Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !

i sticlelor
$97
Capitolul 10
STRUCTURILE !I PROPRIET"#ILE
MATERIALELOR CERAMICE !I STICLELOR
10.1. Introducere
Materialele ceramice sunt materiale anorganice nemetalice, cu leg"turi !i
structur" complexe, ob#inute din materii prime sub form" de pulberi prin
sinterizare, care este un proces de nc"lzire cu sau f"r" presare simultan", n
timpul c"ruia se formeaz" leg"turile dintre particule prin difuzie sau topire par#ial"
a unui component. Cele mai multe ceramice sunt compu!i ntre metale !i
nemetale, astfel c" se bazez" n special pe leg"turi ionice !i covalente. Leg"turile
ionice !i covalente implic" to#i electronii de valen#" ai componentelor, astfel c"
nu exist" electroni liberi, ceea ce face ca materialele ceramice s" aib"
conductibilitate termic" !i conductibilitate electric" foarte sc"zute fiind materiale
electroizolante sau termoizolante n marea majoritate a cazurilor. Reprezint" o
categorie de materiale care au fost utilizate din cele mai vechi timpuri sub form"
de vase din lut (ns"!i termenul de ceramic! provine de la grecescul keramon
care nsemna lut ars) !i de materiale de construc#ie datorit" capacit"#ii de
prelucrare n cele mai diverse forme !i abunden#ei materiilor prime. n prezent
termenul de ceramic" include o gam" de materiale mult mai larg", utilizate n cele
mai diverse domenii cum ar fi electrotehnica, electronica, industria chimic",
industria metalurgic" etc.
Sticlele sunt materiale anorganice cu structur" amorf$ (corpuri vitroase)
ob#inute prin solidificarea unor topituri constituite din amestecuri de oxizi n stare
topit", dintre care cel pu#in unul are rolul de vitrifiant, adic" formeaz" unit"#i
structurale prin coordinarea atomilor de oxigen n jurul ionului metalic prin leg"turi
ionice sau covalente; starea amorf" (vitroas") este caracterizat" de lipsa ordon"rii
atomice la distan#", p"strndu-se doar ordinea apropiat", referitoare la cteva
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
$98
distan#e interatomice corespunz"toare unit"#ilor structurale, ceea ce face ca sticlele
s" fie considerate ca lichide vscoase subr"cite.
n acest capitol se vor prezenta caracteristicile structurale ale principalelor
tipuri de materiale ceramice !i sticle !i propriet"#ile generale ale acestora.
10.2. Structura ceramicelor %i sticlelor
Elementele componente ale materialelor ceramice sunt legate ntre ele prin
leg"turi ionice !i covalente formnd re#ele de ioni metalici !i nemetalici (cationi !i
anioni) a c"ror celul" elementar" este constituit" dintr-un cation, nconjurat de
anioni c"rora anionul le-a cedat electronii de valen#"; deoarece metalele prin
ionizare pierd electronii de valen#", cationii au de obicei raze mai mici dect
anionii (v. tabelul $0.$ n care se prezint" razele ionice ale componentelor uzuale
din ceramice) astfel c" structurile stabile ale fazelor cristaline din ceramice se
formeaz" atunci cnd fiecare cation metalic este nconjurat de anioni nemetalici cu
care se afl" n contact direct, ceea ce nseamn" c" num"rul anionilor din unitatea
structural" reprezint" chiar num"rul de coordina#ie al structurii cristaline
respective (v scap. $.2); num"rul de coordina#ie !i implicit geometria unit"#ii
structurale depinde de valoarea raportului dintre raza cationului
C
r !i raza
anionului
A
r , a!a cum se constat" din tabelul $0.$ n care se prezint" limitele
raportului
A
C
r
r
!i geometria posibil" pentru fiecare num"r de coordina#ie.
Deoarece anionii au raza mai mare se pot aranja n plane compacte dispuse
succesiv, genernd structuri cristaline de tip CFC sau HC ca !i n cazul metalelor
(v.scap $.2). ntradev"r, considernd un plan de anioni care au centrele n punctele
notate cu A n figura $0.$ !i planul urm"tor de anioni cu centrele n punctele
notate cu B, anionii celui de-al treilea plan compact pot avea centrele pe aceea!i
vertical" cu punctele A, sau pot avea centrele n punctele marcate cu C; rezult"
astfel fie o succesiune de plane ABABAB care corespunde unei structuri de tip
hexagonal" compact" (HC) a anionilor, fie o succesiune ABCABC, care
corespunde unei structuri de tip cub cu fe#e centrate (CFC) a anionilor.
n func#ie de pozi#ia anionilor din dou" plane compacte succesive se formaz"
dou" tipuri de intersti#ii: intersti&ii tetraedrale (cte trei ntr-un plan compact !i
unul n planul nvecinat) a!eza#i astfel nct unind centrele lor de mas" se
formeaz" un tetraedru regulat !i intersti&ii octaedrale m"rginite de !ase anioni
(cte trei n fiecare plan compact a!eza#i astfel nct unind centrele lor de mas" se
formeaz" un octaedru regulat (v. figura $0.$); ntruct cationii metalici se plaseaz"
n aceste intersti#ii, nseamn" c" num"rul de coordina#ie poate fi 4 sau 6, a!a cum
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
$99
rezult" !i din tabelul $0.$.
Rezult" c" structurile fazelor cristaline ale ceramicelor depind att de tipul
re#elei compacte pe car o formeaz" anionii, ct !i de modul n care sunt ocupate
intersti#iile cu cationi metalici.
Tabel $0.$. Razele ionice ale unor componente ale ceramicelor !i geometria coordin"rilor
Raze ionice Tip de coordinare
Raze cationi
C
r Raze anioni
A
r
Cation
C
r
,
nm Anion
A
r
,
nm
A
C
r
r
Nr. de
coordina#ie
Geometria coordin"rii
Al
3+
0,057
Ba
2+
0,$36
Br

0,$96
B
3+
0,020
0,$55
'
A
C
r
r
<
0,225
3
Ca
2+
0,$06
Cl

0,$8$
Fe
2+
0,077
K
+
0,$38
F

0,$33
0,225
'
A
C
r
r
<
0,4$4
4
Mg
2+
0,078
Mn
2+
0,067
I

0,220
Na
+
0,$02
0,4$4
'
A
C
r
r
<
0,732
6
Ni
2+
0,069
O
2
0,$32
Si
4+
0,039
Ti
4+
0,064
S
2
0,$84
0,732
'
A
C
r
r
<
$,000
8
Fig. $0.$ Reprezentarea prin sfere rigide a dispunerii anionilor n structura ceramicelor
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
200
Intersti#iile pot fi ocupate de cationi de acela!i tip, sau de cationi diferi#i,
ceea ce conduce la existen#a unei diversit"#i foarte mari de structuri a fazelor
cristaline din materialele ceramice.
Cea mai mare parte a ceramicelor !i sticlelor sunt constituite din silica#i a
c"ror baz" structural" o constituie tetraedrul [SiO
4
]
4-
care are n centru ionul Si
4+
iar n
vrfuri ionii O
2-
c"rora le r"mne cte o valen#" liber" cu care se pot lega de alte
unit"#i structurale formnd aranjamente unidimensionale, bidimensionale sau spa#iale
cu un grad nalt de stabilitate, fiind exclus" existen#a liber" a unit"#ii tetraedrale. Din
punct de vedere chimic cel mai simplu silicat este dioxidul de siliciu SiO
2
(silice)
care structural este constituit dintr-o re#ea spa#ial" de [SiO
4
]
4-
cu dispunere ordonat"
(structur" cristalin") sau aleatoare (structur" amorf") a unit"#ilor structurale.
Silicea cristalin" prezint" trei forme alotropice: cuar#, tridimit !i cristobalit
diferen#iate prin pozi#iile relative ale tetraedrilor [SiO
4
]
4-
care formeaz"
aranjamente complexe de tip HC sau CFC; o reprezentare plan" simplificat" a
structurii cristaline tridimit a SiO
2
este redat" n figura $0.2a. Aceast" structur" se
ob#ine dac" r"cirea topiturii se face foarte lent, astfel c" la o temperatur" T
c
are
loc cristalizarea la fel ca n cazul materialelor metalice; reprezentnd varia#ia
volumului specific (inversul densit"#ii ) n func#ie de temperatur" (curba $ n
figura $0.3) se constat" c" n condi#iile solidific"rii prin cristalizare, la
temperatura T
c
volumul specific are un salt brusc.
n cazul r"cirii relativ rapide a topiturii ce con#ine unit"#ile [SiO
4
]
4-
dependen#a de temperatur" a volumului specific este cea corespunz"toare curbei 2
din figura $0.3; temperatura T
v
de pe aceast" curb" este numit" temperatur$ de
tranzi&ie sticloas$ sau temperatur$ de vitrifiere !i nu are o valoare bine definit",
fiind dependent" de viteza de r"cire. Continuitatea curbei 2 cu cea de la
temperaturi mai ridicate (T > T
c
) arat" c" materialul este de fapt un lichid subr"cit,
a c"rui vscozitate cre!te pe m"sur" ce scade temperatura; structura este
constituit" din lan#uri spa#iale n care pozi#ia relativ" a unit"#ilor structurale este
aleatoare ca n starea lichid", ceea ce a f"cut ca solidele cu o astfel de structur" s"
fie numite corpuri vitroase; o reprezentare plan" simplificat" a st"rii vitroase a
SiO
2
care reprezint" baza structurii sticlelor silicatice este redat" n figura $0.2 b.
Pe baza celor ar"tate se poate stabili c" n structura dezordonat" a solidelor
vitroase distan#ele dintre particulele constitutive !i intensitatea leg"turilor nu sunt
uniforme. La nc"lzire, pe m"sura cre!terii energiei interne a sistemului se desfac
mai nti leg"turile mai slabe, apoi, treptat cele mai puternice, ceea ce are ca efect
reducerea vscozit"#ii !i trecerea treptat" de la starea solid" la starea lichid" pe
m"sur" ce temperatura cre!te deasupra temperaturii T
v
.
Structura vitroas" corespunde unei st"ri metastabile cu energie liber" mai
mare dect cea corespunz"toare structurii cristaline, astfel c" exist" tendin#a ca n
timp, sub ac#iunea temperaturii, s" se treac" la starea de echilbru stabil, proces
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
20$
numit devitrifiere !i poate avea loc controlat sau n mod natural. Devitrifierea
necontrolat" a sticlelor are consecin#e negative asupra propriet"#ilor mecanice !i
optice (sticla devine fragil" !i pierde transparen#a datorit" refrac#iei razelor de
lumin" pe limitele gr"un#ilor).
n mod obi!nuit materialele ceramice au structura alc"tuit" din faze
cristaline nso#ite de o faz" vitroas" a!a cum se observ" n figura $0.4 a care
prezint" structura unei ceramice refractare; cantitatea de faz" vitroas" depinde de
compozi#ia chimic" !i de procesul tehnologic de fabricare, tehnologiile moderne
permi#nd ob#inerea unor ceramice cu structur" cristalin" a!a cum se obsev" n
figura $0 4 b n care se prezint" structura aluminei (Al
2
O
3
) cristaline.
Fig. $0.2.Schema structurilor silicei:
a structura cristalin"; b structur" vitroas"
Fig. $0.3. Varia#ia volumului specific
cu temperatura n cazul SiO
2
Fig $0.4. Structurile unor ceramice:
a ceramic" refractar" cu faze cristaline !i mas" vitroas"; b ceramic" cristalin" (Al
2
O
3
)
Silica#ii naturali care constituie baza materialelor ceramice sunt alumino-
silica#i care au rezultat prin substituirea unor ioni Si
4+
cu ioni Al
3+
, astfel c" pe
lng" tetraedrii [SiO
4
]
4-
exist" !i tetraedrii [AlO
4
]
5-
; substituirea este posibil"
datorit" diferen#elor mici ntre dimensiunile celor doi ioni (v. tabelul $0.$).
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
202
Deoarece num"rul ionilor de oxigen r"mne acela!i ca n cazul unit"#ilor
structurale [SiO
4
]
4-
, pentru fiecare ion Al
3+
din re#ea apare o sarcin" electric"
negativ"; restabilirea neutralit"#ii electrice se ob#ine prin introducerea n structur"
a unor ioni monovalen#i (Na
+
, Li
+
, K
+
) !i ioni divalen#i (Ca
2+
, Mg
2+
, Ba
2+
etc.)
10.3. Principalele propriet$&i ale ceramicelor %i sticlelor
Propriet"#ile mecanice ale materialelor ceramice !i sticlelor prezint"
particularit"#i n raport cele ale materialelor metalice datorit" leg"turilor ionice !i
covalente care stau la baza form"rii structurii acestora.
A. Comportarea la rupere. Aceste materiale se caracterizeaz" n primul
rnd prin duritate !i fragilitate foarte ridicate determinate de caracterul puternic al
leg"turilor ionice !i covalente. Ruperea se produce f"r" deformare plastic" a!a cum
se constat" din figura $0.5 n care se prezint" CCCT (v. scap 3.4) a unui material
ceramic !i CCCT a unui material metalic. Deoarece ncercarea la trac#iune este mai
greu de aplicat (dificult"#ile sunt legate de prinderea epruvetei), pentru caracterizarea
rezisten#ei mecanice la ntindere a materialelor ceramice se folose!te adesea
ncercarea de ncovoiere static! realizat" conform schemei prezentat" n figura $0.6;
tensiunea maxim" n fibra ntins" a epruvetei ncovoiate (corespunz"toare for#ei F
max
)
reprezint" rezisten"a la ncovoiere R
i
a c"rei valoare este apropiat" de rezisten#a la
trac#iune R
m
. n tabelul $0.2. se prezint" valorile reziten#ei la ncovoiere R
i
!i ale
modulului de elasticitate E pentru cteva ceramice !i sticle uzuale. Trebuie precizat c"
n cazul materialelor ceramice !i sticlelor se constat" o mpr"!tiere foarte mare a
valorilor caracteristicilor mecanice deoarece fragilitatea intrinsec" le face foarte
sensibile la prezen#a concentratorilor de tensiuni.
Fig $0.5. Curbe CCCT tipice pentru
materiale metalice !i materiale ceramice Fig. $0.6. Schema ncerc"rii la ncovoiere static"
Rezisten#a la compresiune a materialelor ceramice !i sticlelor este ns"
mult mai mare (poate ajunge la valori de $0 ori mai mari dect rezisten#a la
trac#iune), de!i ruperea are tot caracter fragil. Comportarea la rupere a acestor
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
203
materiale se explic" prin existen#a unui num"r mare de defecte de structur" !i
chiar microfisuri a c"ror extindere se produce n avalan!" n momentul n care
tensiunile dep"!esc valoarea critic"; deoarece tensiunile de compresiune tind s"
nchid" microfisurile, starea critic" se atinge la valori mai ridicate ale solicit"rilor.
B. Fluajul. Problema comport"rii la fluaj (v.scap 3.8) apare n special n
cazul ceramicelor utilizate ca materiale refractare. Fenomenul se desf"!oar" la fel
ca n cazul metalelor, cu deosebirea c" procesele de difuzie sunt mult mai
complexe fiind implica#i ioni cu sarcini electrice diferite. Deforma#iile plastice
specifice fenomenului de fluaj se produc la limitele dintre gr"un#ii fazelor
cristaline !i sunt influen#ate de prezen#a masei vitroase a c"rei vscozitate scade
odat" cu cre!terea temperaturii. Din aceast" cauz", cele mai bune rezisten#e la
fluaj le au materialele ceramice complet cristaline sau n a c"ror structur" faza
vitroas" se afl" n cantitate mai mic".
Tabelul $0.2. Caracteristicile fizico-mecanice principale ale unor ceramice !i sticle
, W/m
o
C
Tipul materialului
ceramic sau sticlei
R
i
,
N/mm
2
E,
kN/mm
2
pe
0$000
o
C,
mm/mm
o
C
la $00
o
C
la $000
o
C
Mulit (3Al
2
O
3
2SiO
2
) 6080 6080 5,3$0
-6
5,9 3,8
Alumina cristalizat" (Al
2
O
3
) 380$000 350380 8,8$0
-6
$,$ $,5
Magnezit" sinterizat" (MgO) 90$$0 $50$70 $3,5$0
-6
38,0 7,$
Zirconie stabilizat" (ZrO
2
) 70$00 $30$50 $0,0$0
-6
2,0 2,3
Berilie sinterizat" (BeO) $40280 2903$0 9,0$0
-6
2$9 20
Spinel (MgAl
2
O
4
) 80$00 200240 7,6$0
-6
$5 5,9
Carbura de siliciu (SiC) $40200 430470 4,7$0
-6

Carbura de bor (B
4
C) 45$00 250290 4,5$0
-6

Sticla de cuar# (silice) (SiO
2
) 80$$0 6090 0,5$0
-6
2,0 2,5
Sticla calco-sodic" 40$50 4060 9,0$0
-6
$,7
Sticla boro-silicatic" 40$50 5070 8,0$0
-6
$,2
C. !ocul termic. Este fenomenul de fisurare sau chiar rupere a
materialului la modificarea relativ rapid" a temperaturii !i se datoreaz" fragilit"#ii
intrinseci a materialelor ceramice !i a sticlelor corelat" cu exploatarea la
temperaturi ridicate. Comportarea la !oc termic a materialelor depinde n special
de coeficientul de dilatare liniar" !i de conductivitatea termic" ; dac"
materialul are conductivitate termic" sc"zut" (cum este cazul materialelor
ceramice !i sticlelor), la varia#ia rapid" a temperaturii mediului se creeaz"
diferen#e de temperatur" pe sec#iune, contrac#ii sau dilat"ri neuniforme !i deci
tensiuni care produc fisurarea sau ruperea; din acest motiv, !i reprezint"
caracteristici care cap"t" importan#" mai mare la alegerea materialelor ceramice
pentru o anumit" aplica#ie dect n cazul utiliz"rii materialelor metalice; n
tabelul $0.2 se prezint" valorile acestor caracteristici pentru cteva ceramice !i
sticle uzuale. Un factor la fel de important pentru comportarea la !oc termic l
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
204
constituie geometria piesei, deoarece schimb"rile bru!te de sec#iune ac#ioneaz" !i
n cazul materialelor ceramice ca ni!te concentratori de tensiuni.
Rezisten&a la %oc termic se define!te ca fiind diferen#a de temperatur" T
dintre temperatura suprafe#ei corpului !i temperatura mediului pe care o poate
suporta un corp r"cit sau nc"lzit n anumite condi#ii f"r" s" se fisureze. n
figura $0.7 se prezint" varia#ia rezisten#ei la !oc termic a unor materiale ceramice
!i sticle n func#ie de condi#iile de r"cire.
D. Fisurarea sub tensiune ntr-un mediu dat. Este un fenomen de rupere
ntrziat" a materialelor ceramice !i a sticlelor care se produce n cazul solicit!rii
pieselor la tensiuni constante n medii apoase. Mecanismul fisur"rii sub tensiune
(numit uneori impropriu !i oboseal" static") se bazeaz" pe adsorb#ia moleculelor
de ap" n microfisurile superficiale !i extinderea acestora sub ac#iunea tensiunilor
mecanice constante datorit" pe de o parte efectului de pan" pe care l au
moleculele adsobite la vrful fisurii, !i pe de alt" parte datorit" reac#iei chimice a
apei cu silica#ii componente ai sticlelor sau ceramicelor; n urma reac#iei chimice
se produce ruperea lan#ului OSiO, fiecare molecul" de ap" conducnd la
formarea a dou" unit"#i SiOH care nu mai sunt legate una de alta; fenomenul se
produce cu vitez" maxim" la temperatura camerei deoarece la temperaturi mai
ridicate cre!te mobilitatea ionilor hidroxil care nu se mai ata!eaz" lan#ului
OSiO, iar la temperaturi sc"zute este blocat" reac#ia chimic" a apei cu silica#ii.
Similar curbelor de durabilitate la oboseal" din cazul materialelor metalice
(v. scap 3.9) exist" curbe de durabilitate la fisurare sub tensiune sub forma
dependen#ei = f(), fiind timpul de expunere la mediul umed a piesei solicitate
la tensiunea ; a!a cum se constat" din figura $0.8 aceste curbe sunt asem"n"toare
curbelor Whler ale materialelor metalice.
E. Comportarea sticlelor n stare vscoas$. A!a cum a fost ar"tat
anterior, deasupra temperaturii T
v
, sticla se comport" ca un lichid, a c"rui
vscozitate scade cu cre!terea temperaturii. Vscozitatea este o m"rime ce
caracterizeaz" propriet"#ile de curgere ale fluidelor !i reprezint" factorul de
propor#ionalitate dintre tensiunile tangen#iale !i varia#ia vitezei de alunecare pe
grosimea stratului fluidului; unitatea de m"sur" pentru vscozitate este Ns/m
2
ceea ce nseamn" Pas (Pascal secund"). n cazul sticlelor vscozitatea n stare
vitroas" (sub temperatura T
v
) se consider" = $0
$8
Pas iar starea fluid" se
consider" atins" dac" vscozitatea scade sub $0
3
Pas. Deasupra temperaturii T
v
vscozitatea depinde de temperatur" dup" o rela#ie de forma:
RT
E
a
e
0
= , ($0.2)
n care
0
este o constant" experimental", E
a
energia de activare a procesului de
curgere, R constanta gazelor, iar T temperatura absolut".
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
205
Pentru scopuri practice se utilizeaz" rela#ii de forma:

0
log
t t
B
A

+ = , ($0.3)
n care A, B !i t
0
sunt constante ce se pot determina experimental prin m"surarea
vscozit"#ii la trei temperaturi diferite, iar t este temperatura n
o
C; de exmplu, pentru o
sticl" calco-sodic" s-au determinat valorile: A= 3,3; B = 4800; t
0
= 2$0 cu ajutorul
c"rora s-a trasat curba = f(t) prezentat" n figura $0.9
Fig. $0.7. Rezisten#ele la !oc termic ale unor
ceramice !i sticle
Fig. $0.8. Curbele de durabilitate la fisurarea
sub tensiune ale unor sticle
n func#ie de valoarea vscozit"#ii (deasupra temperaturii T
v
) s-au stabilit
urm"toarele temperaturi numite puncte fixe de vscozitate ale sticlelor, utilizate la
stabilirea parametrilor opera#iilor tehnologice de fabricare a obiectelor din sticl":
* temperatura inferioar! de recoacere t
ir
corespunde la = $0
$3,5
Pas;
* temperatura superioar! de recoacere t
sr
corespunde la = $0
$2
Pas;
* temperatura de nmuiere t
m
corespunde la = $0
6,6
Pas;
* temperatura de curgere t
c
corespunde la = $0
4
Pas;
* temperatura de prelucrare t
p
corespunde la = $0
3
Pas.
n figura $0.9 se ilustreaz" pe curba = f(t) stabilirea punctelor fixe ale
sticlei !i se prezint" valorile acestor puncte pentru cteva tipuri de sticle uzuale.
Comportarea sticlei n stare vscoas" prezint" importan#" deosebit" pentru
prelucrare deoarece aceasta trebuie s" se desf"!oare intr-un interval de temperaturi
astfel ales nct pe de o parte vscozitatea s" fie suficient de mic" pentru ca prin
fasonare s" se ob#in" forma corespunz"toare a obiectului, iar pe de alt" parte, la
sfr!itul prelucr"rii vscozitatea s" fie suficient de ridicat" pentru evitarea
deform"rii necontrolate sub greutatea proprie a obiectului fasonat.
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
206
Fig. $0. 9. Punctele fixe de vscozitate ale sticlelor
De asemenea, varia#ia vscozit"#ii sticlei cu temperatura n maniera ar"tat"
permite aplicarea unui tratament termic de tip c!lire; acesta const" din nc"lzirea
la o tempertur" t
i
din domeniul (t
ir
; t
sr
) !i r"cirea rapid" cu jet de aer sau n ulei;
datorit" conductibilit"#ii termice reduse n urma r"cirii la suprafa#a sticlei
temperatura scade sub T
v
, iar n miez temperatura este suficient de ridicat" pentru
ca materialul s" preia prin deformare plastic" contrac#ia suprafe#ei rigide; n
continuare se face r"cirea complet" lent, astfel c" n strat vor lua na!tere tensiuni
reziduale de compresiune datorit" contrac#iei de r"cire a miezului; aceste tensiuni
de compresiune au valori ridicate !i contribuie la cre!terea rezisten#ei materialului.
O fisur" care apare n stratul superficial elibereaz" brusc tensiunile de
compresiune !i produce spargerea sticlei cu formarea unui num"r mare de granule
mici, ceea ce reduce riscul r"nirii persoanelor din jur, motiv pentru care aceste
sticle sunt cunoscute sub denumirea curent" de sticle securit !i se folosesec
pentru mijloacele de transport, fa#adele !i u!ile cl"dirilor etc.
O alt" consecin#" a comport"rii vscoase a sticlelor este deformarea
(nmuierea) sub sarcin! la temperaturi ridicate a materialelor ceramice care con#in
!i mas" vitroas". Rezisten"a la deformare sub sarcin! este una din caracteristicile
importante ale materialelor refractare !i se apreciaz" n mod uzual prin
temperatura care determin" un anumit grad de deformare sub ac#iunea unei
tensiuni de compresiune date.
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
207
Scopul acestui capitol fiind prezentarea materialelor ceramice !i a sticlelor
ca materiale structurale ( vezi cap. $4) nu se trateaz" !i problemele propriet"#ilor
electrice, magnetice !i optice ale acestor materiale.
n cele ce urmeaz" se vor prezenta cteva dintre cele mai importante tipuri
de materiale ceramice !i sticle.
10.4. Materialele ceramice
10.4.1. Materialele ceramice silicatice
Materialele ceramice silicatice apar#in sistemului ternar SiO
2
Al
2
O
3
X,
unde X poate fi K
2
O, Na
2
O, CaO sau MgO; materiile prime utilizate au
urm"toarele caracterisitici:
- argilele sunt silica#i de aluminiu hidrata#i nso#i#i de impurit"#i (oxizi
metalici ) care influen#eaz" culoarea final" a materialului ceramic; varietatea de
argil" cea mai utilizat" este caolinul (Al
2
O
3
2SiO
2
2H
2
O) care are o structur"
lamelar" !i este constituit din granule, formnd n prezen#a apei o suspensie
coloidal" ce confer" amestecului plasticitate;
- nisipul de cuar& (silice) modific" plasticitatea argilelor la uscare !i ardere
n timpul c"reia sufer" transform"rile cristalografice cuar#( tridimit( cristobalit;
- feldspatul este denumirea generic" pentru compu!ii complec!i de tipul
alumino-silica#ilor de K, Na, Ca, Mg; au rol de fondan#i deoarece n timpul arderii
formeaz" cu argila !i silicea compu!i cu temperatur" mic" de topire fiind la
originea masei vitroase care leag" particulele de silice !i de argil" !i reduce
porozitatea.
Pentru ob#inerea ceramicelor silicatice, amestecului pulverulent de materii
prime i se adaug" o cantitate determinat" de ap" ob#inndu-se o past" (numit" !i
barbotin"), din care se realizeaz" piesele ce apoi se usuc" !i se calcineaz" prin
nc"lzire la temperaturi de 900$500
o
C, n func#ie de compozi#ia chimic" !i
scopul urm"rit. In timpul arderii rezult" o anumit" cantitate de faz" lichid" care
prin r"cire formeaz" o re#ea sticloas" n jurul granulelor pe care le leag" sub
forma unui material solid !i dens. Procesul de vitrifiere este nso#it ntodeauna de
contrac#ie !i st" la baza ob#inerii majorit"#ii materialelor ceramice. In func#ie de
concentra#iile componentelor !i de condi#iile tehnologice se ob#in urm"toarele tipuri
de materiale ceramice: teracot!, faian"!, gresie ceramic!, por"elan moale, tare sau
tehnic; n figura $0.$0 se prezint" n triunghiul concentra#iilor componentelor de
baz" domeniile corespunz"toare acestor ceramice, iar n tabelul $0.3 cteva
caracteristici ale acestora.
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
208
Structura ceramicelor fiind neomogen", propriet"#ile lor sunt influen#ate
puternic de raportul dintre cantitatea de faz" cristalin" !i cantitatea de faz"
vitroas". Cre!terea con#inutului de feldspat (deci a masei vitroase) determin"
reducerea rezisten#ei mecanice !i a rezistivit"#ii electrice; cre!terea con#inutului de
caolin !i de silice, (faze cristaline) determin" cre!terea rezisten#ei mecanice !i a
temperaturii de utilizare.
Tabelul $0.3. Materialele ceramice pe baz" de argile
Denumirea
materialului
Caracteristici Domenii de utilizare
Teracot"
Porozitate: $530 %
Suprafa#a: glazurat" sau nu
Temperatura de ardere: 950$050
o
C
c"r"mizi, #igle, #evi ceramice
Faian#"
Porozitate: $0$5 %
Suprafa#a: glazurat", opac"
Temperatura de ardere: 950$200
o
C
echipamente sanitare, vase,
placaje etc.
Gresie
ceramic"
Porozitate: 0,53 %
Suprafa#a: glazurat" sticloas"
Temperatura de ardere: $$00$300
o
C
echipamente sanitare, placaje,
pardoseli, aparatur" pentru
laboratoare de chimie etc
Por#elan
Porozitate: 02 %
Suprafa#a: glazurat" sticloas"
Temperatura de ardere: $$00$400
o
C
izolatoare elctrice, condensatori
electrici, aparatur" pentru
laboratoare de chimie, vase etc
Dintre materialele ceramice silicatice n tehnic" r"spndirea cea mai mare
o au por"elanurile care sunt mase ceramice vitrifiate albe (translucide n strat
sub#ire) ale c"ror faze cristaline se pot stabili cu ajutorul diagramei binare de
echilibru SiO
2
Al
2
O
3
prezentat" n figura $0.$$.
Analiznd aceast" diagram" se constat" c" sistemul SiO
2
Al
2
O
3
prezint"
transformare eutectic", transformare peritectic" !i formeaz" un compus cu topire
incongruent"; acest compus se nume!te mulit, corespunde formulei chimice
3Al
2
O
3
2SiO
2
, are form" acicular", duritate ridicat" !i este baza majorit"#ii
constituen#ilor materialelor ceramice silicatice. In acest sistem SiO
2
cristalizeaz"
sub form" de cristobalit, care este un compus cu re#ea CFC, n care baza o
constituie tetraedrii [SiO
4
], ceea ce i confer" duritate ridicat", iar cel"lalt
component Al
2
O
3
cristalizeaz" sub form" de corindon, care este un compus cu
re#ea hexagonal" compact" de ioni de oxigen n care ionii de Al ocup"
3
2
din
golurile octaedrice. Analiza transform"rilor la r"cire a ceramicelor care au la baz"
acest sistem se face la fel ca n cazul diagramelor de echilibru ale sistemelor de
aliaje. Deoarece n condi#ii industriale vitezele de r"cire sunt mai mari dect cele
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
209
corespunz"toare echilibrului, o parte din topitur" nu va reu!i s" cristalizeze,
solidificndu-se sub form" de faz" sticloas".
Fig. $0.$0. Domeniile ceramicelor
silicatice n sistemul argil" cuar# -
feldspat
Fig $0.$$ Diagrama de echilibru a sistemului SiO
2
-
Al
2
O
3
Componentul de baz" al por#elanurilor tehnice este mulitul care asigur"
acestuia rezisten#" mecanic" !i rezisten#" la !oc termic ridicate, rezisten#" la
agresiunea acizilor !i alcaliilor. Caracteristicile ctorva tipuri de por#elanuri
utilizate n tehnic" sunt prezentate n tabelul $0.4.
Tabelul $0.4 Por#elanuri tehnice caracteristici principale
Denumirea comercial" a
materialului
Densitatea,
kg/m
3
Rezisten#a
la trac#iune
N/mm
2
Rezisten#a la
compresiune,
N/mm
2
Temperatura
maxim" de
utilizare,
o
C
Por#elan pentru izolatori de
joas" tensiune
22002400 2035 $73345 300400
Por#elan pentru izolatori de
nalt" tensiune
23502500 2055 $73550 200650
Cordierit (compus de baz"
2MgO2Al
2
O
3
5SiO
2
)
2$002650 3565 $38620 400780
Steatit (compus de baz"
3MgO4SiO
2
H
2
O)
28002950 52$07 4$42970 440$$00
Pentru reducerea (sau chiar eliminarea) absorb#iei de ap" n pori, piesele
din ceramic" se acoper" cu glazuri; acestea sunt straturi compacte sticloase
ob#inute n timpul procesului de ardere din stratul de vopsea pe baz" de bora#i,
carbona#i alcalini !i oxizi metalici aplicat pieselor nainte de calcinare. Pe lng"
faptul c" prin glazurare se reduce higroscopicitatea, datorit" coeficientului de
dilatare mai mic al glazurii iau na!tere tensiuni de compresiune n strat care
contribuie la mbun"t"#irea rezisten#ei mecanice a pieselor.
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
2$0
10.4.2. Materialele ceramice oxidice
Materialele ceramice oxidice sunt materiale policristaline formate din
oxizi sau compu!i oxidici !i lipsite de faze sticloase. Datorit" energiei mari de
leg"tur" a oxizilor, compu!ii sunt foarte stabili la ac#iunea agen#ilor chimici !i au
duritate !i rezisten#" la compresiune ridicate.
Componentei mai importan#i ai acestor ceramice sunt: oxizi (Al
2
O
3
, ZrO
2
,
MgO, TiO
2
!i BeO), titana&i !i ferite.
Oxidul de aluminiu (Al
2
O
3
, alumina) are temperatura de topire 2054
o
C !i
cristalizeaz" sub form" de corindon a!a cum s-a ar"tat mai sus. Caracteristicile de
exploatare ale pieselor pe baz" de alumin" depind n mare m"sur" de concentra#ia
masic" a acesteea; cu cre!terea con#inutului de Al
2
O
3
cre!te rezisten#a la
compresiune, temperatura de utilizare !i rezistivitatea electric"; de exemplu, prin
cre!terea % Al
2
O
3
de la 85 % la 99,7 % rezisten#a la compresiune cre!te de la
$800 N/mm
2
la 2500 N/mm
2
iar temperatura de utilizare de la $300
o
C, la $700
o
C
Reprezint" cea mai important" ceramic" oxidic" !i are utiliz"ri multiple, cum ar fi
materialele refractare, materiale izolante, unelte de t"iat, abrazivi, implanturi
medicale. In condi#ii tehnologice deosebite !i cu materii prime de puritate nalt",
se ob#ine alumina transparent" utilizat" n optica tehnic".
Oxidul de zirconiu (ZrO
2
) are temperatura de topire-solidificare 2690
o
C !i
prezint" mai multe forme alotropice: re#ea monoclinic" de la t
a
pn" la $000
o
C,
tetragonal" pe intervalul $2002370
o
C !i cubic" peste 2370
o
C. Existen#a
transform"rilor alotropice care se produc cu cre!tere de volum nr"ut"#e!te
comportarea materialului; pentru evitarea acestor neajunsuri se adaug" CaO !i/sau
MgO care n concentra#ii mai mici de $0$5% se dizolv" n ZrO
2
!i stabilizeaz"
structura cubic" ce se men#ine de la temperatura de cristalizare pn" la
temperatura ambiant", a!a cum rezult" din figura $0.$2 n care se prezint"
diagrama de echilibru a sistemului ZrO
2
CaO;
Oxidul de magneziu (MgO magnezit$) are temperatura de topire 2800
o
C
!i constituie baza materialelor refractare pentru c!ptu#elile cu caracter bazic a
cuptoarelor. Pe lng" MgO, refractarele bazice pot con#ine !i al#i oxizi dintre care
mai des ntlni#i sunt CaO, Al
2
O
3
!i Cr
2
O
3
. Pentru exemplificare, n figura $0.$3
se prezint" diagrama de echilibru a sistemului MgO Al
2
O
3
, din care rezult"
formarea compusului MgAl
2
O
4
(sau MgOAl
2
O
3
) numit !i spinel, care este o faz"
bertholid" cu topire congruent" (v.scap. 2.2); spinelul are o re#ea cristalin" cubic"
complex" n care ionii Mg
2+
ocup" intersti#iile tetraedrice, iar ionii Al
3+
ocup"
intersti#ii octaedrice; tipul de structur" spinelic" este frecvent ntlnit", locul
ionilor Mg
2+
!i Al
3+
fiind luat de alte metale.
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
2$$
Fig. $0.$2. Diagrama de echilibru a sistemului
ZrO
2
CaO
Fig. $0.$3. Diagrama de echilibru a sistemului
MgO Al
2
O
3
Titana&ii sunt compu!i cu formula MTiO
3
, unde M este un metal bivalent
(Ba, Ca, Mg, Sr); se utilizeaz" pentru propriet"#ile feroelectrice (se polarizeaz" n
cmp electric) la realizarea generatoarelor !i traductoarelor pentru ultrasunete.
Feritele sunt compu!i ai oxidului de fier (Fe
2
O
3
) !i ai altor metale (Ba, Mg,
Sr, Mn, Zn, Ni, Cu, Li etc) avnd formula general" n
k
M
k
OqFe
2
O
3
unde n
k
este
num"rul de molecule al oxidului metalului M
k
, k=$,2,3; se utilizeaz" ca materiale
feromagnetice datorit" rezistivit"#ii electrice ridicate (ceea ce reduce pierderile prin
curen#i turbionari) !i costului mai redus dect al aliajelor metalice.
10.4.3. Materialele refractare
Sunt produse ceramice rezistente la temperaturi nalte, fiind ncadrate n
aceast" categorie cele care !i men#in caracteristicile pn" la temperatura de
minimum $500
o
C. Comportarea la temperaturi nalte a materialelor refractare se
apreciaz" n principal cu ajutorul a dou" m"rimi:
- rezisten&a piroscopic$ numit" frecvent !i refractaritate este
temperatura la care o epruvet" conic" din materialul considerat se taseaz" cu o
valoare dat", n condi#ii determinate de expunere la temepratur";
- rezisten&a la deformare (nmuiere) sub sarcin$ care se apreciaz"
prin temperatura la care se produce o deformare specific" de 0,5 % sub ac#iunea
unei sarcini de compresiune de 0,2 N/mm
2
(vezi !i scap.$0.3 E).
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
2$2
n procesul de fabrica#ie refractarele se ard la temperaturi ridicate !i se
men#in mai multe ore la temperatura maxim" pn" la apari#ia fazei lichide, iar
r"cirea se face foarte lent, timp de mai multe zile pentru a da posibilitatea
cristaliz"rii cvasitotalit"#ii fazei lichide. n aceste condi#ii, vor exista dou" tipuri
de faze cristaline: faze cristaline primare sub form" de cristale mari, insolubile n
topitur" !i faze cristaline secundare, care provin din cristalizarea topiturii n
perioada de r"cire !i se prezint" sub form" de cristale mici. Restul de faz" lichid"
care nu cristalizeaz" va constitui faz! vitroas! !i prezen#a sa limiteaz"
propriet"#ile de utilizare ale materialelor refractare prin mic!orarea temperaturii de
nmuiere sub sarcin".
Diversitatea materialelor refractare este foarte mare, oxizii care stau la baza
compozi#iei lor chimice putndu-se grupa n trei categorii: a) SiO
2
!i ZrO
2
;
b) MgO !i CaO; c) Al
2
O
3
!i Cr
2
O
3
. Principalele tipuri de materiale refractare n
func#ie de componentele preponderente sunt prezentate pe schema din
figura $0.$4.
n industria petrolier" !i petrochimic" se utilizeaz" n mod frecvent
refractarele din sistemul SiO
2
Al
2
O
3
, a c"rui diagram" de echilibru a fost
prezentat" n figura $0.$$. Ele se caracterizeaz" prin temperaturi de nmuiere
ridicate, rezisten#" la !oc termic !i confer" c"ptu!elilor cuptoarelor caracter acid.
Din diagrama de echilibru se constat" c" trebuie evitate compozi#iile cu
concentra#ia de Al
2
O
3
apropiat" de cea eutectic" (5,5 % Al
2
O
3
) deoarece au
temperatura de topire cea mai sc"zut". Domeniile principalelor tipuri de refractare
silicatice din sistemul SiO
2
Al
2
O
3
!i domeniile temperaturilor caracteristice
(refractaritatea !i temperatura de nmuiere sub sarcin") sunt prezentate n
figura $0.$5 din care rezult" urm"toarele:
refractarele silica (% SiO
2
> 93%) au refractaritatea !i temperatura de
nmuiere foarte apropiate putnd fi utilizate pn" la temperaturi de $650
o
C;
aceeast" comportare se explic" prin proprietatea cuar#ului de a forma la
recristalizare n faz" solid" re#ele complexe de tip tridimit (v. scap. $0.2) !i
vscozit"#ii ridicate a sticlei silicioase prezent" ca faz" vitroas" n aceste ceramici;
%amota (%SiO
2
= 6070%, !i %Al
2
O
3
= 4030%) are caracteristici
mai reduse dect refractarele silicatice; prezen#a unei cantit"#i mai mari de faz"
sticloas" face ca diferen#a dintre refractaritate !i temperatura de nmuiere sub
sarcin" s" fie mai mare;
refractarele silimanitice (superaluminoase) cu %SiO
2
=

3620%, !i
%Al
2
O
3
= 6380% au structur" mulitic" (v. figura $0.$$) !i pot fi utilizate pn"
la cca $800
o
C n cazul nc"lzirilor de scurt" durat" !i pn" la temperaturi de
$650
o
C n cazul solicit"rilor !i/sau nc"lzirilor de lung" durat";
refractarele corindonice sau mulito-corindonice sunt fabricate din
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
2$3
alumin" pur" topit" !i eventual mici cantit"#i de argil" ca liant; ele pot fi utilizate
pn" la temperaturi de $900
o
C; rezisten#a mecanic" este dependent" de con#inutul
de alumin" a!a cum a fost ar"tat anterior.
Propriet"#ile celorlalte tipuri de materiale refractare nominalizate n
figura $0.$4 pot fi apreciate pe baza diagramelor binare de echilibru ale sistemelor
corespunz"toare a!a cum s-a ar"tat anterior pentru ceramicele pe baz" de MgO
(v. fig. $0.$3). n tabelul $0.5 se prezint" cteva materiale refractare utilizate mai
des !i propriet"#ile lor principale.
Fig. $0.$4. Principalele tipuri de materiale
refractare
Fig $0.$5. Domeniile temperaturilor limit"
pentru refractaritate !i deformare sub sarcin" n
sistemul SiO
2
Al
2
O
3
Tabelul $0.5. Caracteristicile unor materiale refractare utilizate frecvent
Materialul refractar
Densitatea
aparent",
kg/m
3
Rezisten#a
piroscopic",

o
C
Temperatura
de nmuiere
sub sarcin",
o
C
Rezisten#a la
compresiune,
N/mm
2
A. Refractare acide (SiO
2
+ Al
2
O
3
)
Refractare silica (%SiO
2
> 95%) $700$900 $700 $650 $822
Samot" inferioar" (2025% Al
2
O
3
) $8002000 $680 $250 $525
Samot" standard (3035% Al
2
O
3
) $8002000 $700 $275 $525
Samot" dens" (4045% Al
2
O
3
) 2$00.2300 $740 $350 30...40
Refractare mulitice (7580%Al
2
O
3
) 29003$00 $830 $350 2535
Refractare mulito-corindonice
(8085% Al
2
O
3
)
34003600 $950 $400 4050
B. Refractare bazice
Magnezit" (%MgO > 92%) 29003$00 2200 $500 4575
Crom magnezit" (2550% MgO,
$228% Cr2O3, $525% Al
2
O
3
)
29003$00 2000 $500 3555
Cromit (% Cr
2
O
3
> 85%) 32003400 $950 $450 6585
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
2$4
10.4.4. Materialele ceramice neoxidice
Materialele ceramice neoxidice sunt compu!i de tipul carburi, nitruri,
boruri sau siliciuri ale c"ror unit"#i structurale au la baz" de obicei leg"turi
covalente care le confer" temperaturi nalte de topire sau de descompunere modul
de elasticitate !i duritate ridicate. Aceste caracteristici le-a impus ca materiale
destinate unor categorii largi de aplica#ii pentru ob#inerea de piese prin sinterizare
sau sub form" de fibre pentru ob#inerea materialelor compozite (v. cap $2).
Cteva ceramice neoxidice !i propriet"#ile lor mai importante sunt
prezentate n tabelul $0.6.
Carbura de siliciu cristalizeaz" ntr-un num"r mare de forme alotropice
cu densit"#i aproape egale !i structuri de tip hexagonal, romboedric sau cubic,
bazate preponderent pe leg"tura covalent". Aceste structuri i confer" duritatea
mare stabilitate termic", conductibilitate electric" !i rezisten#" la oxidare (la
temperaturi de peste $500
o
C se acoper" cu un strat de SiO
2
). n practic" se
utilizeaz" de obicei produse sinterizate mpreun" cu un liant care este tot un
material ceramic refractar. Cele mai comune utiliz"ri sunt ca materiale
abrazive !i ca materiale pentru rezisten#e de nc"lzire electric" a cuptoarelor
(cunoscute sub denumirea comercial" de bare de silit").
Nitrura de siliciu cristalizeaz" n sitemul hexagonal, iar ponderea
leg"turilor covalente este de cca 70 %; se caracterizeaz" prin rezisten#" mecanic"
ridicat" !i comportare bun" la fluaj, men#inndu-!i practic nemodificate
caracteristicile pn" la $400
o
C; este un material din categoria ceramicelor tehnice
de performan#" din care se pot ob#ine piese complicate, cu stabilitate dimensional"
bun" la varia#ii de temperatur".
Prin procedee tehnologice moderne s-a reu!it nlocuirea unor atomi de
siliciu !i de azot cu atomi de aluminiu !i oxigen, ob#inndu-se o clas" nou" de
materiale ceramice denumite sialon (de la SiAlON) ale c"ror unit"#i
structurale sunt tetraedrii (Si
x
Al
$x
)(O
y
N
$y
)
4
; prin varia#ia leg"turilor
atomice !i ionice se ob#in structuri noi !i deci propriet"#i noi, printre care cea
mai important" o reprezint" stabilitatea pn" la $800
o
C, ceea ce a f"cut ca
sialonurile s" fie utilizate pe scar" din ce nce mai mare la fabricarea unor
piese puternic solicitate.
Nitrura de bor poate cristaliza n sistemul cubic !i n sistemul hexagonal;
cristalizat" n sistemul cubic (nitrura cubic$ de bor sau CBN) are duritatea
apropiat" de a diamntului, fiind materialul sintetic cu cea mai mare duritate;
cristalizat" n sistemul hexagonal (ca !i grafitul) este utlizat" pentru fabricarea
unor piese prin sinterizare !i pentru electrozi de sudur".
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
2$5
Tabelul $0.6. Caracteristicile unor materiale ceramice neoxidice
Denumirea !i formula
chimic" a materialului
Densitatea
, kg/m
3
Duritatea
Knoop
*
Modulul
de
elasticitate,
kN/mm
2
Rezisten#a
la
compresiun
e, N/mm
2
Temperatura
de topire
sau de
descomp.,
o
C
Carbura de siliciu (SiC)
2700320
0
3000 380420 900$$00 2400
Nitrura de siliciu (Si
3
N
4
)
$900320
0
$60320 250700 $898
Carbura de bor (B
4
C) 25$0 3500 440460
2700290
0
2425
Nitrura cubic" de bor
(BN)
3480 5000 840870
6500700
0
$540
Carbura de wolfram (WC) $5500 2700 580620
4500...500
0
2780
Carbura de titan (TiC)
4800494
0
3$00 330350
2500280
0
3$00
* Metoda Knoop de determinare a durit"#ii se bazeaz" pe acelea!i principii ca !i microduritatea
Vickers, cu deosebirea c" baza piramidei de diamant (care constituie penetratorul ) este un romb.
Carbura de bor are duritatea imediat mai mic" dect CBN fiind utilizat"
la realizarea sculelor a!chietoare sau n construc#ii aerospa#iale datorit" modulului
de elasticitate ridicat !i densit"#ii reduse (v. tabelul $0.6).
Carburile de W, Ti, Ta se utilizeaz" ca materiale dure pentru scule sub
form" de pl"cu#e sinterizate cu un liant metalic (de obicei Co).
10.5. Sticlele
A!a cum s-a ar"tat n scap $0.2, baza structurii sticlelor silicatice o
constituie re#eaua spa#ial" de unit"#i [SiO]
4
legate n pozi#ii aleatoare
(v. fig. $0.2 b). Utilizarea sticlei de silice cu aceast" structur" este limitat" la
aplica#ii speciale unde se cere refractaritate ridicat". Pentru majoritatea aplica#iilor
ns" este necesar ca temperatura de curgere T
c
(v. fig. $0.9) s" fie mai redus"
pentru prelucrarea sticlei n condi#ii economice corespunz"toare.
Acest lucru se realizeaz" prin ad"ugarea altor componente, care modific"
structura prin apari#ia unor ioni metalici ce se pot plasa ntre tetraedrii [SiO]
4
,

a!a
cum se observ" n figura $0.$6 a, sau pot lega tetraedrii ntre ei, a!a cum se
observ" din figura $0.$6 b.
n acest context, componentele sticlelor se pot grupa dup" cum urmeaz":
a) Formatorii de re&ea (vitrifian&i) sunt oxizi ai elementelor cu cationi de
raz" mic" !i sarcin" relativ mare (Si
4+
, B
3+
, P
5+
, etc.); cationii respectivi se
nconjoar" (coordineaz") cu 34 ioni de oxigen formnd tetraedri sau piramide
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
2$6
care se leag" ntre ei prin vrfuri, dnd na!tere re#elei spa#iale dezordonate; a!a
cum a fost ar"tat, formatorul de re#ea cel mai utilizat este silicea (SiO
2
) nso#it n
unele cazuri de oxidul boric B
2
O
3
!i/sau pentaoxidul de fosfor (P
2
O
5
);
Fig. $0.$6. Structura sticlelor:
a sticla silico sodic"; c sticla calco-sodic"
b) Modificatorii de re&ea sunt componentele cu rol de fondan&i (de
exemplu: oxidul de sodiu Na
2
O, oxidul de potasiu K
2
O !i oxidul de litiu Li
2
O) sau
de stabilizatori (de exemplu: oxidul de calciu CaO, oxidul de magneziu MgO,
oxidul de bariu BaO !i oxidul de zinc ZnO). Temperatura de topire a silicei se
reduce n prezen#a fondan#ilor prin distrugerea continuit"#ii re#elei datorit" ruperii
lan#urilor SiOSi de c"tre ionii metalelor alcaline (v. fig. $0.$6 a); pentru
exemplificarea influen#ei fondan#ilor, n figura $0.$7 se prezint" diagrama de
echilibru a sistemului SiO
2
Na
2
O, pe care se observ" existen#a unei transform"ri
de tip eutectic la temperatura de 800
o
C !i formarea compusului Na
2
O2SiO
2
cu
temperatur" de topire mai mic" dect a silicei. Sticlele formate numai din silice !i
oxizi alcalini au rezisten#" sc"zut" la ac#iunea substan#elor chimice, rezisten#"
mecanic" !i rezisten#" la !oc termic reduse. Imbun"t"#irea caracteristicilor se
realizeaz" prin ac#iunea stabilizatorilor care sunt oxizi ai metalelor bivalente
alcalino-p"mntoase (Ca, Ba, Mg) ai c"ror ioni contribuie la realizarea leg"turilor
ntre unit"#ile structurale (v. fig.$0.$6b).
c) Intermediarii sunt componente care contribuie att la formarea re#elei
ct !i la modificarea unor caracteristici; n aceast" categorie intr" Al
2
O
3,
PbO !i
ZrO
2
, oxizi care ac#ioneaz" prin nlocuirea n re#ea a ionului Si
4+
cu ionii
metalelor respective.
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
2$7
Exist" o varietate foarte mare de
tipuri de sticle, care se pot grupa n
func#ie de tipul oxizilor care imprim"
sticlei anumite propriet"#i; compozi#iile
chimice ale ctorva tipuri de sticle
utilizate mai frecvent, sunt prezentate n
tabelul $0.7.
Sticlele calco-sodice sunt cele
mai uzuale, fiind utilizate pentru
fabricarea geamurilor (sticla plan"),
ambalajelor, obiectelor de menaj !i
anumitor aparate de laborator.
R"spndirea lor extrem de mare se
datoreaz" costului redus al materiilor
prime. Limitele concentra#iilor pentru oxizii de baz" (SiO
2
, Na
2
O !i CaO) rezult"
pe de o parte din condi#ia reducerii temperaturii de topire ceea ce ar nsemna
cantit"#i mai mari de Na
2
O, iar pe de alt" parte asigurarea unei rezisten#e chimice
mai bune, ceea ce ar nsemna concentra#ii de CaO mai mari, dar acesta are
influen#" negativ" asupra solidific"rii (favorizeaz" cristalizarea). Sticlele calco-
sodice con#in 7075 % SiO
2
, $3...$9 % Na
2
O !i 8...$$ % CaO; pentru
reducerea tendin#ei de cristalizare se introduce 34 % MgO.
Sticlele boro-silicatice se caracterizeaz" prin coeficien#i de dilatare mici,
fiind utilizate ca sticle speciale pentru aparatura de laborator care lucreaz" la
temperaturi ridicate. Utilizarea oxidului B
2
O
3
al"turi de SiO
2
ca formator de re#ea
are ca efect reducerea temperaturii de topire, f"r" s" afecteze stabilitatea chimic" !i
f"r" s" modifice propriet"#ile de solidificare ale silicei.
Sticlele alumino-silicatice au temperaturile punctelor fixe de vscozitate
ridicate (v. fig. $0.9) putnd fi utilizate !i la temperaturi nalte. Con#inutul redus
de oxizi alcalini le confer" o rezistivitate electric" foarte mare !i rezisten#"
chimic" bun". Sunt utilizate la fabricarea materialelor electroizolante.
Sticlele cu plumb au rezisten#" chimic" sc"zut", dar propriet"#i optice !i
electrice deosebite. Denumirea comun" de cristal de plumb se folse!te pentru
sticlele care con#in peste 20 % PbO.
Principalele particularit"#i ale comport"rii sticlelor la solicit"ri mecanice au
fost prezentate anterior, n scap.$0.2, remarcndu-se influen#a deosebit de
puternic" a concentratorilor de tensiuni, ceea ce conduce !i la o dispersie mare a
caracteristicilor mecanice (v. tabelul $0.2), precum !i influen#a prezen#ei apei
asupra rezisten#ei la solicit"ri de durat" (v. fig. $0. 8).
Cea mai important" utilizare a sticlelor ca materiale structurale o constituie
f"r" ndoial" fibrele, att cele discontinui (vata de sticl"), ct !i cele continui
Fig. $0.$7. Diagrama de echilibru a
sistemului SiO
2
Na
2
O
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
2$8
folosite n principal la ob#inerea materialelor compozite (v. cap.$2). Analiznd
compozi#iile chimice ale sticlelor utilizate pentru fibre (v. tabelul $0.7), se
constat" c" sunt sticle alumino-silicatice !i boro-silicatice; prezen#a Al
2
O
3
ca
intermediar, (formator !i modificator de re#ea) conduce la cre!terea stabilit"#ii
chimice, care cap"t" importan#" mai mare n cazul fibrelor datorit" sec#iunii
reduse !i suprafe#ei mare de expunere la mediu. n cazul fibrelor tip E utilizate n
electrotehnic" se remarc" limitarea drastic" a con#inutului de oxizi alcalini,
deoarece prezen#a acestora conduce la mic!orarea rezistivit"#ii electrice (ionii Na
+
,
K
+
sunt purt"tori de sarcin" electric").
Tabelul $0.7. Compozi#iile chimice ale unor sticle uzuale
Concentratia masic" n % pentru:
Formatori de
re#ea
Modificatori !i stabilizatori
de re#ea
Intermediari Tipul sticlei
SiO
2
B
2
O
3
Na
2
O K
2
O CaO MgO Al
2
O
3
Al#ii
*
Sticle calco-sodice (sticl" plan") 72 - $4 $ 8 4 $ -
Sticla boro-silicatic" (Pyrex) 80,5 $2,9 4 0,4 - - 2,2 -
Sticla alumino-silicatic" 54 7,5 0,5 - 22 0,5 $4,5 -
Sticla cu plumb (cristal) 35 - - 7 - - - 58% PbO
Sticla Vycor 96 3 < 0,2 < 0,2 - - - -
Sticle pentru fibre:
- tipa A calco-sodic" normal" 70 $,5 $6 - 8 3 $,5 -
- tip AR rezistente la alcalii 62 - $4 - 4 $6 2 58% ZrO
2
- tip C rezistente la coroziune 65 5 8,5 - $4 3 4 0,5 Fe
2
O
3
- tip E rezistivitate elctric" mare 54 8 <0,5 <0,5 $7 5 $5 0,3 Fe
2
O
3
- tip S rezisten#" mecanic" mare 65 - - - - $0 25 -
*
Pe lng" componentele de baz", unele sticle con#in !i cantit"#i mici de al#i oxizi metalici pentru
mbun"t"#irea propriet"#ilor optice sau pentru colorare.
Rezisten#a la trac#iune a fibrelor de sticl" este mult mai mare dect cea
determinat" pe epruvete deoarece structura are un grad de anizotropie cu att mai
pronun#at cu ct diametrul fibrei este mai redus, iar prin procesul de fabrica#ie se
realizeaz" ob#inerea de fibre cu suprafe#ele lipsite de defecte; se ating astfel rezisten#e
la trac#iune de 20005000 N/mm
2
n func#ie de con#inutul de SiO
2
!i de diametrul
fibrei (de exemplu, la fibrele din silice pur" se ob#in !i rezisten#e de 8000 N/mm
2
).
O categorie aparte de mase sticloase o constituie emailurile aplicate pe
suprafa#a pieselor metalice n unul sau mai multe straturi. Se utilizeaz" sticle
silicatice cu compozi#ii complexe, n care %SiO
2
= 4555 % iar %Na
2
O sau
%Li
2
O = $520 %, restul fiind adaosuri ce contribuie la mbun"t"#irea
propriet"#ilor !i aspectului. Pentru ob#inerea unor straturi de acoperire
uniforme, aderente !i continui emailurile trebuie s" aib" capacitate de umectare
a suprafe#ei metalice !i capacitate de ntindere. Emailarea este o metod" relativ
ieftin" de ob#inere a unor piese metalice cu rezisten#" ridicat" la coroziune.
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
2$9
10.6. Materialele vitroceramice
Materialele vitroceramice sunt materiale policristaline de tipul alumino-
silica#ilor ob#inute printr-o tehnologie asem"n"toare cu cea a sticlei, dar sunt
supuse unui proces de cristalizare controlat".
Baza topiturii o constituie o sticl" simpl", de obicei pe baz" de alumino-
silicat de litiu n care se adaug" germeni de cristalizare ce pot fi: oxizi cu
temperaturi nalte de topire (TiO
2
, ZrO
2
, P
2
O
5
, Cr
2
O
3
), fluoruri sau chiar metale
(Ag, Au, Pt, Cu); la r"cirea topiturii germinarea se produce rapid n toat" masa,
cantitatea de structur" cristalin" depinznd de condi#iile n care se face r"cirea; n
materialele vitroceramice uzuale cristalele pot reprezenta 5095 % din volumul
total, restul fiind mas" vitroas" ce leag" ntre ele aceste cristale. Compozi#ia
topiturii !i tipul germenilor de cristalizare se aleg astfel nct propriet"#ile
cristalelor !i ale sticlei intercristaline s" fie corespunz"toare scopului urm"rit.
Calitatea vitroceramului depinde esen#ial de uniformitatea germin"rii n toat"
masa topiturii !i de posibilitatea de a controla num"rul germenilor de cristalizare.
Materialele vitroceramice au rezisten#" mecanic" ridicat", coeficient de
dilatare foarte mic (deci rezisten#" la !oc termic), propriet"#i optice !i electrice
deosebite, fiind utilizate n cele mai diverse domenii, de la scuturile termice
pentru vehicule spa#iale, placajele rezistente la coroziune n industria chimic",
pn" la vasele de buc"t"rie termorezistente.
10.7. Cimentul
Este un material pulverulent constituit din silica#i !i alumina#i de calciu
care sunt compu!i anhidri, instabili n prezen#a apei; amesteca#i cu apa ei
formeaz" compu!i hidrata#i, stabili !i cristaliza#i. Reac#ia de hidratare este
exoterm" !i n urma desf"!ur"rii complete se ob#ine o mas" rezistent" cu rol de
liant pentru particulele altor materiale nglobate (nisip !i pietri!).
Principalele componente ale cimentului !i concentra#iile masice ale acestora
sunt:
silicatul dicalcic 2CaOSiO
2
(simbol C
2
S) se afl" n propor#ie de
030 %, are nt"rire lent" cu degajare redus" de c"ldur";
silicatul tricalcic 3CaOSiO
2
(simbol C
3
S) se afl" n propor#ie de
40...80 %, are nt"rire rapid" cu degajare mare de c"ldur";
aluminatul tricalcic 3CaOAl
2
O
3
(simbol C
3
A) se afl" n propor#ie de
7...$5 % !i are nt"rire rapid" la nceput;
ELEMENTE DE STIIN%A &I INGINERIA MATERIALELOR
220
aluminatul feric tetracalcic 4CaOAl
2
O
3
Fe
2
O
3
(simbol C
3
AF)se afl"
n propor#ie de 4...$5 % !i are nt"rire lent";
Cel mai utilizat tip de ciment este cimentul Portland (dup" numele
insulei britanice unde s-a fabricat pentru prima dat") care se ob#ine prin calcinarea
calcarului cu argil" !i m"cinarea produsului sinterizat, rezultnd o mas"
pulverulent" (dimensiuni de particule 0,550 m). Compozi#iile nominale ale
cimenturilor portland !i rezisten#a la compresiune dup" nt"rire sunt prezentate n
tabelul $0.8 .
Exist" !i alte variet"#i de cimenturi care pe lng" componentei cimentului
portland con#in !i alte substan#e cum ar fi: zgur" de furnal, cenu!" de
termocentrale, gips, diatomite etc. Aceste substan#e modific" propriet"#ile
cimentului prin formarea unor hidrosilica#i sau hidroalumina#i mult mai stabili.
Tabelul $0.8. Compozi#iile !i propriet"#ile cimenturilor portland
Concentra#iile masice, %
Rezisten#a la
compresiune ,
N/mm
2
Tipul cimentului
C
2
S C
3
S C
3
A
C
3
A
F
dup" 3
zile
dup" 28
zile
Tip $0 normal (standard) 25 49 $$ 8 $2,5 26,5
Tip20 cu nt"rire lent" !i c"ldur"
redus"
3$ 44 5 $3 $0 26,5
Tip 30 cu nt"rire rapid" $4 58 $$ 8 22 22
Tip 40 cu degajare mic" de c"ldur" 46 28 5 $3 8,5 25,5
Tip 50 rezistent la sulfa#i 38 4$ 4 $0 $0,5 26,5
A!a cum a fost ar"tat mai sus, cimentul se folose!te mpreun" cu nisip !i
pietri! (care se afl" n propor#ia cea mai mare), formnd astfel amestecul
(agregatul compozit, v. cap. $2) numit beton .
Pentru ob#inerea rezisten#ei mecanice corespunz"toare trebuie s" se asigure
un raport optim ap"/ciment. Dac" se introduce ap" mai pu#in", amestecul nu are
palsticitate suficient", nu umple bine forma !i va con#ine aer, ceea ce conduce la o
structur" poroas" a betonului, cu rezisten#" mecanic" redus". Dac" se introduce
ap" n exces, aceasta r"mne n masa betonului !i dup" evaporare va rezulta, de
asemenea, o structur" poroas".
Cuvinte cheie
alumina, 2$0
aluminat feric tetracalcic (C
3
AF), 2$9
aluminat tricalcic (C
3
A), 2$9
alumino-silica#i, 20$
argile, 207
carbur" de bor, 2$5
carbura de siliciu, 2$4
ceramice, $97
Capitolul 10 Structurile !i propriet"#ile materialelor ceramice !i sticlelor
22$
ceramice neoxidice, 2$4
ceramice oxidice, 2$0
ceramice silicatice, 207
ciment, 2$9
corindon, 208
cristobalit, 208
cromit, 2$3
devitrifiere, 20$
duritate Knoop, 2$5
emailuri, 2$8
faian#", 207
feldspat, 207
ferite, 2$$
fisurare sub tensiune, 204
fondant, 2$6
glazur", 209
gresie ceramic", 207
ncovoiere static", 202
intermediari, 2$6
magnezit", 2$0
materiale vitroceramice, 2$9
modificatori de re#ea, 2$6
mulit, 208
nitrura de bor, 2$4
nitrura de siliciu, 2$4
oxidul de zirconiu, 2$0
por#elan, 207
punct fix de vscozitate, 205
refractare corindonice, 2$2
refractare silica, 2$2
refractare silimanitice, 2$2
rezisten#a la nmuiere sub sarcin", 2$$
rezisten#a piroscopic" (refractaritate), 2$$
!amot", 2$2
sialon, 2$4
silicat dicalcic (C
2
S), 2$9
silicat tricalcic (C
3
S), 2$9
silice, 200
!oc termic., 203
spinel, 2$0
stabilizator, 2$6
starea amorf" (vitroas"), $97
sticl" securit, 206
sticle, $97
sticle alumino-silicatice, 2$7
sticle boro-silcatice, 2$7
sticle calco-sodice, 2$7
sticle cu plumb, 2$7
sticle pentru fibre, 2$8
temperatur" de curgere, 205
temperatur" de nmuiere, 205
temperatur" de prelucrare, 205
temperatur" de recoacere, 205
temperatur" de vitrifiere, 200
teracot",, 207
titana#i, 2$$
vscozitate, 204
vitrifiant, $97, 2$5
Bibliografie
$. Constantinescu D, Vasilescu D.S. !i Ciocea N. Stiin#a materialelor,
Editura Didactic" !i Pedagogic", Bucuresti, $983
2. Ifrim A. No#ingher P. Materiale electrotehnice, Editura Didactic" !i
Pedagogic", Bucuresti, $992
3. Nica Al., Ceramica tehnic", Editura Tehnic", Bucure!ti, $988
4. Nlle G. Tehnologia sticlei, Editura Tehnic", Bucure!ti, $98$
5. Saban R. s.a., Studiul si ingineria materialelor, Editura Didactic" !i
Pedagogic", Bucuresti, $995
6. Shackelford J., Introduction to Materials Science for Engineers,
Macmillan Publishing Company, New York, $988
7. Smith Ch. O. The Science of Engineering Materials, Printice Hall, Inc.
New Jersey, $986
ELEMENTE DE STIIN!A "I INGINERIA MATERIALELOR
222
8. Ten#ulescu D.L., Fibre de sticl$, Editura Tehnic$, Bucure%ti, &994
9. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Sixt
Edition, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, &989
&0. Zet Gh. Ursu D. Fizica st$rii solide aplica#ii n inginerie Editura
Tehnic$, Bucuresti &986
&&. * * * Htte, Manualul inginerului. Fundamente, Editura Tehnic$,
Bucure%ti, &995
Teste de autoevaluare
T10.1. Care tipuri de leg$turi se ntlnesc n cazul materialelor ceramice:
a) leg$turi metalice; b) leg$turi ionice %i leg$turi covalente; c) leg$turi metalice %i
leg$turi covalente; d) leg$turi ionice %i leg$turi moleculare?
T.10.2. Care dintre m$rimile urm$toare reprezint$ num$rul de coordina#ie
al unit$#ii structurale a materialelor ceramice: a) num$rul de cationi din intersti#iile
tetraedrale; b) num$rul de anioni ai unit$#ii respective; c) num$rul de cationi din
unitatea de volum; d) num$rul electronilor de valen#$ ai componen#ilor?
T.10.3. Care dintre afirma#iile urm$toare depre structura materialelor
ceramice sunt adev$rate: a) este o structur$ complex$ ce con#ine faze cristaline %i
faze amorfe; b) structura este complet cristalin$; c) structura este complet amorf$;
d) structura este complex$, format$ din faze metalice %i faze nemetalice?
T.10.4. Ce se poate spune despre corpurile vitroase (amorfe): a) structura
este constituit$ din lan#uri spa#iale n care pozi#ia relativ$ a unit$#ilor structurale
este aleatoare ca n starea lichid$; b) se topesc %i se solidific$ la temperatur$
constant$; c) distan#ele dintre particulele constitutive %i intensitatea leg$turilor nu
sunt uniforme; d) structura corespunde unei st$ri stabile cu energia liber$ minim$?
T.10.5. Ce reprezint$ devitrifierea sticlelor: a) trecerea n stare fluid$
prin reducerea treptat$ a vscozit$#ii; b) modificarea num$rului de coordina#ie
al unit$#ii structurale; c) pierderea componen#ilor cu rol de vitrifian#i din
structur$; d) trecerea spre starea de echilibru stabil prin cre%terea gradului de
ordine din structur$?
T.10.6. Care dintre m$rimile enumerate se utilizeaz$ pentru caracterizarea
rezisten#ei mecanice a materialelor ceramice %i a sticlelor: a) rezisten#a la
ncovoiere static$; b) caracteristica de ncovoiere prin %oc; c) rezisten#a la
compresiune; d) alungirea procentual$ dup$ rupere?
T.10.7. Care dintre afirma#iile urm$toare despre %ocul termic sunt
adev$rate: a) este fenomenul de reducere brusc$ a vscozit$#ii la reducerea
temperaturii sub o anumit$ valoare; b) este fenomenul de cre%tere necontrolat$ a
dimensiunilor la o varia#ie brusc$ a temperaturii; c) este fenomenul de fisurare sau
Capitolul 10 Structurile %i propriet$#ile materialelor ceramice %i sticlelor
223
rupere la o varia#ie brusc$ a temperaturii; d) se produce ca urmare a apari#iei unei
neuniformit$#i pronun#ate a temperaturii pe sec#iunea piesei?
T.10.8. Cui se datoreaz$ sensibilitatea materialelor ceramice %i a sticlelor
la %oc termic: a) coeficientului de dilatare liniar$ mai redus al acestor materiale;
b) structurii amorfe; c) conductivit$#ii termice reduse; d) prezen#ei fazelor cristaline?
T.10.9. Ce este rezisten#a la %oc termic: a) tensiunea mecanic$ la care se
deformeaz$ un corp supus unei diferen#e mari de temperatur$; b) temperatura
maxim$ la care apare deformarea plastic$ a unui corp supus unei solicit$ri
constante; c) diferen#a de temperatur$ T dintre temperatura suprafe#ei corpului
%i temperatura mediului pe care o poate suporta un corp r$cit sau nc$lzit n
anumite condi#ii f$r$ s$ se fisureze; d) diferen#a de temperatur$ T dintre
temperatura suprafe#ei corpului %i temperatura mediului pe care o poate
suporta un corp r$cit sau nc$lzit n anumite condi#ii f$r$ s$ se deformeze?
T.10.10. Ce reprezint$ temperatura de vitrifiere T
v
a sticlelor:
a) temperatura sub care corpul se comport$ ca un solid cristalin; b) temperatura
sub care vscozitatea este mai mare de &0
4
Pas; c) temperatura sub care
vscozitatea este mai mare de &0
&8
Pas; d) temperatura de modificare a
transparen#ei sticlei?
T.10.11. Ce reprezint$ temperatura de curgere T
c
a sticlelor:a) temperatura
deasupra c$reia vscozitatea este mai mic$ de &0
4
Pas; b) temperatura la care apar
deforma#ii plastice mai mari dect o anumit$ valoare; c) temperatura la care se
determin$ limita de curgere prin ncercarea la trac#iune; d) temperatura de
prelucrare a sticlei?
T.10.12. Rezisten#a la deformare (nmuiere) sub sarcin$ este apreciat$ n
mod uzual prin: a) tensiunea de compresiune care provoac$ o deformare plastic$
dat$; b) tensiunea de ntindere care provoac$ o deformarea elastic$ dat$;
c) temperatura la care se produce o deformare elasto-plastic$ dat$ sub ac#iunea unei
solicit$ri de ntindere; d) temperatura care determin$ un anumit grad de deformare
sub ac#iunea unei tensiuni de compresiune date?
T.10.13. Ce este caolinul: a) o varietate de silice cu granule foarte fine;
b) o varietate de argil$ cu structur$ lamelar$; c) compus chimic definit pe baz$
de calciu cu formula 2CaOSiO
2
; d) alumino-silicat hidratat cu formula
Al
2
O
3
2SiO
2
2H
2
O?
T.10.14. Care dintre afirma#iile urm$toare despre feldspa#i sunt adev$rate:
a) sunt compu%i alumino-silicatici de Na, K, Ca, Mg; au rolul de a forma fazele
cristaline ale ceramicelor; c) m$resc rezisten#a la deformare sub sarcin$ a
ceramicelor; d) au rolul de fondan#i fiind la originea masei vitroase care leag$
particulele de silice %i de argil$ n structura ceramicelor?
T.10.15. Ce este mulitul: a) un mineral natural care nso#e%te argila %i este
baza majorit$#ii constituen#ilor materialelor ceramice silicatice; b) silice (SiO
2
) n
ELEMENTE DE STIIN!A "I INGINERIA MATERIALELOR
224
stare amorf$; c) amestecul plastic de argil$, feldspat, silice %i ap$; d) un compus
definit cu topire incongruent$ care apare n sistemul SiO
2
-Al
2
O
3
%i corespunde
formulei chimice 3Al
2
O
3
2SiO
2
?
T.10.16. Ce rol are glazurarea pieselor confec#ionate din ceramic$: a) de a
m$ri rezisten#a la deformare sub sarcin$; b) de a mic%ora higroscopicitatea prin
formarea unui strat compact cu structur$ vitroas$; c) de a m$ri rezisten#a mecanic$
prin crearea unor tensiuni reziduale de compresiune?
T.10.17. Care dintre afirma#iile urm$toare despre alumin$ sunt adev$rate:
a) are temperatura de topire 2054
o
C %i cristalizeaz$ sub form$ de corindon; b) are
temperatura de topire &7&6
o
C %i cristalizeaz$ sub form$ de cristobalit; c) are
tenacitate ridicat$ %i constituie baza lian#ilor materialelor ceramice; d) are duritate
ridicat$ %i este utilizat$ pentru realizarea implanturilor medicale de os?
T.10.18. Cum se realizeaz$ mbun$t$#irea comport$rii la temperaturi
ridicate a oxidului de zirconiu (ZrO
2
): a) prin calcinare la temperaturi de
&200&300
o
C; b) prin ad$ugarea de Al
2
O
3
care n concentra#ii mai mici de 5 %
se dizolv$ n ZrO
2
%i stabilizeaz$ structura tetragonal$; c) prin ad$ugarea de CaO
%i/sau MgO care n concentra#ii mai mici de &0&5 % se dizolv$ n ZrO
2
%i
stabilizeaz$ structura cubic$; d) prin tratament termic de c$lire de punere n solu#ie?
T.10.19. Care dintre afirma#iile urm$toare despre spinel sunt adev$rate:
a) este un compus care se formeaz$ pe baza schimbului de electroni de acela%i
spin: b) este o faz$ daltonid$ cu topire congruent$ cu formula Al
2
O
3
2SiO
2
; c)este
o faz$ bertholid$ cu topire congruent$ cu formula MgOAl
2
O
3
; d) are o re#ea
cristalin$ cubic$ complex$ n care ionii Mg
2+
ocup$ intersti#iile tetraedrice iar
ionii Al
3+
ocup$ intersti#ii octaedrice?
T.10.20. Ce reprezint$ rezisten#a piroscopic$ a materialelor ceramice
refractare: a) temperatura la care vscozitatea scade sub &0
3
Pas; b) temperatura la
care o epruvet$ cubic$ cap$t$ o deformare specific$ de 0,5 % sub ac#iunea unei
sarcini de compresiune de 0,2 N/mm
2
; c) temperatura la care o epruvet$ conic$ din
materialul considerat se taseaz$ cu o valoare dat$, n condi#ii determinate de expunere
la temperatur$?
T.10.21. Care dintre urm$toarele substan#e au rol de formatori de re#ea n
structura sticlelor: a) silicea (SiO
2
); b) oxidul boric (B
2
O
3
); c) oxidul de sodiu
(Na
2
O); d) oxidul de zinc (ZnO)?
T.10.22. Care dintre urm$toarele substan#e au rol de modificatori de re#ea
(fondan#i) n structura sticlelor: a) alumina (Al
2
O
3
); b) oxidul de litiu (Li
2
O);
c) oxidul de sodiu (Na
2
O); d) oxidul de plumb (PbO)?
T.10.23. Care dintre urm$toarele substan#e au rol de stabilizatori n
structura sticlelor: a) alumina (Al
2
O
3
); b) oxidul de magneziu (MgO); c) oxidul de
sodiu (Na
2
O); d) oxidul de zinc (ZnO)?
T.10.24. Care dintre afirma#iile urm$toare despre sticlele calco-sodice sunt
Capitolul 10 Structurile %i propriet$#ile materialelor ceramice %i sticlelor
225
adev$rate: a) toate sticlele calco-sodice con#in 7075 % SiO
2
, &3..&9 % Na
2
O %i
8..&& % CaO; b) concetra#ia de CaO n compozi#ia lor chimic$ este limitat$ de
influen#a negativ$ asupra stabilit$#ii chimice; c) concetra#ia de CaO n compozi#ia
lor chimic$ este limitat$ de influen#a negativ$ asupra solidific$rii prin favorizarea
cristaliz$rii; d) ob#inerea sticlelor cu rezisten#$ piroscopic$ se realizeaz$ prin
cre%terea concentra#iei de Na
2
O?
T.10.25. Care dintre urm$toarele tipuri de sticle se utilizeaz$ pentru
fabricarea fibrelor continui: a) sticlele boro-silicatice; b) sticlele cu plumb;
c) sticlele alumino-silicatice; d) sticlele calco-sodice?
T.10.26. Ce se poate spune despre rezisten#a la trac#iune a fibrelor de
sticl$: a) este mai redus$ datorit$ sec#iunii mici; b) este mai mare datorit$ lipsei de
defecte superficiale %i anizotropiei structurii; c) este la fel cu cea determinat$ pe
epruvete, deoarece sticla este un material fragil; d) este mai ridicat$ datorit$
utiliz$rii sticlelor cu con#inut ridicat de silice?
T.10.27. Care dintre afirma#iile urm$toare despre materialele vitroceramice
sunt adev$rate: a) sunt materiale ceramice cu structura complet vitroas$; b) sunt
sticle speciale supuse unui tratament de c$lire n urma c$ruia iau na%tere tensiuni
reziduale de compresiune n strat %i de ntindere n miez; c) sunt materiale
policristaline de tipul alumino-silica#ilor ob#inute printr-o tehnologie
asem$n$toare cu cea a sticlei, %i supuse unui proces de cristalizare controlat$; d) n
topitur$ se adaug$ germeni de cristalizare ce pot fi oxizi cu temperaturi nalte de
topire, fluoruri sau chiar metale?
T.10.28. n care dintre urm$toarele enumer$ri cimenturile sunt prezentate
n ordinea cresc$toare a con#inutului de silicat tricalcic (C
3
S): a) ciment Tip 40,
ciment Tip 50, ciment Tip 20; b) ciment Tip &0, ciment Tip 20, ciment Tip 30;
c) ciment Tip 20, ciment Tip &0, ciment Tip 30; d) ciment Tip 50, ciment Tip 20,
ciment Tip &0?
Aplica!ii
A.10.1. S$ se determine num$rul de coordina#ie %i geometria coordin$rii
pentru urm$torii oxizi componen#i ai ceramicelor %i sticlelor: SiO
2
, Al
2
O
3
, Ti
2
O,
Na
2
O, MgO %i CaO.
Rezolvare
A%a cum s-a ar$tat n scap. &0.2, num$rul de coordina#ie depinde de
raportul
A
C
r
r
(r
C
raza cationului metalic %i r
A
raza anionului, n cazul dat O
2-
);
pentru rezolvarea aplica#iei se utilizeaz$ datele prezentate n tabelul &0.& cu
ELEMENTE DE STIIN!A "I INGINERIA MATERIALELOR
226
ajutorul c$rora se calculeaz$ raportul
2
O
C
r
r
(cu &32 , 0
2
=

O
r nm), se stabile%te
num$rul de coordina#ie, %i geometria coordin$rii. Pe aceaast$ cale pentru SiO
2
,
rezult$: 295 , 0
&32 , 0
039 , 0
2
4
= =

+
O
Si
r
r
, valoare care apar#ine intervalului [0,225; 0,4&4) %i
deci num$rul de coordina#ie este 4 iar geometria coordin$rii este tetraedral$
(v.tab. &0.&). rezultat cunoscut deja din cele prezentate anterior. Pentru ceilal#i
oxizi se procedeaz$ identic, rezultatele aplica#iei fiind prezentate n tabelul &0.9.
Tabelul &0.9. Rezultatele ob#inute la rezolvarea aplica#iei A&0.&.
Cationul
C
r ,
nm 2
O
C
r
r
Intervalul
c$ruia apar#ine
Num$rul de
coordina#ie
Geometria
coordina#iei
Si
4+
0,039 0,295 0,2250,4&4 4 tetraedru
Al
3+
0,057 0,43& 0,4&40,732 6 octaedru
Ti
3+
0,06& 0,462 0,4&40,732 6 octaedru
Na
+
0,&02 0,772 0,732&,000 8 cub
Mg
2+
0,078 0,590 0,4&40,732 6 octaedru
Ca
2+
0,&06 0,803 0,732&,000 8 cub
A.10.2. S$ se calculeze energia de activare E
a
pentru curgerea vscoas$
deasupra temperaturii de nmuiere a sticlei alumino-silicatice ale c$ror puncte
fixe sunt prezentate n tabelul ce nso#e%te figura &0.9.
Rezolvare
Energia de activare pentru curgerea vscoas$ este legat$ de rezisten#a
opus$ deplas$rii atomilor la o temperatur$ dat$, adic$ de vscozitatea a
materialului care depinde de temperatur$ conform rela#iei (&0.2); fie T
&
%i T
2
,
temperaturile absolute corespunz$toare temperaturii de nmuiere t
m
%i temperaturii
de curgere t
c
, pentru sticla alumino-silicatic$ dat$ rezult$: T
&
=

940 + 273 = &2&3 K
%i T
2
= &&&0+273 = &383 K. Pe baza definirii punctelor t
m
%i t
c
se ob#in dou$
perechi de valori: (
1
;T
&
) = (&0
6,6
;&2&3) %i (
2
;T
2
) = (&0
4
;&383) ce apar#in curbei
= f(T); scriind rela#ia (&0.2) pentru cele dou$ puncte de pe curb$ %i f$cnd
raportul lor rezult$:
2
&
2
&
RT
E
RT
E
a
a
e
e
=

2 &
& 2
T T
T T
R
E
a
e , n care singura necunoscut$ este E
a
%i
deci
2
&
& 2
2 &
ln

T T
T RT
E
a

= = 49&&70
&0
&0
ln
&2&3 &383
&383 &2&3 3&4 , 8
4
6 , 6

J/mol.
Capitolul 10 Structurile %i propriet$#ile materialelor ceramice %i sticlelor
227
A.10.3. Pentru o sticl$ destinat$ prelucr$rii prin fasonare se cunoa%te c$
temperatura inferioar$ de recoacere t
ir
= 5&5
o
C iar temperatura de nmuiere este
t
m
= 700
o
C. S$ se determine temperatura de curgere t
c
%i temperatura de
prelucrare t
p
ale acestui tip de sticl$.
Rezolvare
Temperaturile cerute se pot determina pe baza rela#iei (&0.2) din care
rezult$:
( )
0
ln ln
=
R
E
T
a
Energia de activare E
a
pentru curgerea vscoas$ se determin$ procednd la
fel ca la rezolvarea aplica#iei A&0.2; din figura &0.9 rezult$ c$ vscozitatea
corespunz$toare temperaturii t
ir
este
&
= &0
&3,5
Pas iar cea corespunz$toare
temperaturii t
m
este
2
= &0
6,6
Pas; temperaturile absolute corespunz$toare vor fi;
T
&
= 5&5+273 = 788 K %i T
2
= 700 + 273 = 973 K.
Rezult$:
2
&
& 2
2 &
ln

T T
T RT
E
a

= = 547400
&0
&0
ln
788 973
973 788 3&4 , 8
6 , 6
5 , &3

J/mol.
Cu aceast$ valoare se poate determina constanta
0
din rela#ia (&0.2)
scriind aceast$ rela#ie pentru T
&
; rezult$
&
& 0
RT
E
a
e

= =
788 3&4 , 8
547400
5 , &3
&0

e = &,6&0
-23
.
Pentru temperatura de curgere t
c
,
c
= &0
4
Pas iar pentru temperatura de
prelucrare t
p
,
p
= &0
3
Pas (v. fig. &0.9) %i rezult$:
( )
23 4
&0 6 , & ln &0 ln 3&4 , 8
547400

=
c
T = &067 K; t
c
= &067 273 = 794
o
C
( )
23 3
&0 6 , & ln &0 ln 3&4 , 8
547400

=
p
T = &&09 K; t
p
= &&09 273 = 836
o
C
A.10.4. O c$r$mid$ refractar$ este realizat$ din %amota dens$ ale c$rei
caracteristici sunt prezentate n tabelul &0.5. S$ se determine limitele ntre care se
ncadreaz$ cantitatea de mulit din structura acestui material refractar.
Rezolvare
Refractarele de tip %amot$ sunt materiale ce apar#in sistemului SiO
2
Al
2
O
3
a c$rui diagram$ de echilibru este prezentat$ n figura &0.&& din care rezult$ c$ la
%Al
2
O
3m
= 5,5 % are loc o transformare eutectic$, iar mulitul (3Al
2
O
3
2 SiO
2
)
se formeaz$ la concentra#ia de %Al
2
O
3m
= 72 %. Din tabelul &0.5 rezult$ c$
materialul analizat (%amot$ dens$) are %Al
2
O
3m
= 4045 % . Aplicnd pincipile
de analiz$ a diagramelor de echilibru %i a diagramelor structurale prezentate n
cap.2, rezult$ :
ELEMENTE DE STIIN!A "I INGINERIA MATERIALELOR
228
- pentru %Al
2
O
3m
= 40%, %mulit
min
= % 88 , 5& &00
5 , 5 72
5 , 5 40
=

;
- pentru %Al
2
O
3m
= 45%, %mulit
max
= % 40 , 59 &00
5 , 5 72
5 , 5 45
=

.
A.10.5. Un bloc refractar de magnezit$ este montat n c$ptu%eala unui
cuptor astfel nct dilatarea sa liber$ este mpiedicat$. S$ se determine diferen#a
maxim$ dintre temperatura blocului %i temperatura c$ptu%elii n care este ncastrat,
astfel nct blocul refractar s$ nu se fisureze.
Rezolvare
Dilatarea liber$ a blocului fiind mpiedicat$, nseamn$ c$ n material se
vor dezvolta tensiuni de compresiune corespunz$toare deforma#iei specifice egale
cu dilatarea specific$ mpiedicat$; pe baza observa#iei c$ materialul se deformeaz$
elastic pn$ la rupere (este fragil) rezult$ c$ este valabil$ legea lui Hooke
(v. scap. 3.4), de unde rezult$ deforma#ia specific$ maxim$
max
pe care o poate
suporta blocul este
E
R
mc
=
max
, unde R
mc
este rezisten#a la compresiune, iar
E modulul de elasticitate.
Dilatarea specific$ (dilatarea unit$#ii de lungime) la o nc$lzire a
materialului cu t este t, unde este coeficientul de dilatare; pe baza celor
ar$tate trebuie ca t
max
'
max
%i de aici,
E
R
t
mc

max
.
n tabelul &0.2, se g$sesc urm$toarele caracteristici ale materialului
analizat: = &3,5&0
-6
mm/mm
o
C %i E = &50&70 kN/mm
2
, iar n tabelul &0.5.se
d$ rezisten#a la compresiune R
mc
= 45...75 N/mm
2
; pentru calcule se utilizeaz$
valorile medii ale intervalelor de varia#ie ale acestor m$rimi %i rezult$:
28
&0 &60 &0 5 , &3
60
3 6
max

t
o
C
Tinnd seama c$ temperaturile de lucru ale cuptoarelor sunt de ordinul
sutelor de grade, acest rezultat arat$ ct de important$ este nc$lzirea uniform$ a
ntregii c$ptu%eli refractare a cuptorului %i construirea acesteia astfel nct s$ se
asigure %i dilatarea liber$ a componentelor sale.