UNIVERSITATEA AL.I.

CUZA IAI
FACULTATEA DE FIZIC

COBAN CRISTINA MARCELA (cs. RUSU)

_________________________________________________
CONTRIBUII LA ESTIMAREA UNOR PARAMETRI
ELECTRO OPTICI MOLECULARI FOLOSIND
EFECTUL SOLVATOCROMIC

REZUMATUL TEZEI DE DOCTORAT

Conductor tiinific,
Prof. Univ.Dr. D.O. Dorohoi

IAI 2014

1
_______________________________________________

CUPRINS
Introducere ....3

Partea I Aspecte teoretice generale

CAPITOLUL I
Stadiul actual al cercetrilor privind influena solventului asupra spectrelor electronice
de absorbie n soluii binare i ternare................................6
I.1. Consideraii teoretice.....6
I.2 Estimarea unor parametri electro-optici moleculari folosind teorii de solvent
existente....7
I.2.1 Modelul celular Abe pentru un lichid pur......7
I.2.2 Teoria clasic a lui Bakhshiev......8
I.2.4 Modelul solvatocromic Kamlet Taft.8
I.3 Descriptori globali9
I.4 Vitamine...9
I.5 Dinamica fluidului complex.10
Partea a II-a Contribuii personale
CAPITOLUL al II-lea
Investigaii experimentale asupra spectrelor electronice de absorbie ale vitaminelor B3,
B6 i B12 n soluii binare11
II.1 Importana studierii vitaminelor B3, B6 i B12 ....11
II.2 Materiale i metode de lucru...11
II.3 Rezultate experimentale privind efectul solventului asupra spectrelor electronice
de absorbie ale vitaminelor B3, B6 i B12 n soluii binare 12
II.4 Determinarea aportului diverselor tipuri de interaciuni la deplasarea total
a spectrului electronic de absorbie al vitaminelor B3,B6 i B12 ...13
II.5 Concluzii 19

_______________________________________________

CAPITOLUL al lII-lea
Investigaii experimentale asupra spectrelor electronice de absorbie ale vitaminelor B3,
B6 i B12 n soluii ternare.....20
III.1. Metodica experimental ..20
III..4 Concluzii 24

CAPITOLUL al IV-lea
Estimarea unor parametri electro-optici moleculari folosind metode de modelare
molecular.....26
CAPITOLUL al V-lea
Dinamica fluidului complex....39
V.1 Sngele ca fluid complex .39
V.2 Viteza de curgere a sngelui 40
V.3 Curgerea dispersiv a sngelui 41
V.4 Comportarea dispersiv a fluidului complex42
V.5 Concluzii...................................................................................................................43

CONCLUZII GENERALE.....45
Bibliografie selectiv........................47
Participri ....50

3
_______________________________________________

INTRODUCERE
Vitaminele sunt compui organici care sunt necesari n cantiti
mici (de ordinul miligramelor sau microgramelor) n diferite procese
metabolice celulare i sunt importante pentru meninerea strii de sntate
i pentru creterea normal a organismului. Vitaminele sunt clasificate n
dou categorii mari: liposolubile (vitaminele A, D, E, K) i hidrosolubile
(vitaminele din grupele B i C).
Complexul de vitamina B mbuntete rezistena organismului la
stres, ajut procesul de digestie i este folositor pentru un tonus muscular
bun i o piele sntoas. In plus, reduce spasmele musculare, crampele,
senzaiile de amoreal la nivelul membrelor i ajut la reglarea tensiunii
arteriale.
Studiul efectului solventului prezint importan att din punct de
vedere teoretic ct i practic fiind deosebit de important faptul c dizolvarea
substanelor n diveri solveni implic cunoaterea interaciunilor
intermoleculare n soluiile obinute.
Rezultatele msurtorilor spectrofotometrice pot fi interpretate n
baza teoriilor de solvent referitoare la interaciunile care au loc n mediile
condensate.
Cunoaterea mecanismelor dizolvrii ct i a naturii interaciunilor
intermoleculare n soluii prezint interes pentru industria chimic i
farmaceutic.
Cercetrile referitoare la solvatarea molecular au evideniat c
unele caracteristici moleculare ct i o serie de parametri electrooptici i

_______________________________________________

de structur pot fi obinute prin mbinarea metodelor experimentale cu cele

de modelare molecular.
n aceast lucrare am analizat trei vitamine (B3, B6 i B12) care sunt
importante pentru industria farmaceutic. Am avut n vedere studiul
interaciunii acestor vitamine cu o serie de solveni polari protici.
Prezenta lucrare prezint cinci capitole.
Primul capitol se refer la stadiul actual al cercetrilor
proprietilor moleculelor spectral active. n acest capitol sunt prezentate
principalele teorii actuale referitoare la fenomenul de solvatare.
n capitolul al doilea au fost puse n eviden interaciunile de
orientare inducie i cele dispersive care se manifest n soluiile binare
ale acestor vitamine n solveni polari protici. Aplicnd modelul celular
Abe i folosind programele de modelare molecular HyperChem i Spartan
08 pentru calculul unor parametri electro optici moleculari din starea
fundamental, au fost estimate momentele de dipol i polarizabilitile
acestor vitamine n stare excitat. Au fost evaluate contribuiile diferitelor
interaciuni la deplasarea total a spectrului electronic de absorbie al
acestor vitamine.
n capitolul al treilea au fost puse n eviden interaciunile care se
manifest n soluiile ternare ale acestor vitamine n amestec de doi solveni
etanol-ap.
n capitolul al patrulea a fost evideniat influena legturii de
hidrogen asupra unor compleci moleculari ai vitaminelor din clasa B cu
unii solveni polari protici i s-au calculat o serie de descriptori globali,
energia nivelurilor de frontier HOMO-LUMO, energia total, energia de
formare, momentele de dipol i a polarizabilitile n stare fundamental i

5
_______________________________________________
excitat a acestor vitamine folosind programul de modelare molecular
Spartan. De asemenea au fost realizate simulri care evideniaz formarea
complecilor moleculari ai acestor vitamine precum i distribuiile densitii
potenialului electrostatic i a densitii orbitalului LUMO pentru fiecare
soluie binar sau ternar analizat.
n capitolul al cincilea sunt prezentate cteva aspecte referitoare la
dinamica fluidului complex (sngele considerat fluid complex), respectiv
regimurile de curgere laminar i turbulent ale acestuia i estimarea
numrului lui Reynolds pentru diferite diametre ale vaselor de snge.
Lucrarea cuprinde o ultim parte cu concluziile generale asupra
rezultatelor experimentale.
O parte dintre rezultatele obinute au fost prezentate n cadrul unor
manifestri tiinifice naionale i internaionale i publicate n reviste de
specialitate din ar i strintate.
Rezultatele obinute n aceast lucrare se nscriu n orientarea
actual de mbinare a rezultatelor experimentale cu cele teoretice n vederea
estimrii unor parametri electrooptici ai moleculelor n stri excitate.

_______________________________________________

Partea I Aspecte teoretice generale

CAPITOLUL I
Stadiul actual al cercetrilor privind influena solventului asupra
spectrelor electronice de absorbie n soluii binare i ternare
I.1. CONSIDERAII TEORETICE
Studiile efectuate asupra spectrelor electronice de absorbie ale
unor molecule biologic active n soluii au condus la obinerea unor
explicaii referitoare la unele proprieti fizicochimice ale moleculelor
investigate, la stabilirea naturii interaciunilor dintre moleculele solut
solvent dar i informaii despre tipul tranziiilor rspunztoare de apariia
benzilor electronice de absorbie.
Prezentul studiu are ca scop analiza influenei unor solveni polari
protici asupra spectrelor electronice de absorbie ale unor vitamine n
domeniul UVVIZ pentru a obine informaii referitoare la natura
interaciunilor intermoleculare solutsolvent.
Orice soluie presupune interaciunea dintre moleculele solutului i
solventului. Folosind mijloacele spectroscopiei putem analiza o soluie
folosind n calitate de sond o molecul spectral activ n concentraie
foarte mic ntr-un solvent pur. Solvatarea moleculelor organice n diveri
solveni

influeneaz

spectrele

electronice

de

absorbie

deoarece

interaciunile dintre moleculele de solut i cele ale solventului conduc la

deplasarea benzilor spectrale, la modificarea formei i intensitii acestora.
n teza de doctorat am ncercat s studiez comportarea unor
molecule spectral active (vitamina B3, vitamina B6, vitamina B12) cu

7
_______________________________________________
implicaii biomedicale n soluii binare i ternare n vederea estimrii unor
parametri electrooptici ai acestor vitamine cum ar fi momentul de dipol,
polarizabilitatea electric, energiile nivelurilor de frontier HOMO i
LUMO, energiile de interaciune ale acestora cu diferii solveni polari,
lungimi de legtur, etc) precum i efectele solvatocromice care apar n
spectrele electronice de absorbie ale acestor molecule cnd sunt solvite n
solveni polari.
I.2 Estimarea unor parametri electro-optici moleculari folosind teorii de
solvent existente

I.2.1 Modelul celular Abe pentru un lichid pur

Abe [54,55] propune un model statistic celular de investigare a
spectrelor pentru unele substane spectral active introduse n soluii.
Pentru a exprima deplasarea spectral a moleculei spectral active
se folosete momentul dipolar al unei molecule de tip u aflat n stare
fundamental. Abe stabilete o relaie de forma (I.1) ntre valorile
momentului electric de dipol ale moleculei spectral active n strile
participante la tranziie:

[ e2 g2 ] + a e = b

(I.1)

Msurnd deplasarea spectral din spectrele electronice de

absorbie i estimnd polarizabilitatea electric a moleculei spectral active
u n starea fundamental folosind metode de calcul molecular, vom putea
determina polarizabilitatea moleculei u n stare excitat.
Pentru determinarea momentului electric n stare excitat al
moleculei solvite se urmrete corelaia ntre parametrii a i b estimai de

_______________________________________________

Abe iar dac se obine o dependen liniar de forma (I.1) atunci tietura la
ordonat este egal cu diferena ptratelor momentelor de dipol electric ale
moleculei solvite corespunztoare celor dou stri participante la tranziie.
I.2.2. Teoria clasic a lui Bakhshiev
Bakhshiev [15,16] ine seama de interaciunile dipolare dintre
molecula solvit i moleculele de solvent i ia n considerare modificrile
caracteristicilor electrice ale moleculelor la trecerea lor din starea de vapori
n soluie n timpul proceselor de absorbie sau emisie de energie.
El consider c, deplasarea spectral poate fi scris ca o sum de trei
termeni corespunztori fiecrui tip de interaciune universal:
hc~ = hc ( ~ disp + ~ or + ~ ind )

(I.2)

Folosind modelul propus de Bakhshiev au fost estimate contribuiile

diferitelor tipuri de interaciuni care au loc n soluiile binare i ternare ale
unor molecule spectral active [89-92].
Fenomenul de solvatocromie poate fi explicat ca influena solventului
asupra poziiei, intensitii i formei benzilor de absorbie.
Solvatocromia poate fi pozitiv dac sub aciunea solventului
benzile de absorbie se deplaseaz spre lungimi de und mari (efect
batocrom) sau negativ atunci cnd benzile de absorbie se deplaseaz spre
lungimi de und mici (efect hipsocrom), solvatocromia fiind limitat de
interaciunile fizice ntre moleculele solventului i solutului [112,113].
I.2.3. Modelul solvatocromic Kamlet Taft
Acest model [66] permite separarea interaciunilor nespecifice de
cele specifice. Interaciunile specifice solut-solvent (legtura de hidrogen)

9
_______________________________________________
sunt exprimate prin parametrii solvatocromici a i b iar interaciunile
nespecifice sunt exprimate prin parametrul

din

ecuaia Kamlet Taft

(I.3), [93-95]:

~
~
max = 0 + s + a + b

(I.3)

n care ~
0 este numrul de und n maximul benzii electronice de absorbie
n absena solventului.
I.3 Descriptori globali
Descrierea cantitativ a reactivitii chimice se poate face cu ajutorul
descriptorilor globali i locali. Pentru prezentul studiu au fost luai n
considerare urmtorii descriptori energetici i globali:
1.

Energia celei mai nalte orbitale moleculare ocupate EHOMO;

2.

Energia celei mai joase orbitale moleculare libere ELUMO;

3.

Electronegativitatea;

4.

Duritatea chimic;

5.

Potenialul chimic;

6.

Indicele de electrofilicitate;

7.

Momentul de dipol;

8.

Polarizabilitatea molecular.

I.4 Vitamine
Vitaminele sunt substane organice care se gsesc n cantitate mic
n alimente i sunt indispensabile pentru creterea i dezvoltarea normal a
organismului. Fiecare vitamin din complexul vitaminic B intervine n
meninerea unui echilibru metabolic corespunztor, completndu-se,
totodat, n diversele lor funcii .

_______________________________________________ 10

I.5 Dinamica fluidului complex

Dinamica fluidului complex poate fi analizat folosind teoria
relativitii de scal (SRT) care presupune c particulele fluidului complex
se mic pe curbe continue i nedifereniabile (curbe fractale). Considernd
c efectele convective i dispersive sunt dominante au fost analizate
dinamicile fluidului; n aceast aproximaie a micrii s-au identificat dou
regimuri de curgere ale fluidului complex prin msurtori ale modurilor de
oscilaie cnoidale ale cmpului complex de vitez.
Partea real a vitezei complexe VD, reprezint viteza clasic care nu depinde
de rezoluie n timp ce partea imaginar

VF

este o nou mrime ce provine din

rezoluia dependent de fractal.

Prezena a dou regimuri de curgere n cazul sngelui considerat
ca fluid complex implic att separarea componentelor sale structurale n
funcie de valorile cmpului de viteze (n cazul regimului necvasiautonom)
ct i generarea unor paternuri n cazul regimului cvasiautonom.

11
_______________________________________________
Partea a II a Contribuii personale
Capitolul al II-lea
Investigaii experimentale asupra spectrelor electronice de absorbie
ale vitaminelor B3, B6 i B12 n soluii binare
Rezultatele teoretice i experimentale prezentate n acest capitol au fost
publicate n reviste de specialitate [141, 142,143].
II.1. Importana studierii vitaminelor B3, B6 i B12
n studiul de fa a fost analizat influena solvenilor protici
asupra spectrelor electronice de absorbie ale unor soluii binare formate din
vitamina B3, B6, B12 i unii solveni protici.

Vitamina B3

Vitamina B3 (C6H5NO2) denumit i acid nicotinic, niacin sau

vitamina PP, particip n metabolismul proteic, lipidic, glucidic, mineral,
normaliznd funcia suprarenalelor.

Vitamina B6

Vitamina B6 sau piridoxina (C8H11NO3) este o vitamin hidrosolubil

foarte sensibil la lumin, dar rezistent la caldur i la procesul de oxidare.

Vitamina B12

Vitamina B12 (cobalamin, C63H88CoN14O14P) constituie cel mai puternic

factor antianemic cunoscut pn n prezent.
II.2 Materiale i metode de lucru
Soluiile binare au fost obinute prin dizolvarea moleculei spectral
active (B3/B6/B12) n cinci solveni polari protici (ap, alcool metilic, alcool
etilic, 1-butanol, 1-pentanol) n raporturi volumice 50:50. Au fost

_______________________________________________ 12
nregistrate spectrele electronice de absorbie n ultraviolet i vizibil cu
ajutorul

spectrofotometrului

Shimadzu

UV-

1700

identificndu-se

frecvenele n maximele din benzile de absorbie din UV VIZ pentru

fiecare soluie binar.
II.3 Rezultate experimentale privind efectul solventului asupra
spectrelor electronice de absorbie ale vitaminelor B3, B6 i B12 n
soluii binare
A fost studiat influena solvenilor polari asupra spectrului
electronic de absorbie al vitaminelor B3, B6 i B12 obinndu-se
urmtoarele spectre electronice de absorbie Figura II.1 (a) (c).
B3+apa
B3+etanol
B3+metanol
B3+butanol
B3+pentanol

B6+apa
B6+metanol
B6+etanol
B6+butanol
B6+pentanol

1,4
1,2
1,0

1,0

absorbanta (a.u.)

Absorbanta(a.u)

1,5

0,5

0,8
0,6
0,4
0,2

0,0
240

260

0,0
250

280

275

300

325

lungimea de unda (nm)

lungimea de unda (nm)

(a)

(b)
B12+apa
B12+metanol
B12+etanol
B12+pentanol
%(5)

3,5

absorbanta (u.a.)

3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
340

350

360

370

380

lungimea de unda (nm)

(c)
Fig. II.1 Spectrul electronic de absorbie (UV) n solveni polari protici
pentru B3 (a), pentru B6 (b) i B12 (c)

13
_______________________________________________
II.4 Determinarea aportului diverselor tipuri de interaciuni la
deplasarea total a spectrului electronic de absorbie al vitaminelor B3,
B6 i B12
Deplasarea spectral total n lichide poate fi influenat de
interaciunile de orientareinducie, de polarizare, de dispersie i de
interaciuni specifice.
Pentru a separa interaciunile care produc deplasri spectrale s-a
folosit relaia empiric (II.1) a crei termeni sunt corelai cu diferite tipuri
de interaciuni care conduc la deplasarea total spectral:
~ = ~ orient . ind. + ~ polariz. + ~ disp. + ~int er.sp.

(II.1)

O ecuaie empiric de forma (II.2) se poate utiliza pentru a exprima

contribuia tuturor interaciunilor la deplasarea total spectral:
~
~
calc. = v + C1 f ( ) + C 2 f ( n ) + int er.sp.

(II.2)

unde funciile C1 f ( ) exprim contribuia forelor de orientare iar

C 2 f ( n ) reprezint aportul forelor de inducie, polarizare i dispersie la

deplasarea spectral total. Aceste funcii pot fi exprimate la rndul lor cu

ajutorul parametrilor macroscopici ai solventului prin expresii de forma
(II.3 II.5):
f ( ) =

f (n ) =

n
n

( )

(II.3)

+2

f , n =

+2
1

+2

(II.4)

n
n

+2

(II.5)

_______________________________________________ 14
Contribuia interaciunilor specifice n solvenii protici poate fi estimat
printr-un
( ppm )

termen

empiric

de

int er.sp. = C 3 ( ppm )

forma

unde

semnific deplasarea chimic.

Coeficienii Ci, i=1, 2, 3 care intervin n relaia (II.2) pot fi

determinai statistic dac se cunosc numerele de und din maximele

benzilor electronice de absorbie nregistrate n mai muli solveni.
Pentru analiza vitaminelor B3, B6 i B12 s-au folosit cinci solveni polari
protici: ap, metanol, etanol, 1-butanol, 1-pentanol.
Folosind relaiile (II.3 - II.5) au fost obinute urmtoarele valori
pentru funciile de solvent prezentate n tabelul II.2.
Tabel II.2 Funciile f(n), f() i f(,n) i numerele de und n maximul
benzii electronice de absorbie din UV pentru moleculele B3, B6 i B12

n
f (n) =

Nr.
Crt.

solvent

2
2

1
+ 2

f () =

1
+ 2

f (, n ) =

+ 2
n
n

1
2
3
4

apa
metanol
etanol
1-butanol
1pentanol

0.205
0.202
0.221
0.241
0.246

0.9634
0.9134
0.8867
0.8484
0.8265

2
2

+ 2

1
( cm )
B3

0.7584
0.7114
0.6657
0.6074
0.5805

38037
38023
38008
37993
37979

B6

1
( cm )
B12

34488
34412
34435
34341
34294

27747
27732
27716
27670
27699

( cm

Reprezentnd grafic dependena dintre numrul de und din maximul

benzii electronice de absorbie (domeniul UV-Viz) i funciile f(n), f() i
f(,n) pentru fiecare soluie binar analizat, se obin grafice de tipul II.2 (a)
(c).

15
_______________________________________________
~ = 38252
n 2
1 1094 f ( n)
f( n) =

1+ 423 f ( )
~ = 37632
f() =
+2
R = 0,987

n +2
R = 0,938

38040

~ = 38252 1094 f (n)

38030

R = 0,938

38020

R = 0,987

38020
(cm-1)

(cm-1)

~ = 37632 + 423 f ( )

38040

38010
38000

38000

37990
37980
37970

37980
0,20

0,21

0,22
f( n) =

0,23

0,24

n2 1
n2 + 2

0,25

0,84

0,88
f() =

0,92

1
+2

(a)

0,96

(b)
~ = 37799
+1315n 2f (1, n)
f(, n) =

R = 0,994
+ 2 n2~
+2

38040

= 37799 + 315 f ( , n)
R = 0,994

(cm-1)

38020

38000

37980
0,56

0,60

0,64
f(, n) =

0,68

0,72

1 n2 1

+ 2 n2 + 2

0,76

(c)
Fig. II.7 Corelaia liniar ntre numrul de und din maximul benzii
electronice de absorbie din UV i funciile f(n), f() i f(,n) pentru
vitamina B3
Corelaii similare au fost obinute i pentru vitaminele B6 i B12 att n
domeniul UV ct i vizibil.
Cunoscnd valorile funciilor f() i f(n) pentru solvenii protici se obine o
ecuaie de tipul (II.6) pentru vitamina B3. Ecuaii similare au fost obinute i
pentru celelalte vitamine.

~ calc.

B3

= 37795 + 318 f ( ) 307 f ( n ) + 233 ( ppm )

R = 0.992

(II.6)

_______________________________________________ 16
Cunoscnd valorile funciilor f() i f(n) am determinat aportul
procentual al interaciunilor de orientare inducie, respectiv dispersie
pentru soluiile binare ale vitaminelor B3, B6 i B12, valori prezentate n
Tabelul II.3 pentru vitamina B3.
Tabel II.3 Aportul n procente a interaciunilor la deplasarea spectral total
pentru soluiile binare ale vitaminei B3 (UV)
solvent

C1 f ( )

C2 f (n )

C 3 ( ppm )

apa

50,88%

10,45%

38,66%

metanol

49,63%

10,59%

39,77%

etanol

48,40%

11,64%

39,95%

1-butanol

46,79%

12,83%

40,37%

1-pentanol

46,02%

13,22%

40,75%

Rezultatele din tabelul II.3 arat c, interaciunile de orientare au

un rol dominant la deplasarea spectral total fiind urmate de cele realizate
prin legturi de hidrogen
Analize similare au fost efectuate i pentru vitaminele B6 i B12.
S-a constatat c n toate soluiile binare realizate prin dizolvarea
vitaminelor B3, B6 i B12 n solveni polari protici interaciunile de orientare
sunt dominante i determin efectul hipsocrom iar interaciunile dispersive,
mai slabe ca intensitate determin efectul batocrom.
n continuare a fost verificat aplicabilitatea modelului Abe n
cazul soluiilor binare ale vitaminelor investigate.
Msurnd deplasarea spectral din spectrele electronice de
absorbie i estimnd polarizabilitatea electric a moleculei spectral active

17
_______________________________________________
u n starea fundamental folosind metode de calcul molecular, putem
determina polarizabilitatea i momentul electric de dipol al moleculei u n
stare excitat.
Tietura la ordonat are semnificaia numrului de und n
maximul benzii electronice de absorbie din starea gazoas a moleculelor
investigate.
Valorile estimate ale momentului de dipol i ale polarizabiltii
electrice n starea excitat ale moleculelor spectral active sunt prezentate n
Tabelul II.4.
Pentru momentul de dipol al strii excitate nu s-au luat n
considerare unghiurile dintre orientrile momentelor de dipol din strile
participante la tranziie, acestea putnd influena valorile momentului de
dipol din stare excitat.
Tabel II.4 Momentele de dipol i polarizabilitile electrice n stare
fundamental i excitat obinute cu ajutorul modelului Abe pentru
vitaminele B3, B6 i B12 (folosind relaia I.20)
Vitamina
B3
B6
B12

g ( D)

2
2
e g
2
(D )

e 10

( D)

3
( cm )

3,003
-1,583
0,975
2,732
3,188
-4,936
0,93
2,286
8,334
-4,863
0,957
8,036
Se observ c valorile momentului de dipol n

24

2,076
4,788
71,79
stare excitat a

moleculelor spectral active scad, ceea ce demonstreaz c strile excitate

sunt mai puin polare. Concomitent scad i valorile polarizabilitii n starea
excitat.

_______________________________________________ 18
O analiz similar a vitaminelor investigate s-a fcut i n
domeniul vizibil al spectrului radiaiilor electromagnetice evideniind un
efect hipsocrom al spectrului electronic de absorbie.
Pentru domeniul vizibil al soluiilor binare ale vitaminei B12 se
constat de asemenea o scdere a valorii momentului de dipol i a
polarizabilitii n stare excitat.
Ecuaia solvatocromic Kamlet Taft pentru soluiile binare ale
vitaminei B3 studiate este de forma (II.7).
3
3
3
( B3 ) : ~ = ( 38,363 0, 23) 10 + ( 0, 035 0, 009 ) 10 + ( 0,304 0,138) 10 +
3
+ ( 0,123 0,166 ) 10 , R = 0,924

(II.7)
Din dependena

~ = f ( , , ) putem

afla valorile coeficienilor s, b i a care

se regsesc n tabelul II.5.

Tabel II.5 Valorile parametrilor s, b, a n cazul soluiilor binare ale
moleculelor investigate
s (103)cm-1

b(103cm-1)

a(103cm-1)

B3+solv.protici

0,035

0,304

0,123

2.

B6+sol. protici

0,152

1,294

1,273

3.

B12+solv.protici

0,134

0,391

0,02

Nr.

Complex

crt.

molecular

1.

Din analiza ecuaiei Kamlet Taft (v. tabelul II.5) s-au gsit valori
pozitive ale coeficienilor (s), (b) i (a) indicnd o deplasare hipsocrom
odat cu creterea polaritii/polarizabilitii solventului i a abilitilor
donoare respectiv, acceptoare la realizarea legturilor de hidrogen cu

19
_______________________________________________
solvenii utilizai. Aceasta sugereaz o stabilizare a strii fundamentale fa
de starea excitat.
II. 5 Concluzii
1. n cazul vitaminei B3 n amestecuri binare se constat o valoare pozitiv
a coeficientului C1 ceea ce demonstreaz c forele de orientare determin o
deplasare spre lungimi de und mici.
2. Coeficientul C2 are valoare negativ i n consecin interaciunile
universale determin o cretere a lungimii de und n maximul benzii

3. Contribuia interaciunilor specifice dintre solventul polar protic i

moleculele de solvent a fost aproximat prin distana dintre prima
bisectoare i dreapta care conine punctele corespunznd solvenilor protici
n planul

( calc , exp ) .

_______________________________________________ 20
Capitolul al III-lea
Investigaii experimentale asupra spectrelor electronice de absorbie
ale vitaminelor B3, B6 i B12 n soluii ternare
Rezultatele teoretice i experimentale prezentate n acest capitol au fost
publicate n reviste de specialitate [144, 145].
III.1 Metodica experimental
Pentru diferite raporturi volumice 100:0, 90:10, 80:20, 70:30,
60:40, 50:50, 40:60, 30:70, 20:80, 10:90, 0:100 s-au trasat graficele de
variaie ale acestor funcii versus numrul de und din maximul benzii
electronice de absorbie din domeniul vizibil. Spectrele electronice de
absorbie ale vitaminelor B3, B6 i B12 nregistrate n amestecul etanol ap
sunt redate n figura III.1 (a) (c).
et 100%
et 90%
et 80%
et 70%
et 60%
et 50%
et 40%
et 30%
et 20%
et 10%
et 0%

%(1)
Et 90%
ET 80%
ET 70%
ET 60%
ET 50%
ET 40%
ET 30%
ET 20%
ET 10%
ET 0%

absorbanta (a.u.)

1,2
1,0
0,8
0,6

3
absorbanta (a.u.)

1,4

0,4
0,2

340

360

380

400

280

300

320

(nm)

(nm)

(a)

(b)
et 100%-0% apa
et 90%-10% apa
et 80%-20% apa
et 70%-30% apa
et 60%-40% apa
et 50%-50% apa

1,25

absorbanta (a.u)

1,00
0,75
0,50
0,25
0,00

340

360

380

400

(nm)

(c)
Fig. III.1 Spectrul electronic de absorbie (UV) al soluiilor ternare ap-etanol-vitamin: B3
(a); B6 (b) B12 (c) n diferite raporturi volumice

21
_______________________________________________
Tabel III.2 Concentraiile i numerele de und n maximul benzii
electronice de absorbie din UV pentru amestecurile ternare formate din
(etanol ap) i molecula B3 /B6/B12.
Nr.
Crt.

Etanol
(%)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

1
( cm )
(B3)
37908
37918
37936
37951
37965
37994
38052
38081
38139
38226
38256

1
( cm )
(B6)
34530
34507
34507
34483
34412
34406
34388
34364
34356
34341
34317

1
( cm )
(B12)
27701
27709
27716
27732
27739
27740
27747
27754
27762
27762
27770

Pentru a evidenia i interpreta diferitele interaciuni care au loc

ntre moleculele spectral active B3/ B6/ B12 i moleculele de solvent s-au
trasat regresii liniare ntre numrul de und din maximul benzii de absorbie
din UV i VIZ, i funciile

f ( n ), f ( ), f ( , n ) .

n cazul soluiilor ternare B3 etanol ap i B12 etanol ap

constatm c, pe msur ce concentraia de etanol crete are loc o deplasare
a spectrului electronic de absorbie n domeniul UV-Viz spre lungimi de
und mari (efect batocrom) aa cum se observ din graficul III.2 (a),
(c).Pentru soluia ternar B6etanolap se constat un efect hipsocrom pe
msur ce concentraia de etanol crete, aa cum se observ din graficul
III.2 (b).

_______________________________________________ 22

34550

38300

34500

38200

(cm-1)

(cm-1)

34450
38100
38000

34400
34350
34300

37900
0

20

40

60

80

100

concentratie etanol (%)

(a)

20
40
60
80
concentratia etanol (%)

100

(b)
27780

(cm-1)

27760
27740
27720
27700
0

20

40

60

80

100

concentratie etanol (%)

(c)
Fig. III.2 Variaia numrului de und din maximul benzii
electronice de absorbie din UV funcie de concentraia etanolului n
amestecul ternar B3etanolap (R2=0,9206) (a), B6 etanolap
(R2=0,9555) (b); B12etanolap (R2=0,957) (c)
Au fost obinute corelaii liniare ntre numrul de und din
maximul benzii electronice de absorbie i funciile f(), f(n) i f(,n).
Corelaiile liniare care se obin din graficele III.3 (a) (c) pentru cazul
vitaminei B3 confirm coexistena acestor interaciuni. Analize similare au
fost efectuate i n cazul vitaminelor B6 i B12

23
_______________________________________________
~ = 34459
+13888 f ( )

f (2 ) =

+2
R = 0,935

38200

~ = 42304
n 219732
1 f ( n)

fR(2n=) =
038400
,9856
n2 + 2

~ = 34459 + 3888 f ( )
R 2 = 0,935

(cm-1)

(cm-1)

R 2 = 0,9856

38200

38100

38000

38100
38000
37900

37900
0,88

~ = 42304 19732 f (n)

38300

0,90

0,92
f ( ) =

1
+2

0,94

37800

0,96

0,204

0,208

0,212 2 0,216
n 1

f (n ) =

(a)

0,220

0,224

n2 + 2

(b)

~ = 35755
+13256n2f(1, n)

fR(2n=) =
~
038250
,9734
+ 2 n 2+ =
2 35755 + 3256 f ( , n)

38200

R 2 = 0,9734

(cm-1)

38150
38100
38050
38000
37950
37900

0,66

0,68

0,70
f (n) =

0,72
1 n2 1

+ 2 n2 + 2

0,74

0,76

(c)
Fig. III.3 Corelaia liniar ntre numrul de und din maximul benzii
electronice de absorbie (UV) i funciile f() (a), f(n) (b) i f(,n) (c) pentru
amestecul ternar B3-etanolap
n cazul soluiilor ternare ale vitaminei B3 aportul diferitelor
interaciuni la deplasarea spectral total este dat de valorile coeficienilor
C1, C2, C3 din ecuaiile empirice (III.2):
2
UV : ~ = 41377 + 572 f ( ) 17922 f ( n ) + 2519 ( ppm ), R = 0,98045
2
VIZ : ~ = 24671 + 3775 f ( ) 4679 f ( n ) + 841 ( ppm ), R = 0,96847

(III.2)

Ecuaii similare au fost stabilite i pentru sistemele moleculare ternare ale

vitaminelor B6 i B12.

_______________________________________________ 24
Folosind relaia III.2 au fost estimate aporturile procentuale ale diverselor
tipuri de interaciuni care determin deplasarea spectrului, valorile
procentuale regsindu-se n tabelul III.4.
Tabel III.4 Aporturile procentuale ale interaciunilor la deplasarea spectral
total pentru amestecurile ternare ale vitaminelor B3, B6, B12 (UV)
Conc.
etanol
B3

C1 f ( )
B6

C 3 ( ppm )

C2 f (n )
B3

B6

B12

B3

B6

B12

100

57,65

46,54

51,38

9,40

4,58

19,04

32,93

48,88

29,58

90

58,17

46,49

51,08

9,31

4,50

19,12

32,51

49,01

29,80

80

58,00

46,45

50,80

9,14

4,44

18,9

31,93

49,11

30,60

70

58,29

46,38

50,76

9,06

4,37

18,48

31,73

49,25

30,76

60

58,52

46,09

50,69

8,97

4,28

18,09

31,59

49,63

31,02

50

58,72

46,09

50,64

8,88

4,23

18,06

31,48

49,77

31,30

40

58,95

45,98

50,58

8,69

4,11

17,62

31,44

49,91

31,80

30

59,09

45,94

50,48

8,63

4,07

17,41

31,37

49,99

32,11

20

59,23

45,92

50,36

8,53

4,01

17,12

31,33

50,07

32,52

10

59,41

50,30

8,37

16,73

31,32

50,23

32,97

59,52

50,26

8,27

16,56

31,30

50,38

32,98

45,86
45,77

B12

3,91
3,85

III.2 Concluzii
Din tabelul III.4 se constat c n domeniul UV pentru vitamina B3
se manifest preponderent interaciunile de orientare urmate de cele
specifice.
Pentru sistemele ternare ale vitaminei B6 se constat o contribuie foarte
important i aproximativ egal a interaciunilor de orientare i specifice la
deplasarea spectral total. Deasemenea, se constat c pe msur ce
concentraia etanolului scade, scade aportul interaciunilor de orientare dar

25
_______________________________________________
crete cel al interaciunilor specifice realizate prin legturi de hidrogen.
Pentru sistemele ternare ale vitaminei B12 calculele sugereaz faptul c
interaciunile de orientare au un rol dominant n timp ce interaciunile de
dispersieinduciepolarizare au o mic contribuie la deplasarea spectral;
de asemenea interaciunile specifice contribuie semnificativ la deplasarea
total deoarece att etanolul ct i apa pot forma legturi de hidrogen cu
molecula B12.
Coeficientul C1 (relaia III.2) este pozitiv ceea ce arat c
interaciunile de orientare determin o deplasare spectral spre lungimi de
und mici.
Coeficientul C2 este negativ ceea ce sugereaz c interaciunile
universale determin o deplasare spectral spre lungimi de und mari.
Avnd n vedere valoarea mai mare a coeficientului C2 n comparaie cu C1
putem spune c n domeniul UV are loc o cretere a lungimii de und n
maximul benzii

, deci are loc un efect batocrom.

_______________________________________________ 26
Capitolul al IV lea

Estimarea unor parametri electro- optici moleculari folosind metode de

modelare molecular
Pentru a determina o serie de parametri fizici i de structur au fost
utilizate programele de modelare molecular HyperChem [119]i Spartan
08 [120].
Pentru structurile celor trei vitamine s-a ales operatorul PM3 RHF
i procedeul de convergen accelerat. Limita de convergen SCF a fost
de 10-4, numrul maxim de iteraii pentru atingerea convergenei a fost ales
la 500, gradientul Polak-Ribierre a fost selectat pentru optimizarea
geometriei cu o valoare a gradientului RMS de 10-2 (kcal/mol) i s-a ales
un numr maxim de 1000 de cicluri pentru optimizarea geometriei.
n final au rezultat structuri care au atins convergena, optimizate
la nivel semi-empiric pentru cele trei vitamine care au fost utilizate ca
structuri de pornire n etapa urmtoare.
Moleculele de interes au fost considerate iniial izolate apoi a fost
simulat formarea legturii de hidrogen cu moleculele de solvent.
La analiza sistemelor investigate s-a urmrit estimarea unor
parametri electrooptici cum ar fi: momentul de dipol, polarizabilitatea
electric, valorile energiei nivelurilor de frontier, energia total, energia de
formare, lungimea legturii de hidrogen, etc. Geometriile optimizate ale
vitaminelor B3, B6 sunt prezentate n figurile IV.1- IV.2

27
_______________________________________________

(a)

(b)

Fig. IV.1 Structurile optimizate ale vitaminelor B3 i B6 (Spartan 08)

Structurile moleculare ale vitaminei B3 cu diveri solveni polari protici (ap, metanol, etanol,
1-butanol, 1-pentanol) sunt prezentate n figura IV.2 (a e).

(a)

(b)

(d)

(c)

(e)

Fig.IV.2 Complecii moleculari formai din vitamina B3 i ap (a), metanol (b), etanol (c), 1butanol (d), 1-pentanol (e)

_______________________________________________ 28
Valorile orbitalilor energetici HOMO i LUMO precum i a unor
parametri electrici pentru vitamina B3 sunt date n Tabelul IV.1. Precizez
c, au fost obinute rezultate similare i pentru vitamina B6.
Tabel IV.1 Valorile estimate ale energiilor totale, energiile nivelurilor de
frontier HOMO i LUMO, momentele de dipol i polarizabilitile
soluiilor binare ale vitaminei B3 cu solveni protici

(Debye)

(a.u)

Nr.

Complex

EHOMO

ELUMO

=ELUMO-

Crt.

molecular

(kJ/mol)

(eV)

(eV)

EHOMO

1.

B3+apa

-461,540

-10,481

-0,624

9,857

2,75

50,317

2.

B3+metanol

-471,644

-10,479

-0,626

9,813

2,81

52,046

3.

B3+etanol

-494,04

-10,440

-0,629

9,811

2,86

53,550

4.

B3+1-

-548,081

-10,429

-0,630

9,799

3,34

56,472

-570,431

-10,423

-0,637

9,786

5,18

57,962

butanol
5.

B3+1pentanol

S-au obinut corelaii ntre diferii parametri electrici i polaritatea

solventului printre care putem meniona variaia energiei totale, a
momentului electric de dipol etc. a sistemelor binare considerate aa cum se
observ din graficul IV.3.
-160

-165

-100

-170

-200

-175

-300

-180
-185

-400

-190

-500

-195
-200

-600

(a)

(b)

Fig. IV.3 Variaia energiei totale (kJ/mol) pentru complecii moleculari formai din molecula
B3 i solvenii polari protici

29
_______________________________________________
Din tabelul IV.1 i figura IV.3 se observ o cretere a valorii energiei totale
pentru molecula B3 odat cu scderea constantei dielectrice a mediului de
solvatare. Astfel, apare o destabilizare a moleculelei B3 la introducerea n 1pentanol, deci sistemul cel mai stabil este cel format cu solventul ap.
Energia nivelului de frontier HOMO, considerat o msur a
potenialului de ionizare I al unei molecule permite o apreciere a
proprietilor donoare ale unei molecule. Putem afirma c, pe msur ce
solventul este mai polar, atunci i noul complex molecular are un potenial
de ionizare mai mare. Dac valoarea absolut a nivelului energetic HOMO
este mare, structura respectiv este mai stabil i va ceda cu dificultate
electroni de pe acest nivel.
Din graficul IV.4 se constat o strns corelaie ntre valoarea
momentului de dipol electric i polaritatea solventului i anume, odat cu
creterea polaritii solventului, momentul dipolar al complexului scade
deci devine mai puin polar.
f ( ) =

5,5

1
+2

2,80

5,0

4,0
B3+1-butanol

3,5
3,0
2,5

B6+1-pentanol

2,72

4,5

(Debye)

moment de dipol (Debye)

B3+1-pentanol

B3+etanol

0,84

B3+metanol

0,88
0,92
1
f ( ) =
+2

(a)

B3+apa

0,96

B6+1-butanol
B6+etanol
B6+metanol

2,64
2,56
2,48

B6+apa

0,84

0,88

f ( ) =

0,92

1
+2

0,96

(b)

Fig. IV.4 Variaia momentului de dipol electric n funcie de polaritatea

solventului pentru moleculele B3 (a) i B6 (b)

_______________________________________________ 30
Din figura IV.4 (a) se observ o scdere a momentului de dipol
electric al moleculei B3 cu creterea polaritii solventului. Astfel, cea mai
mare valoare a momentului de dipol ( = 2,80 Debye ) se obine n cazul
complexului B3+1-pentanol ( = 15,3) fa de cazul n care solventul este
apa

( = 2,48Debye)

caracterizat de constanta dielectric = 80,1 .De

asemenea, pentru soluiile binare ale vitaminei B6 se observ o scdere a

valorii momentului de dipol odat cu creterea polaritii solventului
(fig.IV.4 (b)).
Au fost calculai descriptorii globali ai sistemelor moleculare
investigate iar rezultatele sunt prezentate n tabelul IV.2 [125-130].

Tabel IV.2 Valorile descriptorilor globali: electronegativitate, duritate

chimic, potenial chimic i indice de electrofilicitate pentru soluiile binare
ale vitaminelor B3 i B6
Nr.

crt

( eV )

( eV )

( eV )

( eV )

B3

B6

B3

B6

B3

B6

B3

B6

1.

5,5725

5,195

4,91

4,471

-5,5725

-5,195

3,161

3,018

2.

5,552

5,077

4,9265

4,458

-5,552

-5,077

3,128

2,89

3.

5,5345

5,062

4,9055

4,456

-5,5345

-5,062

3,1218

2,875

4.

5,5295

4,948

4,8995

4,468

-5,5295

-4,948

3,1202

2,741

5.

5,525

4,907

4,898

4,445

-5,535

-4,907

3,12

2,708

Din datele coninute n tabelul IV.2 se constat c cea mai mare

afinitate pentru electroni o au complecii moleculari formai din B3 i ap,
respectiv B6 i ap; valoarea cea mai mic a duritii chimice o au sistemele

31
_______________________________________________
moleculare formate din vitaminele B3,respectiv B6 cu 1-butanol, ele fiind
cele mai reactive. Aceeai tendin de scdere se constat i n cazul altor
descriptori globali cum ar fi duritatea chimic (rigiditatea) i indicele de
electrofilicitate.
Au fost estimate energiile legturii de hidrogen pentru amestecurile
binare ale vitaminelor B3 i B6 obinndu-se valorile cuprinse n Tabelul
IV.3 .
Tabel IV.3 Lungimea i energia legturii de hidrogen pentru sistemele
moleculare ale vitaminelor B3 i B6
Energia

Lungimea
legturii de hidrogen ()

Nr.
Crt.

legturii de hidrogen
(kcal/mol)

Solvent
B3

B6

B3

B6

1.

apa

1,808

1,841

2,301

3,055

2.

metanol

1,813

1,844

3,875

4,20

3.

etanol

1,814

1,845

4,251

4,464

4.

1-butanol

1,818

1,858

6,025

5,441

5.

1-pentanol

1,827

1,859

6,98

5,558

Au fost obinute corelaii satisfctoare ntre lungimea legturii de hidrogen

i polaritatea solventului, aa cum se observ n graficul IV.5 (a b) precum
i cu energia acestei legturi aa cum se constat din graficul IV.6.

_______________________________________________ 32
f ( ) =

1
+2

lungimea legaturii de hidrogen (nm)

lungime legatura hidrogen (nm)

1,830
1,825
1,820
1,815
1,810
1,805

0,84

0,88

f ( ) =

0,92
1
+2

0,96

1,860
1,856
1,852
1,848
1,844
1,840
1,836
0,84

0,88
f ( ) =

(a)

0,92
1
+2

0,96

(b)

Fig. IV.5 Lungimea legturii de hidrogen vs. funcia

f ( ) =

1
+2

solventului pentru complecii moleculari ai vitaminelor B3 (R=0,908)

(a); B6 (R=0,904) (b)
Din graficul IV.5 (a b) se constat pentru toi complecii moleculari ai
celor dou vitamine, o scdere a lungimii legturii de hidrogen pe
msur ce crete polaritatea solventului demonstrnd c n cazul
solvenilor mai slab polari, lungimea legturii de hidrogen este mai

7
6
5
4
3
2
1,805

1,810

1,815

1,820

1,825

1,830

energia legaturii de hidrogen (kcal/mol)

energia legaturii de hidrogen (kcal/mol)

mare.
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0

lungimea legaturii de hidrogen (nm)

1,840

1,844

1,848

1,852

1,856

1,860

lungimea legaturii de hidrogen (nm)

(a)

(b)

Fig. IV.6 Variaia energiei legturii de hidrogen vs. lungimea legturii de

hidrogen pentru amestecurile binare ale vitaminelor B3 (R=0,946) (a) i B6
(R=0,908) (b)

33
_______________________________________________
n cazul soluiilor binare ale ambelor vitamine, din graficul IV.6
(a)-(b) se observ c pe msur ce lungimea legturii de hidrogen creste,
energia acesteia crete.
Pentru descrierea reactivitii chimice a moleculelor se folosesc
orbitalii moleculari HOMO i LUMO numii i orbitali de frontier.
Atacul electrofil are loc cel mai probabil n situl atomic cu o
densitate mare de orbital HOMO n timp ce atacul nucleofil este corelat cu
situl atomic cu densitate mare de orbital LUMO.
Distribuiile densitii de potenial pentru complecii moleculari
investigai sunt prezentate n figurile IV.7 (a-e) pentru vitamina B3.
Distribuiile densitii orbitalului LUMO pentru complecii moleculari ai
vitaminei B3 sunt ilustrate n figurile IV.8 (ae). Pentru densitatea de
potenial, prin convenie, culorile spre rou nseamn un potenial negativ n
timp ce culorile spre albastru nseamn un potenial pozitiv. Astfel, n
figura IV.7 (a-e) se pot observa regiunile cu potenial negativ, adic cele
din regiunea atomilor de oxigen iar regiunile cu potenial pozitiv se afl n
preajma atomilor de hidrogen.
Pentru harta orbitalului LUMO (figura IV.8 (a-e)), prin
convenie culorile de albastru indic o concentraie mare de orbitali n timp
ce culorile spre rou indic o concentraie mic. Harta orbitalilor LUMO
este important deoarece ea ne arat posibilele regiuni unde va avea loc
atacul nucleofil. n cazul atomilor de carbon se observ caracterul electrofil
caracteristic acestora. Astfel, regiunea cu rou mai intens arat locul unde
va avea loc cel mai probabil atacul nucleofil.

_______________________________________________ 34

(a)

(c)

(b)

(d)

(e)
Fig. IV.7 Harta distribuiei densitii de potenial pentru complecii
moleculari formai de vitamina B3 cu apa (a), metanol (b), etanol (c), 1butanol (d), 1-pentanol (e)

35
_______________________________________________

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)
Fig. IV.8 Harta distribuiei densitii orbitalului LUMO pentru complecii
moleculari formai din vitamina B3 i ap (a), metanol (b), etanol (c), 1butanol (d), 1-pentanol (e)

_______________________________________________ 36
Concluzii
1.

Calculele efectuate arat c, complecii moleculari formai de

vitamina B6 cu solvenii protici au valori mai mici ale LUMO
comparativ cu complecii moleculari ai vitaminei B3 cu aceeai
solveni. Aceti descriptori indic tendina mai mare a vitaminei
B6 de a accepta densitate electronic i de a avea o reactivitate mai
mare dect vitamina B3.

2.

Reactivitatea mai mare a complecilor moleculari ai vitaminei B3

este demonstrat i de descriptorul duritate, aa cum se observ
din rezultatele coninute n tabelul IV.2. n conformitate cu
principiul duritii maxime, se observ c valorile acestui
parametru sunt mai mici pentru complecii moleculari ai vitaminei
B6 ceea ce sugereaz c aceasta este mai reactiv dect B3.
Duritatea chimic a complecilor moleculari ai vitaminei B6 arat
c aceti compleci sunt mai stabili.

3.

n ceea ce privete descriptorul electronic HOMO, se constat c

valorile cele mai mari aparin complecilor moleculari ai vitaminei
B3 indicnd o tendin mai mic de a dona densitate electronic
ntr-un atac nucleofil.

Pentru structurile ternare ale vitaminelor investigate s-au obinut

geometriile moleculare din figura IV.9 (a) (b).
Pentru sistemele ternare investigate au fost obinute urmtoarele valori ale
descriptorilor energetici i globali prezentai n tabelul IV.4.

37
_______________________________________________

(a)

(b)

Fig. IV.9 Geometriile optimizate ale amestecurilor ternare B3-ap-etanol (a)

i B6-ap-etanol (b) (Spartan)
Tabel IV.4 Descriptorii energetici i globali ai sistemelor ternare investigate
Descriptor

B3-ap-etanol

B6-ap-etanol

Energia de formare (kcal/mol)

-174,23

-233,34

Energia legturii de hidrogen

5,10

5,98

4,16

2,77

Polarizabilitatea (a.u.)

54,967

58,935

EHOMO (eV)

-10,588

-9,333

ELUMO (eV)

-1,326

-0,270

Electronegativitatea (eV)

-5,957

-4,801

Duritatea chimic (eV)

4,631

4,531

Potenialul chimic (eV)

5,957

4,801

Indicele de electrofilicitate (eV)

3,831

2,543

(kcal/mol)
Moment de dipol (Debye)

Concluzii
1. Conform principiului duritii maxime, putem afirma n baza valorilor
coninute n tabelul IV.4 c amestecul ternar format din B6-ap-etanol

_______________________________________________ 38
(

= 4 , 5315eV )

este mai reactiv dect amestecul ternar format din B3-ap-

etanol ( = 4, 631eV ) .
2. Dac se compar valorile momentului electric de dipol estimate pentru
amestecurile binare ale acestor vitamine (Tabelul IV.1) cu cele obinute
pentru amestecurile ternare ale vitaminelor (Tabelul IV.4), putem afirma c,
amestecurile ternare sunt mai polare comparativ cu cele binare.
3. Valorile duritii chimice obinute pentru amestecurile binare sunt mai
mari dect cele obinute pentru amestecurile ternare ceea ce ne permite s
afirmm c, sistemele ternare sunt mai reactive fa de cele binare ale
acelorai vitamine.
Hrile distribuiei densitii de potenial i distribuia densitii
orbitalului molecular LUMO pentru amestecurile ternare formate din B3ap-etanol sunt prezentate n figura IV.10 (a)-(b).

(a)

(b)

Fig.IV.10 Hrile densitii de potenial electrostatic (a) i densitii

orbitalului molecular LUMO pentru sistemele ternare B3-ap-etanol (b)
Aa cum se poate observa din figura IV.10 zonele cele mai probabile n
care poate avea loc un atac nucleofil sunt cele marcate cu rou din
vecintatea gruprii hidroxil OH din structura vitaminei i a solvenilor ap
i etanol.

39
_______________________________________________

CAPITOLUL al V-lea

Dinamica fluidului complex

Rezultatele teoretice i experimentale prezentate n acest capitol au fost
publicate n reviste de specialitate [137, 138].

V.1 Sngele ca fluid complex

Sistemul cardiovascular este alctuit din inim, cu rol de pomp
aspiro-respingtoare i o reea continu de vase nchise cu seciuni diferite
(artere, vene i capilare) prin care circul sngele, reea cu structur
fractal. Circulaia sangvin, n afara parametrilor ce caracterizeaz
curgerea oricrui lichid (vscozitate, gradient de presiune, diametrul
conductei) are i particulariti datorit proprietilor specifice ale sngelui
i ale pereilor vaselor sangvine:
-

sngele este un lichid nenewtonian;

pereii vaselor sangvine sunt elastici;

circulaia sngelui nu este continu, ci pulsatorie.

Sngele este un lichid nenewtonian, pseudoplastic, neomogen,

reprezentnd un sistem dispersiv complex. El reprezint o suspensie de

elemente celulare (50% din volumul su) ntr-o soluie apoas (plasma) de
electrolii, neelectrolii i substane macromoleculare.
Fluidele reale nenewtoniene nu satisfac relaia de proporionalitate
ntre fora de vscozitate i gradientul vitezei, deoarece vscozitatea lor
depinde de viteza de curgere sau de presiune. Vscozitatea relativ mare a
sngelui, neomogenitatea lui, expulzarea ciclic sub presiune mare precum

_______________________________________________ 40
i forma diferit i variabil a vaselor sangvine determin o curgere care nu
este strict laminar, profilul vitezei nefiind parabolic.
Curgerea turbulent propriu-zis se observ, n mod normal, doar
n partea iniial a aortei i a arterei pulmonare. n celelalte vase mari apare
o microturbulen, adic un regim intermediar ntre curgerea laminar i
cea turbulent. Acest tip de curgere favorizeaz schimburile ntre snge i
pereii vasului, precum i omogenizarea substanelor dizolvate (inclusiv
vitamine).

V.2 Viteza de curgere a sngelui

n vasele mici curgerea sngelui poate fi considerat laminar, n
majoritatea vaselor mari curgerea sngelui se face intermediar ntre regimul
laminar i cel turbulent.
Curgerea laminar se face n straturi de snge sub form de cilindri
concentrici subiri care alunec unul peste altul, avnd viteza maxim n
axul vasului i minim la perete.
Fluxul turbulent apare cnd viteza de circulaie depete o
anumit vitez critic, prin urmare regimul laminar este nlocuit cu unul
turbulent, dezordonat, n care deplasarea n lungul axului vasului a sngelui
se suprapune cu deplasarea transversal a straturilor de fluid, astfel
formnduse vrtejuri.
Numrul lui Reynolds (Re) msoar tendina de apariie a curgerii
turbulente, care variaz direct proporional cu viteza de deplasare a
sngelui, diametrul vasului i densitatea sngelui i invers proporional cu
vscozitatea:

41
_______________________________________________

Re =

vl

(V.1)

unde este densitatea lichidului, v viteza de curgere a lichidului, l

lungimea tubului capilar, coeficientul de viscozitate. Pentru sngele din
arterele mari exist o valoare critic a numrului lui Reynolds,

Recr = 1000 .
Exist mai multe regimuri de curgere a sngelui n funcie de
valoarea numrului lui Reynolds:
1. Re Re curgerea este laminar
cr

2. 1000 < Re < 2000 curgerea este nestabil

3. Re > 3000 curgerea este turbulent
V.3 Curgerea dispersiv a sngelui
Ecuaiile NavierStokes descriu micarea fluidelor plecnd de
la legea a doua a lui Newton n ipoteza c tensiunea fluidului este
proporional cu gradientul vitezei (fluid newtonian), la care se adaug
gradientul presiunii. O soluie a ecuaiilor Navier-Stokes este numit cmp
de viteze, care reprezint viteza fluidului ntr-un punct din spaiu i timp.
Neliniaritatea ecuaiilor Navier Stokes face ca rezolvarea acestor
ecuaii s fie dificil n cazul curgerii turbulente.
Avnd n vedere complexitatea geometriilor de curgere la nivelul
aortei i al capilarelor n acest capitol am prezentat un model de curgere
aplicabil sngelui considerat fluid complex i supus constrngerilor
folosind teoria fractal [ 134-136].

_______________________________________________ 42
Considernd c efectele convective i dispersive sunt dominante,
natura nedifereniabil a spaiului prin micarea particulelor fluidului
complex pe curbe continue i nedifereniabile (curbe fractale) implic o
rupere spontan a invarianei temporale la scal infinitezimal.
Cunoscnd c operatorul fractal are forma [134]:
d 1 d + + d i d + + d
=

dt 2 dt 2 dt

(V.2)

viteza devine o mrime complex:

dX 1 d + X + d X i d + X + d X
V =
=

=
dt 2
dt
dt
2

V+ + V V+ + V
= i
=
VD iVF
2
2

(V.3)

unde X este vectorul de poziie. Partea real VD a vitezei complexe

V reprezint viteza clasic care nu depinde de rezoluie, n timp ce partea

imaginar, VF, este o nou mrime ce provine din fractalitate i este
dependent de rezoluie.
V.4 Comportarea dispersiv a fluidului complex
Dac separm partea real de cea imaginar a cmpului de vitez
se obin dou ecuaii, una la rezoluia de scal difereniabil i alta la
rezoluia de scal fractal [137, 138]:
Dinamicile spaio-temporale unidimensionale ale fluidului complex sunt
date de modurile de oscilaii cnoidale ale cmpului de vitez normalizat.
Modurile de oscilaii cnoidale au urmtoarele caracteristici:
i) numr de und
ii) viteza de faz
iii) cvasi-perioada

43
_______________________________________________

Fig. V.11 Secvene obinute prin degenerarea modurilor de oscilaii

cnoidale ale cmpului de vitez: secvene tip pachet armonic (a), secvene
de tip pachet de solitoni (b), secven de tip soliton (c)
V.5. Concluzii
1.Presupunnd c micarea particulelor unui fluid complex are loc pe o
curbe continue dar nedifereniabile, au fost obinute ecuaiile geodezice n
spaiul fractal. Aceste ecuaii se identific cu liniile de curent ale curgerii
fluidului complex, situaie n care, n fiecare punct de pe o astfel de linie
avem un echilibru ntre acceleraia proprie, auto-convecie, auto-disipare i
auto-dispersie a cmpului complex de viteze;
2. Dac efectele auto-disipative sunt neglijabile n comparaie cu cele autoconvective i auto-dispersive, dinamicile de curgere spaio-temporale sunt
date de modurile de oscilaie cnoidale ale cmpului complex de vitez;
3. Prin degenerarea spaio-temporal a modurilor de oscilaii cnoidale,
rezult secvene armonice, pachete armonice, solitoni, pachete de solitoni;
4. Gradul de neliniaritate 0,7 impune dou regimuri de curgere:
necvasiautonom, caracterizat prin secvene de tip armonic, pachet armonic
i regimul cvasiautonom caracterizat prin secvene de tip soliton i pachete
de solitoni;

_______________________________________________ 44
Prezena a dou regimuri de curgere n cazul sngelui considerat
ca fluid complex implic att separarea componentelor sale structurale n
funcie de valorile cmpului de viteze (n cazul regimului necvasiautonom)
ct i generarea unor paternuri n cazul regimului cvasiautonom.
Separarea componentelor din snge are ca finalitate afeciunile
arterosclerotice n timp ce generarea de paternuri are drept urmare blocarea
vaselor de snge.
Tabel Valorile vitezei, diametrului i numrului lui Reynolds pentru diferite
vase de snge
Nr.

3
( = 1055 kg / m )

Vas snge

Crt.

Viteza

Diametru

Nr. lui

(cm/s)

(cm)

Reynolds

1.

Aort

48

2,5

3617

2.

Artere

40

0,4

482

3.

Arteriole

0,005

0,753

4.

Capilare

0,05

0,0008

0,0012

5.

Venule

0,2

0,002

0,012

6.

Vene

10

0,5

151

7.

Vena cav

38

3436

Valorile numrului lui Reynolds din tabelul V.1 indic faptul c n

vasele de snge mari (aort, vena cav) curgerea este turbulent iar n
vasele mici (capilare) curgerea sngelui este laminar iar n artere avem un
regim de tranziie i se poate trece uor de la un regim la altul.

45
_______________________________________________
CONCLUZII GENERALE
n studiul de fa au fost utilizate metode de studiu bazate pe
spectroscopia UV VIZ cu ajutorul crora au fost puse n eviden diferite
tipuri de interaciuni intermoleculare n soluiile binare i ternare ale
vitaminelor B3, B6 i B12 cu diferii solveni protici puri.
La solvatarea vitaminelor B3, B6 i B12 n solveni de diferite
polariti, din analiza spectrelor electronice de absorbie se constat c
poziia, intensitatea i forma benzii de absorbie sunt modificate. S-au
stabilit corelaii ntre aceste deplasri spectrale cu parametrii macroscopici
ai solventului - indicele de refracie i constanta dielectric a acestuia.
Utiliznd teoria lui Bakhshiev au fost evideniate dependene
liniare a numrului de und din maximul benzii electronice de absorbie de
funciile: f(), f(n) i f(,n).
Folosind modelul celular Abe au fost calculate valorile
momentului electric de dipol i polarizabilitii acestor vitamine n stare
excitat. Valorile acestor mrimi n starea fundamental au fost estimate
folosind dou programe de modelare molecular HyperChem i Spartan.
Pentru toate vitaminele analizate s-a gsit c, valoarea momentului
de dipol n stare excitat este mai mic dect n stare fundamental ceea ce
demonstreaz c starea fundamental este mai bine stabilizat dect starea
excitat. Cu creterea polaritii solventului s-a constatat o deplasare spre
lungimi de und mai mici, adic un efect hipsocrom.
Efectul solventului asupra spectrului electronic de absorbie a fost
descris folosind ecuaia solvatocromic KamletTaft ai crei parametri

_______________________________________________ 46
variaz de la un compus la altul iar valorile coeficienilor de regresie indic
tipul de solvatocromie care apare n compusul analizat.
Pentru soluiile binare ale acestor vitamine cu solveni protici puri
s-au fcut simulri pentru evidenierea legturii de hidrogen i au fost
estimai o serie de parametri electrooptici moleculari ai complecilor
moleculari formai cum ar fi: energia total, cldura de formare, energiile
nivelurilor de frontier HOMO i LUMO, momentul de dipol,
polarizabilitatea; de asemenea s-au obinut distribuiile densitii de sarcin
pe atom i distribuia potenialului electrostatic pentru soluiile binare
investigate.
Pentru complecii moleculari obinui au fost calculai descriptorii
globali cum ar fi electronegativitatea, duritatea, potenialul chimic i
indicele de electrofilicitate ca o msur a stabilitii acestora.
Din punctul de vedere al absorbiei acestor vitamine n snge a fost
analizat un mod de curgere a sngelui fluid nenewtonian - folosind teoria
relativitii de scal. Deoarece plasma este un lichid newtonian, elementele
figurate sunt cele care confer sngelui caracterul nenewtonian.
n vasele mici curgerea sngelui poate fi considerat laminar, n
majoritatea vaselor mari curgerea sngelui se face intermediar ntre regimul
laminar i cel turbulent. Curgerea turbulent a sngelui n vasele mari (mai
accentuat n partea iniial a aortei i arterei pulmonare) este deosebit de
important deoarece faciliteaz schimburile ntre fluid i pereii vasului i
omogenizarea substanelor dizolvate (ex. vitamine).

47
_______________________________________________
BIBLIOGRAFIE
[1] M. Strat, V. Spulber, Introducere n spectroscopia mediilor condensate, Ed. Tehnic,
Bucureti, 1981;
[2] A. Kundt, Ann. D. Phys., 4, 34, 1938;
[3] N. Bayliss, J. Chem. Phys., 18, 292, 1950;
[4] S. Sheppard, Rev. Mod. Phys., 14, 303, 1942;
[5] N. Bayliss, E.G. McRae, J. Chem. Phys., 58, 1002, 1954;
[6] E. G. McRae, J. Phys. Chem, 61, 562, 1957;
[7] V. Liptay, Modern Quantum Chemistry, Academic Press, 1965;
[8] S. B. Bratoz, Foundements theoretique des recherches sur les actions intermoleculaires,
Paris, 1966;
[9] H. Thompson, Spectrochimica Acta, 14, 145, 1959;
[10] L. Bilot, A. Kawski, Z. Naturforsch, 17a, 621, 1962;
[11] L. Bilot, A. Kawski, Acta Physica Polonoca, 22, 289, 1962;
[12] Y. Ooshica, J. Phys. Soc. Japan, 9, 594, 1954;
[13] E. Lippert, Elektrochem, 61, 962, 1957;
[14] V. Pop, Anal. t. Univ. Iai, sec. I, b, T.XII, 79, 1966;
[15] N. G. Bakhshiev, Opt. Spektrosk., 10, 717, 1961;
[16] N. G. Bakhshiev, Opt. Spektrosk., 16, 821, 1964;
[17] N. Mataga, Y.Kaifu, M. Koizumi, Bull. Che. Soc. Jpn. 29 , 465-470, 1956
[54] T. Abe, Theory of solvent effects on molecular electronic spectra. Frequency shifts, Bull.
Chem. Soc. Japan, 38, p.1314, 1965;
[55] T. Abe, Y. Amako, T. Nishioka, H. Azumi, The dipole and polarizabilities in the excited
states of naphthalene from spectral solvent shifts, Bull. Che. Soc. Japan, 39, p.845, 1966;
[56] D. O. Dorohoi, Fizica strii lichidemodele i experimente,Ed. Gama,1994;
[57] D. O. Dorohoi, Electric dipole moments of spectrally active molecules estimated from
the solvent influence on the electronic spectra, J. Mol. Struct.,792 - 793, p.86-92, 2006;
[58] D. O. Dorohoi, D. Dimitriu, Microscopic parameters in the excited states of some
anthracene derivatives, Studia Univ. Babes-Bolyai, Physica, Special Issue, 2001;
[59] I. R. Tigoianu, D. O. Dorohoi, A. Airinei, Solvent Influence on the Electronic
Absorption Spectra of Anthracene, Rev. Chim.Bucuresti, 60, Nr.1, 2009;
[60] D. O. Dorohoi, Electronic spectroscopy of N-ylids, J.Mol. Struct., 704, p.31-43, 2004;
[61] C. Gheorghies, L. Gheorghies, D. Dorohoi, Solvent influence on some complexes
realized by hydrogen bond, J. Mol. Struct., 887,p.122-127, 2008;
[62] G. Strat, M. Strat, Shifts of absorption and fluorescence spectra of some anthracene
derivatives in binary and ternary solutions, J. Mol. Liquids, 85, p. 279-290, 2000;
[63] D. O. Dorohoi, A. Airinei, M. Dimitriu, Intermolecular interactions in solutions of some
amino-nitro-benzene derivatives, studied by spectral means, Spectr.Acta Part A, 73, p. 257262, 2009;
[64] M. Dimitriu, Metode spectrale i de modelare molecular pentru estimarea unor parametri
electrooptici i de structur ai moleculelor organice, Ed. Pim, Iai, 2009;
[89] C. M. Rusu, C. Nadejde, Theoretical and Spectral Study of Vitamin B3 in Polar Solvents,
Romanian Journal Biophysics, vol. 23, No. 1-2, p.69-79, 2013;
[90] C. M. Rusu, D. O. Dorohoi, C. D. Nechifor, Theoretical Estimation of Some Parameters
of B6 vitamin in Polar Solvents, Bul. Instit. Politehnic Iasi, Tomul LIX(LXIII), Fasc. 3, Sectia
Matematica.Mecanic Teoretic. Fizic, p. 21-33, 2013;

_______________________________________________ 48
[91] C. M. Rusu, C. Nadejde, C. D. Nechifor, Theoretical and Experimentally Study of B12
Vitamin in Polar Solvents, Bul. Instit. Politehnic Iasi, Tomul LIX(LXIII), Fasc. 4, Sectia
Matematica.Mecanic Teoretic. Fizic, p. 17-30, 2013;
[92] C. M. Rusu, Theoretical and Experimental Estimation of Some Electro Optical
Parameters of B12 Vitamin in Polar Solvents, Materiale Plastice , vol.50, No.4, p.339-342,
2013;
[93] A. F. Lagalante, R. L. Hall, T. J. Bruno, Kamlet-Taft Solvatochromic Parameters of the
Sub- and Supercritical Fluorinated Ethane Solvents, J. Phys. Chem. B, 102, p.6601-6604,
1998;
[94] W. Apostoluk, J. Szymanowski, Application of the Kamlet and Taft model in solvent
extraction chemistry of metals, Analytica Chimica Acta, Volume 374, Issues 23, p. 137147,
1998;
[95] A. F. Lagalante, A. Abdulagatov, T. J. Bruno, Kamlet-Taft Thermosolvatochromic
Parameters of Hydrofluoroethers and Hydrofluoroether Azeotropic Mixtures, J. Chem. Eng. ,
vol.47, p. 47-51, 2002;
[96] H.Y. Aziz , A Model for Correlation of Various Solvatochromic Parameters with
Composition in Aqueous and Organic Binary Solvent Systems, Bull. Korean Chem. Soc., Vol.
25, No. 8, 2004;
[97] K. L. Han, G. J. Zhao, Hydrogen Bonding and Transfer in the Excited State, John Wiley
& Sons, vol. 1, 2011;
[101] M. J. Kamlet, J. L. M. Abboud, M. H. Abraham, R. W. Taft, Linear solvation energy
relationships. 23. A comprehensive collection of the solvatochromic parameters, *, and ,
and some methods for simplifying the generalized solvatochromic equation J. Org. Chem.,
48, p. 28772887, 1983;
[102] D. O. Dorohoi, M. Cotlet, I. Mangalagiu, Spectral kinetics of 3+ 3 dipolar thermal
dimerization in some carbanion monosubstituted 3-(p-halo-phenyl)-pyridazinium ylid
solutions, Int. J. Chem.Kinetics, 34, pp. 613-619, 2002;
[112] I. Humelnicu, Elemente de chimie teoretic, Ed. Tehnopress, 2003;
[113]. C. Ghirvu, Chimie fizic Elemente de structur i reactivitate molecular, I. P. Poni,
Iasi , 1979;
[117] D. Marx, J. Hutter, Ab initio molecular dynamics: Theory and Implementation, Modern
Methods and Algorithms of Quantum Chemistry, 1, p.301-449, 2000;
[118] J. Cioslowski, Understanding Chemical Reactivity. Quantum Mechanical Prediction of
Therochemical Data, Kluwer Academic Publishers, Dorrecht, 2001;
[119] HyperChem, Molecular Visualization and Simulation Program Package, Hypercube,
Inc., Ginesville, Florida 32601;
[120] Spartan, Wavefunction, Inc., 18401 Von Karman Road, Suite 370, Irvine, California
92612 USA;
[125] T. Koopmans, ber die Zuordnung von Wellenfunktionen und Eigenwerten zu den
einzelnen Elektronen eines Atoms, Physica (Elsevier) 1 (16), p.104113, 1934;
[126] I. Paulling , The Nature of Chemical Bond, 3rd ed., Cornell University Press, Ithaca,
New York, 1960;
[127] R. Parr , R. G. Pearson, Absolute hardness: companion parameter to absolute
electronegativity, J. Am. Chem. Soc., 105, 7512-7516;

49
_______________________________________________
[128] R. G. Parr, W. Yang, Density-Functional Theory of Atoms and Molecules, Oxford
University Press, New York, 1989;
[129] R. G. Parr, R. G. Pearson, Density functional approach to the frontier-electron theory of
chemical reactivity, J. Am. Chem. Soc., 106 (14), p. 40494050, 1984;
[130] R. G. Parr, L. Von Szentpaly, S. B. Liu, Electrophilicity Index. J. Am. Chem. Soc.,
121(9), p.1922-1924, 1999;
[131] C. Bunu, Sistemul Cardiovascular, Hemodinamic[. Tensiunea arteriala, curs 10, Univ.
V. Babes, Timisoara;
[132] Internet, www.scoalacantemir.ro/files/uploads/Elemente_de_hemodinamica.doc;
[133] internet, http://voifidoctor.files.wordpress.com/2011/12/4-fiz-curs-4.pdf;
[134] L. Nottale, Scale Relativity and Fractal SpaceTimeA new Approach to Unifying
Relativity and Quantum Mechanics, Imperial Cllege Press, London, 2011;
[135] L. Nottale, Fractal Space-Time and Microphysics: Towards a Theory of Scale Relativity.
World Scientific, Singapore, 1993;
[136] B. Mandelbrot, On the geometry of homogeneous turbulence, with stress on the fractal
dimension of the iso-surfaces of scalars, Journal of Fluid Mechanics,Vol. 72, Issue 03, p. 401416, 1975;
[137] R. F. Popa, C. I. Axinte, L. Eva, C. Baciu, S. Volov, D. Tesloianu, C. M. Rusu, M.
Agop, I. Grdinaru, Dispersive behaviours of the complex fluid via non differentiability,
Wulfenia Journal, vol. 20, No. 12, 2013;
[138] I. C. Botez, L. Vrajitoriu, C. Rusu, M. Agop, Interferential Behaviors in Nanostructures
via Non-Differentiability, acceptata in J.Comput. Theor. Nanosci.
[139] E. C. Bingham, The Rheology of Blood, Journal of General Physiology, 28(2): 131
149, vol. 28 p. 7994, 1944;
[140] internet, biofizica-umfcd.ro/people/ap/lp_ro/vascozitate.pdf, Vascozitate-Catedra
Biofizica;
[141]. C. M. Rusu, M. Agop, G. L. Baroi, Theoretical and experimental study of B3 vitamin in
binary solutions, acceptat spre publicare n J. Comput. Theor. Nanosci., nr.ref. 1448;
[142]. B. M. Cobzeanu, C. M. Rusu, M. Agop, E. Popescu, M. D. Cobzeanu, Solvent effect on
the electronic absorption spectra of B6 vitamin in binary solutions and its biological
implications, acceptat spre publicare n J. Comput. Theor. Nanosci., nr. ref. 1475;
[143]. C. M. Rusu, M. Agop, C. Arsenesc-Georgescu, A. Ouatu, Behavior of B12 vitamin in
mixtures of protic solvents and its biological implications in venous thromoembolism,
acceptat spre publicare n J. Comput. Theor. Nanosci., nr. ref, 1525;
[144]. V. P. Paun, C. M. Rusu, M. Agop, Intermolecular interactions in ternary solutions of B6
vitamin, accept spre publicare n Revista de Chimie;
[145]. V. P. Paun, C. M. Rusu, M. Agop, Solvent influence on the electronic absorption
spectra of B3 vitamin in ternary solutions, acceptat spre publicare n Rev. Materiale Plastice;

_______________________________________________ 50
LISTA DE PUBLICAII
ARTICOLE INDEXATE ISI:
1.C. M. Rusu, Theoretical and Experimental Estimation of Some Electro
Optical Parameters of B12 Vitamin in Polar Solvents, Rev. Materiale
Plastice vol. 50, 4, 2013, p.339-342, 2013;
2.R. F. Popa, C. P. Axinte, L. Eva, C. Baciu, S. Volov, D. Tesloianu, C.
M. Rusu, M. Agop, Dispersive behaviours of the complex fluid via non
differentiability, Wulfenia Journal, Vol. 20, No.12, p. 46 -63, 2013.
3. C. M. Rusu, M. Agop, G. L. Baroi, Theoretical and experimental study
of B3 vitamin in binary solutions, acceptat spre publicare n J. Comput.
Theor. Nanosci., nr.ref. 1448;
4. B. M. Cobzeanu, C. M. Rusu, M. Agop, E. Popescu, M. D. Cobzeanu,
Solvent effect on the electronic absorption spectra of B6 vitamin in binary
solutions and its biological implications, acceptat spre publicare n J.
Comput. Theor. Nanosci., nr. ref. 1475;
5. V. P. Paun, C. M. Rusu, M. Agop, Intermolecular interactions in ternary
solutions of B6 vitamin, Revista de Chimie, nr.12,2014;
6. V. P. Paun, C. M. Rusu, M. Agop, Solvent influence on the electronic
absorption spectra of B3 vitamin in ternary solutions, acceptat spre
publicare n Rev. Materiale Plastice, nr.1/2015;
7. I. C. Botez, L. Vrajitoriu, C. Rusu, M. Agop, Interferential Behaviors in
Nanostructures via Non-Differentiability, acceptata in J.Comput. Theor.
Nanosci, nr. ref. 1361;
8. C. M. Rusu, M. Agop, C. Arsenesc-Georgescu, A. Ouatu, Behavior of
B12 vitamin in mixtures of protic solvents and its biological implications in

51
_______________________________________________
venous thromoembolism, acceptat spre publicare n J. Comput. Theor.
Nanosci., nr. ref, 1525;

ARTICOLE NON ISI:

1. C. M. Rusu, C. Nadejde, Theoretical and Spectral Study of Vitamin B3 in
Polar Solvents, Romanian Journal Biophysics, vol.23, No. 1-2, p.69-79,
2013;
2. C. M. Rusu, D. O. Dorohoi, C. D. Nechifor, Theoretical Estimation of
Some Parameters of B6 vitamin in Polar Solvents, Bul. Instit. Politehnic
Iasi, Tomul LIX(LXIII), Fasc. 3, Sectia Matematica.Mecanic Teoretic.
Fizic, p. 21-33, 2013;
3. C. M. Rusu, C. Nadejde, C.D. Nechifor, Theoretical and Experimentally
Study of B12 Vitamin in Polar Solvents, Bul. Instit. Politehnic Iasi, Tomul
LIX(LXIII), Fasc. 4, Sectia Matematica. Mecanic Teoretic. Fizic, p. 1730, 2013;
4. C. M. coban, M. Agop, On the interface dynamics through the scale
relativity, The Annals of the Dunrea de jos Univ. of Galai, Fasc. II Mathematics, Physics, Chemistry, Informatics, Year III (XXXII), p. 446
450, 2009;
LISTA PARTICIPRILOR LA MANIFESTRI TIIIFICE
1. C. M. coban, M. Agop, On the Interface Dynamics Through the Scale
Relativity Theory, Proceedings of the 1st International Symposium on

_______________________________________________ 52
Applied Physics, Materials Science, Environment and Health, Galai,
Romania, 2009 - poster;
2. , C. M. coban, M. Agop, The using of the fractal curves in the
theoretical analyses of the plasma dynamics, A XXXVIII-a Conferin
Naional Fizica i Tehnologiile Educaionale Moderne, Univ. Al. I. Cuza,
Facultatea de Fizic, Iai, Romnia, 2009 - poster;
3. D. O. Dorohoi, C. M. coban, Solvathocromic Effects Studied by
Statistical Methods, The 18th Conference on Applied and Industrial
Mathematics Iai, Romnia, 2010 - prezentare oral;
4. D. O. Dorohoi, L. Stroia, C. M. coban, Solvatochromic method for
determining the electric polarizabilities in the excited electronic states of
molecules, The 4th National Conderence of Applied Physics, Iai,
Romnia, 2010 prezentare oral;
5. M. Avdnei, D. O. Dorohoi, C. M. coban, Ordering tendency in
ternary solutions of pyridazinium ylids evidenced by electron spectroscopy,
International Conference Applications of Optics and Photonics AOP 2011,
University of Minho&Melia Braga Hotel, Braga, Portugal, 2011prezentare oral;
6. D. O. Dorohoi, C. M. coban, Solvatochromic Effects Studied by
Statistical Methods, The 18th Conference on Applied and Industrial
Mathematics,Iai, Romnia, 2010 prezentare oral;
7. C. M. coban, L. M. Ivan, Studies of Hydrogen bonds in some organic
molecules, Conferina Naional de Fizic, Universitatea Ovidius,
Constana, 2012 - poster;

53
_______________________________________________
8. C. M. Scoban, L.M. Ivan, Theoretical Studies of Some Pyridine
Molecular Complexes, 31st European Congress on Molecular Spectroscopy
(EUCMOS), Cluj Napoca, Romnia, 2012 poster;
9. C. M. Rusu, D. O. Dorohoi, C. D. Nechifor, Estimarea teoretic a unor
parametri ai vitaminei B6 n solveni polari, A 5-a Conferin Naional de
Fizic Aplicat, Univ. Tehn. Gh. Asachi, Facultatea Construcii de Maini
i Management Industrial, Iai, Romnia, 2013 - poster;
10. C. M. Rusu, C. Ndejde, C. D. Nechifor,

Studiul teoretic si

experimental al vitaminei B12 nsolveni polari, A 5-a Conferin Naional

de Fizic Aplicat, Univ. Tehn. Gh. Asachi, Fcaultatea Construcii de
Maini i Management Industrial, Iai, 2013- poster;
11. C. M. Rusu, C. Ndejde, D. O Dorohoi, Theoretical and Experimental
Study of B3 Vitamin in Polar Solvents, The 12th National Conference on
Biophysics CNB 2013 Biophysics for Health with International
Participation, Univ. Al. I. Cuza Iai, 2013- poster;