1 i j t 0 1 , , ct i
faptului c interacia spin-orbit este cu att mai mic cu ct l i n sunt mai mari. Astfel, spectrele
metalelor alcaline sunt un alt fapt experimental care atest existena spinului electronului,
precum i c numrul cuantic ce l caracterizeaz este 1/2.
254
Figura A4.2. Nivelele energetice i seriile spectrale ale sodiului. Pe ordonat este
exprimat energia n eV, iar lungimile de und ce corespund diverselor tranziii sunt
exprimate n .
255
BIBLIOGRAFIE
Born, M. (), Fizica atomica, ;
Cagnac, E. and Pebay-Peyroula, J.C. (1971), Physique atomique, Dunod, Paris;
Eisberg, and Resnick, ( );
Marica, F. (1995), Fizica atomic (Note de curs), Biblioteca Facultii de fizic,
Bucureti;
Muhin, ( ), Fizica nuclear experimental, vol. I, Bucureti ;
White, H. E. (1964), Introduction to Atomic and Nuclear Physics, D. Van Nostrand
Co., Princeton;