Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs Atomic A
Curs Atomic A
2
cuantice face un pas nainte de la Democrit la Epicur. Filozofii greci nu au fost singurii care au
avut o gndire surprinztor de avansat asupra structurii materiei. Spre exemplu, filozoful indian
Vasubandhu, a rezumat ideile sale ntr-o fraz profetic atomul, silaba, momentul, sunt limita
materiei, gndirii i a timpului.
Ideea naturii discrete a lumii materiale la filozofii antici este rezultatul ns al unor
speculaii filozofice care nu sunt bazate pe experiment. Au fost necesare din pcate aproximativ
2000 de ani pentru ca doctrinele filozofilor antici s-i gseasc aplicaii concrete, iar noiunea
de atom s devin o relitate cotidian. Explicaia ar putea fi aceea c n acest timp, ntre
observaie i raionament s-a intercalat experimentul.
3
faptul c ntr-un produs intr un numr ntreg de atomi din elementele reactante. Varietatea lumii
materiale const din posibilitatea combinrii diferitelor elemente chimice n proporii i moduri
diferite.
1808: O lege important a fost enunat de Luis Joseph Gay-Lussac (fizician francez,
1778-1850) referitoare la volumele de gaz ale produilor care intr i ies din reacie: n aceleai
condiii de temperatur i presiune, volumele de gaze care intr i ies din recie sunt n rapoarte
de numere ntregi". Dou exemple sunt reprezentate simbolic n figura1.1. Aceast lege ca i
legea proporiilor multiple implic faptul c substanele care particip n aceste reacii o fac n
cantiti discrete. Legea Gay-Lussac este aparent n contradicie cu legea Dalton. Conform
acesteia din urm, ar fi trebuit s rezulte n ambele exemple, n ipoteza individualitii atomilor,
doar cte un volum din produs, ap sau amoniac (vezi fig.1.1). Trebuie oare s se renune la
ipoteza indivizibilitii atomilor, sau fiecare entitate n gaz este format din mai muli atomi?
Figura 1.1.
1811: Rspunsul la aceast dilem este dat de Amedeo di Quaregna Avogadro (chimist
italian, 1776-1856). El postuleaz existena moleculelor, grupri cu un anumit numr de atomi,
care reprezint cele mai mici particule ale unui compus chimic care exist n stare liber i care
pstrez proprietile sale chimice. Conform concepiei sale, moleculele elementelor gazoase
conin doi atomi. Rezultatele lui Dalton i Gay-Lussac pot fi puse acum n acord, moleculele
produilor din exemplele de mai sus fiind H2O, respectiv NH3. Existea moleculelor este astzi
bine confirmat. Ipoteza lui Avogadro explic astzi foarte bine reacii ntre trei sau mai muli
reactani. El a mai formulat nc o lege foarte important, cunoscut sub numele de legea lui
Avogadro i anume c: n aceleai condiii de temperatur i presiune, volume egale de gaz
conin acelai numr de molecule. Noiunea de molecul a fost ntmpinat cu rceal de muli
savani ai timpului, care nu puteau nelege de ce de exemplu, tocmai doi atomi intr n
alctuirea unei molecule gazoase i nu mai muli. Rspunsul la acest ntrebare a fost dat cu
peste o sut de ani mai trziu de ctre mecanica cuantic. Ideile acestea noi au fost acceptate n
lumea chimitilor de abia dup 1860, datorit lucrrilor lui Cannizzaro, care a artat c
multiplele inconsistee n datele chimice rezult din interpretarea greit a noiunilor chimice
fundamentale: atomi, molecule, mase atomice, moleculare sau echivalente.
Legea lui Avogadro a permis elaborarea unor metode de determinare a maselor
moleculare. Era imposibil n acel moment determinarea masei absolute a unei molecule, dar
determinarea maselor relative era destul de uoar. Conform legii amintite, raportul greutilor a
dou volume egale de gaze pure n condiii identice de temperatur i presiune este egal cu
4
raportul greutilor moleculelor individuale a celor dou gaze considerate. Astfel s-a gsit c
molecula de hidrogen este cea mai uoar molecul, iar atomul de hidrogen este cel mai uoar
atom. In 1815, W. Prout emite ipoteza c toate elementele sunt compuse dintr-un multiplu ntreg
de atomi de hidrogen. Considernd atunci masa unui atom de H egal cu unitatea, masele
relative ale celorlalte molecule i atomi trebuie s se exprime n numere ntregi. Dei datele
experimentale arat c acest ipotez nu este confirmat dect de cazuri accidentale, ideea
alegerii unei uniti pentru exprimarea maselor atomilor i moleculelor a fost extrem de util.
Scara maselor atomice i moleculare se bazeaz pe atomul de carbon care se consider c are 12
uniti arbitrare de mas. Msurnd raportul maselor unor volume egale de carbon i alte gaze sau determinat cu uurin masele relative ale acestora. Termenul de mas atomic este folosit
pentru a reda masa relativ a atomilor unui anumit element, iar cel de mas molecular pentru a
reda masa relativ a unei molecule. Masele atomice i moleculare sunt mrimi adimensionale. In
chimie se definete mrimea kilogram-mol sau kilomol drept acea cantitate de substa egal n
kg cu greutatatea molecular. Corespunztor, kilogram-atom este masa de substan egal n kg
cu greutatea atomic. Submultiplii ai acestor cantiti sunt molecula-gram, respectiv atomulgram.
Conform legii lui Avogadro, volumul ocupat de un kilomol este o constant. Msurtori
recente dau pentru acest volum molar la temperatura de 0o C i presiunea atmosferic o valoare
de 22,415 m3. Numrul de molecule ntr-un kilomol este de asemenea o constant universal,
numit numrul lui Avogadro-NA. Valoarea actual este
NA = 6,0248 0,00036.10 26 molecule/kilomol.
Acest numr a fost determinat pentru prima dat abia n anul 1915 de Loschmidt.
Cunoscnd numrul lui Avogadro se poare determina masa unei molecule m ca fiind raportul
dintre masa unui kilomol i numrul lui Avogadro. Masele moleculare i atomice ale
substanelor care nu se pot obine n stare gazoas pot fi deduse din msurtori asupra unor
compui chimici gazoi.
1869: Una din cele mai importante descoperiri din toat chimia, pe lng natura atomic
a materiei, a fost observarea periodicitii proprietilor elementelor, sistematizate n tabloul
periodic al elementelor. Tabelul a fost propus independent de Mendeleev i Mayer. Criteriul
ordonrii elementelor a fost dispunerea lor att n ordinea cresctoare a maselor, ct i innd
cont de periodicitatea proprietilor fizico-chimice. Toate elementele avnd aceleai propriti
fizico-chimice sunt aranjate pe grupe verticale. Prima grup conine elementele alcaline, iar
ultima grup gazele nobile. Unul din scopurile importante ale fizicii atomice va fi tocmai
explicarea acestui tabel periodic. Utilitatea tabloului periodic const att n regularitile, ct i
n neregularitile sale. O neregularitate interesant a fost faptul c pentru a avea n aceeai
coloan elemente cu proprieti fizico-chimice asemntoare a fost necesar s se lase numeroase
poziii neocupate. Medeleev a sugerat c aceste spaii corespund unor elemente nedescoperite.
Folosindu-i tabelul el a fost n stare s prezic cu destul de mult exactitate o seam din
proprietile acestor elemente necunoscute. n timp destul de scurt, toate prezicerile sale au fost
confirmate. Poziia ocupat de un element n tabloul periodic este o proprietate esenial a sa.
Acest numr ntreg, se numete numr atomic i aa cum se va vedea n capitolele urmtoare,
are o profund semnificaie fizic.
5
1638: Galilei, n opera sa "Discorsi intorno a due nuove scienze" pune regulile doctrinei
tiinifice: fenomenele observabile trebuie s fie descrise prin cantiti msurabile.
1704: Newton introduce deterministmul in fizic. In opera sa "Opticks" admite c exist
atracie ntre corpuri microscopice i c lumina este constituit din particule n micare.
1738: Bernoulli d un impuls iniial teoriei cinetice presupunnd c un gaz este format
din particule punctuale ce se deplaseaz n vid. Aceast teorie dezvoltat apoi de Clausius,
Maxwell i Boltzmann ncepnd cu 1858 permite explicarea simpl a legii Boyle-Mariotte.
Teoria cinetic a gazelor permite de asemenea s arate c energia cinetic medie a particulelor
este proporional cu temperatura.
1879: Stefan arat c densitatea de energie emis de un corp negru este proporional cu
temperatura.
1887: Hertz descoper efectul fotoelctric.
1895: Perrin arat c razele catodice sunt formate din particule ncrcate negativ.
Rntgen descoper razele X studiind descrcarea unei bobine ntr-un tub Crookes.
1896: Zeeman demonstrez experimental influena unui cmp magnetic asupra unei
surse de lumin. Lorentz atribuie emisia de lumin micrii electronilor n atomi. Becquerel
descoper radioactivitatea natural.
1897: J.J. Thomson arat c razele catodice din tuburile Crookes sunt electroni. El
determin sarcina specific i viteza electronilor.
1899: Rutherford anun c exist cel puin dou feluri de radioactivitate pe care le
noteaz i .
In concluzie la sfritul secolului XIX existau dou coli care se nfruntau.
Aprtorii teoriei continue a structurii materiei (W. Ostwald, P. Duhem, E. Mach)
aveau urmtoarele argumente:
- termodinamica rspundea totdeauna unei descrieri continue a materiei (coala energeticienilor).
- optica era perfect descris de undele electromagnetice ale lui Maxwell.
- mecanica tratat cu ecuaiile cu derivate pariale pleca de la descrierea unui mediu continuu.
Pe de alt parte aprtorii structurii discontinue (Boltzmann, Perrin, Planck) aveau de
partea lor numeroase dovezi experimentale n favoarea lor.
- electroliza apei.
- descrcrile n gaze.
- emisia fotoelectronic.
- emisia termo-electronic a filamentelor incandescente.
- radioactivitatea.
6
criticat teoriile timpului su pentru tiftuleele, acele, crligele, ineluele, bulele i celelalte pri
ale particulelor, pe ct de numeroase, pe att de fr nici o baz, create numai de imaginae.
In tiinele clasice ale naturii, care dup cum tim deschid drumul unei cercetri
sistematice, tiinifice a naturii, idea atomismului a fost exprimat cu extrem pregnan i destul
de complet nc de Newton. O imagine general asupra atomisticii lui Newton ne-o putem face
din urmtorul pasaj foarte frecvent citat al celebrei probleme 31 cu care se ncheie Optica: ...
mi se pare c Dumnezeu la nceput a format materia din particule solide, masive, dure,
inpenetrabile .... Aceste particule primitive, fiind solide sunt incomparabil mai dure dect
orice corp poros compus din ele. Chiar aa de dure nct niciodat nu se uzeaz i se sfarm
n buci, nici o putere obinuit nu este n stare s divid ceea ce nsui Dumnezeu a fcut n
prima creaie.
La Newton, ca i la atomitii antici, materia este discret. Spre deosebire de acetia ns,
Newton avanseaz concepia ierarhiei sistemelor n ordinea cresctoare a densitii, care numai
pe nivelul cel mai profund conine particule indestructibile, absolut dure. In plus, el adopt n
locul concepiei cinematice a filozofilor antici asupra ciocnirilor directe ca singur cauz a
modificrii strii de micare a atomilor, o schem dinamic: particulele n micarea lor prin vid
devin un fel de concentrare a forelor care acioneaz la distan. Aadar, Newton ajunge la o
schem ierarhic a structurii materiei. La baza ierarhiei se afl particulele absolut dure i
imuabile. Legndu-se ntre ele prin fore interne, ele dau natere unor sisteme de dimensiuni
extrem de mici i avnd rezisten foarte nalt. Aceste sisteme fiind la rndul lor legate ntre ele
prin interaciuni ceva mai slabe, dau natere unor sisteme noi mai complicate, care sunt mai puin
rezistente, dar cu dimensiuni mai mari .a.m.d., pn inclusiv la corpurile cu care avem de aface
n experiena cotidian, ce pot fi relativ uor sfrmate. Atomismul fizicii clasice este constituit
pe baza schemei newtoniene asupra spaiului, timpului i materiei n micare. Dup Newton,
spaiul i timpul nu sunt legate intrinsec nici ntre ele, nici n micare. Aseast teorie a structurii
materiei reprezint punctul culminant care s-a dezvoltat n cadrul tiinelor clasice ale naturii. Ea
a explicat n concordan cu experiena, o ntreg clas de fenomene mai ales din domeniul
cldurii, constituind tabloul mecanicist consecvent al structurii materiei.
n fizica clasic s-a dezvoltat alturi de schema dinamic alui Newton i totodat n
contradicie cu ea, concepia cinematic, care are la baz ideile fizice ale lui Huygens (eterul ca
mediu continuu, teoria ondulatorie a luminii). Contradiciile dintre cele dou concepii ale fizicii
clasice, care prin dezvoltarea lor au condus la teoria cmpului electromagnetic a lui FaradayMaxwell, le-a rezolvat teoria relativitii lui Einstein, ultima dintre teoriile fizicii clasice i
totodat prima dintre teoriile fizicii neclasice. Ea a elaborat o nou teorie a spaiului, a timpului
i a timpului n micare, n care aceste concepte au fost deposedate de independena lor clasic.
Din punct de vedere al tiinelor clasice ale naturii, pe toate treptele scrii ierarhice
acioneaz n cele din urm aceleai i numai aceleai legi ale mecanicii. Tocmai aceasta este
problema, ca toate fenomenele i legile care sunt de natur nemecanic s fie explicate, sau
ncadrate n legile mecanicii. De exemplu, Mendeleev nici nu se ndoia c procesele chimice vor
fi explicate pe baza legilor mecanicii lui Newton. Boltzmann i Gibbs motivau necesitatea
introducerii noiunilor statistice n fizic prin faptul c proprietile mecanice ale unui sistem
complex, format dintr-un numr imens de particule, este inaccesibil cunoaterii datorit
sensibilitii insuficiente ale organelor de sim ale omului, aparaturii etc. Teoria
electromagnetismului lui Maxwell li s-a prut fizicienilor mult mai de neneles deoarece nu s-a
reuit reducerea ei la mecanic.
Dup mecanica clasic, orice obiect material reprezint un sistem dinamic care se supune
legilor dinamicii, adic unui sistem bine determinat n sensul determinismului laplacean. Teoria
relativitii a lsat neclintit baza mecanicismului. n perioada n care chimia se continua ca
tiin, conceptul de element chimic, cu atomul ca cea mai mic prticic a sa, mpreun cu legea
7
conservrii masei, au legat ntr-un sistem unitar fenomenele chimice. Exist ns o legtur ntre
sistemele chimice? Aceast problem cristalizeaz n secolul XIX-lea, cnd au fost descoperite
un mare numr de elemente chimice. Sistemul periodic al elementelor chimice, elaborat de
Mendeleev i Mayer a reunit ntr-un tot unitar toate elementele chimice, rmnnd ns ca
fundamentarea complet i riguroas a legturii dintre proprietile chimice s fie obinut abia
n cadrul modelului nuclear al atomului tratat cuantic. Cu ajutorul acetuia s-a reuit s se explice
din ce cauz tocmai elementele chimice, respectiv atomii sunt entiti constructive elementare n
domeniul chimiei i s se neleag c proprietile chimice se datoresc configuraiei
caracteristice nveliurilor electronice ale atomilor, determinat n ultim instan de sarcina
electric a nucleului. Modelul nuclear al atomului n forma sa iniial sugerat de Rutherford a
avut n tiin mai degrab un rol investigator dect de teorie definitiv. Atomul considerat ca
sistem electromagnetic clasic nu poate s existe sub form de configuraie stabil.
In fine, pentru tiinele clasice ale naturii este caracteristic tendina conform creia, n
principiu, se poate calcula plecndu-se de la proprietile particulelor i deci cunoate sistemele
materiale de orice grad de complexitate am dori. Aceast tendin clasic mai dinuie ntr-o
anumit msur i n fizica modern, atunci cnd se avanseaz ideea c plecnd de la particulele
elementare i de la legile lor de comportare se va reui s se explice proprietile i comportarea
oricrui sistem material din univers. Dezvoltarea teoriei relativitii i a teoriei cuantice scot ns
n eviden tendina contrar, aceea de a explica propritile particulelor prin proprietile
sistemelor constituite din ele.
8
1926: Schrdinger stabilete formalismul matematic al mecanicii ondulatorii.
1927: Davisson i Germer descoper experimental difracia electronilor pe mono-cristale
i evideniaz incontestabil caracterul ondulatoriu al microparticulelor. Heisenberg introduce
principiul de incertitudine. Acest principiu contrazice noiunea de traiectorie pentru
microparticule i confirm caracterul probabilistic al teoriei ondulatorii.
1929: Dirac construiete mecanica cuantic ondulatorie relativist n care noiunea de
spin apare ca o consecin logic a teoriei.
9
reprezint formaii stabile ale cror numr i specii rmn neschimbate n procesul interaciunii
lor.
Problema elementaritii particulelor din cadrul fizicii cuantice a suferit o modificare
radical o dat cu dezvoltarea fizicii cuantice a cmpurilor. Aceast ramur a fizicii cuantice
mbin ntr-un tot unitar ideile mecanicii cuantice i cele ale teoriei relativitii, fiind de fapt o
teorie cuantic relativist a particulelor elementare. Aceast teorie este departe de forma sa
general ncheiat, ns de acum ea a ajuns la unul din cele mai importante rezultate, ale cror
confirmri experimentale sunt astzi deja bine cunoscute, iar importana filozofic a lor este greu
de subestimat. In teoria cuantic a cmpului particulele elementare sunt considerate n procesul
generrii i anihilrii lor, al transformrii lor reciproce n conformitate cu anumite principii i
legi de conservare. n aceast teorie nu mai este valabil condiia ca numrul de particule s
rmn neschimbat. Particulele fundamentale sunt generate sau dispar n procesul interaciunii
lor. Cu alte cuvinte atomismul dezvoltat pe ttmul fizicii cuantice este ceva principial nou n
comparaie cu cel al tiinelor clasice ale naturii.
O alt deosebire esenial dintre noiunea de particul clasic i cuantic este c n timp
ce noiunile cuantice de particul i und sunt n limitele teoriei lor relative, noiunile respective
clasice sunt absolute. Aceasta nseamn c n descrierea comportrii unui microobiect trebuie
incluse i mijloacele de observare de care nu mai putem face abstracie, ca n cazul fizicii clasice.
Deosebirea menionat se bazeaz pe recunoaterea faptului c n teoria cuantic obiectele n
micarea lor sunt examinate din punctul de vedere al unitii proprietilor lor contradictorii,
corpusculare i ondulatorii. Din contr, n cadrul teoriei clasice, chiar dac se admite unitatea
dintre unde i particule, aceasta se refer numai la coexistena lor, sau la o existen paralel ntrun model dat care ascult de legile teoriei clasice. O astfel de unificare presupune c s-a nscut o
teorie mult mai profund dect aceea n care apar numai contrariile absolute, o teorie avnd noi
noiuni i principii fundamentale. In cadrul acestei teorii contrariile reunite devin aspecte, faete
ale noii noiuni. Astfel noiunea de particul a mecanicii cuantice pstreaz de la noiunea clasic
de particul elementul de caracter discret, ns i pierde caracterul de a se mica pe o anumit
traiectorie ct i proprietatea de individualizare. Aceste pierderi nseamn n fond tocmai faptul
c, atunci cnd este vorba de obiectele mecanicii cuantice, proprietile ondulatorii sunt mbinate
cu cele corpusculare. Expresia concret n cadrul mecanicii cuantice a acestui fapt o reprezint
relaia de nedeterminare pentru impuls i energie.
Cu acast ocazie putem aminti c o personalitate att de complex cum a fost poetul,
dramaturgul i filozoful Lucian Blaga s-a ocupat nc n jurul anilor 1930-1933 de pricipiile
fundamentale ale mecanicii cuantice i n special de dualitatea und-corpuscul, nglobndu-le n
sistemul su filozofic. Este vorba de fapt despre o metod interesant a filozofiei lui Blaga pe
care el a numit-o metoda antinomiei transfigurate i pe care el a aplicat-o la contradicia
(antinomia) und-corpuscul. Metoda antinomiei transfigurate a fost introdus i fundamentat
pentru prima dat de Blaga n lucrarea sa filozofic "Eonul dogmatic" aprut n 1931. Tot aici
este aplicat pentru unele domenii ale cunoaterii, ntre altele la teoria cuantic a luminii,
subliniind n acelai timp, caracterul universal al metodei sale. In continuare, aceast
problematic mai este aplicat de Blaga n studiul su gnozeologic din 1933 ntitulat
"Cunoaterea lucifer" n care metoda antinomiei transfigurate este pus n conexiune cu
noiunea de minus-cunoatere. Dup Blaga "minus-cunoaterea" se refer la cunoaterea acelor
fenomene crora le este caracteristic prezena contrariilor, a antinomiei lor, a proprietilor care
se exclud reciproc. Pentru a ilustra esena metodei s aplicm metoda antinomiei transfigurate la
dualitatea und-corpuscul. Cele dou proprieti contradictorii ntlnite aici sunt unda i
corpusculul, formnd n acest caz antinomia iniial care, n urma transiguraiei se scindeaz n
dou proprieti solidare corespunztoare celor iniiale i anume n "continuitate" i "energie".
Contradicia dintre acestea din urm formeaz antinomia transfigurat. Astfel se poate sublinia
10
caracterul complementar al laturilor antinomiei transfigurate, ceea ce nseamn c numai n
totalitatea lor, n plenitudinea lor cuprind proprietile caracteristice ale fenomenului respectiv.
Astfel se poate vedea c aceast metod a lui Lucian Blaga se apropie foarte mult de proprietile
caracteristice ale complementaritii lui Niels Bohr din fizica cuantic. ntr-o oarecare msur
am putea spune c de fapt ea reprezint o formulare echivalent a acesteia din urm.
11
Capitolul 2
Figura 2.1
Particularitatea important a acestui cristal este simetria sa cubic: atomii de clor i de sodiu sunt
simetric repartizai n colurile cubului. Fiecare cub conine deci 8 atomi. Cristalul este constituit
dintr-un ansamblu de astfel de cuburi aezaze unul lng altul pe cele trei direcii ale spaiului.
Este atunci uor de observat c un atom este comun la 8 astfel de cuburi. Se poate deduce deci c
volumul mediu ocupat de un atom este egal cu volumul cubului:
v = a3
(2.1)
V = 2 N Aa 3
(2.2)
12
n fine, dac notm cu densitatea cristalului i cu M masa unei molecule-gram, vom putea
scrie:
V =
(2.3)
M
2a 3
(2.4)
NA =
Se vede imediat c pentru a-l determina pe NA, trebuie s se cunoasc masa molar M, densitatea
i latura cubului elementar a. Vom vedea n continuare cum este posibil s determinm ultima
mrime folosind proprietile cristalelor i ale razelor X.
S considerm un cristal perfect constituit dintr-un ansablu de celule elementare cubice.
n spaiu, atomii de clor i de sodiu sunt distribuii regulat (vezi figura 2.2). Se poate remarca
atunci c este posibil s aezm atomii n plane succesive (P1, P2, P3 ca n figura 2.2) numite
plane reticulare.
Figura 2.2
S presupunem c trimitem pe cristalul perfect o und plan monocromatic din
domeniul vizibil (spre exemplu linia roie a hidrogenului =6543 ). Se constat atunci c
suprafaa cristalului se va comporta ca o oglind pe care unda incident se va reflecta.
S considerm acum c trimitem o und plan monocromatic invizibil (spre exemplu
linia K a cuprului care face parte din domeniul de lungimi de und al razelor X: =1,54 ). Se
va remarca atunci c o mare parte din unda incident ptrunde n cristal i va suferi fenomene de
interferen cu undele reemise de el nsui (figura 2.3).
13
Figura 2.3
Primul care a dat o explicaie teoretic fenomenului a fost W. Laurence Bragg n 1913.
El s-a gndit c razele X "se reflect pe inveliurile atomice din cristal ca pe nite oglinzi".
Vom considera atunci c undele plane monocromatice ce constituie fascicolul incident de raze X
se reflect pe planele reticulare succesive ale clorurii de sodiu (vezi figura 2.4).
Figura 2.4
Razele (1) i (2) sunt dou raze particulare ale undei plane incidente. 1 reprezint o suprafa de
und pe care toate undele sunt n faz. Se remarc imediat c raza (2) va fi n urma razei (1),
parcurgnd diferena de drum:
HO'+O'H'=2HO'=2sin
(2.5)
Dac vrem s existe la ieire interferen constructiv ntre razele (1) i (2), va trebui ca undele
emergente s fie n faz. Cu alte cuvinte 2 trebuie s fie o suprafa de und. Dar 2 nu poate fi
o suprafa de und dect dac diferena de drum a razei (2) este egal cu un numr ntreg de
lungimi de und:
HO'+O'H'=n, unde n N
Din (2.5) i (2.6) deducem formula lui Bragg:
(2.6)
14
n=2asin
(2.7)
Se vede imediat c msurarea lui permite cunoaterea lui i deci determinarea laturii a a
cubului.
n practic, se poate utiliza dispozitivul experimental reprezentat n figura 2.5:
Figura 2.5
Plecnd de la valoarea =0, se rotete lent cristalul astfel ca semnalul detectat s trec printr-un
maxim. Atunci valoarea 1 corespunztoare primului ordin de interferen va fi n1=1. Se
determin astfel a cunoscnd pe . Se poate continua n aceeai manier msurnd pe 2 ,3, ...
correspunznd la ordinele n2=2, n3=3, ..., etc. Aceast metod experimental precis d pentru
latura cubului celulei unitate a cristalului de clorur de sodiu valoarea a=2,82 unde
1
-10
Angstrm= 1 =10 m. Astfel se gsete c
NA=6,022.1023
M=
1 A
Q
F n
(2.8)
15
electricitate, ajungem la concluzia c electricitatea, att cea negativ ct i cea pozitiv este
transportat n cantiti discrete.
Purttorii de electricitate n electrolii se numesc ioni, denumire introdus de S.
Arrhenius (1887). Conform ipotezei acestuia, ionii se formeaz prin disocierea electroliilor cnd
sunt dizolvai n ap. Sarcina electric purtat de un asemenea ion poate fi calculat imediat,
tiind c n fiecare atom gram de substant exist N0 atomi. Astfel, pentru un element monovalent
aceast sarcin este: e = 1,6 .10-19 coulombi, iar pentru elementele cu valene superioare sarcinile
sunt multiplii ntregi ai valorii de mai sus i anume: 2e, 3e, etc. Diferii ioni pot transporta deci
sarcini egale cu e, 2e, 3e,..., multiplii ntregi ai unei cantiti elementare i nu se ntlnesc
niciodat ioni avnd sarcini fracionare. Cantitatea de electricitate e este cea mai mic sarcin
electric ce apare n natur, toate celelalte cantiti de electricitate fiind multiplii ntregi de e.
Aceasta este concluzia tras de Stoney (1891) din analiza datelor experimentale ale electrolizei
prin prisma concepiei atomiste a materiei. El denumete aceast cantitate de electricitate minim
electron.
Pe lng faptul c pun n eviden caracterul discontinuu al transportului de electricitate,
faptele enumerate mai sus au pentru fizica atomic i o alt semnificaie. Existena ionilor arat
c exist posibilitatea ca dintr-un atom s se rup un electron, lsnd restul atomului ncarcat cu
sarcin egal i de sens contrar. Pentru ca un asemenea proces de desprindere de electroni din
atomi s poate avea loc, trebuie admis c acetia intr n alctuirea atomilor. Atomii deci nu mai
pot fi privii ca nite particule indivizibile, ca elementele finale ale descompunerii lumii materiale
n prile ei constituente. Ei sunt sisteme complexe, formate din mai muli constituieni, unul din
acetia fiind electronul. Ptrundem astfel mai adnc n problema structurii materiei i a atomilor.
Aceast imagine a atomului ca ansamblu de particule ncrcate pozitiv i negativ a fost susinut
de experienele de descrcare n gaze la presiuni relativ sczute, ncepute de Crooks i continuate
de J.J. Thomson.
Gazele au n condiii obinuite o conductibilitate electric foarte mic. Dac ns ntr-un
tub prevzut cu doi electrozi (figura 2.6), n care se afl un gaz la presiuni relativ sczute se
aplic o diferen de poteial suficient de mare, ntre electrozi apare o descrcare luminescent i
curentul trece prin tub. Deoarece acest fenomen apare i n gaze foarte pure, rezult c
electricitatea este purtat de molecule i atomi transformai n ioni datorit proceselor care au loc
n tubul de descrcare. Pentru studierea purttorilor de electricitate se folosesc tuburi cu electrozi
perforai, prin care purttorii de electricitate de acelai semn trec ntr-o zon cu presiune mult
mai joas dect n regiunea de descrcare i unde li se pot studia proprietile (figura 2.6).
Experimentarea cu un asemenea dispozitiv arat c electricitile de semne contrarii n gaz sunt
transportate de purttori cu proprieti complet diferite. n zona de presiune cobort se afl nite
condensatori plani aezai orizontal, care produc o deviere pe vertical a fascicolelor de particule
ncrcate. Mrimea i sensul deviaiei depinde de mrimea i semnul sarcinii purttorului, de
masa i viteza sa, ct i de mrimea intensitii cmpului electric dintre plcile condensatorului.
Combinnd asemenea devieri cu devieri n cmp magnetic constant, transversal pe direcia
fascicolului incident, se obin date asupra purttorilor de electricitate. Cele mai importante
concluzii care se desprind din asemenea experiene sunt:
- puttorii de electricitate negativ (razele catodice) au ntotdeauna aceeai natur
independent de natura gazului n care are loc descrcarea;
- purttorii de electricitate pozitiv (razele canal) sunt mult mai grei dect cei de
electricitate negativ i depind de natura gazului n vare a avut loc descrcarea.
16
Figura 2.6
Thomson a interpretat aceste dou rezultate importante ale experienelor descrise
spunnd c razele catodice sunt un flux de electroni liberi formai prin ionizarea atomilor neutri
de gaz, iar razele canal sunt fluxuri de ioni pozitivi corespunztori, formai n acelai proces de
descrcare. Astfel, concepia c atomul este un sistem complex n alctuirea cruia intr i
electroni a primit o fundamentare experimental sigur.
Electronii liberi nu apar numai n tuburi de descrcare n gaz. Exist multe alte fenomene
n care se produc electroni liberi. Amintim printre acestea emisia termo-electronic i efectul
fotoelectric.
Primul efect const n emisia de electroni de ctre un filament metalic adus la
incandescen. Este un fenomen bine cunoscut care a stat la baza funcionrii tuburilor
electronice i poate fi observat cel mai uor ntr-o diod pe electrozii creia se aplic tensiuni de
polariti corespunztoare. Emisia termoelectronic se explic prin aceea c n metale exist
electroni colectivizai care se mic ntr-un cmp electric intern pozitiv, creat de ionii pozitivi.
Prin creterea temperaturii metalului crete numrul acelor electroni care au energia suficient de
mare pentru a nvinge bariera de potenial creat de restul metalului i care pot iei astfel din
metal devenind liberi. Numrul electronilor emii de un astfel de filament este msurat de
curentul de saturaie al diodei, care depinde de temperatura T a filamentului conform legii lui
Richardson:
W
I S = BT 2 exp
kT
(2.9)
unde W este lucrul de extracie caracteristic fiecrui metal, B o constant independent de natura
metalului, iar k - constanta lui Boltmann.
Un alt fenomen care atest c electronul este un constituent universal al atomului este
efectul fotoelectronic. Efectul const n emiterea de electroni n substane iradiate cu radiaii
electromagnetice cu lungime de und suficient de scurt x, u.v., sau uneori vizibil. Efectul poate
fi observat n cele mai variate condiii experimentale, atomi izolai ai diferitelor elemente, metale,
semiconductori i n toate cazurile aceti purttoride sarcin negativ au aceeai mas i sarcin.
17
Exist deci un mare numr de fenomene n care atomii diferitelor elemente pun n
libertate electroni liberi sub influena unor ageni exteriori. Toate acestea permit a afirma c
electronul este un constituient universal al materiei care intr n structura tuturor atomilor,
indiferent de natura lor, sau de condiiile fizice n care se gsesc. Evident, pe lng electroni
exist i sarcinile pozitive corespunztoare, care fac ca n ansamblu atomul s fie neutru.
Aranjarea acestor sarcini n atomi, micarea lor constituie unul din obiectivele importante ale
fizicii atomice. nainte de a trece la discutatea acestor probleme este necesar s se vad care sunt
metodele de determinare ale proprietilor electronilor izolai.
Figura 2.7
ntre plcile P1 i P2 ale unui condensator plan, se introduc prin pulverizare prin orificiu
picturi mici de ulei. n decursul pulverizrii, unele din picturile formate se electrizeaz, aa
nct ele ajung ncrcate ntre plcile condensatorului. Prin fereastra F1 se ilumineaz picturile
cu un fascicol de lumin, fascicol ce iese prin fereastra F2 pentru a evita nclzirea neuniform a
pereilor, ceea ce ar fi dat natere la cureni de aer. Observarea se face cu o lunet cu scar
gradat prin fereastra F3, perpendicular pe direcia fascicolului de lumin. Pictura apare n
cmpul vizual al microscopului sub forma unui punct luminos pe un fond ntunecat. Micarea
picturii are loc sub influena forelor cmpurilor exterioare (gravitaional i electric) i a forei
de frecare vscoas cu gazul din interiorul camerei de msur. Aceasta din urm este dat de
legea lui Stokes
Fs = 6 av
(2.10)
18
unde este vscozitatea gazului, a - raza picturii, v - viteza sa de deplasare. Datorit valorilor
mici ale forelor active se obine foarte repede o situaie n care pictura atinge o vitez limit,
micarea fiind n continuare o micare uniform.
Dou msurtori ale vitezelor de micare uniforme, n condiii diferite permit
determinarea mrimilor necunoscute, raza a i sarcina q a picturii. Prima msurtoare se poate
face spre exemplu, cnd pictura se afl doar n cmp gravitaional. Viteza micrii uniforme vg
este dat de relaia:
Ft = Fg Fs Fa = 0
(2.11)
unde Fg este greutatea picturii, iar Fa fora lui Arhimede. Dac m este masa picturii, densitatea ei, - densitatea gazului n care se mic pictura, relaia (2.11) devine:
4 3
a ( ) g = 6 av g
3
(2.12)
a=
3
2
vg
(2.13)
)g
Ft = FE Fg Fs + Fa = 0
(2.14)
Eq mg = 6 av E
4 3
a g
3
(2.15)
q=
6 a
(v g + v E )
E
(2.16)
Se poate schimba sarcina picturii ioniznd-o prin iradiere cu raze X. Viteza picturii n cmp
electric va fi v E ' , sarcina corespunztoare fiind:
,
q = 9 2
vg
E( )
(v
+ v E,
(2.17)
19
Schimbndu-i de mai multe ori sarcina, putem efectua cu aceeai pictur un numr mare de
msurtori.
Practic se determin din motive de comoditate sarcinile mai multor picturi. Conform
relaiei (2.17) se observ c dac mrimile v g v g + v E sunt multiplii ntregi ai unei aceiai
mrimi, nseamn c diferitele sarcini ale picturilor sunt multiplii ai unei sarcini elementare.
Acest lucru a fost confirmat de experien, iar valoarea sarcinii elementare s-a obinut
determinnd cel mai mare divizor comun al tuturor sarcinilor msurate sau a oricror diferene
dintre ele.
Msurtorile lui Millikan au dovedit n mod nemijlocit caracterul discret al sarcinilor
electrice i au dat prima valoare precis pentru cea mai mic cantitate de electricitate, sarcina
electronului. Valoarea determinat a fost de e=1,60207. 10-19 C, fa de 1,60206.10 -19 C,
determinat mai trziu prin metode mai precise.
Valorile numerice ale lui e sunt acelai oricare ar fi mijlocul prin care electronii au fost
separai din atomul printe i indiferent de natura acestuia. Amintim doar ca mijloace de
ionizare, iradierile cu radiaii , , , raze X, sau iradierea cu radiaii ultraviolete, etc. Aceste
rezultate confirm faptul c mrimea sarcinii elementare este o constant universal.
20
Figura 2.8
Alegnd axele de coordonate ca n fig. 2.3 adic Ox n lungul direciei de micare iniiale
Z2 =
A22 e
Y
A1 m
(2.19)
Determinnd parametrii acestei parabole se poare calcula sarcina specific. Metoda descris se
mai numete metoda parabolelor.
Este de remarcat c dac mprtierea electronilor dup viteze este mic, sarcina specific
poate fi determinat dintr-o singur deviere, fie n cmp electric, fie n cmp magnetic. Aceast
situaie se ntlnete dac electronii emii de un filament nclzit sunt accelerai sub o diferen
de poteial suficient de mare (sute de voli). n acest caz mprtierea dup viteze a majoritii
electronilor este mult sub 1%. Dac ns sursa de electroni este o descrcare n gaz, mprtierea
lor dup viteze este mult mai mare.
21
F = ev B = evB sin
(2.20)
Sub inflena acestei fore electronul va descrie n planul yz un cerc a crui raz se obine din
condiia
mv 2
(2.21)
ev B =
R
Timpul necesar ca electronul s descrie un cerc complet este
T=
2
e
B
m
(2.22)
independent de raza traiectoriei descrise, adic independent de mrimea vitezei i de direcia ei.
Aadar, dac considerm un fascicol divergent de electroni care ies n acelai timp dintr-un
punct, dar cu viteze v diferite, aceti electroni, dup ce au descris cercuri de raze diferite n
planul perpendicular pe B , se vor ntoarce n acelai timp n punctul iniial. Acest lucru este
artat n figura 2.9 dreapta.
Cmpul magnetic nu exercit nici o influen asupra componetei longitudinale a vitezei.
De aceea, n intervalul de timp T electronii vor nainta de-a lungul direciei lui B cu distana:
l = v // T =
2
v cos
e
B
m
(2.23)
22
Figura 2.9
Dac unghiul este mic, cos 1 i avem
l=
2
v
e
B
m
(2.24)
adic toi electronii fascicolului divergent, care au aceiai vitez absolut se deplaseaz n lungul
cmpului cu aceiai distan l n timpul n care proieciile acestor electroni pe planul
perpendicular pe cmpul magnetic descriu cercuri complete. De aici rezult c un fascicol uor
divergent de electroni sub influena unui cmp magnetic longitudinal este focalizat la distana l.
Schema dispozitivului experimental este redat n figura 2.9 stnga. Electronii care trec prin
diafragmele de colimare i accelerare A sunt mprtiai puin n cmpul electric al
condensatorului C, pe armturile cruia s-a aplicat o tensiune alternativ. Fascicolul astfel
obinut intr n cmpul magnetic creat de un solenoid avnd axa paralel cu direcia iniial a
electronilor nainte de mprtiere. La o distan l de centrul condensatorului se afl un ecran
fluorescent pe care sunt observai electronii incideni. Reglnd intensitatea curentului prin
solenoid se poate obine focalizarea fascicolului de electroni pe ecranul fluorescent. Cunoscnd
c viteza electronilor este
2eU
v=
m
unde U este tensiunea de accelerare, se obine pentru e/m urtoarea expresie:
e 8 2U
=
m B 2l 2
(2.25)
Metoda lui Busch permite obinerea unor valori foarte exacte a sarcinii specifice a
electronului i reprezint un proces foarte util de focalizare a lor n funcie de vitez, fiind mult
utilizat n spectrometria radiaiilor.
23
Figura 2.10
Timpul n care ei parcurg distana L este egal cu un numr ntreg de semiperioade de
oscilaii. Se poate scrie imediat c
T
n
L
=
=
2 2f
v
e 2 L2 f 2
=
m
Un 2
(2.26)
24
Aceast metod a timpului de zbor, n diferite variante, se ntlnete i n alte domenii ale fizicii
nucleare.
Toate metodele de determinare a sarcinii specifice au artat c raportul e/m este o
mrime ce nu depinde de modul cum sunt produi electronii. Rezult concluzia c toi electronii,
indiferent de modul lor de obinere au aceeai sarcin i aceeai mas. Valorile acceptate sunt
e/m=1,759 1011 C/Kg. Cunoscnd sarcina electronului, se gsete c masa sa de repaus este
m=9,10 10-31 Kg. Amintindu-ne c masa atomului de hidrogen este mH=1,673 10-27 Kg se gsete
c mH/m=1836.
m=
m0
1 2
(2.27)
unde m0 este masa de repos, iar =v/c. Pentru v=1.10 8 m/s, m este cu 6% mai mare dect m0, dar
pentru v=2,6.10 8 m/s masa se dublez.
Verificarea experimental a acestei variaii s-a fcut msurnd sarcina specific a unor
electroni cu viteze foarte mari. Asemenea electroni se gsesc spre exemplu n radiaia .
Experiena corespunztoare a fost efectuat de Kaufmann i Bucherer. S-a utilizat metoda
parabolelor. Fasciculul de electroni rapizi era lsat s treac printr-o combinaie de cmpuri
electric i magnetic omogene i paralele. Toi electronii fasciculului vor fi deviai, astfel c n
funcie de viteza lor vor atinge ecranul de-a lungul unor puncte aezate pe arcul de parabol a
crei ecuaie este dat de relaia (2.19).
Figura 2.11
25
Pe acest arc de parabol, electronii cu viteze mai mari ajung n puncte apropiate de originea
arcului, origine ce coincide cu punctul unde ar fi czut fasciculul nedeviat, iar cei cu viteze mai
mici sunt deviai mai mult. Schimbnd sensul cmpului electric i lsnd pe cel magnetic
neschimbat, ar trebui s obinem un arc de parabol simetric fa de axa Oz, avnd axa Oz drept
tangent. n experiena lui Kaufmann s-a folosit ca surs de electroni rapizi un preparat de radiu
i s-a observat c cele dou arcuri de parabol nu au aceeai tangent, adic c n fond spre
poriunile cu viteze mai mari curbele nu mai sunt parabole (figura 2.11).
Sarcina specific a electronului scade evident cu viteza. Astfel la o vitez de 2,36.108
m/s, e/m este de 1,31.10 11 C/Kg, iar la o vitez de 2,83 10 8 m/s, e/m este de 0,63 10 11 C/Kg.
Aceste rezultate, n ipoteza constanei sarcinilor electrice, demonstrez c masa crete cu viteza.
Experiene mai precise au fost efectuate de Tricker (focalizare n cmp magnetic longitudinal),
sau Zahn - Spees (filtru de viteze). Ele au confirmat c formula Lorentz-Einstein (2.27) pentru
variaia masei cu viteza este cea exact.
(2.28)
unde m0 este masa unui electron iar B(Z) este energia de legtur a celor Z electroni.
B(Z) crete rapid cu Z i este dat aproximativ de relaia :
B(Z)=15,73 Z7/3 ev
n cele ce urmeaz vom vorbi de masele atomice afar de cazurile cnd se precizeaz
altfel.
Masele relative ale diferitelor elemente au fost determinate uor, msurnd raportul
greutilor unor volume egale de gaz din diferii compui. Cunoscndu-se formulele chimice, pe
baza legii lui Avogadro, se puteau stabili valorile relative, fa de un element standard, a maselor
tuturor elementelor.
Istoric, masa atomului de H, cel mai uor atom din natur, a fost primul standard folosit,
fiind luat egal cu unitatea. Apoi, toate masele au fost raportate la masa oxigenului (care putea
fi preparat pur mult mai uor) considerat a fi egal cu 16 uniti. n ultimul timp carbonul a
fost ales ca standard de mas. Masele absolute au fost calculate de abia dup determinarea
numrului Avogadro NA , mprind valoarea unui atom-gram din elementul respectiv la NA.
Mult timp, masele atomice au fost cunoscute numai din asemenea determinri chimice. n
ciuda faptului c erau destul de imprecise, aceste msurtori au artat c masele relative, cu
foarte puine excepii, erau numere fracionare. Rezultatul era n contradicie cu ipoteza lui
Prout, conform creia toate elementele erau formate dintr-un multiplu ntreg de atomi de
hidrogen, caracteristic fiecrui element. Conform acestei ipoteze, masele relative ar fi trebuit s
fie numere ntregi.
26
Un alt rezultat important al determinrilor chimice a maselor atomice a fost descoperirea
tabloului periodic al elementelor despre care s-a vorbit n capitolul 1.
O dat cu descoperirea razelor canal i identificarea lor drept ioni pozitivi ai elementului
gazos n care are loc descrcarea, s-a nceput dezvoltarea metodelor fizice de determinare a
maselor atomice. Msurtorilor de sarcin specific executate de Crookes (1886) au artat c
masele ionilor pozitivi sunt mult mai mari dect masa electronilor. n 1912 J.J.Thompson a
nceput o serie de experiene de determinare exact a sarcinilor specifice a ionilor diferitelor
elemente. Metoda sa se bazeaz pe micarea ionilor ncrcai electric n diferite combinaii de
cmpuri electrice i magnetice. Din sarcinile specifice determinate experimental se pot calcula
masele ionilor dac se tiu sarcinile q ale acestora. Masa atomului neutru este atunci :
Matom=Mion+ qm0
relaie n care se neglijeaz energia de legtur a electronilor care neutralizeaz ionul, acesta
fiind suficient de mic (civa ev pn la zeci de ev).
Mai trziu F.W.Aston (1914-1922) , folosind focalizarea fascicolelor de ioni determin
cu destul de mare exactitate masele unui numr foarte mare de elemente. Pentru lucrrile sale,
Aston a primit n 1922 premiul Nobel pentru chimie.
Spectrografia de mas s-a dezvoltat apoi rapid. Necesitile fizicii nucleare au fcut ca
precizia de msur s fie tot mai mult mbuntit. Astzi, masele atomice se determin cu 4-5
zecimale exacte. n ultimii ani, ns, spectrografia de mas a devenit o metod cu foarte multe
aplicaii practice. Deoarece masa este o caracteristic precis a fiecrei combinaii moleculare, se
pot folosi spectrografele de mas la identificarea diferitelor molecule n compui i amestecuri
complexe. Astfel, spectrografele de mas i-au gsit o larg utilizare n studiul unor compui
chimici organici, n industria petrolului, n studiul unor reacii chimice, sau a unor procese ce
apar la ciocnirile ntre diferitele molecule.
n practic exist nc o metod foarte precis de determinare a maselor nucleare din
reaciile nucleare. Folosind relaia (2.28) se pot calcula apoi masele atomice. Utilizarea
combinat a celor dou metode face ca astzi s cunoatem, cu o foarte mare precizie, masele
tuturor elementelor din natur.
27
Figura 2.12
Asemenea specii aomice distincte ale aceluiai element, care au aceleai proprieti chimice, au
acelai numr de ordine n tabelul periodic, dar au mase diferite se numesc izotopi. Elementele
chimice sunt n realitate un amestec de izotopi. Existena izotopilor fusese postulat nc din
1886 de Crookes n ncercarea de a se pune n acord ipoteza lui Prout cu faptul experimental al
maselor fracionare. Ei au fost observai experimental ntia oar n studiul produilor din
dezintegrrile radioactive. Thomson demonstrez ns universalitatea existenei lor pentru toate
elementele, descoperindu-i i n rndul elementelor stabile.
Masele izotopilor exprimate n uniti relative sunt foarte apropiate de numere ntregi.
Aceasta reactualizeaz ipoteza lui Prout. Masele elementelor determinate pe cale chimic sunt
atunci nite valori medii ale maselor tuturor izotopilor lor. Se poate scrie c:
M element =
xi M i
(2.29)
unde Mi reprezint masele diferiilor izotopi, iar xi concentraiile lor, nsumarea fiind extins
asupra tuturor izotopilor elementului considerat. Se nelege astfel uor de ce n general aceste
mase chimice se abat de la valorile ntregi.
Un izotop este caracterizat de numrul de ordine Z i masa M. Deoarece, n general, M
este un numr ce difer cu puin de un numr ntreg de uniti atomice de mas, fiecrei mase i se
asociaz numrul ntreg cel mai apropiat A, numit numr de mas. Izotopul este astfel
caracterizat de perechea de numere (Z, A) care se noteaz alturi de simbolul elementului,
20
22
respectiv sub forma unui indice inferior i superior (de exemplu: 11 H ; 12 H ; 10
Ne; 10
Ne; etc).
Concomitent cu gsirea maselor izotopilor s-a pus i problema determinrii abundenei
lor n compuii din natur. n experiena lui, Thomson msurnd intensitile relative ale urmelor
celor dou parabole a gsit c abundenele relative ale celor doi izotopi ai neonului sunt practic
n raportul 9/1. (Mai precis: x20 = 90,51%, x22 = 9,21 %, existnd i x21 = 0,28 %).
Msurarea abundenelor relative ale diferiilor izotopi constituie n special obiectul
spectrometriei de mas, n timp ce determinarea exact a maselor se face cel mai des cu
spectrografele de mas. Deosebirea dintre un spectrometru i un spectrograf de mas este doar la
nregistrarea ionilor diferiilor izotopi, fapt ce face s fie discutate mpreun.
Metoda lui Thomson nu permitea determinarea cu mare precizie a maselor izotopilor.
Urmele sub form de parabol erau groase, ceea ce micora mult precizia msurtorii. Pentru a
28
obine rezultate precise, trebuiau folosite sisteme de focalizare. Primul care a folosit un asemenea
sistem a fost Aston, dispozitivul su fiind n fond primul spectrograf de mas. Noutatea adus de
Aston este compararea mprtierii particulelor datorit variaiei vitezei, prin folosirea succesiv
a unui cmp analizor electric i unul magnetic alese convenabil, astfel ca ele s focalizeze ionii
cu aceeai sarcin specific pe o plac fotografic. Schia spectrografului este dat n figura 2.13.
Figura 2.13
Principiul de funcionare este urmtorul. Fascicolul de ioni colimat prin trecerea prin
fantele B1 i B2 intr n condensatorul P1P2 care produce o deviere de natur electric. Particulele
mai uoare sunt deviate mai mult, iar cele grele mai puin. Fascicolul ionic sufer apoi aciunea
unui cmp magnetic B , orientat perpendicular pe cmpul electric n care particulele sunt din
nou deviate, ns n sens opus fa de prima dat, aa nct toate particulele cu mas egal sunt
concentrate n acelai punct al unei plci fotografice S. ntr-adevr, dup cum se tie din studiul
micrii sarcinilor electrice n cmpuri electrice i magnetice, deviaia ionilor n condensator este
proporional cu q/(mv2), iar raza de curbur a traiectoriei n cmp magnetic cu (mv)/q. De
aceea, particulele care vor fi mai mult deviate n cmp electric vor descrie n cmpul magnetic o
traiectorie cu raza de curbur mai mic. n cele din urm, cmpul magnetic va concentra
fascicolul de ioni ntr-un focar comun. S notm cu d deschiderea unghiular a fascicolului
deviat de cmpul electric care trece prin fanta B3. Dac l este distana de la mijlocul
condensatorului pn la centrul cmpului magnetic, iar r distana de la centrul cmpului
magnetic la placa foto, fascicolul mprtiat de cpul electric ar avea la distana ( l+r) lrgimea
(l+r)d. Cmpul magnetic provoac ns o deviaie n sens opus. Dac d este deschiderea
unghiular pe care o primete fascicolul n urma deviaiei n cmp magnetic, la distana r aceasta
va avea lrgimea rd. S scriem condiia de focalizare, adic mprtierea n cmp electric s fie
compensat de mprtierea n cmp magnetic
(l+r)d= rd
S presupunem mai nti c particulele au aceeai mas i sarcin. Se poate scrie
q
Y=
Ea 2
2
2mv
unde a este lungimea condensatorului. Pentru deviaii mici rezult
(2.30)
29
Y
q
=
Ea
a 2mv 2
tg =
deci
1q
Ea = ct
2m
v 2 =
Derivnd se obine:
v 2 d + 2v dv = 0
d
dv
= 2
(2.31)
mv
qB
L
q
=
LB
mv
v =
q
LB = ct ;
m
dv + vd = 0
sau
d
dv
=
(2.32)
dv
[( 2 )r 2l ] = 0
v
Cum
dv
0
v
( 2 ) r = 2 l
Sensul geometric al acestei relaii este redat n figura (2.14).
(2.33)
30
Figura 2.14
Aici O1 este centrul cmpului electric al condensatorului, O2 centrul cmpului magnetic,
iar F focarul n care se concentrez particulele de mas dat. Din triunghiul O1O2F se obine
r
l
=
sin 2 sin( 2 )
(2.34)
Se vede c pentru unghiuri mici (2.34) trece n (2.33). Dac fascicolul este format din
ioni cu diferite sarcini specifice pe plac se vor dispune focarele pentru diferitele valori q/m.
Unghiul este determinat de poziia fantei B3, iar l este o constant. Notnd -2= , 2l=k
rezult
r=
(2.35)
adic se obine o spiral hiperbolic. Ea are asimptota paralel cu axa polar O2x situat la
distana k de aceasta. Dac se aeaz placa fotografic S astfel nct asimptota s fie situat n
planul ei, atunci toate focarele corespunztoare unor unghiuri mai mici dect o anumit
valoare se vor afla n planul placii fotografice, ceea ce face ca spectrul de mas s apar sub
forma unor linii.
31
urmrit exist o foarte bogat gam de surse de ioni. Se vor trece n revist cteva tipuri mai
obinuite.
- Surse cu bombardament electronic. Ionizarea este produs de electroni accelerai sub o
diferen de potenial +V care ciocnesc atomii neutrii ai gazului de studiat. Ionii produi sunt
extrai din zona de ciocnire cu ajutorul unui potenial -Va. Geometria unor astfel de surse poate fi
foarte dificil. Schemele de principiu ale unor asemenea surse sunt date n figurile 2.15a i
2.15b.
Figura 2.15a
Figura 2.15b
32
Avantajul sursei din figura 2.15b este c ionizarea are loc ntr-o zon bine delimitat n
spaiu, sub aciunea unor ioni monoenergetici,dar de obicei intensitatea fascicolului ionic este
foarte mic.
- O alt surs care permite obinerea unor fascicole ionice mult mai intense este alctuit
dintr-un tub de descrcare (nalt frecven, etc.), din care ionii pozitivi sunt extrai cu ajutorul
unui potenial negativ. Dezavantajul acestor surse este c mprtierea energiilor ionilor extrai
este mare.
Tipurile de surse amintite lucreaz cu compui n stare gazoas. Dac asemenea compui
nu se pot obine trebuie folosite surse solide. Pentru a obine ioni dintr-o asemenea surs trebuie
ca acetia, sub aciunea unui anumit agent (temperatur, bombardament cu electroni exteriori,
etc.) s se rup din reeaua cristalin a solidului. O dat formai, ei pot fi extrai din surs i
ndreptai spre analizor cu ajutorul unor cmpuri electrice de accelerare (fante puse la poteiale
negative).
Oricare ar fi tipul de surse, la ieire se obin ioni de mase diferite, uneori i sarcini
diferite, avnd vitezele mprtiate pe un anumit domeniu. O surs este caracterizat i apeciat
dup urmtorii parametrii.
1) intensitatea curentului de ioni de caracteristici dorite care trebuie s fie ct mai mare.
2) mprtierea dup energii (viteze) a ionilor formai, care trebuie s fie ct mai mic
(s avem ioni ct mai monoenergetici).
De regul, cele dou deziderate sunt contradictorii, realizndu-se practic un compromis.
Este de remarcat c mrind poteialul de extracie -Va i localiznd n spaiu zona n care sunt
formai ionii, se pot obine ioni cu o mprtiere dup energii foarte mic.
b) Fascicolul ionic heterogen astfel format intr n partea numit analizor, format dintr-o
combinaie de cmpuri electrice i magnetice, n care este separat n mai multe fascicule, fiecare
fascicol avnd o anumit sarcin specific. Se tie ns c traiectoria descris de o particul
ncrcat depinde de q/M i de viteza sa. De obicei viteza v nu poate fi controlat, astfel c pentru
a afla mrimea care ne intereseaz q/M, trebuie s determinm traiectoria particulei n dou
cmpuri, unul electric i unul magnetic, din cele dou ecuaii de micare putnd elimina viteza ca
un parametru nedorit.
ntr-un cmp magnetic creat de un condensator cilindric, condiia ca particula s descrie
un cerc este:
Mv 2
= qE
R
astfel c un asemenea cmp este un analizor de energii:
Mv 2 1
= qER
2
2
(2.36)
n cmp magnetic transversal B , traiectoria descris este un cerc a crei raz de curbur
depinde Mv, impulsul particulei:
R=
Mv
qB
(2.37)
33
Un asemenea cmp este un analizor de impulsuri, deoarece separ fascicolul iniial n fascicole
cu impulsuri diferite. Experimental, de obicei se folosete un sector magnetic avnd limitele pn
la care cmpul magnetic este diferit de zero bine determinate (vezi figura 2.16).
In interiorul sectorului particula descrie cercul de raz R dat de relaia (2.37), iar n
exterior se va mica rectiliniu i uniform dup tangentele la traiectoria circular interioar n
punctele de intrare, respectiv ieire. Fie A fanta de ieire a sursei de ioni i AB fascicolul care
cade perpendicular pe sectorul magnetic OMN. Fie O centrul cercului de raz R descris de
particulele fascicolului i A' punctul n care acest fascicol va intersecta dreapta OA. Dac
particulele au un alt impuls, raza cercului descris va fi R', centrul cercului va fi O', iar punctul de
intersecie cu dreapta OA va fi A''.
Figura 2.16
Separarea D (n planul perpendicular pe direcia fascicolului) ntre cele dou fascicole
este:
D=
( Mv ) sin
(sin + sin )a
Mv sin
(2.38)
unde ( Mv ) este diferena de impuls ntre cele dou fascicule, a, i fiind mrimile prezentate
n figura 2.16. D se numete dispersie dup viteze. n cazul sectorului simetric =, deci:
Mv )
D = 2 R (Mv
(2.39)
Fascicolele incidente nu sunt ns sub forma unor raze infinit de nguste. Din fanta A ies
n fond fascicule divergente. Unghiul de divergen l vom nota cu i-l vom considera mic. n
acest caz vom arta c sectorul magnetic are proprietatea de a focaliza n prim aproximaie, n
punctul A' (obinut la intersecia razei principale cu dreapta AO) toate particulele avnd acelai
moment i sarcin. Focalizarea nu este perfect. n aproximaia a doua calculele arat c exist o
mprtiere a acestor particule. Aceast abatere de la imaginea perfect a fantei se numete
aberaie de sfericitate prin analogie cu aberaia cu acelai nume din optic. Msurat n plan
perpendicular abaterea S este dat de:
34
S=
a 2 sin 2 sin 2
(
+
)
2
sin
sin
(2.40a)
S = R
(2.40b)
Figura 2.17
Uneori se folosesc
v=
E
B
(2.41)
35
Figura 2.18
Dificultile realizrii unui astfel de spectrometru sunt deosebite, fiind legate de
stabilitatea sistemelor electronice, att n partea de accelerare i obinere a cmpului magnetic,
ct i n partea de amplificare. Cu ajutorul spectrometrelor de mas se pot determina abundenele
relative ale diferiilor izotopi. Practic este mai uor s se modifice poteialul de accelerare. Pentru
acele tensiuni de accelerare pentru care traiectoria ionilor de o anumit mas cade pe fanta
colectorului, curentul ionic este diferit de zero, instrumentul indicator punndu-l n eviden. O
spectrogram de mas arat sub forma unor maxime ntr-o reprezentare a curentului ionic n
funcie de tensiunea de accelerare (figura 2.19). Din tensiunile de accelerare la care apar aceste
maxime se pot calcula masele izotopilor, iar din intensitile diferitelor maxime, abundenele
izotopilor. n exemplul din figura 2.19 abundenele celor doi izotopi sunt:
X1 =
I1
;
I1 + I 2
X2 =
I2
I1 + I 2
Figura 2.19
Performanele unui spectrograf de mas se apeciaz n funcie de puterea sa de rezoluie
i n funcie de sensibilitatea sa .
36
Puterea de rezoluie se definete prin raportul
Puterea de rezolutie =
M
M min
(2.42)
unde Mmin este diferena maselor ionilor care mai pot fi nc separate.
Pentru a clarifica acest lucru s precizm c lucrm, de exemplu, cu un spectrometru de
mas. Pentru ca ioniiorespunztori la dou mase diferite s fie separai trebuie ca urmele de pe
placa fotografic corespunztoare celor doi ioni s fie suficient de deprtate pentru a fi observate
distinct. Separarea D ntre linii este funcie de diferena de mase, iar lrgimea lor S, de aberaiile
analizorului, sau de mprtierea iniial dup energii a ionilor. Att timp ct avem D >> S, cele
dou linii pot fi observate distinct (figura 2.20a). Dac D ajunge aproximativ egal cu S, cele
dou linii nu mai pot fi observate distinct (figura 2.20b). Exist deci o diferen de mas minim
sub care liniile corespunztoare apar confundate sub forma unei linii mai largi.
Figura 2.20.
Pentru mrirea puterii de rezoluie trebuie eliminate cauzele care produc lrgimea liniilor.
Corecii speciale aplicate analizoarelor elimin aberaiile de sfericitate. n aceste condiii,
lrgimea este determinat esenial de mprtierea iniial a vitezelor. Combinnd ns un filtru
electric cu unul magnetic s-au construit spectrografe cu puteri foarte mari de rezoluie, pn la
105.
Sensibilitatea unui spectrometru reprezint curentul ionic minim care mai poate fi
detectat. Sensibilitatea depinde n special de sistemul de detecie. Ea determin concentraia
minim dintr-un izotop care poate fi observat. Aceasta depinde ns i de natura sursei folosite.
Este evident c folosind o surs de curent intens de ioni, curenii ionici colectai corespunztori
diferiilor izotopi vor fi mai puternici dect cei din cazul unei surse mai slabe.
37
1.11.4.1Instrumente cu simpl focalizare
Dintre instrumentele cu focalizare simpl amintim spectrografele i spectrometrele de tip
Dempster i Nier. Ambele folosesc ca analizoare, sectoare magnetice n condiii de focalizare.
Ionii produi ntr-o surs cu ionizare prin bombardament electronic au o mprtiere mic a
energiilor iniiale. Accelerndu-i sub diferene de poteial mai mari, mii de voli, mprtierea
relativ a vitezelor devine neglijabil.
Spectrograful Dempster (figura 2.21) folosete un sector magnetic de 180 0. Ionii
accelerai sub diferena de potenial U intr ntr-un cmp magnetic uniform i omogen
semicircular de inducie B. Ionii de mas M vor descrie n acest cmp o traiectorie circular de
raz R. Instrumentul poate fi folosit i ca spectrograf i ca spectrometru de mas. Ca spectrograf
ionii sunt recepionai pe o plac fotografic aezat n zona de focalizare. Ca spectrometru ionii
diferiilor izotopi trebuie adui n dreptul unei fante fixe fa de cea de intrare. Aceasta poate fi
realizat modificnd continuu tensiunea U.
Figura 2.21
Spectrometrul Nier folosete un sector magnetic cu unghi de 60 0 sau 90 0. Schema este
dat n figura 2.22.
Figura 2.22
n ambele instrumente se obin rezoluii de 104 relativ uor, cu instrumente de dimensiuni
rezonabile (R=25cm). Aseasta face ca s fie mult utilizate, n special cele de tip Nier, la
38
msurtori curente de abundene izotopice sau analize. Deoarece toi ionii care sunt extrai din
surs ptrund n spectrograf, aceste tipuri au o sensibilitate relativ ridicat. Pe lng precauiile
electronice i constructive este important de amintit cerinele de vid pe care trebuie s le
ndeplineasc asemenea instrumente. n general, pentru ca traiectoria ionilor s nu fie perturbat
de cicnirile acestora cu moleculele din gazul rezidual, trebuie s avem un parcurs liber mediu
mai mare dect parcursul ionilor n spectrograf. Aceast condiie determin presiunea la care
trebuie s lucrm. n cazul spectrografelor de dimensiuni mari trebuie s avem n regiunea de
dup surs, presiuni sub 10-5-10-6 mm Hg. n acest timp n surs trebuie meninut o presiune
mult mai ridicat, pentru a avea un curent ionic suficient de intens.
Figura 2.23
Instrumentele amintite mai sus pot fi folosite att ca spectrografe, ct i ca spectrometre.
39
Spectrografele convenionale pe lng multiplele calitai au i o serie de dezavantaje.
Printre acestea amintim: rezoluia lor scade cu creterea masei ionilor, sensibilitatea este mic
atunci cnd se fac msurtori precise, etc. Astfel, s-au construit noi tipuri de spectrografe n care
analizorul nu se ncadreaz n tipurile convenionale descrise mai nainte.
Spectrograful cu timp de zbor elaborat de Goudsmit este deosebit de avantajos n
determinarea masei ionilor grei de la sfritul tabloului periodic. Se bazeaz pe faptul c timpul
necesar ca un ion s execute o rotaie complet ntr-un cmp magnetic uniform este funcie
numai de B i sarcina specific a ionului respectiv (vezi formula 2.22). n acest spectrograf ionii
sunt admii sub forma unor pulsuri precis delimitate n timp. Se msoar succesiunea i timpul n
care ionii de diferite sarcini specifice descriu un numr finit de rotaii complete. Metoda de
msurare este mprumutat din tehnica radarului. Precizia este de 10-8 s. Fiinc T este
proporional cu M, precizia de msurare este aceiai n tot domeniul de mase i este egal cu
aproximativ 10-3 u.a.m.
Un instrument bazat pe un principiu complet diferit este spectrograful de nalt frecven
a lui Bennet. n principiu const dintr-un tub vidat n care ntre catod i electrodul colector exist
4 sau mai multe grile, pe care se aplic un potenial de nalt frecven. Frecvena sa este aleas
astfel nct numai ioni cu anumit sarcin specific se mic n ritmul corect astfel c pot trece
prin grile n perioadele de accelerare i ajung pe electrodul colector. Metoda este mprumutat de
la acceleratoarele lineare.
Bazat tot pe o metod de rezonan funcioneaz i spectrometrul de mas omegation.
Este foarte des utilizat pentru analize de gaz. n principiu este un ciclotron foarte mic, cu o raz
de curbur a fascicoluli de aproximativ 1 cm. Ionii emii dintr-o surs S sunt accelerai sub o
anumit diferen de potenial i se mic ntr-un cmp magnetic transversal constant (fig. 2.24).
Dup descrierea unui arc de cerc de radiani trec printre dou grile G1 i G2 ntre care exist un
cmp electric transversal de nalt frecven (0,1 V/cm i 10 6 Hz). Numai ionii care au sarcin
specific astfel c perioada lor de rotaie n cmpul magnetic respectiv T dat de (2.22) este un
numr ntreg de perioade ale cmpului de nalt frecven sunt accelerai pe o spiral i ajung pe
colectorul aezat n apropierea peretelui camerei spectrometrului.
Figura 2.24
Ionii cu mas incorect nu sunt accelerai i nu ating colectorul. Puterea de rezolvare a
omegationului poate atinge 4.10 4 pentru mase mici i se modific invers proporional cu masa
ionului.
Pe un proces similar de rezonan se bazeaz i filtrul de mase dezvoltat de Paul.
Fascicolul de ioni se mic ntre i n lungul a patru electrozi n form de bare pe care se aplic o
tensiune de nalt frecven, astfel c permanent electrozii opui au aceiai paritate. ntr-o
seciune transversal aceti electrozi apar a fi plasai n colurile unui ptrat. Ei creez un cmp
40
cuadrupolar. Calculul matematic arat c un asemenea filtru, atunci cnd se aplic o tensiune
alternativ potrivit de o anumit frecven, las s treac ioni care au mase ntr-un anumit
interval bine delimitat. Ionii cu masele mai mari sau mai mici sunt supui unor oscilaii cu
amplitudine din ce n ce mai mare, nct n sfrit ajung pe electrozii n form de bar. Datorit
formei speciale a cmpului, spectrometrul se numete i spectrometru de mas cuadrupolar.
1.11.5Unitai, standarde
n spectrografia de mas masele se exprim n uniti relative. Aa cum s-a mai prcizat, la
nceput s-a ncercat folosirea hidrogenului apoi a oxigenului natural, a crui mas convenional a
fost luat egal cu 16. S-a gsit ns c oxigenul natural este un amestec din trei izotopi.
n ultimul timp etalon este considerat C12. Argumentul n favoarea ultimei alegeri este
observaia c n aceast convenie masele majoritii izotopilor se exprim prin numere foarte
apropiate de numere ntregi.
1 u.a.m. = 1/12 M (C12)
Uneori este avantajos s se exprime masa n alte uniti. innd cont de echivalena
E=mc2
se poate exprima masa n uniti de energie i considernd c=1. Astfel n MeV avem:
1 u.a.m.= 931,141 MeV
n kilograme o unitate atomic de mas are:
1 u.a.m. = 1,658.10 -27 Kg
n prezent se cunosc 274 izotopi stabili. Este demn de remarcat faptul c n afara unor
puine excepii, abundena natural a izotopilor este aceeai, indiferent de natura probei pe care sa fcut analiza. Probele pot s difere prin compoziia chimic, starea de agregare, proveniana din
diferite locuri ale pmntului sau din meteorii, etc. Aceast constant a abundenelor naturale
alediferiilor izotopi constituie un argument n favoarea unei origini comune pentru pmnt i
celelate corpuri cereti.
Abaterile de la aceast observaie sunt consecine ale unor procese fizice cunoscute.
Astfel, abundenele relative ale izotopilot de Pb difer n funcie de zcmintele radioactive
naturale. De asemenea, mici abateri de la constana abundenelor relative se observ pentru unii
izotopi ai H, O, C n compui n care s-au petrecut anumite procese fizico-chimice ce au permis
o separare a izotopilor unii de alii.
41
Capitolul 3
Structura atomului.
Metoda ciocnirilor
1.12MODELUL LUI THOMSON
Experimente ca ale lui Thomson i Crooks au artat c atomul neutru poate fi ionizat de
diferii ageni cum ar fi razele X i ciocnirile electronice, rmnnd ncrcat pozitiv sub forma unui
ion. Aceste experimente arat c atomul este format dintr-un ansamblu de sarcini pozitive i
negative, n numr egal pentru a-i pstra neutralitatea. Prima problem care se pune este cum sunt
distribuite aceste sarcini n atom.
Primul model atomic a fost elaborat de J. J. Thomson (1910). Conform acestui model,
electronii, ncrcai negativ, sunt localizai n interiorul unei distribuii continue, uniforme, de
sarcin pozitiv, de form sferic, avnd o raz de aproximativ 1 0 1 0 m. Din cauza repulsiei
reciproce, electronii sunt distribuii n sfera pozitiv. ntr-un atom n stare de energie minim,
electronii sunt fixai n poziiile de echilibru.
n atomii excitai (de exemplu, atomii dintr-un corp incandescent), electronii vibreaz n
jurul poziiilor de echilibru. Deoarece teoria electromagnetismului arat c sarcina accelerat
emite radiaie electromagnetic, se poate ntelege calitativ pe baza acestui model emisia unei
astfel de radiaii de ctre atomii excitti.
Cantitativ ns, modelul este n total contradicie cu observaiile experimentale. Astfel, fie un
electron deplasat la distana r de la centrul sferei (r mai mic dect raza sferei, ncrcat uniform
cu sarcin pozitiv, de densitate de sarcin . Conform legii lui Gauss, electronul se mic n
cmpul electric generat de sarcina coninut n sfera de raz r, presupus a fi concentrat n centru.
Fora de atracie ce acioneaz asupra electronului este
F =
1
4 0
4 r
3
r2
e
r
30
1
2
k
1
=
m
2
e
3m 0
aceei cu frecvena radiaiei ce ar fi emis de atom. Deci atomul lui Thomson emite radiaie de o
singur frecven, pe care s-o numim radiaie caracteristic. Valabilitatea acestui model a fost pus
la ndoial din urmtoarele motive :
- stabilitatea atomului nu este asigurat;
42
- un asemenea atom ar emite doar radiaia caracteristic, ceea ce intr n conflict cu
spectrele atomice experimentale care conin un numr mare de linii;
- descoperirea de ctre Bequerel n 1895 a radioactivitii naturale, adic a emisiei
spontane de fluxuri de particule i radiaii electromagnetice de mare energie, indic faptul c n
compoziia atomului exist mai multe particule i n particular, c sarcinile pozitive sunt i ele sub
form discret, ca i sarcinile negative.
Elaborarea unui model realist al atomului a fost posibil numai dup efectuarea unor
experimente care localizau sarcinile pozitive n atom. Din cauza dimensiunilor foarte mici ale
atomului, o investigaie direct a distribuiei sarcinilor n atom este imposibil. Cea mai potrivit
metod pentru studiul structurii atomice const n trimiterea de particule de un anumit tip asupra
unui atom i observarea efectului produs. Aceste experimente sunt larg utilizate n fizica atomic
i n fizica nuclear i sunt denumite experimente de ciocniri (vezi Anexa 1).
numai de proprietile electronilor incideni este . Dac ns, se determin acest raport pentru
diferite viteze ale electronilor, se obine un rezultat surprinztor: pentru o vitez dat a
electronilor,
este independent de natura intei, fiind constant; mrind viteza,
sufer o
43
Figura 3.1
1.14.1Particulele
S precizm faptele experimentale care dovedesc c particulele sunt ioni de heliu dublu
ionizai:
44
1. Direcia devierii lor n cmpuri electrice sau magnetice dovedete c ele sunt ncrcate
pozitiv.
2. Comportarea lor n cmpuri electrice i magnetice combinate conduc la o valoare a
sarcinii specifice care corespunde ionilor de heliu dublu ionizai.
3. O msurtoare a sarcinilor arat c aceasta este n valoare absolut de aproximativ
dou sarcini electronice. Aceasta se poate realiza prin msurarea sarcinii unui numr foarte mare
de particule ale unei surse foarte puternice, aa cum se poate vedea din figurile 3.2. Astfel, n
figura 3.2a arat msurarea numrului de dezintegrri pe secund, iar figura 3.2b - msurarea cu
electrometrul a sarcinii emise pe secund. Prin mprire se poate obine sarcina particulei .
a)
b)
Figura 3.2
4. Ultima dovad experimental a fost fcut de Rutherford i Royd (vezi figura 3.3).
Figura 3.3
Un gaz radioactiv a fost comprimat cu manometrul M1 n tubul A, ai crui peri au fost suficieni
de subiri pentru a permite particulelor s ptrund n tubul T. Tubul T a fost nchis la baz
45
prin mercur, iar la captul superior de un tub capilar V ce are la capete doi electrozi. Dup
cteva ore nivelul mercurului B a fost ridicat cu ajutorul manometrului M2, comprimnd astfel
toate gazele din T n V. Cu ajutorul electrozilor din tubul V s-a realizat apoi o descrcare, iar
lumina din descrcare a pus n eviden liniile caracteristice ale heliului.
Un experiment asemntor a fost realizat cu deosebire c n locul gazului radioactiv s-a
pus heliu. n acest caz liniile heliului nu mai apar n spectrul de descrcare.
Figura 3.4
S ne amintim c modelul Thomson al atomilor const ntr-o sfer de sarcin pozitiv de
aproximativ 10-10 m, cu electronii distribuii n ea. Aceste sfere sunt una lng alta, deci cum sfera
are 10-6 m grosime, particulele vor trece prin aproximativ 10 4 atomi. De aceea, devierea final
va fi suma devierilor n fiecare atom. Asestea nu vor fi totdeauna n acelai sens. Desigur, n
general, numrul devierilor va fi aproximativ acelai n toate direciile. De aceea problema va fi
una de ciocniri multiple i noi va trebui s gsim un mod de estimare a unghiului mediu de
mprtiere i din aceasta, a mprtierii medii.
Trebuie s subliniem c vom avea nevoie doar de estimarea aproximativ a mrimilor
implicate, pe care calculele ne conduc la o formul ce poate fi aproximat n termeni de parametrii
msurabili. Aceasta este caracteristic fenimenelor multiple, unde fiecare eveniment este de natur
46
asemntoare. Rezultatul final este totdeauna dominat de probabilitatea statistic a modului n
care evenimentele se combin.
Vom face n continuare o estimare foarte crud a devierii ntr-o singur ciocnire aa cum se
ilustrez n figurile urmtoare.
Figura 3.5.
O deviere mic produs de un singur atom este egal cu p/p unde p este impulsul incident,iar p
este variaia transversal de impuls caracterizat de fora F dintre particulele i atom, ce
acioneaz n timpul t ct acestea traverseaz atomul. Atunci cum
F=
rezult
p
t
p F t
=
p
p
2 Ze2
. Timpul de traversare al atomului este de ordinul R/v. Atunci
4 0 R 2
avem
2 Ze 2
2 Ze 2
Ze 2
4 0 RvP 4 0 mv 2 R 4 0WR
(3.1)
unde m i W sunt masa i energia cinetic a particulelor incidente, 2e sarcina sa, iar Ze-sarcina
nucleului.
Energia particulelor se msoar de obicei n eV i n cazul particulelor este de ordinul
MeV. De aceea dac n ecuaia (3.1) punem Z=80, R=10 -10 m i W=5 MeV (1MeV=1,6.10-13 J)
vom gsi:
2 10 4 radiani
Cnd vom combina un numr mare de asemenea devieri ce au loc ntmpltor n trei
dimensiuni, pentru probabilitatea P()d de mprtiere ntre un unghi i +d, vom ajunge
la urmtoarea expresie:
P( )d =
1
2
2
2
2 d
(3.2)
unde 2 este unghiul ptratic mediu de mprtiere ce este legat de unghiul de deviere datorat
unui singur atom prin expresia:
47
= N
(3.3)
48
punctiforme) actionnd ca sarcini punctiforme. n sfrit, calculul este nerelativist, deoarece
v c 1 20 .
Traiectoria particulei n procesul de "ciocnire" este o ramur de hiperbol, ntr-unul din
focarele acesteia aflndu-se nucleul (vezi Anexa 2 i figura 3.5).
R = (1 + co s )
Se vede c
=
deci,
b
s in
b (1 + co s )
= b c tg
(3.4)
s in
2
Semiaxa b, adic distana dintre nucleu i asimptota hiperbolei, se numete parametru de
ciocnire; n absena respingerii, traiectoria particulei ar fi tocmai aceast asimptot. n primul
rnd vom cuta o relaie ntre parametrul de ciocnire b i unghiul de deviere .
R =
49
= 2
Vom aplica particulei legile de conservare. S utilizm mai nti legea conservrii
energiei: suma energiilor cinetic i potenial este constant. La distane foarte mari de nucleu,
particula are numai energie cinetic; fie v viteza acesteia. Egalnd aceast energie cu energia
total din momentul cnd particula trece prin vrful hiperbolei, obinem:
1
1
1 zZ e
m v 2 = m v 02 +
2
2
4 0 R
1
m v 2
2
Notm
D =
2 zZ e 2
4 0 m v 2
(3.5)
mrime care se dovedete a fi distana minim de apropiere de nucleu n cazul ciocnirii frontale,
adic
1
zZ e 2
m v 2 =
( b = 0 )
(3.6)
2
4 0 D
Atunci,
1 =
sau
v 02 D
+
R
v 2
50
v 02 D
+ tg
2
b
2
v
1 =
m vb = m v0R
sau
v0
b
=
= tg
v
R
D
+ tg
2
b
2
D
b = tg
2
2
1 = tg
Dar
= 2
sau
Deci
b =
c tg
2
2
2
2
(3.7)
n calculele de mai sus am considerat centrul mprtietor (nucleul) fix, adic avnd o
mas infinit de mare n compataie cu masa particulei . Aceasta este echivalent cu a considera n
calculele de mai sus, sau n Anexa 2 c s-a lucrat n sistemul centrului de mas. Legtura dintre
unghiul de mprtiere din sistemul laboratorului L i din sistemul centrului de mas C este:
M
ctg = ctg +
cosec
(3.8)
M
n cazul de fa se studiaz mprtierea particulelor pe nucleele grele de Au (M=197 u.a.m.). n
acest caz:
M
0 ,02
M
i se poate neglija ntr+o bun aproximaie diferena dintre sistemul L i sistemul C, considernd
aproximativ valabile i n sistemul L, rezultatele riguros deduse n sistemul C. Ori de cte ori
aceast ipotez nu poate fi fcut, transcrierea rezultatelor n sistemul L este dificil i duce la
expresii complicate. n cele ce urmeaz vom considera c ea este ndeplinit, echivalnd cu a
considera
51
Relaia (3.7) d unghiul de deviere n funcie de parametrul de ciocnire. Acum este uor de
calculat cte particule dintr-un fascicul incident sunt deviate cu un anumit unghi. Din figura (3.7)
vedem c la mprtierea unei particule de ctre un singur nucleu, dac parametrul de ciocnire ia
valori n domeniul [b, b + db], atunci unghiul de mprtiere ia valori n domeniul [, + d]:
Figura 3.8
Se observ c b i variaz n sens invers (cresterea lui b determin scderea unghiului de
mprtire ). S considerm un singur nucleu-int aflat n calea unui fascicul de particule . Vor
suferi mprtieri cu unghiuri cuprinse ntre i +d toate particulele care strbat aria inelului
de raz interioar b i raza exterioara b+db, trasat n jurul axei ce trece prin nucleu i are direcia
fasciculului iniial. Aria inelului este
d = 2 b d b
(3.9)
P (b ) db =
2 b d b
= n S 2 b d b
S
Presupunem c foia este destul de subire pentru a putea ignora suprapunerea inelelor .
Procesul implic o singur mprtiere.
52
Figura 3.9. nelem c sunt mult mai multe inele dect cele trasate i inelele sunt mult mai
mici dect cele din aceast figur.
Din relatia
b =
c tg
2
2
rezult
1 d b
D 2
db =
2 s in 2
2
d
2 cos
D
D 2 s in d
2
b db = =
8 s in 3
1 6 s in 4
2
2
s in d
P (b ) db = - nS D 2
8
s in 4
2
Dar -P(b) db este chiar probabilitatea ca particulele incidente s fie mprtiate n intervalul
unghiular i +d. Semnul minus provine din faptul c o descrestere a lui b, fie -db, corespunde
la o cretere a lui la +d . Dac N este numrul de particule incidente pe foi i N() d este
numrul particulelor mprtiate n intervalul unghiular i +d, atunci
N () d
= P (b ) db = - nS D
N 0
8
ns
D =
deci,
2 zZ e 2
4 0 m v 2
s in d
s in 4
2
53
2
1
z Z e 2 2 s in d
N () d = n S N 0
4 0 2 m v 2
s in 4
2
(3.10)
Aceasta este formula de mprtiere Rutherford. Adesea, aceast formul este exprimat n
funcie de seciunea eficace diferenial d/d. Aceast cantitate este definit astfel nct numrul
dN de particule mprtiate n unghiul solid d la unghiul de mprtiere este
dN =
d
N 0nS d
d
dac N0 particule sunt incidente pe o int tip foi ce conine n S nuclee pe unitatea de suprafa.
Aceast definiie este analog definiiei seciunii eficace introdus mai nainte.
N = N 0nS
Unghiul solid este definit ca raportul dintre elementul de suprafa i ptratul razei
(figura 3.10).
Figura 3.10.
n cazul experientelor Rutherford, mprtierea este simetric n raport cu direcia
fasciculului incident. Dup cum se vede din figura 3.10,
d =
2 ( r s in )( r d )
= 2 s in d
r2
54
Folosind aceasta expresie n formula de mprtiere Rutherford i scriind
d N = N () d
obinem
2
1
zZ e 2
d
dN = nSN 0
2
4 0 2 m v s in 4
2
Comparnd cu definiia, obinem
2
d 1
zZ e 2
1
=
2
d 4 0 2 m v s in 4
2
(3.11)
Ag
46,3
Cu
29,3
47
29
Excelenta concordan dintre cele dou grupuri de cifre confirm ipoteza fundamental c
sarcin nucleului i numrul atomic coincid.
55
4) Experimente de tip Rutherford sunt capabile s dea mrimea nucleului. S-au observat
neconcordane nsemnate ntre teorie i experiment numai n cazul ciocnirilor aproape centrale
(deviaii de aproape 180 0) cu atomii uori. Neconcordana se menine i dup efectuarea
coreciilor privind reculul nucleului-int, deoarece n cazul atomilor uori nu mai este valabil
ipoteza masei nucleului-int mult mai mare dect masa particulelor .
Atomii uori, avnd sarcina nucleului mic, permit particulei s se apropie foarte mult
de nucleu. La distane foarte mici ntre particula i nucleul-int i fac simit prezena, alturi
de forele electrostatice, forele de natur nuclear. Prezentm datele experimentale obinute de
grupul lui Rutherford la mprtierea aproape centrala a particulelor de diferite energii pe o int
de Al (vezi figura 3.11).
Figura 3.11
Pe abscis avem distanta minim dintre particula i nucleul-int la ciocnirea frontal,
calculat cu formula
R 180 =
1
zZ e 2
4 0 v 2
m M
este masa redus a sistemului.
m + M
Pe ordonat avem raportul dintre numrul de particule mprtiate i observate
experimental i numrul prezis de teoria Rutherford (corectat pentru masa finit a nucleului-int).
Raza nuclear poate fi definit ca valoarea R180 la care se observ abateri de la teoria Rutherford.
Datele nucleare din grafic arat c raza nucleului de Al este rAl 10 14 m.
unde =
56
Se poate remarca c la unghiuri de mprtiere foarte mici, probabilitatea de mprtiere
devine mai mare dect i desigur tinde la infinit cnd tinde la zero (vezi relaia 3.10). Desigur
acest lucru este un nonsens i contrazice experimenul. Motivul este c la unghiuri foarte mici sunt
violate ambele presupuneri fcute i anume c s-a neglijat prezena electronilor i c avem de
aface cu o singur ciocnire.
Efectul prezenei electronilor (nafara faptului c ei cauzeaz ciocniri multiple) este acela
c ei ecraneaz nucleul astfel nct particulele nu simt cmpul coulombian al ntregului nucleu.
Dei nu se cunoate distribuia electronilor din jurul nucleului, se tie c dimensiunea atomului
este de 10-10 m i cum atomii sunt neutrii, ecranarea la aceast poate fi total. n acest caz,
particulele cu un parametru de ciocnire mai mare dect dimensiunea atomului nu vor fi
mprtiate. Dac numrul de atomi pe unitatea de arie a suprafeei intei mprtietoare este mic,
atunci probabilitatea de mprtiere este mai mic dect unu. Acest lucru poate apare n inte
gazoase de un centimetru grosime la 10-2 tor care conin 4.1014 atomi pe cm2 de suprafa.
n caz c num,rul de atomi de pe unitatea de suprafa este mai mare i parametrul de
ciocnire este foarte mare, avem de aface cu cioniri multiple. n aceast situaie, probabilitatea
total de mprtiere numai este egal cu cea corespunztoare unei singure mprtieri. De aceea
pentru foie metalice subiri, distribuia particulelor mprtiate variz de la distribuia
Rutherford la unghiuri mari, la o distribuie o distribuie de mprtieri multiple la unghiuri mici,
n aa fel nct probabilitatea total de mprtiere este egal sau mai mic dect 1.
57
Figura 3.12
Foia mprtietoare are forma unui inel AA', preparatul radioactiv S i ecranul fluorescent
de sulfur de zinc E fiind aezate la aceeai distan r de AA'. Se determin numrul particulelor
mprtiate sub un unghi , care pentru simplificarea calculelor este ales astfel nct s fie dublul
unghiului format de axa SE cu direcia razelor care pleac din S spre foi. n interiorul inelului
AA' este aezat un ecran netransparent pentru particulele . n acest aranjament experimental se
determin numrul dN de particule mprtiate de ctre foia AA'. Acoperind acum cu un ecran
netransparent inelul AA' i ndeprtnd ecranul central, se putea determina numrul de particule
din fascicolul incident N. Deoarece numrul lor era prea mare pentru a fi msurat direct, s-a aezat
n faa ecranului E un disc rotitor cu o mic deschidre care micora n mod corespunztor numrul
de particule ce ajungeau pe ecran.
Astfel, s-a stabilit c sarcina nucleului are valoarea Ze, unde Z coincide cu numrul de
ordine din tabloul lui Mendeleev. Cu acest prilej, numrul de ordine a primit o interpretare fizic,
fiind egal cu sarcina nuclear i cu numrul de electroni din atom.
La o analiz mai amnunit a modelului planetar se constat c el este incompatibil cu
legile fizicii clasice. Conform mecanicii clasice, sistemul format din nucleu i electroni nu poate fi
n echilibru dect cu condiia ca electronii s se roteasc n jurul nucleului pe orbite bine
determinate. Din puctul de vedere al electrodinamicii clasice un asemenea sistem este instabil,
deoarece n acest caz electronii ar avea o acceleraie constant (acceleraia centripet) i ar radia
energie electromagnetic de spectru continuu, fapt ce ar micora energia mecanic a electronilor.
Acetia se vor mica n spiral pn ar cdea pe nucleu. ntr-un timp de 1 0 1 2 s, atomul ar colapsa
ajungnd la dimensiunea nucleului. Aceast instabilitate atomic contrazice ns faptele
experimentale care demonstreaz stabilitatea materiei, format din atomi i molecule. Mai mult,
spectrul continuu al radiaiei emise n acest proces este n discordan cu spectrele discrete
observate.
Concluzia este c modelul planetar elaborat de Rutherford nu se supune legilor fizicii
clasice i c trebuie cutate legi noi care s descrie fenomenele la scar microscopic.
58
Capitolul 4
FOTONII
1.16Radiaia termic
1.16.1Introducere
Radiaia emis de un corp ca urmare a nclzirii lui este numit radiaie termic. S ne
imaginm o incint ai crei perei sunt nclzii, printr-un mijloc oarecare, pn la o anumit
temperatur T. Pereii nclzii emit energie de la unul la altul sub form de radiaie termic,
astfel nct n interiorul incintei apare un cmp de radiaie. Acest cmp electromagnetic se poate
caracteriza prin densitatea de energie
u=
W
V
care, la echilibru, este aceeai n orice punct din interiorul incintei; s descompunem radiaia n
componentele sale spectrale i s notm cu u densitatea spectral de energie a componentelor
radiaiei ale cror frecvene sunt cuprinse n intervalul dintre i +d
u =
1 dW
V d
n felul acesta, functia u se extinde peste toate frecvenele, de la zero la infinit i descrie
un spectru continuu. Emisia unui spectru continuu este proprie materiei n stare condensat (solid
sau lichid), descris de un numr infinit de sisteme care vibreaz cu cele mai diferite frecvene.
Spectrele discrete, de linii, caracterizeaz atomii individuali n gaze rarefiate.
Exist o lege a lui Kirchoff (1859) care afirm c pentru radiaia termic, raportul
dintre puterea de emisie i puterea de absorbie ale unui corp depinde numai de temperatura
corpului, nu i de natura sa ; altfel nu ar putea exista un echilibru radiativ ntr-o cavitate care
conine substane de diferite feluri.
Prin puterea de emisie I(T) se nelege energia emis de un corp n unitatea de timp prin
unitatea de suprafa, iar prin puterea de absorbie se nelege fraciunea pe care o absoarbe un
corp din energia care cade pe o unitate din suprafaa sa, n unitatea de timp. Exprimarea
matematic a puterii de emisie este
I (T ) =
1 dW
S dt
59
ntre puterea de emisie i densitatea de energie avem o relaie simpl
I (T ) =
c
u( T )
4
Figura 4.1.
Cnd se trimite ntr-o astfel de incint un fascicul luminos prin orificiu, nu iese din
aceasta dect o fraciune infim din energia incident, ca urmare a absorbiei cvasi-complete
dup reflectri succesive pe suprafaa interioar. Aceast incint, nclzit, devine
incandescent i emite prin orificiu o lumina izotrop care are o intensitate i o repartiie
spectral care depind numai de temperatura T a incintei i nicidecum de natura pereilor ei. Din
acest motiv, radiaia corpului negru este denumit radiaie de echilibru termodinamic. Un
cuptor incandescent, emind lumin printr-o mic deschidere, rspunde n mod practic
definiiei corpului negru.
Rmnnd n cadrul termodinamicii, putem enuna dou legi referitoare la modul n
care radiaia corpului negru depinde de temperatura.
Legea Stefan (1879) - Boltzmann* (1884) afirm c puterea de emisie este
proporional cu puterea a patra a temperaturii corpului radiant; cu ct un corp este mai
fierbinte, cu att radiaz mai mult. Relaia corespunzatoare este
I(T ) = T
*
Ludwig Boltzmann (1844-1906), fizician teoretician austriac, i-a fcut studiile universitare la Linz i
Viena. La 23 de ani a fost numit asistent la Institutul de fizic din Viena. Mai trziu devine profesor la Graz,
apoi la Munich i n final, napoi la Viena. Prima lui publicaie trateaz legea a doua a termodinamicii, urmat
fiind de numeroase lucrri asupra micrii moleculare, vscozitii i difuziei gazelor, asupra teoriei
electromagnetice a lui Maxwell, asupra experimentelor de electricitate ale lui Hertz i asupra radiaiei corpului
negru.
*
60
unde = 5 , 6 6 9 7 1 0 8 W m K ( constanta Stefan - Boltzmann).
Urmtorul pas a fost fcut Wien** ; el a descoperit legea de deplasare (1893) care i
poart numele i care afirm c distribuia spectral a densitii de energie este dat de o
ecuaie de forma
u = 3 F
T
unde F este o funcie care depinde numai de raportul dintre frecven i temperatur i a crei
form explicit nu poate fi determinat prin metode termodinamice.
Aceste legi pot fi demonstrate dac se consider radiaia termic drept fluidul de lucru
dintr-o main termic. Cmpul radiativ, avnd un impuls, exercit o presiune asupra unui piston
mobil cu suprafaa perfect reflecttoare, efectund un lucru mecanic. Datorit efectului Doppler
care se produce ca urmare a micrii pistonului-oglind, frecvena radiaiei se modific i, odat
cu ea , energia total a radiaiei.
Se poate demonstra c legea lui Wien include i legea Stefan-Boltzmann; pentru a o
deduce pe aceasta din uma, integrm densitatea spectral u peste tot spectrul:
I=
c
c
c
u = u d = 3 F d
0
0
4
4
4
T
I(T ) = T
c
4
x 3 F ( x )d x = T
Motivul pentru care legea lui Wien se numete legea de deplasare este urmtorul: s-a
constatat experimental c intensitatea radiaiei unui corp incandescent variaz n funcie de
lungimea de und ca una din curbele din figura 4.2 ( Wien -1895, Lummer i Pringsheim 1899). n regiunea lungimilor de und foarte mici, ca i n regiunea lungimilor de und foarte
mari, intensitatea este extrem de mic; ea prezint o valoare maxim pentru o anumit lungime
de und max . Dac modificm temperatura corpului radiant, se modific i graficul intensitii;
n particular, se deplaseaz i poziia maximului. n felul acesta s-a constatat experimental c
produsul dintre temperatur i lungimea de und corespunzatoare maximului de intensitate este
constant, adic
ax
T = b
**
Wilhelm Wien (1864-1928), fizician german, cunoscut mai ales pentru importante descoperiri privind razele
catodice, razele canal i radiaia lumonoas. A primit premiul Nobel n fizic n 1911 pentru descoperirea legii de
deplasare din teoria radiaiei termice.
61
Figura 4.2.
Aceast relaie rezult imediat din legea lui Wien. Pn acum ne-am referit la distribuia
energiei ca la o funcie de frecventa , u reprezentnd energia radiaiei emise n intervalul de
frecventa [, +d ] i n unitatea de volum; legea de deplasare se refer la o reprezentare grafic
ce prezint distribuia intensitii n functie de ; prin urmare, u reprezint densitatea energetic
d
d
=
c4 c
F
5 T
Acum se poate gsi legea de deplasare, calculnd lungimea de und pentru care u este maxim.
Punnd condiia de maxim du d = 0 , se obine o ecuaie cu o singur variabil c / T a crei
soluie are forma T=const. Valoarea constantei nu poate fi determinat dac nu se cunoate
forma explicit a funciei F. Termodinamica singur nu poate spune nimic despre aceast
funcie; pentru a o determina trebuie s recurgem la un model concret. Din considerente
termodinamice rezult c forma legii, determinat de F, nu poate s depind de model.
62
u (T ) = a e
b
T
E (x,t) = E
2 x
s i n
s in ( 2 t )
Pentru a satisface cerina ca undele s aib noduri pe ambele capete ale cavitii unidimensionale, alegem originea axei x la un capt al cavitii i cerem ca
= a
2
( n = 1 ,2 ,3 , . . . )
Aceast condiie determin un set de valori permise pentru . Pentru aceste valori, configuraia
amplitudinilor undelor stationare arat ca n figura 4.3.
63
Figura 4.3.
Frecvenele permise sunt:
cn
2a
(n = 1,2,3,... )
Putem reprezenta aceste valori permise ale frecvenei ntr-o diagram constnd dintr-o
ax pe care desenm un punct pentru fiecare valoare ntreag a lui n. Pe astfel de diagram,
valoarea frecvenei permise , corespunznd unei valori particulare a lui n este egal cu c/2a ori
distana d de la origine pn la punctul respectiv ( figura 4.4).
Figura 4.4.
O astfel de diagram este util pentru calcularea numrului de valori permise n
intervalul de frecven i +d , pe care l vom numi N(). Pentru a evalua aceast cantitate,
numrm pur i simplu punctele de pe axa n care cad ntre dou limite ce sunt construite astfel
nct s corespund frecvenelor i +d, respectiv. Deoarece punctele sunt distribuite uniform
de-a lungul axei n, este clar c numrul de puncte ce cad ntre cele dou limite va fi proportional
cu d, dar nu va depinde de n. De fapt, este usor de vzut c N() = n' - n = (2a/c)d. Totui,
trebuie s-l nmulim cu 2, deoarece pentru fiecare dintre frecvenele permise corespund dou
unde aferente celor dou stri posibile de polarizare ale undelor electromagnetice. Atunci avem
N ( ) =
4a
d
c
Calculul de mai sus se extinde uor la cazul cavitii tridimensionale (figura 4.5).
64
Figura 4.5. Frecvenele permise ntr-o cavitate cubic de latur a sunt determinate de
indicii nx , n y , nz ce pot lua numai valori ntregi, pozitive. Pentru claritate, numai cteva din
mulimea de puncte corespunznd seturilor acestor indici sunt artate.
Numrul frecvenelor permise n intervalul i +d este egal cu numrul de puncte coninute
ntre sferele de raze corespunztoare frecvenelor i +d, respectiv. Acesta va fi proporional
cu volumul coninut ntre cele doua sfere, deoarece punctele sunt uniform distribuite:
3
1
1 2a
N ( ) = 2 4 n2 dn = 4 2 d =
8
4 c
8 V
= 3 2 d
c
unde V=a3 este volumul cavitii. Cu acest rezultat al teoriei clasice a electromagnetismului s-a
calculat energia total medie a acestor unde, cnd sistemul este n echilibru termic. Aceast
energie depinde numai de temperatur. Se poate arta acest lucru printr-un calcul simplu, dup
cum urmeaza. Conform teoremei lui Boltzmann, n stare de echilibru termodinamic, valoarea a
energiei oscilatorului apare cu o probabilitate relativ p()=C exp(-/kT), deci se poate calcula
65
valoarea medie , mediind peste toate strile cu acest factor de pondere. Punnd, pentru
simplificare =1/kT, obinem
0 p( )d = 0 e d
0 p( )d 0 e d
d 1 1
ln = = kT
d
d
ln e d =
0
d
N () 8 V 2d
u (T ) =
=
kT
Vd
c 3V d
sau
u (T ) =
8 2
kT
c3
u =
0 u d =
rezultat denumit catastrofa ultraviolet. Experimental, aceast densitate de energie este finit i
este dat de legea Stefan-Boltzmann.
66
Figura 4.6.
Mai mult, dac ar fi corect formula Rayleigh-Jeans, ar trebui ca sursele de radiaie (dipolii
oscilani din pereii cavitii) s emit pn cnd toat energia lor de vibraie se transfer
cmpului, temperatura peretelui tinznd ctre 0K, ceea ce nu se ntmpl. n stare de echilibru,
toat energia ar trebui s fie coninut n cmp. Ori, se poate arta c densitatea energiei de
vibraie (energie termic) a oscilatorilor din perete este de aproximativ 1014 ori mai mare dect
cea existent n cmpul de radiaie.
= 0 , 0 , 2 0 , 3 0 , ...
unde 0 este un interval energetic constant (cuanta de energie).
*
Max Planck (1858-1947), fizician teoretician german, a studiat la Munich i Berlin i i-a dedicat cea mai
mare parte a vieii fizicii teoretice, n particular, termodinamicii. A publicat multe cri despre acest subiect i este
numit printele teoriei cuantice a radiaiei. Pentru contribuiile sale n teoria radiaiei corpului negru i s- a
decernat premiul Nobel pentru fizic n 1918.
67
Punctul esenial n teoria lui Planck este determinarea energiei medii a modurilor de
vibratie ; formal, calculul lui difer de acela efectuat de Rayleigh i Jeans numai prin
nlocuirea integralelor cu sume, deoarece acum sunt posibile numai valorile n0 (n=0, 1, 2, ...)
ale energiei, ponderile cu care apar aceste valori individuale fiind date tot de factorul Boltzmann.
Deci, valoarea medie va fi
n 0 e
n= 0
n 0
kT
n 0
kT
n 0 e n 0
n= 0
e n 0
d
ln e n 0 =
d n = 0
n= 0
n= 0
0e 0
d
1
= - ln
=
d 1 e 0 1 e 0
sau
0
kT
e
u =
8 2
c3
0
kT
e
(4.1)
1
Mai departe, Planck a neles c energia medie a oscilatorilor (deci i a modurilor de
vibraie) i implicit 0 sunt funcii de frecven, afirmaie care ncalc legea echipartiiei energiei
din fizica clasic.
Pentru ca formula (4.1) s fie compatibil cu legea de deplasare a lui Wien, care, fiind
dedus numai din considerente termodinamice, este sigur valabil, Planck a artat c 0 trebuie
s aib forma
0 = h
n care h este o constanta de proportionalitate.
Planck a gsit valoarea constantei h cutnd cea mai bun fitare a datelor experimentale
cu teoria sa. Valoarea obinut pe aceasta cale de ctre Planck, este cu numai cu 2,5% mai mic
dect cea mai bun valoare actual. Aceast faimoas constant se numete astzi constanta lui
Planck i are valoarea
u =
8 2
c3
h
kT
68
Aceast formul a radiaiei este n concordan excelent cu rezultatele experimentale.
Pentru frecvene joase, exponeniala de la numitor poate fi dezvoltat n serie i lund primii doi
termeni din dezvoltare, se obine
8 h 3
1
8 2
=
kT
c 3 1 + h + . . . 1
c3
kT
adic exact formula Rayleigh-Jeans.
n domeniul frecvenelor nalte, exponeniala de la numitor devine mult mai mare dect
unitatea, astfel c putem neglija 1 de la numitor:
u
8 h 3 kT
u =
e
c3
adic legea Wien a radiaiei, stabilit anterior.
De asemenea, formula lui Planck permite determinarea legii de deplasare a lui Wien# .
##
n forma n care exprim distribuia energiei radiante din unitatea de volum n funcie de frecven pentru un
corp la temperatura T, formula lui Planck:
dW =
8 hv 3
c 3 e h
kT
max
c e
8 hc
hc kT
1 5
d
8 hc
5
1
e hc kT
=
8
hc
+
6 e hc kT 1 5 hc kT
d c 3 e hc kT 1 5
e
1
Notnd z =
hc
= 0
kT 2
hc
, se obine
kT
ez z
= 0
5
+
e z 1
ez 1 6
8 hc
Pentru valori mari ale lui z, ceea ce se ntmpl de obicei, e z e z 1 , nct ultima ecuaie de mai sus are
soluia z=5 i deci
hc
= 5
kT max
sau
T
max
hc
= 2,9 10 3 m K
5k
69
S utilizm distribuia spectral a intensitii radiaiei termice dat de formula lui
Planck, pentru cteva temperaturi. tiind c domeniul vizibil se ntinde de la frecvena =4,4
1014 Hz la =8 1014 Hz (sau, n lungimi de und ntre 3800 i 7000 , ochiul omenesc
avnd un maxim de sensibilitate n regiunea galben-verzui, = 5500 ), se poate calcula
fraciunea din energia radiat de un corp incandescent asimilat cu un corp negru, care revine
domeniului vizibil:
2
v iz ib il =
u (T )d
0 u ( T ) d
Temperatura necesar corpului negru pentru a emite cu randament maxim n vizibil este
6000K, adic tocmai temperatura Soarelui. La temperaturi mai mari, maximul emisiei spectrale
se deplaseaz tot mai mult n U.V., emisia n vizibil scznd rapid (cazul stelelor numite "pitice
albe").
La temperaturi relativ sczute, maximul se afl n I.R. i deci emisia n vizibil este
determinat doar de "coada" de la frecvene nalte a spectrului (cazul corpurilor utilizate pentru
nclzit 700K-1500K). Corpul puin nclzit apare rou, cel nclzit la 6000K apare alb, iar cel
puternic nclzit (peste 6000K), apare albastrui.
= nh, n = 0,1,2,3,...
unde este frecvena de oscilaie.
70
Figura 4.7.
Cuvntul coordonat este utilizat n sens general ntelegnd prin aceasta orice cantitate care
descrie poziia instantanee a entitii fizice analizate (exemplu: lungimea unui resort, poziia
unghiular a unui pendul, etc).
O diagram a nivelelor de energie, ca n figura 4.7, reprezint o cale potrivit pentru a
ilustra comportarea entitii fizice guvernate de acest postulat, n contrast cu comportarea prezis
de teoria clasic. ntr-o astfel de diagram, indicm fiecare dintre strile energetice posibile ale
entittii fizice printr-o linie orizontal (nivel de energie). Distana de la linie la linia de energie
zero este proporional cu energia total care i corespunde. Deoarece, conform fizicii clasice,
entitatea poate avea orice energie de la zero la infinit, diagrama clasica a nivelelor de energie
const dintr-un continuum ce se ntinde de la zero n sus. Totui, entitatea ce execut oscilaii
armonice simple poate avea numai una dintre energiile totale discrete = 0, h, 2h, ..., dac
ascult de postulatul lui Planck. Acest lucru este indicat prin setul discret de linii n diagrama
nivelelor de enegie. Atunci se spune c energia este cuantificat, strile de energie permise
sunt stri cuantice i numarul ntreg n este numit numr cuantic.
Este de la sine neles c ipoteza lui Planck a ntmpinat la nceput cea mai puternic
opoziie. Fizicienii nu voiau s cread c legea radiaiei nu poate fi dedus dect prin
introducerea ipotezei cuantice; ei o priveau ca pe un artificiu matematic, care ntr-un fel sau altul
ar fi interpretat fr a depi sfera ideilor clasice. ns toate ncercrile fcute pentru o astfel de
interpretare au euat. Planck nsui a fost foarte circumspect n a accepta abaterea sa de la fizica
clasic i, dup marea sa descoperire, a ncercat insistent muli ani s nteleag fenomenul
radiaiei corpului negru pe baze pur clasice, ns fr nici un fel de rezultat. Planck spunea mai
trziu, c numai datorit acestor eecuri repetate a ajuns la convingerea final c nu ar putea fi
gsit o explicaie n cadrul fizicii clasice.
Einstein are meritul de a fi fost primul fizician care a semnalat c, n afara legii radiaiei
termice, mai exist i alte fenomene, inexplicabile n cadrul fizicii clasice, dar explicabile n baza
ipotezei cuantice.
1.17EFECTUL FOTOELECTRIC
n timp ce Planck se mulumise s afirme structura discontinu a energiei luminoase
n momentul schimbului de energie dintre radiaie si materie, Einstein a susinut un punct de
vedere i mai radical. n conformitate cu ipoteza cuantelor de lumina (a fotonilor), formulat de
el in 1905, lumina const din cuante (corpusculi) de energie h care "zboar" prin spaiu, ca
o ploaie de alice, chiar cu viteza luminii. Orict de ndrznea a prut aceast ipotez, existau
totui o serie de experimente care par aproape imposibil de explicat pe baza teoriei ondulatorii,
dar care pot fi imediat nelese dac acceptm ipoteza cuantelor de lumin. Dac am porni de
la ipoteza c lumina incident reprezint un cmp electromagnetic oscilant, deci o und, atunci
putem deduce timpul necesar suprafeei metalice pentru a acumula prin absorbie de la acest
cmp o cantitate de energie suficient pentru eliberarea unui electron. Acest timp poate s ajung
la cteva secunde. ns experimentele lui Meyer i Gerlach (1914) au dovedit tocmai contrariul:
emisia fotoelectronilor are loc imediat dup nceperea iradierii, rezultat care, evident, nu poate fi
neles dect admind ipoteza c lumina este constituit dintr-un flux de fotoni care scot
electroni n procese individuale, n momentul cnd lovesc suprafaa metalic.
71
1.17.1Descrierea experimental
Vom descrie acum rezultatele unui experiment ce urmrete studiul efectului fotoelectric
(pe care Einstein nsui l-a citat n sprijinul ipotezei sale).
Descoperit de Hertz (1887), efectul fotoelectric const din emisia de electroni de ctre o
suprafa metalic pe care cade o radiaie luminoas. Dei aceti electroni nu difer de ceilali
electroni, totui sunt numii n mod obinuit fotoelectroni.
Dispozitivul experimental const dintr-o celul fotoelectric format dintr-o plac
metalic sensibil la lumin, numit fotocatod i un electrod filiform numit anod, destinat
colectrii de electroni, ambii electrozi aflndu-se ntr-un tub vidat. n cazul funcionrii normale
trebuie ca electrodul colector s fie la un potenial V pozitiv n raport cu placa. Figura 8
concentreaz toate rezultatele experimentale importante privitoare la funcionarea acestei celule.
d) Tensiunea de stopare
72
c) Caracteristici I-V pentru diverse culori
f) Sensibilitate i randament
73
h = Le + E
Aceasta este ecuaia Einstein a efectului fotoelectric. Primul termen, h , reprezint energia
total a unei singure cuante din lumina incident pe suprafaa metalului. Litera h este constanta
lui Planck, care are aceeai valoare, indiferent de frecvena a radiaiilor electromagnetice. La
suprafaa metalic sau sub aceasta, aceast cuant de lumin, cunoscut mai ales sub numele de
foton, este complet absorbit i disprnd, cedeaz ntreaga energie unui singur electron. O parte
din aceast energie, numit lucru mecanic de extracie, notat L e , este consumat pentru a elibera
electronul din atom i pentru a-l scoate n exteriorul suprafeei metalului; energia rmas este
folosit pentru a da electronului energia cinetic E c .
Pentru a fixa ordinul de mrime, prezentm lucrul de extracie pentru cteva metale :
Metalul
L e (eV)
Cs
2,1
Rb
2,2
K
2,4
Na
2,5
Ca
2,3
Mg
2,4
Zn
3,4
Fe
4,8
Ni
5,0
Efectul fotoelectric este imposibil de realizat pe electroni liberi (nelegai n atom); aceasta
rezult din nesatisfacerea simultan a legilor de conservare a energiei i a impulsului, n ipoteza
electronilor liberi. Astfel, pentru fotoefect este esenial legtura electronului cu atomul, cruia i
se transfera o parte din impulsul fotonului. Cu ct este mai slab legtura electronului cu atomul,
n comparaie cu energia fotonului, cu att este mai mic probabilitatea de realizare a efectului
fotoelectric.
1.17.3Frecvena de prag
Din figura 4.8d se observ c dreapta ce reprezint tensiunea de stopare |V0| n funcie de
intersecteaz axa frecvenelor la valoare 0 . Aceast frecven, numit frecven de prag (sau
pragul rou) este definit ca frecvena luminii care, cznd pe suprafaa metalic, este capabil
doar s elibereze electroni, fr a le da energie cinetic. Sub aceast frecven,
efectul
fotoelectric nu mai are loc. Pentru astfel de frecven, ecuaia lui Einstein se scrie h 0 = Le . Ca
urmare, n cazul general ecuaia Eistein a efectului fotoelectric poate fi scris sub forma
h = h 0 +
1
m v2
2
0 =
c
hc 1 12400 A
=
=
0
e V0 V0 ( volti)
Frecvena de prag pentru cele mai multe metale se afl n domeniul ultraviolet (Zn, Fe, Ni).
Pentru metalele alcaline i alcalino-pmntoase frecvena de prag se afl n vizibil sau n
infrarou apropiat.
74
Efectul fotoelectric a fost utilizat de Millikan* pentru a determina constanta lui Planck.
1.18EFECTUL COMPTON
O descoperire important n domeniul razelor X, fcut de fizicianul Arthur Compton** ,
avea s aduc ipotezei lui Einstein o confirmare experimental remarcabil. Natura corpuscular
a luminii este dovedit n modul cel mai clar de legile de schimbare a frecvenei la mprtierea
radiaiilor X.
Teoria clasic a mprtierii radiaiei electromagnetice pe electroni atomici arat c
radiaia mprtiat are totdeauna aceeai frecvena c i radiaia incident (mprtierea
Thomson, observat experimental). Explicaia este urmtoare: electronul vibreaz cu aceeai
frecven ca i vectorul cmp electric al undei incidente i, ca orice dipol oscilant, genereaz o
und secundar de aceeai frecven. n acest proces, starea atomului este perturbat doar
temporar, iar electronii nu sunt expulzai. Ne putem atepta c ndeosebi electronii strns legai
n atom vor da acest tip de mprtiere. Unii electroni din atomi sunt ns foarte slab legai, cu
energii de legtur de ordinul a 10-100 eV i este uor de neles c astfel de electroni ar putea fi
smuli din atom n procesul de ciocnire.
n experimentele lui Compton, razele X, generate de un tub de raze X cu anticatod de
molibden, care funciona la o tensiune de 50.000 de voli, erau mprtiate sub diferite unghiuri
de o int de grafit. Drept radiaie incident a fost aa-numita radiatie K a Mo, de lungime de
unda de 0,7 , corespunznd unei energii de aproximativ 20.000 eV. Aceast energie este foarte
mare in comparaie cu energia de a legtura a electronilor periferici ai atomului de carbon; de
fapt, este mare n comparaie cu energia de legtur a tuturor electronilor carbonului.
Robert Andrews Millikan (1868-1953), fizician american, a studiat la Universitatea Columbia i a fost, pentru
25 de ani, Profesor de fizic la Universitatea din Chicago i , pentru 30 de ani, Preedinte al Laboratorului
Norman Bridge al Institutului Tehnologic California (Caltech) din Pasadena. Contribuiile principale n tiin au
fost : msurarea sarcinii electronului, determinarea energiei cuantei de lumin prin studiul efectului fotoelctric i
studii precise ale radiaiilor cosmice. I s-a decernat Premiul Nobel pentru fizic n 1923.
**
Arthur Compton ( 1892-1962 ), fizician american. A primit titlul de Doctor n fizic al Universitii Princeton
n 1920. n 1923 descoper schimbarea lungimii de und a radiaiilor X, atunci cnd ciocnesc o prob de carbon.
Drept recunotiin pentru descoperirea sa, n 1927 a primit premiul Nobel pentru fizic, mpreun cu fizicianul
englez C. T. R. Wilson.
*
75
Figura 4.9.
n aceste mprejurri, ne putem atepta ca procesul de mprtiere s decurg ntr-o manier
foarte asemntoare situaiei n care electronii nu sunt deloc legai. Compton a gsit c spectrul
radiaiei mprtiate conine o a doua component cu o lungime de und care depinde de
unghiul de mprtiere (figura 4.10).
76
fiind componenta Thomson; 2) o component cu lungimea de und diferit = 0 + ,
inexplicabil cu teoria clasic i pe care o numim component Compton. Msurtorile efectuate
de Compton au artat c :
a) abaterea (deplasarea) = 0 este pozitiv: componenta Compton are ntodeauna o
lungime de und mai mare dect componenta Thomson;
b) abaterea este o funcie cresctoare de unghiul dintre direcia incident i direcia de
mprtiere;
c) abaterea nu depinde dect de unghiul . Ea este absolut independent de lungimea de
und a radiaiei incidente 0 i de natura blocului de material utilizat ca int# . Rmne acum
s se explice de ce n radiaia mprtiat se observ pe lng linia deplasat i cea nedeplasat.
Una dintre ipotezele fcute a fost c electronul pe care are loc mprtierea este liber, adic este
capabil s preia o parte din energia fotonului incident. Aceast presupunere este adevrat pentru
elemente uoare i pentru electroni periferici (energia de legtur este mic fa de energia
fotonului incident). Electronii din interiorul atomului sunt puternic legai, n special la elemente
grele; prin ciocnire are loc un schimb de energie i de impuls cu ntregul atom. Masa atomului
fiind mare, conform legii de conservare a impulsului, fotonul nu cedeaz atomului energie i deci
mprtierea are loc fr modificarea lungimii de und. Deci, este evident c cu ct Z este mai
mare, cu att procesul ciocnirilor fr transfer de energie crete. Putem evalua calitativ raportul
dintre intensitatea liniei deplasate i cea a liniei nedeplasate n funcie de masa atomului. Deci,
ne putem atepta ca, n aceleai condiii de observaie, intensitatea liniei deplasate s scad, iar a
liniei nedeplasate s creasc, odat cu creterea numrului atomic, fapt verificat experimental.
Rezultatul experienei poate fi imediat explicat (Compton i Debye au fost primii care au
fcut-o), considernd fotonul (cuanta de radiaie) ca o particul i tratnd problema de ciocnire
elastic dintre aceast particul i un electron.
Dac lungimea de und a componentei Compton este independent de lungimea de und a radiaiei incidente
0 i de natura materialului intei, dimpotriv, intensitatea ei depinde de cei doi parametri. Raportnd la
intensitatea componentei Thomson se observ c la lungimi de und mari ( 0 > 1 , radiaii X moi) componenta
Compton este foarte slab i practic neobservabil, ns intersitatea ei cete rapid cu odat cu scderea lungimii
de und 0 , devenind dominant n domeniul radiaiilor X dure ( 0 1 100 , h 1 MeV .
#
77
electronul are energia mc2 =
Figura 4.11.
Pentru a asigura conservarea impulsului, trebuie ca suma celor doi vectori impuls de
dup ciocnire s fie egal cu singurul vector impuls dinainte de ciocnire. Va fi suficient s
proiectm vectorii pe dou axe: Oz i Ox perpendicular pe Oz n acest plan. Cu aceste notaii
putem scrie ecuaiile de conservare:
energie:
impuls proiectat pe Oz:
impuls proiectat pe Ox:
h 0 + m0 c2 = h +
p2c2 + m02c4
h 0 h
=
cos + p cos
c
c
h
0=
sin + p sin
c
p cos =
h
( 0 cos )
c
p sin =
h
sin
c
78
p2 =
h2 2
0 + 2 2 0 cos
2
c
p2c2 = h( 0 ) + m0 c2
m02c4 = h2 02 + 2 2 0 cos
0 =
h
( 1 cos ) 0
m0 c2
(4.1)
(n cazul n care este foarte apropiat de 0 , n prima aproximaie se poate nlocui produsul
0 din al doilea membru cu 02 i se obine astfel o valoare ce aproximeaz bine abaterea
0 ).
Pentru a compara cu experimentul, este mai comod s efectum calculele nlocuind
frecvenele cu lungimile de und, ceea ce se realizeaz ntr-o manier foarte simpl, mprind
egalitatea (4.1) la 0 :
1 1
h
=
( 1 cos )
0 m0 c2
de unde:
= 0 =
h
( 1 cos )
m0 c
1 cos = 2 sin 2
79
h
= 0 ,02426
m0 c
Aceasta este lungimea de und pentru care energia fotonilor este egal cu energia de
repaus a electronului : h = hc = m0 c2 = 0 ,511 MeV .
Concordana dintre valoarea teoretic i cea experimental ale lungimii de und
Compton confirm interpretarea fenomenului.
Electroni in miscare :::>>>> HELD, paragraf Compton
1.18.2Electronul Compton
Avnd rezultatele din paragraful precedent, este uor s calculm, n funcie de ,
caracteristicile electronului pus n micare de ciocnire:
Energia cinetic:
W m0 c2 = h( 0 ) =
h 0
m0 c2
1+
h 0 ( 1 cos )
sin
sin
2
=
=
Direcia: tg = 0
h 0
0
cos ( 1 cos ) 1 +
1+
2
m0 c2
m0 c
ctg
80
1.19PRODUCEREA DE RAZE X
Razele X, numite astfel de descoperitorul lor Roetgen (1895) din cauza naturii lor
necunoscute la acea vreme, sunt radiaii electromagnetice cu lungimea de und cuprins ntre 0,1
si 100 . Radiaiile X apar atunci cnd un fascicul de electroni, accelerai la o diferen de
potential de cteva zeci de mii de de voli, lovete un anticatod metalic.
Figura 4.12.
Se poate analiza aceast radiaie cu un spectrometru cu cristal monocromator. Un spectru
tipic (intensitate n funcie de lungimea de und a radiaiei emise) este dat n figura 4.13.
Figura 4.13.
81
Spectrele obinute se prezint ca o suprapunere dintre un spectru continuu i un spectru
de linii. Exist dou mecanisme diferite, responsabile de emisia de raze X. Crestele ascuite
corespund radiaiei numit radiaie caracteristic, constituit din emisia atomilor care au fost
excitai ca urmare a ciocnirilor lor de ctre electronii din fasciculul incident. Spectrul continuu
este dat de frnarea electronilor n int.
2 q2
2
P=
3a
3 4 0c
unde q este sarcina electric, iar a este acceleraia.
Dac purttorul punctiform de sarcin execut o micare oscilatorie armonic de-a
lungul axei fixe x, radiaia rezultant se numete radiaia de dipol electric oscilant. Deplasarea
sarcinii n jurul originii axei este
x = A sin( t )
iar acceleraia
a = 2x
nlocuind n formula Larmor, obinem:
2 q2
4 2
P=
3 x
3 4 0c
Valoarea medie pentru x peste o perioad de oscilaie este:
1 T 2
A2
x = 0 x dt =
T
2
2
1 ( qA )2
P=
3 4 0c3
82
P=
1 p2
3 4 0c3
83
Figura 4.15.
Un electron cu energia cinetica iniial Ec este decelerat (frnat) n apropierea unui
nucleu greu, energia pierdut aprnd sub form de radiaie (foton de raze X). Radiaia generat
la frnarea unei particule ncrcate la trecerea prin substan, cunoscut n lumea fizicienilor ca
bremsstrahlung (radiaie de frnare - n limba german). n cazul radiatiei X de frnare,
electronul interacioneaz cu nucleul ncrcat prin intermediul cmpului coulombian,
transferindu-i impuls. Frnarea corespunztoare a electronului duce la emisia fotonic. Nucleul
int se presupune suficient de masiv pentru ca energia pe care o primete pe durata coliziunii s
poat fi neglijat. Dac Ec este energia cinetic a electronului dup ntlnire, atunci energia
fotonului este
hc
= Ec Ec
Electronii din fasciculul incident vor pierde energie n diferite cantiti n asfel de ntlniri
i un electron va avea o energie cinetic neglijabil dup un numr suficient de astfel de ntlniri.
Sunt emii fotoni cu lungimea de und cuprins ntre min i . Fotonul cu lungimea de und
cea mai scurt min este emis cnd un electron pierde ntreaga lui energie cinetic ntr-un singur
proces de frnare; atunci E c =0 i deci Ec = hc min . Dar Ec=eU, energia ctigat de electron
cnd este accelerat cu o diferen de potenial U i deci
min =
hc
eU
Ecuaia arat clar c dac h 0, atunci min 0 , rezultat prezis de teoria clasic.
Aceasta arat c existena lui min este un fenomen pur cuantic.
84
putnd avea loc numai n vecintatea unei a treia particule (nucleu, electron, etc.), pentru a
putea asigura respectarea simultan a legilor de conservare ale energiei i impulsului.
n prezena unui nucleu sau a unui electron, procesul de formare de perechi din cuanta
este posibil, deoarece n acest caz energia i impulsul cuantei se pot distribui ntre cele trei
particule, fr a nclca legile de conservare. Dac procesul de formare a perechii electronpozitron are loc n cmpul coulombian al unui nucleu, atunci energia transferat nucleului de
recul este foarte mic i se poate neglija. Balana energiei totale este
h = E
+ E
= 2m 0c
= (m 0c
+ T+) + (m 0c
+ T) =
+ T+ + T
+ n u c le u n u c le u + ( e
+e+)
Figura 4.16.
Ambele particule au aceeasi mas de repaus. Din ecuaia balanei energetice rezult c
2
energia minim necesar unui foton s creeze o pereche e+ - e- este de 2 m 0 c sau 1,02 MeV.
La formarea perechii n cmpul coulombian al unui electron, energia de prag a cuantei
2
crete la 4 m 0 c . Perechile e+ - e- pot s ia natere i sub aciunea reciproc a doi fotoni cu
energia total mai mare de 2 m 0 c 2 , precum i la ciocnirea a doi electroni, dac energia total a
electronilor n micare este mai mare sau egal cu 7 m 0 c 2 . Aceste rezultate se pot obine
folosind invariana expresiei
E 2 p 2 c 2 = in v a r ia n t
scris pentru energia de prag n sistemul laboratorului i n sistemul centrului de mas. E i p
reprezint energia total i impulsul total ale particulelor ce interacioneaz.
Perechile e+- e- sunt produse n natur de ctre fotoni din radiaia cosmic, iar n
laborator de ctre fotonii radiaiei de frnare din acceleratoarele de particule. Alte perechi de
particule, cum ar fi protonul i antiprotonul, se produc dac fotonul iniial are suficient energie.
Strns legat de producerea de perechi este procesul invers numit anihilare de perechi.
Un electron i un pozitron n repaus unul lnga altul, se unesc i se anihileaz reciproc. Materia
dispare i n locul ei ramne energie radiant. Deoarece impulsul iniial este zero, nu se poate
85
crea un singur foton pentru c nu s-ar conserva impulsul. Cel mai probabil proces este crearea a
doi fotoni care s se deplaseze n sensuri opuse cu impulsuri egale. Mai puin probabil, dar
posibil, este procesul de creare a trei fotoni.
n procesul bi-fotonic, ilustrat n figura 4.17 legile de conservare arat c dac e+ i e- nu
au energie cinetic, sunt emii doi fotoni n sensuri opuse cu aceeai energie
h = m0 c2 = 0 ,51 MeV .
Figura 4.17.
Pozitronii sunt creai n procesul de formare de perechi. La trecerea prin materie, pozitronul
pierde energie prin ciocniri succesive pn se cupleaz cu un electron pentru a forma un sistem
legat numit pozitronium.
"Atomul" de pozitronium are un timp de via de aproximativ 1 0 1 0 s. Se presupune c
electronul i pozitronul se rotesc n jurul centrului de mas comun, ca ntr-un "dans al morii",
nainte de anihilarea reciproc i crearea de fotoni.
Este foarte interesant istoria descoperirii pozitroniului, descoperire legat de numele
lui Paul Adrien Maurice Dirac. n 1928 Dirac a obinut ecuaia cuantic relativist a
electronului. Aceast ecuaie a permis explicarea tuturor proprietilor de baza ale electronului.
O particularitate important a ecuaiei lui Dirac s-a dovedit a fi aceea c din ea rezult existena
a dou domenii de valori pentru energia electronului de impuls dat p
p 2c2 + m02 c4
E=
Aceste domenii sunt desprite de un interval 2 m 0 c 2 , aa c, pentru electron, valorile posibile ale
energiei sunt:
E > + m0 c2
i E < -m0 c2
Primul domeniu corespunde electronului obinuit, cu energia pozitiv, masa pozitiv i sarcina
negativ. Al doilea domeniu corespunde unui fel de electron neobinuit cu energia total
86
raportul dintre sarcin i mas pentru electronul de energie negativa, ( e / m0 ) = ( + e / + m0 ) .
Conform teoriei lui Dirac, nivele cu energie negativ exist ntr- adevr i se pot umple cu
electroni, respectndu-se principiul lui Pauli. n mod normal, toate nivele negative sunt ocupate
cu electroni care creaz un fond complet uniform i, prin urmare, neobservabil, supranumit
oceanul lui Dirac.
Figura 4.18.
Dac totui unuia dintre aceti electroni i se transmite o energie mai mare dect distana
energetic dintre domeniul energiilor pozitive i domeniul energiilor negative (egala cu 2 m 0 c 2 ),
atunci el trece n domeniul energiilor pozitive i se va comporta ca un electron obinuit.
Simultan, n "oceanul" electronilor stranii se formeaz o "gaur" care, dup legile conservrii
impulsului i sarcinii, trebuie s aib impuls i sarcin egale n modul cu impulsul i sarcina
electronului obinuit, dar de semne opuse, adic s apar ca un electron pozitiv. n anul
1932, un fizician american, Carl Anderson, studia urmele produse n camera cu cea de
fasciculele de electroni de mare energie din radiaia cosmic. Pentru a masura viteza acestor
electroni, el a plasat camera cu cea ntr-un cmp magnetic intens i, spre marea sa surprindere,
fotografiile au artat c jumtate din electroni erau deviai ntr-o parte, n timp ce cealalt
jumtate era deviat simetric n partea opus. Deci, avea de-a face cu un amestec de 50%
electroni pozitivi i 50% electroni negativi, toi de aceeai mas. Electronii pozitivi erau, aadar,
gurile din "oceanul lui Dirac". Astfel, previziunea fantastic a lui Dirac primea, dup numai
patru ani o confirmare experimental strlucit.
87
Figura 4.19.
Fotonii pot interaciona cu atomii probei prin patru procese diferite: efect fotoelectric,
mprtiere Thomson, efect Compton i formare de perechi. Foia se consider suficient de
subire astfel nct un foton sufer cel mult o interacie. Probabilitatea ca un foton de energie dat
s sufere unul dintre procesele enunate este exprimat prin seciunea eficace a procesului, i
i =
N u m a r in te r a c tii d e tip u l i
u m a r p a r tic u le D e n s ita te a s u p e r fic ia la
a a to m ilo r tin te i
in c id e n te
sau
i =
N i
N 0n
88
Figura 4.20.
Ne atrag atenia crestele seciunii eficace a efectului fotoelectric ( vezi Muhin, vol. I, pag. 330).
Seciunea total este
total =
fotoel
+ Compton +
perechi
+ Thomson
89
Capitolul 5
90
puinele posibiliti de a ptrunde n structura atomilor i moleculelor, de a afla date asupra
alctuirii sistemelor microscopice.
Un aparat tipic utilizat n spectroscopie este cel n care lumina ce provine de la o surs i
trece printr-o fant, este dispersat de ctre o prism, imaginile fantei, pentru diverse lungimi de
und fiind nregistrate pe o plac fotografic. Lumina de la surs este descompus n radiaii
monocromatice de ctre prism, ntruct indicele de refracie depinde de frecven. Se spune c
prisma disperseaz radiaiile. In planul placii fotografice se formeaz "spectrul" constituit din
attea linii spectrale (imagini ale fantei) cte radiaii diferite (cte frecvene diferite) sunt n
lumina de analizat. Un spectru poate fi definit ca o succesiune de linii spectrale ale cror
intensiti i poziii relative prezint anumite regulariti. Datele spectroscopice sunt legate de
structura energetic a sistemelor microscopice. Spectroscopistul este interesat n ntreg domeniul
de lungimi de und n care se observ spectre atomice i moleculare, domeniu extrem de larg,
care se ntinde de la lungimi de unda de 10-10 cm la cele de civa metri. Acest domeniu este
mprit n regiuni, fiecare din ele utiliznd o tehnica special de nregistrare i studiu. n tabelul
5.1 sunt rezumate diferitele regiuni spectrale i echipamentul spectroscopic i de detecie utilizat.
Regiunea
spectral
Raze X
1 100
Ultraviolet n vid
100 1800
Ultraviolet
(transparent
cuar)
Vizibil
prin
1800 4000
4000 7000
Tuburi
raze X
Echipament spectroscopic
de Spectrograf cu cristal
Detectori
de
radiaie
1, 2, 3, 4,
5
,,
,,
,,
,,
Infrarou mediu
5 40
Infrarou
40 400
ndeprtat
Microunde
i 400
radiofrecven
,,
,,
5, 3, 4 ,
11
6
sau 7, 10
,,
,,
Tabelul 5.1
91
Prile eseniale ale fiecrui spectrograf sunt ns aceleai. Le vom discuta pe scurt,
concretizndu-le pentru regiunea vizibil a spectrului electromagnetic. Un spectrograf se
compune din trei pri : A) sursa i colimatorul, B) partea dispersiva, C) partea de nregistrare.
n partea A se formeaz un fascicul paralel i ngust din radiaia compus pe care o
studiem. Colimarea este realizat cu ajutorul unor serii de fante, ultima constituind obiect pentru
diferitele imagini formate din radiaiile monocromatice, ca urmare a trecerii radiaiei iniiale
complexe prin spectrograf. Ca surse se utilizeaza diferite dispozitive, n funcie de domeniul de
frecven i de natura spectrului studiat (tabelul 5.1).
Partea dispersiv a spectrografului separ fasciculul colimat i complex n fascicule
monocromatice. Una dintre calitile principale ale unui spectrograf, puterea de rezoluie, adic
diferena minim de lungime de und a dou radiaii monocromatice care mai sunt separate,
depinde esenial de aceast parte. Dou fenomene fizice stau la baza dispozitivelor dispersive.
Unul este variaia indicelui de refracie cu frecvena i constituie baza utilizrii prismelor ca
elemente dispersive, iar al doilea este fenomenul de difracie, care reprezint principiul utilizrii
reelelor de difracie pentru separarea radiaiilor monocromatice. n funcie de proprietile
radiaiei de studiat i de puterea de dispersie a dispozitivului folosit, se utilizeaz unul sau altul
din procedee. Astfel, mergnd spre ultraviolet (UV), prismele de sticl devin opace. Se utilizeaz
prisme de cuar, apoi de CaF2 (fluorit), iar pentru U.V. deprtat, datorit absorbiei pronunate
n aer, trebuie folosite spectrografe cu reea n vid.
n general, reeaua de difracie poate fi folosit pentru orice domeniu, avnd grij ca
ntotdeauna constanta reelei s fie de ordinul de mrime al lungimii de und a radiaiei studiate.
Aceasta ne oblig s folosim pentru razele X sau drept reele de difracie, reele cristaline ale
diferitelor monocristale.
Partea de nregistrare depinde, de asemenea, foarte mult de domeniul de lungimi de und
n care se fac msuratorile. n esen, un detector de radiaie transform energia radiant n alte
feluri de energie (energie electric - celulele fotoelectrice, camera de ionizare, contorii, energie
chimic - placa fotografic sau energie termic - bolometrele, fotoelementele, etc.). Eficacitatea
unui detector este optim n anumite domenii de infrarou (IR), peste anumite limite putnd s
fie complet ineficace. Aceasta face ca de la un domeniu spectral la altul metodica de detecie s
fie complet schimbat.
Dup al doilea rzboi mondial, datorit tehnicii radarului, s-a deschis cercetrii tiinifice
un nou domeniu spectral - cel al undelor milimetrice i centimetrice. Spectroscopia de microunde
este o spectroscopie de absorbie. Un generator de foarte nalt frecven emite radiaii
monocromatice avnd frecvena cunoscut i n anumite domenii modificabil electric sau
mecanic. Cei mai utilizai generatori n acest domeniu sunt klistroanele reflex. Radiaia trece
printr-un tub de absorbie, dup ieire fiind detectat, iar semnalul amplificat este dus la un
oscilograf. Sincroniznd baza de timp a oscilografului cu un semnal de comand care moduleaz
n frecven semnalul de ieire din klistron, se poate obine pe oscilograf mrimea absorbiei din
tub. Variind continuu frecvena klistronului se determin diferitele frecvene de absorbie.
Tehnici particulare de modulare (Stark) permit obinerea unor sensibilitai ridicate.
Un caz particular al spectroscopiei de microunde este rezonana paramagnetic
electronica (RPE). De asemenea, n studiul substanelor feromagnetice se utilizeaz rezonana
feromagnetic. n domeniul de radiofrecven exist metodele de rezonan magnetic nuclear
(RMN), rezonana cuadrupolar nuclear (RQN), ct i diferite combinaii ale acestor metode
cunoscute sub numele de metode de dubl rezonan.
In prezent, spectroscopia din domeniile infrarou, vizibil sau ultraviolet, datorit utilizrii
laserului ca surs de radiaie s-a dezvoltat apreciabil, mai ales prin mbuntirea puterii de
rezoluie.
92
O prima clasificare a spectrelor deosebete dou categorii: spectre de emisie i spectre de
absorbie. Spectrele de emisie, aa cum le descrie numele, se datoresc emisiei de radiaie cu
anumite lungimi de und de ctre corpuri, la observare direct aparnd sub forma unor linii
luminoase pe un fond ntunecat. Ele se obin n tuburi de descrcare, n scntei, la nclzirea
corpurilor, etc. Pentru ca aceste spectre s poat fi observate, atomii trebuie excitai. Pentru
excitarea atomilor se folosesc ciocnirile cu electroni, descrcrile de nalt frecven, descrcri
n arc, excitare termic sau chiar excitare cu radiaii de anumite lungimi de und (spectre de
fluorescen).
Spectrul de absorbie const n absorbia selectiv a unor radiaii cu lungimi de und
caracteristice la trecerea radiaiei incidente cu un spectru continuu prin materialul studiat, aezat
ntre sursa de radiaii i spectrograf. La observare direct, spectrul apare sub forma unor linii sau
benzi ntunecate pe un fond luminos. Pentru observarea lui avem nevoie de o surs care emite un
spectru continuu n domeniul spectral studiat (solid incandescent, arc electric - pentru vizibil).
Dup forma lor, spectrele se mpart n spectre de linii, de benzi, ori continue. Spectrele de
linii sunt emise sau absorbite ntotdeauna de atomi sau ioni izolai, n timp ce emitorii
spectrelor de benzi sunt moleculele. Clasificarea lor a fost iniial formal (forma a determinat i
denumirea lor), dar apoi s-a constatat c exist o deosebire de esen n producerea lor. Spectrele
de linii se mpart n spectre de arc i spectre de scntei - produse de ioni. Spectrul continuu nu
poate fi clasificat numai n funcie de proveniena lui. Poate fi emis att de atomi i molecule, dar
pot s apar la frnarea electronilor n cmpul electrostatic al ionilor pozitivi (spectrul continuu
de frnare - Brehmstrahlung) ct i de corpurile incandescente (radiaia corpului negru).
Spectrele produse de sistemele atomice pot fi clasificate in:
(1) spectre de emisie continue (corpuri incandescente) ;
(2) spectre de emisie de linii (atomii izolai dintr-un gaz supus unei descarcari electrice);
(3) spectre de absorbie de linii (trecerea luminii albe printr-un gaz);
(4) spectre de absorbie continue (trecerea unui spectru continuu de emisie prin materie
condensat);
(5) spectre de band (molecule, numr mare de linii foarte apropiate).
Att spectrele de linii, ct i cele de benzi sunt caracteristice atomilor, respectiv
moleculelor care le emit. Acest fapt a fcut posibil utilizarea spectroscopiei n scopuri analitice,
de identificare a elementelor i compuilor existeni ntr-un amestec sau o substan compus. Ea
ns mai subliniaz i faptul c ele sunt intim legate de structura fiecrui atom, respectiv
molecule.
O alt constatare important const n marea asemnare a spectrelor de absorbie cu cele
de emisie. Un numr foarte mare de linii n cele dou tipuri de spectre coincid artnd c
procesele de emisie i de absorbie au loc ntre aceleai stri interne ale atomilor sau moleculelor.
93
dect o dat, modelul unanim acceptat al structurii sale era cel format dintr-un electron cu
sarcina (-e) ce se mic n jurul nucleului cu sarcina (+e).
Cea mai evident caracteristic a spectrului optic al H const din aranjarea liniilor
spectrale n serii, prima observat fiind n domeniul vizibil i care poart numele lui Balmer
(1885). Pentru lungimile de und a liniilor din aceasta serie, Balmer a gsit o relaie simpl i
anume
= K
n2
n2 4
(5.1)
1
numit numr
(5.2)
Seria Balmer ncepe cu linia H avnd =6.564,66 i fiind urmat de alte linii
(figura 5.l), avnd mai mic i care se nghesuie treptat ctre o limit situat n UV apropiat.
Figura 5.1
Exactitatea formulei lui Balmer se vede din datele din tabelul 5.2 n care sunt trecute
lungimile de und experimentale i cele calculate cu ajutorul relaiilor (5.1) i (5.2), n care s-a
folosit valoarea experimental a constantei R determinat din date spectroscopice (pentru
hidrogen)
H
H
H
3
4
5
msurat calculat cu
n vid ()
formula lui
Balmer ()
6.564,66
6.564,70
4.862,68
4.862,74
4.341,69
4.341,73
94
H
H...
6
7
4.102,89
3.971,19
4.102,93
3.971,23
Tabelul 5.2
Constanta R se numete constanta lui Rydberg. Tabelul 5.2 ilustreaz att precizia
msuratorilor spectroscopice, ct i exactitatea formulei lui Balmer.
Balmer nsui, apoi Rydberg i ali cercettori au ntrezrit posibilitatea generalizrii
formulei (5.2), scriind c pentru orice linie spectral din spectrul hidrogenului, numrul de und
poate fi scris sub forma
1
1
= RH 2 2 , n=m+1, m+2, ...
m n
(5.3)
iar m = 1, 2, 3 ... . n momentul generalizrii era cunoscut doar seria cu m = 2 (seria Balmer),
dar cercetri experimentale au pus n eviden existena i a altor serii n spectrul hidrogenului,
situate n domenii spectrale diferite de cel vizibil. Astfel, s-au gasit seriile spectrale din tabelul
5.3.
m
1
2
Formula seriei
1 1
= RH 2 2
1 n
1 1
= RH 2 2
2 n
1 1
= RH 2 2
3 n
1 1
= RH 2 2
4 n
1 1
= RH 2 2
5 n
Numele seriei
Domeniul spectral
seria Lyman
ultraviolet
,, Balmer
vizibil
,, Paschen
infrarou
,, Brackett
infrarou
ndeprtat
,, Pfund
,,
Tabelul 5.3.
Rydberg generalizeaz rezultatul obinut pentru hidrogen, observnd c fiecare linie
spectral poate fi scris sub forma diferenei a doi termeni, din care, n cadrul unei serii, unul e
fix i cellalt variabil.
= np = Tn Tp
(5.4)
np
El stabilete c i spectrele metalelor alcaline pot fi scrise sub forma unei asemenea
diferene de doi termeni spectrali i anume :
95
R
R
,
2
( m + a ) ( n + b) 2
seria fin
seria difuz
seria Bergmann
( 1 + s)
( 2 + p)
( 2 + p)
R
( 3 + d)
( n + p) 2
R
( n + s) 2
R
( n + d) 2
R
(n+ f )2
n=2, 3, ...
n=2, 3, ...
n=3, 4, ...
n=4, 5, ...
Pentru tratarea teoretic s-a dovedit foarte util o reprezentare a termenilor spectrali n
diagrame. Fiecare termen este reprezentat printr-o linie orizontal, ele fiind aranjate n ordine
cresctoare a numrului n, care determin termenul spectral. Pentru hidrogen Tn este invers
proporional cu n2, valoarea termenilor descrete mergnd de jos n sus. n figura 5.2 este redat
diagrama termenilor pentru atomul de hidrogen.
96
Figura 5.2
Convenional, pentru motive care vor fi clare ceva mai trziu, se alege ca valoare zero,
valoarea termenului spectral T pentru n = , valoare ctre care converge seria de termeni
spectrali. Liniile din seria Balmer se obin ca diferena dintre T2 Tn unde n > 2 .
Deocamdat s-a discutat doar despre un gen de regularitai n spectrele atomice. Se
observ ns c liniile spectrale nu au o structur simpl, ci sunt formate din grupuri de linii mai
mult sau mai puin separate. Aceast structur numit structura de multiplet (dublet, triplet,
etc.) prezint, la rndul ei, o serie de regulariti care au contribuit foarte mult la ntregirea
modelului atomic. n plus, cmpurile exterioare (magnetice sau electrice) au efecte asupra liniilor
spectrale care prezint iari foarte multe regulariti. Explicarea acestor efecte, Zeeman,
respectiv Stark, a constituit de asemenea, o etapa important n ntregirea modelului atomic.
Toate aceste regulariti arat c n ciuda marii cantiti i diversiti a datelor
experimentale, mecanismele de emisie i absorbie a radiaiilor electromagnetice urmeaz legi
simple.
97
Fizicianul danez Niels Bohr interpreteaz principiul de combinaie exprimat prin relaia
(5.4) utiliznd noiunea de foton: de fapt numrul de und np este proporional cu frecvena i
deci cu energia hnp a fotonului :
= hc
np
np
= hcTn hcTp
(5.5)
np
= Ei E f
(5.6)
Ei fiind energia strii iniiale, iar Ef energia strii finale a atomului dup emisia fotonului.
Comparaia relaiilor (5.5) i (5.6) conduce la identificarea mrimilor hcTn i hcTp.
Deoarece energia fotonului emis nu poate avea dect valori corespunztoare a doi termeni
spectrali, se poate trage concluzia c atomul nu poate s aib alte valori pentru energie dect cele
corespunztoare termenilor spectrali.
Energia nmagazinat de un atom nu poate lua dect anumite valori discrete. Aceasta
este de fapt ipoteza lui Bohr necesar pentru a explica principiul de combinaie al lui Ritz.
Strile atomice ce corespund la aceste valori discrete ale energiei sunt i acum numite
nivele de energie ale atomilor. Undele electromagnetice corespunztoare liniilor sapectrale sunt
atunci emise deoarece atomul efectueaz o tranziie ntre dou nivele de energie.
Din motive pe care o s le discutm n paragraful urmtor vom vedea c aceste nivele de
energie sunt negative:
En = hcTn
(5.7)
Atunci relaia (5.6) poate fi scris
np
= E p En
(5.8)
98
Figura 5.3
1) Fasciculul de lumin care iese din balon dup traversarea vaporilor este atenuat, o
parte din intensitatea sa fiind absorbit de vapori.
2) Vaporii care sunt traversai de fasciculul incident devin ei nsui surs de lumin. Ei
emit n toate direciile din spaiu o lumin de aceeai lungime de und, numit lumin de
fluorescen, sau mai precis lumin de rezonan.
Fenomenul de rezonan optic poate fi definit ca un caz particular de al fenomenului de
fluorescen. Termenul de fluorescen definete n general emisia de lumin a corpurilor,
provocat de iradierea simultan a acelor corpuri cu un fascicul luminos primar. In general
lumina emis n fluorescen este de frecven inferioar luminii fasciculului primar care
provoac fenomenul. Strlucirea n "lumin neagr" spre exemplu, utilizeaz fenomenul de
fluorescen care produce lumina vizibil sub aciunea radiaiei ultraviolete. Rezonana optic
este un caz particular de fluorescen, n care se emite o radiaie de aceeai lungime de und cu
cea primar. Aceast flurescen fr schimbare de frecven se produce doar la cteva frecvene
particulare, caracteristice tipului de atom din care sunt constituii vaporii.
Se poate de altfel efectua acelai gen de experien pe ali vapori monoatomici
(adic particulele case alctuiesc vaporii sunt atomi izolai i nu grupai n molecule). In acest
caz pot fi verificate urmtoarele legi generale:
1) Vaporii monoatomici pot absorbi puternic numai fasciculele luminoase care au o
frecven ce coincide cu cea a unei linii spectrale a atomilor ce constituie vaporii.
2) Numai frecvenele anumitor linii spectrale permit observarea acestor absorbii intense
care sunt nsoite de o emisie fluorescent de aceei frecven. Liniile spectrale care se disting n
acest mod de celelalte se numesc linii de rezonan.
Trebuie remarcat c fenomenul de rezonan optic se distinge net de fenomenul de
difuzie, care se produce de asemenea fr schimabare de frecven, prin dou caracteristici
eseniale: a) o intensitate mult mai puternic; b) o mare selectivitate n frecven care este
caracteristic atomilor ce formeaz vaporii.
Interpretarea acestor fapte experimentale este uor de fcut dac se pleac de la ipoteza
lui Bohr privind existena nivelelor discrete de energie ale atomilor.
1) Dac schimul de energie ntre atomul izolat i unda electromagnetic se face numai
sub form de fotoni i dac energiile corepunznd strilor posibile ale atomlui nu pot lua dect
valori discrete E1, E2, ..., En, ..., atomul poate s absoarb numai fotonii care corespund energetic
la diferena ntre dou stri posile En i Ep. Aceti fotoni permit ca atomul s sufere o tranziie de
pe nivelul inferior En, pe unul superior Ep respectnd legea lui Bohr dat de relaia (5.8).
99
Se poate nelege atunci de ce atomul nu poate absorbi dect acele unde avnd frecvena
unei linii spectrale proprii.
2) Rmne de explicat de ce absorbia se produce numai la acele frecvene care
corespund la anumite linii spectrale, excluzndu-le pe altele. Se tie ca o regul general, c
strile cele mai stabile ale unui sistem sunt cele pentru care energia este minim. Deci este de
presupus c atomul este n mod normal ntr-o stare care corespunde la o energie minim. Aceast
stare se numete starea fundamental a atomului. Vaporii n mod normal vor conine numai
atomi n stare fundamental E1. Deci ei nu pot absorbi dect fotoni capabili s produc o tranziie
ce pleac de la aceast stare fundamental, cu alte cuvinte, corespunznd numai la anumite linii
spectrale:
1p
= E p E1
Se poate nelege atunci de ce liniile spectrale de rezonan sunt mai puine n raport cu
ansamblul liniilor spectrale ale atomului.
Aceast interpretare este confirmat dac se consider cei doi termeni spectrali
corespunznd la un numr de und al unei linii spectrale de rezonan. n acest caz se verific c
primul termen spectral rmne acelai pentru toate liniile spectrale de rezonan ale atomului:
1
= T1 Tp
1p
Faptul c termanul spectral T1 comun diverselor linii spectrale de rezonan este cel mai
mare dintre termenii spectrali ai atomului contribuie la justificarea alegerii enrgiilor negative:
termenului maximal corespunde energiei minime a strii fundamentale E1=-hcT1.
In cazul atomului de hidrogen (vezi figura 5.1) liniile de rezonan sunt cele ale seriei
Lyman, toate situate n ultraviolet.
n definitiv, radiaiile emise sau absorbite de un atom se explic perfect prin ipoteza
nivelelor de energie. Atomul rmne n mod normal n starea fundamental de energie
minim E1. O cauz exterior poate aduce atomul ntr-o stare de energie mai ridicat En.
Zicem c atomul este excitat, sau se afl ntr-o stare de energie excitat. Atomul excitat tinde
s revin spontan spre strile de energie inferior, rednd energia excedentar sub forma
unui foton. El poate astfel efectua o tranziie spre o alt stare excitat de energie inferioar,
sau direct spre starea fundamental (emind atunci o frecven de rezonan).
Experienele din paragraful urmtor vor confirma aceast ipotez analiznd mecanismele
de excitare ale atomului prin cionire cu electroni.
100
n ambele cazuri descrcarea electric are rolul de a genera energia necesar fenomenelor
pe care le vom descrie n cele ce urmeaz.
1.24.1Poteniale de ionizare
Primele experiene de acest tip au fost realizate n 1902 de Lenard care a studiat
fenomenul de ionizare. Pentru a realiza o descrcare controlat Lenard a utilizat un dispozitiv de
trei electrozi care seamn cu o triod, dar care conine n loc de vid, vapori sub presiune sczut
(figura 5.4). Primul electrod este un filament incandescent care emite electroni la viteze care pot
fi considerate foarte mici. Al doilea electrod este o gril. Dac se stabilete o diferen de
potenial pozitiv Vg ntre gril i filament, electronii vor fi atrai de gril. Pentru c plec cu o
vitez foarte mic, ei vor cpta o energie cinetic de aproximativ eVg. Vom putea varia diferena
de potenial Vg i controla n acest fel energia cinetic a electronilor care traverseaz vaporii care
sunt deci susceptibili de a intra n coliziune cu atomii vaporilor.
Figura 5.4a.
ntre gril i placa ce constituie al treilea electrod se aplic o diferen de potenial
negativ Vp. n aest caz, aceast plac va respinge electronii i nici unul nu va putea s ajung pe
ea. Dac ns se formeaz ioni pozitivi n vapori datorit ciocnirilor cu electronii, aceasta va
conduce la apatiia unui curent ce va fi indicat de galvanometru. n absena ionilor pozitivi acest
curent va fi nul. Vom avea deci posibilitatea de a detecta ionii pozitivi.
Experiena const n a msura curentul I n funcie de tensiunea pe gril Vg. Curba din
figura 5.4b indic rezultatele obinute.
101
Figura 5.4b.
Ct timp tensiunea Vg este mic, curentul este nul. Un curent I nenul se obine numai dac
tensiunea Vg este superior unei anumite valori Vi. n acest caz curentul crete puternic cu
creterea tensiunii Vg. Aceasta nseamn c formarea ionilor pozitivi n vapori se produce numai
dac Vg Vi , adic dac electronii care se ciocnesc cu atomii posed o energie cinetic
eVg eVi . Tensiunea Vi se numete potenial de ionizare al atomilor corespunztori.
Se poate interpreta aceast experien utiliznd noiunea de lucru de extracie Wi introdus deja
n capitolul anterior cu ocazia studierii efectului fotoelectric.
Electronii accelerai de gril pot s aib energia necesar pentru a realiza coliziuni
inelastice cu atomii. Se numete ciocnire inelastic, o interacie n care o parte din energia
cinetic se poate transforma ntr-o alt form de energie.
Tabelul 5.4 prezint valorile observate pentru potenialele de ionizare ale atomilor unor
elemente. Ele sunt n acelai timp energiile de ionizare Wi corespunztoare, msurate n eV.
Numr
atomic
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Element
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Potenial de
ionizare (eV)
13,539
24,45
5,371
9,50
8,34
11,217
14,474
13,565
18,6
21,482
5,116
7,61
5,96
Numr
atomic
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
Element
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
Sc
Ti
Y
Cr
Mn
Fe
Potenial de
ionizare (eV)
7,39
10,3
10,31
12,96
15,70
4,32
6,09
6,57
6,81
6,76
6,74
7,40
7,83
Tabelul 5.4.
Experienele de bombardament electronic au furnizat primele msurtori ale energiei de
ionizare. Aceste msurtori sunt mai trziu confirmate de experienele de fotoionizare.
102
103
n experiena lui Franck i Hertz se determin energia electronilor dup ciocnirile cu
atomii n funcie de potenialul lor de accelerare. Schia dispozitivului experimental este dat n
figura 5.5 i este de fapt un montaj modificat al experimentului lui Lenard.
Figura 5.5.
Electronii emii de catodul K sunt accelerai n spaiu pn la grila G sub o diferen de potenial
reglabil. n spaiul de accelerare electronii ciocnesc atomii gazului din tub, n particular atomi
de mercur (Hg). Electronii trec de grila G i ajung n regiunea dintre gril i anodul A unde se
aplic un potenial de frnare de aproximativ 0,5 voli. Dac energia electronilor depete 0,5
V, ei ajung la A i sunt colectai. Dac ns electronii i pierd majoritatea energiei la ciocnirea
cu un atom de Hg, ei nu mai pot depi bariera de potenial creat de tensiunea de frnare i ca
urmare nu mai sunt colectai de anodul A. Neglijnd potenialul de contact i distribuia iniial a
vitezelor electronilor, se obine urmtorul rezultat. Dac diferena de potenial dintre K i G
crete pn la 4,5 V, curentul colectat crete continuu. Aceasta nseamn c electronii avnd
asemenea energii ciocnesc nc elastic atomii de Hg. Cnd potenialul de accelerare atinge
valoare Vr=4,9 V, curentul nregistrat scade brusc, artnd c mult mai puini electroni ajung pe
colector. Aceasta arat c majoritatea electronilor avnd aceast energie i-o pierd prin ciocniri
inelastice cu atomii de Hg. Dac potenialul de accelerare crete n continuare, curentul ncepe s
creasc pn se atinge diferena de potenial de 2Vr= 9,8 V. Aici curentul scade din nou. La
aceast diferen de potenial se produc dou excitri pe parcursul electronului. n figura 5.6 se
vede modificarea curentului colectat in funcie de potenialul de accelerare, care demonstreaz
existena strilor excitate discrete pentru atomii de Hg.
104
Figura 5.6
Repetarea fenomenului la 3Vr, 4Vr, etc se explic prin piederea prin ciocniri inelestice
succesive de energii cinetice 3Wr, 4Wr, etc.
n definitiv, explicaia acestei experiene este n acord deplin cu urmtoarea ipotez:
atomul nu poate prelua de la electron dect cantiti de energie bine determinate Wr.
Emisia de radiaie electromagnetic n acord cu ipoteza lui Bohr.
n experienele fcute pe vapori de mercur se pune n eviden existena unui potenial Vr
de 4,9 voli care este mult inferior potenialului de ionizare Vi=10,5 voli. Deci energia Wr
comunicat de electroni atomilor de mercur este mult inferioar energiei de ionizare. n
experiena descris mai sus se poate constata c dac tensiunea pe gril este inferioar valorii Vr,
atunci nu se emite nici un fel de radiaie. Dac ns aceast tensiune este superiar valorii Vr,
vaporii devin surs de radiaie ultraviolet de lungime de und r= 2537 , corespunznd unei
linii de rezonan a spectrului mercurului. Aceasta este n acord cu ipoteza lui Bohr ce susine c
atomul prezint stri discrete de energie. Astfel rezult c n experiena descris, atomii de
mercur sunt excitai de pe starea fundamental de energie E1 pe o stare de energie superior E2
astfel nct:
hc
= E2 E1 = Wr = eVr
r
Astfel se verific ipoteza lui Bohr prin dou metode experimetale complet diferite:
1) plecnd de la msurarea numerelor de und n experienele de spectroscopie
2) plecnd de msurarea poteialelor de rezonan n experienele de bombardare a
atomilor cu electroni.
1.24.4Poteniale critice
n experienele de spectroscopie am vzut c atomii se pot gsi n mai multe stri excitate
de energii diferite, pe cnd n experiena Franck-Hertz s-a pus n eviden un singur nivel excitat.
Aceasta se poate explica n modul urmtor: electronii emii de filamentul incandescent sufer
mai multe ciocniri cu atomii pn s ajung pe gril. n consecin, ei nu vor cpta energia
cinetic maxim eVg corespunztoare potenialului de accelerare Vg. Astfel elctronii nu vor reui
105
datorit ciocnirilor ineleastice multiple s aib timp s capete o energie cinetic superioar celei
necesare pentru a excita atomii pe un nivel de energie superior celui mai de jos nivel excitat E2.
Pentru a observa tranziiile atomice i pe alte nivele excitate superioare, Frank i
Einsporn au realizat un montaj experimental puin modificat n raport cu experien descris
anterior care a adus mbuntirea dorit. Se introduc dou grile G 1 i G2 (figura 5.7) puse 1a
acelai potenial, ciocnirea avnd loc n acest spaiu fr cmp electric accelerator.
Figura 5.7
Electronii sunt accelerai pn la grila G1 i prin reducerea presiunii se poate face ca n
aceast regiune ciocnirile cu atomii de gaz s fie minime. Cu acest dispozitiv s-au pus n eviden
noi poteniale critice (figura 5.8).
Figura 5.8
n sfrit, o ultim variant propus de Hertz este redat schematic n figura 5.9.
106
Figura 5.9
Electronii emii de catodul K sunt accelerai de un potenial pozitiv reglabil aplicat pe
grila G1 i ptrund n spaiul R n care nu avem cmp. Dup numeroase ciocniri, electronii
difuzeaz prin ochiurile grilei G2 n spaiul dintre aceasta i cilindrul colector A. Se msoar
curentul n absena i n prezena unui cmp ntrzietor dintre G2 i A. n primul caz sunt
colectai toi electronii care au difuzat prin grila G2, iar n al doilea doar cei care nu i-au pierdut
energia cinetic n urma unor ciocniri inelastice. Diferena dintre cele dou valori reprezint o
msur a electronilor care au suferit ciocniri inelastice i trebuie s prezinte un maxim pentru
valoarea critic a potenialului accelerator.
Pentru determinarea energiei electronilor care au suferit ciocniri cu moleculele de gaz se
poate folosi un selector de energii cu cmp electric. Schema instalaiei este dat n figura 5.10.
Figura 5.10
107
Un fascicul de electroni monoenergetici a cror energie este mai mare dect cea mai
nalt energie de excitare a atomului, ptrund ntr-o camer de ciocnire. Prin ciocniri inelastice
i pierd din energie, corespunztor treptelor de excitare posibile n atom. O parte din electronii
care au suferit asemenea ciocniri intr ntr-un analizor de energii format dintr-un condensator
cilindric de 127 o. Variind tensiunea aplicat pe plcile condensatorului, putem descompune
fasciculul de electroni n fascicule monoenergetice. Experimentul a fost fcut cu electroni de 50
eV, care ciocnesc atomii de He. n figura 5.11 este dat intensitatea curentului electronic colectat
n funcie de energia respectivilor electroni.
Figura 5.11
n toate aceste experimente, diferenele de potenial msurate trebuie s fie corelate innd
seama de potenialul de contact.
108
Capitolul 7
109
E U dl = minim
(7.1)
unde E este energia particulei, iar U energie potenial, sau ntruct viteza particulei este
v=
2
(E U)
m
v dl =
minim
110
poate explica o serie de fenomene ca interferena i difracia; pentru aceasta trebuie s se recurg
la optica ondulatorie. Optica geometric se arat a fi numai un caz limit, pentru lungimi de
und extrem de mici, a opticii ondulatorii. Mecanica clasic este i ea limitat la corpuri de
dimensiuni macroscopice i nu poate fi aplicat la studiul atomilor. Luis de Broglie a propus
extinderea paralelismului ntre optic i mecanic n aa fel nct opticii ondulatorii s-i
corespund o mecanic ondulatorie, care s poat fi aplicat i sistemelor atomice i s conin
ca un caz particular mecanica clasic. Un alt fapt n sprijinul ipotezei lui de Broglie a fost acela
c strile staionare ale atomului se pot descrie cu ajutorul unor numere ntregi. Astfel de numere
ntregi apar n diferite domenii ale fizicii (acustic, optic, teoria elasticitii) la descrierea
undelor staionare, interferenei sau rezonanei. Din acest motiv pare normal s privim condiiile
de cuantificare ca o urmare a naturii ondulantorii a electronilor n interiorul atomului. Se pune
acum problema modului n care se face legtura ntre proprietile corpusculare i ondulatorii ale
unei particule. Evident c aceast legtur trebuie realizat tot prin intermediul constantei de
aciune a lui Planck, h. n reprezentarea corpuscular, o particul se caracterizeaz prin energia
E i impulsul p; n reprezentarea ondulatorie, caracteristice sunt frecvena i lungimea de und
. Pornind de la relaiile cunoscute pentru fotoni
E = h
p = mc =
h h
=
c
p = k
E
,
h
(7.2)
2
unde k =
i se numete vector de und.
sau
h
2
h
h
a= n
2
2 a = n
Aceasta nseamn c lungimea orbitei circulare trebuie s fie egal cu un numr ntreg de
lungimi de und; ca urmare se formeaz o serie de unde staionare. Prin urmare, condiiile de
cuantificare a orbitelor sunt condiii de staionaritate a undelor ataate electronilor n atom.
Faptul c electronul n atom poate fi privit atunci ca un sistem independent staionar n timp,
poate explica de ce electronul nu radiaz dect la trecerea dintr-o stare n alta.
111
12 ,25
V
[A]
(7.3)
V fiind exprimat n voli. n cazul unui potenial de 150 V de exemplu, lungimea undei de
Broglie este egal cu 1 , care este ordinul de mrime al razelor X moi. La o diferen de
potenial de 10.000 V, =0,12 ceea ce corespunde razelor X dure.
n cazul cnd viteza particulei este mare, trebuie s se in seama de corecia relativist a
masei. ntruct masa apare la numitor, lungimea de und este ceva mai mic:
=
12 ,25
V
(1 0 ,489 10
V [A]
De asemenea, din formula lui se vede c, cu ct masa particulei considerate este mai mare,
este mai mic.
ntruct n cazul electronilor lungimea de und este asemntoare cu cea a razelor X,
pentru studiul fenomenelor ondulatorii datorit electronilor este normal s se foloseasc aceleai
metode de studiu ca i n cazul razelor X. Aici trebuie s se in seama de faptul c razele X sunt
foarte penetrante pe cnd electronii nu sunt. Din acest motiv snt recomandate studiile de reflexie
interferenial pe cristale.
Experienele de difracie i reflexie intererenial a electronilor pe cristale conduc la
rezultate asemntoare cu cele obinute de Bragg, von Laue sau Debye-Scherrer la studiul
reflexiei interfereniale sau difraciei razelor X.
nc nainte de enunarea ipotezei lui de Broglie, Davisson i Kensmann au obinut la
difuzia electronilor pe o foi de nichel o variaie pronunat a intensitii cu unghiul de difuzie.
Aspectul diagramei polare obinute este foarte complicat i depinde de starea cristalin a foiei de
nichel. n figura 7.l se arat diagrama polar a intensitii difuziei electronilor pentru dou
unghiuri de inciden diferite n cazul unei foie de nichel nainte (figura 7.l,a) i dup
recristalizare (figura 7.l,b)
Interpretarea acestor fenomene a fost dat abia mai trziu, artndu-se c este vorba de
fenomene de reflexie interferenial. Sunt interesante faptele legate de aceste experiene.
Davisson i Kensmann studiau n fond emisia secundar a electronilor atunci cnd electrozii
112
metalici erau bombardai cu ali electroni n prealabil aecelerai. ntr-una dintre experiene, tubul
n care avea loc bombardarea s-a spart, iar electrodul metalic s-a oxidat. Pentru a reduce oxidul,
ei au nclzit la temperatur mare electrodul sub vid. Repetnd experiena cu noul electrod
rezultatele erau cu totul noi; se obinea o variaie unghiular pronunat, care nu era prezent n
cazul electrozilor netratai. S-a stabilit uor apoi c aceste modificri sunt legate de schimbarea
structurii cristaline a electrodului int, acesta n procesul de reducere cristalizndu-se. Se
obineau diagrame polare cu variaie pronunat a intensitii fasciculului electronic captat doar
pentru electrozi metalici.
1a
1b
Figura 7.1.
Experiene mai precise au efectuat n anul 1927 Davisson i Germer. Cu ajutorul unui
tun electronic s-a obinut un fascicul paralel de electroni care era dirijat asupra unui monocristal
de nichel. Electronii reflectai de cristalul de nichel au fost colectai cu ajutorul unui colector
mobil. Intensitatea fasciculului reflectat funcie de unghiul de reflexie se poate reprezenta cu
ajutorul unei diagrame polare. Se constat c aceast diagram prezint un maxim selectiv foarte
pronunat, corespunztor unui unghi de reflexie egal cu unghiul de inciden.
113
Figura 7.2.
Dispozitivul lor experimental este prezentat n figura 7.2, iar diagrama polar a
intensitii fasciculului reflectat de electroni are forma:
Figura 7.3.
n cazul cnd plcua de nichel este policristalin nu se observ nici un fel de selectivitate
a reflexiei. Experiena lui Davisson i Germer este analoag cu metoda lui Bragg de reflexie
interferenial din cazul razelor X. Maximele de interferen se obin pentru acele direcii ale
electronilor mprtiai, care satisfac att condiia de reflexie optic pe planele reticulare ale
cristalului ct i relaia lui Bragg:
n = 2 d sin
(7.4)
unde este unghiul format de direcia incident a fasciculului electronic i planul reticular pe
care are loc reflexia optic, iar d este distana dintre dou plane reticulare. Aceast relaie se
114
poate verifica n dou moduri: fie meninnd pe constant i variind pe , fie invers. n primul
caz, fenomenul de interferen are loc numai pentru anumite unghiuri date de
n
= arcsin
2d
n cazul electronilor este mai convenabil s se menin constant i s se varieze prin
modificarea diferenei de potenial aplicat fasciculului de electroni n tunul electronic. Din
relaia (7.4) rezult
2d
sin
n
V = 12 ,25
n
2 d sin
Aceast relaie arat c pentru anumite valori ale lui V se obin maxime de intensitate pentru
fasciculul reflectat. Curba experimental obinut este de forma:
Figura 7.4.
Concordana cea mai bun ntre valorile experimentale i teorie se obine n cazul valorilor mari
ale lui V . n cazul cnd V este mic, trebuie s se in seama i de alte fenomene, cum ar fi
refracia electronilor la intrarea n mediul considerat (n plcua de nichel).
La ptrunderea n interiorul metalului, datorit cmpului cristalin pozitiv creat de ionii
metalului, impulsul electronilor sufer o modificare brusc. Fr a intra n amnunte, vom
aproxima acest cmp interior cu un potenial mediu V0 . Energia potenial a electronilor n acest
cmp este
U = eV0
Dac notm cu indicele "e", respectiv "i" mrimile n exteriorul i n interiorul metalului,
impulsurile electronului n cele dou situaii vor fi:
115
pe =
2 mE
pi =
2 m( E U )
sin e pi
=
=
sin i pe
E U
=
E
V + V0
V
V + V0
=
V
1+
V0
V
(7.5)
observndu-se c acesta scade asimptotic spre 1 atunci cnd potenialul de accelerare crete
continuu.
Formula lui Bragg se modific n mod corespunztor. n figura 7.5 este redat construcia
parcursurilor razelor innd cont de refracia undelor electronice.
= 2 d cos i = 2 d 1 sin 2 i
Dar
sin i =
sin e
2 d 2 sin e2 = n e = n
unde
150
V
(7.6)
116
Din (7.6) determinm valorile lui V pentru care se produc maxime de interferen n lungul
direciei e . Se pot calcula astfel valorile indicilor de refracie ai diferitelor metale. Avem
imediat:
V0 = n 2
150
V sin 2 e
4d 2
4 d 2 2 sin 2 e = n 2
150
V
n tabelul 7.I sunt date cteva valori obinute ]n acest mod pentru poteialul interior mediu V0.
Metalul
Ni
Pb
Hg
V [voli]
67
142
218
65
125
48
166
e []
1,44
1,03
0,83
1,52
1,05
1,77
0,95
1,12
1,08
1,03
1,10
1,06
1,15
1,04
V0 [voli]
17
16
14
14
15
15
13
Tabelul 7.I
Cu aceste corecii, experienele lui Davisson i Germer au fost verificate n cele mai mici
amnunte, demonstrnd proprietile ondulatorii ale fasciculelor de electroni. Davisson i
Germer au realizat, de asemenea, i o experien analoag celei a lui von Laue. Pentru aceasta au
folosit un monocristal cubic de nichel, iar colectorul avea posibilitatea s se deplaseze att dup
unghiul polar ct i dup cel azimutal. Meninnd unghiul polar constant i variind unghiul
azimutal, ei au constatat c curentul n colector variaz n mod periodic. Fixnd apoi un unghi
azimutal pentru care se obine un maxim i variind unghiul polar (meninnd tot timpul
potenialul constant) s-a obinut o diagram polar analoag cu cea din figura 7.3. Variind apoi
lungimea de und a electronilor cu ajutorul potenialului de accelerare se obin maximele artate
n figura 7.4.
Figuri de difracie prin transmisie prin foie metale subiri au fost obinute de G. P.
Thomson (1928). Experienele sale sunt o transpunere a experienelor de tip Debay-Scherrer
pentru razele X. Raze catodice (potenial de accelerare 10-60 KV) sunt lsate s cad pe foie
metalice de grosimi de aproximativ 250 . n spatele foiei este aezat un ecran fotosensibil.
Dup o expunere suficient, pe ecran apar inele de difracie asemntoare celor din experienele
de raze X (figura 7.6).
117
Raze X
Electroni
Figura 7.6.
Maximele de impresionare a plcii fotografice corespund unei intensiti mari de
electroni i minimele unor fluxuri foarte slabe de electroni. nseamn c prin trecerea electronilor
prin foiele policristaline se obine o distribuire a electronilor dup direciile de micare n spaiu,
fenomen cu totul inexplicabil dac electronii ar avea numai proprieti corpusculare.
Dac se admite existena proprietilor ondulatorii ale electronilor aceste rezultate se
explic imediat. n foia metalic policristalin exist toate orientrile posibile ale planelor
reticulare ale cristalitelor individuale. Implicit exist i orientrile care satisfac relaia Bragg
pentru lungimea de und dat a electronilor incideni. Toate cristalitele care au o anumit
orientare Bragg n fa de direcia incident a electronilor produc reflexii interfereniale maxime
pentru electronii care se reflect optic pe ele, adic pentru electronii ale cror direcii de micare
formeaz unghiuri 2 n fa de direcia incident. Toate aceste fascicule de electroni formeaz
un con cu unghiul la vrf de 2 n , lsnd pe placa fotosensibil urma unui cerc de raz rn . Dac
sin n = n
rn
D
2D
Deci
adic
rn
D
= n
= ct .
2d
rn V = ct .
Aceast relaie este verificat experimental. Inelele de difracie se datoresc electronilor i nu unor
raze X ce ar putea apare n urma frnrii electronilor n foiele metalice. Aceasta se verific
punnd ntre foit i placa fotografic un magnet. Forele Lorentz acioneaz asupra electronilor
i produc deformarea figurii de pe ecran, deformare ce nu s-ar observa dac am avea de a face cu
raze X. Relaia Wulff-Bragg permite calculul constantelor reelelor cristaline cu ajutorul
experienelor de interferen a fasciculelor electronice. Aceasta constituie a nou metod de
studiu al cristalelor (electronografia). Se pot compara constantele reelelor cristaline obinute pe
118
cale electronografic cu valorile obinute cu alte metode. n tabelul 7.II sunt date asemenea
valori, pentru cteva metale cu reea cubic.
Metalul
Al
Au
Pt
Fe
Metoda
electronografic
4,035
3,99 - 4,20
3,89
2,85
Alte
metode
4,068
4,06
3,91
2,68
Tabelul 7.II
Relaia lui de Broglie arat posibilitatea atribuirii unor proprieti ondulatorii oricaror
particule materiale, indiferent de natura lor. Pentru a verifica experimental aceast afirmaie, s-au
efectuat studii de interferen cu fascicule moleculare. Ele au fost efectuate de Frisch, Stern i
Estermann. De la nceput trebuie subliniat dificultatea mult mai mare de realizare a unor
1
asemenea experiene. Dificultile sunt de dou feluri. O dat, deoarece ~
, lungimile de
M
und ale undelor asociate moleculelor i atomilor sunt mult mai mici dect pentru electroni. Din
acest motiv, figurile de difracie sunt mai puin evidente. O alt dificultate este legat de
obinerea unor fascicule monoenergetice de atomi sau molecule. Doar dup punerea la punct a
tehnicii fasciculelor moleculare asemenea experiene au putut fi fcute. n figura 7.7 este redat
schema unei asemenea experiene de difracie.
Figura 7.7.
Dintr-un cuptor se obine fasciculul de atomi sau molecule pe care dorim s le studiem.
Fasciculul este colimat i din el sunt selectate prin diferite metode de timp de zbor atomi sau
molecule avnd o anumit energie. Fasciculul astfel format cade pe un cristal de LiF, iar cu
ajutorul unui manometru sensibil se studiaz distribuia unghiular a fasciculului reflectat. Dac
nu ar avea loc fenomenu1 de reflexie interferenial, intensitatea fasciculului reflectat ar trebui s
scad monoton cu ct ne deprtm de la unghiul de reflexie optic. n realitate se obin i de o
parte i de alta a fasciculului direct, maxime de interferen ale cror poziii coincid bine cu cele
calculate cu relaia Bragg pentru o anumit energie a particulelor incidente. n figura 7.8 este
dat o asemenea curb de difracie a atomilor de He pe LiF.
119
120
Figura 7.9.
eE0 r0
, unde E0 este cmpul electric normal la
mv02
fir, iar r0 este raza firului. Aparent toi electronii ce trec prin stnga firului F par a fi produi de o
surs S1, iar cei care trec prin dreapta firului - de o surs S2, simetric aezate fa de S.
Distana dintre ele este S1S2 =2a. n modul acesta sursa iniial este dedublat n dou surse
apropiate, la fel ca i n experiena cu biprismele lui Fresnel. Asociind o und traiectoriei
electronilor, n punctul M trebuie calculat intensitatea unei unde rezultate din suprapunerea
undelor 1 i 2 emise de sursele S1, respectiv S2. Intensitatea undei rezultante este funcie de
Un calcul de mecanic d pentru valoarea
x =
z
z
=
S1 S 2
2a
121
Pe ecranul receptor se obin o serie de maxime i minime interfereniale ce depind de
tensiunea aplicat pe firul F. Cu ct aceast tensiune este mai mare, cu att crete, iar distana
dintre dou maxime succesive se micoreaz, crescnd ns domeniul pe care se pot observa
aceste maxime. Din nou analogia cu experiena cu biprismele lui Fresnel este evident. Grosimea
firului trebuie s fie foarte mic, lucru ce se realizeaz cu ajutorul unor fire de cuar metalizate.
Aceast experien arat c, dei electronii se propag unul cte unul prin instalaie i sosesc
izolat pe ecran, distribuia lor poate fi descris n termenii ondulatorii prin luarea n consideraie
a diferitelor procese de interferen.
Experiene similare au mai fost fcute. Astfel s-a observat fenomenul de difracie Fresnel
la marginea unui ecran (Boersch) i o experien de interferometrie cu dou unde (Marton). n
ultima experien, divizarea amplitudinii undei incidente a fost obinut cu o lam cristalin
subire care are acelai rol ca i oglinda semi-transparent n optica interferenial.
1.28PACHETUL DE UNDE
La stabilirea dualismului particul-und apar ns o serie de dificulti eseniale. Cea mai
important dintre acestea este contradicia dintre caracterul limitat spaial al particulei i
extinderea infinit a undelor monocromatice. Faptul c nicieri n natur nu se ntlnesc unde
perfect moncromatice (adic unde cu frecven strict precizat), sugereaz c nici n cazul acesta
nu poate fi vorba de unde asociate perfect monocromatice. Din acest motiv s-a fcut ncercarea
unei analogii ntre particul i un pachet de unde. Acest pachet de unde se obine prin
compunerea mai multor unde cu frecvenele cuprinse ntr-un domeniu limitat n jurul frecvenei
corespunztoare undei de Broglie asociate. Pachetul de unde are amplitudinea diferit de zero
numai ntr-o regiune limitat a spaiului i dac acest pachet nu-i modific forma n diferite
medii, se poate face o analogie ntre el i particul.
Cum se tie din mecanic i acustic, ecuaia unei unde plane este
u( x ,t ) = a ei ( t kx )
2
este mrimea vectorului de und. Pentru a obine un pachet de
unde cu extindere spaial limitat, trebuie suprapuse un numr foarte mare de unde ai cror
vectori de und variaz continuu n domeniul limitat ( k 0 k ,k0 + k ) . Unda rezultat poate fi
atunci scris:
unde este pulsaia, iar k =
U ( x ,t ) =
k0 + k
a( k ) e
i ( t kx )
dk
(7.7)
k0 k
Pulsaia ( k ) poate fi dezvoltat n serie Taylor n jurul valorii ( k0 ) . Reinnd primii termeni
se obine:
d
( k ) = ( k 0 ) + ( k k0 )
+ ...
dk k = k0
nlocuind (7.8) n (7.7) i efectund calcule simple de integrare se obine:
(7.8)
122
U ( x ,t ) = a ( k0 )
k + k i [ ( k0 ) t k0 x ] + i ( k k0 )
x
dk
k = k0
dk
k k
d
sin k
t
dk
k
=
k
0
U ( x ,t ) = 2a ( k0 ) e[ i 0t k0 x ]
d
t x
dk k = k0
Notnd
= k t
x
dk k = k0
(7.9)
U ( x ,t ) = 2a ( k 0 ) k
sin [ i 0t k0 x ]
e
(7.10)
sin
sin
= 1 i lim
= 0 . Cnd crete mai departe,
modulare poate lua valorile la limit lim
0
sin
se obin periodic valori ale lui
diferite de zero, dar tot mai mici n comparaie cu valoarea
1, putnd fi neglijate. Prin urmare, funcia U din (7.10) reprezint un grup de unde, cu factorul
de faz ( 0 t k 0 x ) i cu amplitudinea diferit de zero numai ntr-o regiune limitat a spaiului.
sin
n aceast regiune, amplitudinea variaz 1a fel ca
. O imagine instantanee a unui astfel de
123
Figura 7.10.
n cazul pachetului de unde se pot defini dou feluri de viteze: viteza de deplasare a unei
anumite faze (viteza de faz) i viteza de deplasare a unei anumite amplitudini. Aceast ultim
vitez coincide cu viteza de deplasare a pachetului grupului i din aceast cauz se numete
vitez de grup. Viteza de faz se calculeaz considernd o faz oarecare constant
0 t k 0 x = cons tan t i calculnd apoi pe x avem
v f = x =
dx 0
=
= 0 0
dt k0
Pentru a calcula viteza de grup trebuie calculat viteza de deplasare a unei amplitudini constante.
Conform relaiei de definiie (7.9)
d
t x = cons tan t
dk k = k0
de unde
d
x=
t cons tan t
dk k = k0
i
vg =
dx d
=
dt dk k = k0
ntr-un mediu nedispersiv, adic atunci cnd viteza de faz a undelor armonice care
formeaz pachetul nu depinde de k, viteza de grup este egal cu viteza de faz:
vg =
n cazul unui mediu cu dispersie
d
d
=
vf k = vf
dk dk
(7.11)
124
vg =
d vf
d
vf k = vf + k
dk
dk
Dar
d vf
dk
d v f dk 1 d v f d 2
d d
d d
2 d vf
2 d
deci
vg = v f
d vf
d
kx 1
(7.12)
Relaia (7.12) a fost stabilit pentru cazul cnd pachetul se propag n lungul axei x. n cazul
pachetului de unde ce se propag n spaiu, se pot scrie relaii similare pentru proieciile pe cele
trei axe de coordonate:
x k x 1 , y k y 1 i z k z 1
Rmne acum de stabilit legtura dintre propagarea particulei de energie E i impuls p i
propagarea pachetului de und asociat, care are frecvena medie . Pornind de la expresia
d
p2
vitezei de grup v g =
i innd seama c E = h =
i lungimea de und de Broglie este
dk
2m
h
h
= , rezult succesiv
dat de =
mv p
125
2 dE 2 dE d
=
h dk
h d d
2 d p2
2
=
=
h d 2 m
h
vg =
2 dE
h d
(7.13)
h2 d 1
h
p
=
= v
2 =
2m d m m
Relaia (7.13) arat c viteza de grup este n cazul acesta egal cu viteza particulei. Aceasta
nseamn c particula, n timpul micrii, rmne legat cu pachetul de unde asociat.
Toate consideraiile de mai sus au fost valabile pentru particule care se mic liber. n
cazul cnd particula se mic ntr-un cmp de fore, problema este mult mai complicat.
Rezolvarea ei a fost dat n anul 1926 de ctre Erwin Schrdinger.
ntr-un mediu dispersiv v f = v f ( ) , iar pachetul de und se destram. Prin aceasta
nelegem faptul c extinderea sa spaial crete n timp. Din acest motiv, chiar dac iniial
pachetul era att de localizat nct reprezenta o particul, dup un timp particula nu mai este
localizat. Acest exemplu ilustreaz insuficiena acestui model simplu pentru microparticule.
NOIUNE OPTICA
Pachet de und
Raz de lumin
Viteza de grup
Viteza de faz
Indice de refracie (funcie de coordonate)
Frecvena sau pulsaia
Raza de lumin
n ds = min im
va
fi
astfel
nct
Tabelul 7.III.
Din identitatea celor dou principii trebuie ca
avem o micare rectilinie, adic avem
1
~ E U . Pentru simplitate presupunem c
vf
126
1
= f ( ) E( ) U ( x)
vf
(7.14)
unde forma funciilor f ( ) i E ( ) urmeaz s fie determinate din condiia ca viteza de grup a
pachetului de und s coincid cu viteza particulei materiale
Din
v=
v = vg
(7.15)
2( E - U )
m
(7.16)
d d
vg =
=
dk d v f
(7.17)
m
d
=
f ( ) E( ) U
2( E U ) d
=
d
[ f ( )] E( ) U + f ( )
d
2
dE
d
E( ) U
Deoarece U ( x ) este independent de i o asemenea expresie trebuie s fie valabil pentru orice
form a energiei potenial U ( x ) , trebuie ca acei coeficienii ai acelorai puteri ale lui E U
s fie identici. Avem :
d
[ f ( )] = 0
d
adic
f ( ) = constant
i
m f ( ) dE
=
2
2
d
dE ( )
= constant =
d
Rezult imediat
E ( ) =
Atunci
f ( ) =
i viteza de faz devine
2m
(7.18)
127
vf =
2m
1
U ( x )
vg =
2
U ( x )
m
vf
= 2
vf
= 2
2m( E U )
h
p
(7.19)
unde h = 2 .
Se vede imediat c relaiile (7.18) i (7.19) sunt tocmai relaiile lui de Broglie, care leag
caracteristicile mecanice de cele ondulatorii.
128
deci permite determinarea cu mai mare exactitate a unei mrimi, cu att modificarea strii
microobiectului este mai puternic. Acest lucru a fost subliniat de Bohr.
De aici rezult c pentru verificarea legilor microcosmosului trebuie s folosim ansamble
de microobiecte identice pe care s le punem s repete aceeai experien. Numai astfel vom
putea vedea ceea ce se repet cu necesitate, deci are un caracter legic.
Pentru a preciza mai bine noiunile, s efectum o aceeai experien imaginar cu
particule care se supun legilor macroscopice - clasice (vom numi asemenea particule bile) cu
unde i n final cu microparticule. Experiena imaginar const n a lsa s treac particulele prin
sistemul de fante din figura 7.11, fante care pot fi nchise dup dorin. Rezultatul experimentrii
cu bile poate fi descris astfel: trecnd prin fantele nguste, bilele sufer interaciuni necontrolabile
cu pereii fantelor, astfel c dup ce trec prin fante direciile lor de micare au o distribuie
haotic. n aceast situaie nu se poate spune n ce punct al ecranului va ajunge o anumit bil.
Un detector mobil arat sosirea dezordonat a bilelor una cte una sub forma unor entiti
distircte. Pentru a descrie rezultatele experienei trebuie folosit o metod statistic. Se definete
probabilitatea ca o bil s ajung ntr-un punct al ecranului P(x) prin relaia
N ( x)
P ( x ) = lim
N
N
unde N este numrul de bile ce trec prin aparat, iar N ( x ) este numrul de bile ce ajung n
punctul x. Dac este deschis doar fanta 1, probabilitatea are forma lui P1 ( x ) (figura 7.11).
Figura 7.11.
n mod identic, dac este deschis doar fanta 2 dependena probabilitii de x este dat de P2 ( x ) .
n cazul n care ambele fante sunt deschise, probabilitatea este P12 ( x ) , care se obine
experimental c este de forma
P12 ( x ) = P1 ( x ) + P2 ( x )
n cuvinte, acest rezultat nseamn c probabilitatea fenomenului compus este suma
probabilitilor fenomenelor individuale. Se spune c n acest caz nu avem interferen.
Rezultatul experienei similare cu unde este redat schematic n figura 7.12:
129
Figura 7.12.
Din sursa S' se produc unde sferice care ntlnesc paravanul cu cele dou fante. Fiecare fant
devine o surs independent de unde sferice, n spaiul dintre cele dou ecrane avnd loc
interferena undelor de la cele dou surse. Un detector nregistreaz intensitatea undei rezultante,
intensitate ce se modific n mod continuu n funcie de amplitudinea undei. Intensitatea undei
sferice este
'
a2
I= 2
r
unde a este amplitudinea undei, iar r distana de la surs. Reamintnd c o und sferic este de
forma
a i ( t kr )
e
r
= 1+ 2
calcule simple, cunoscute din optica fizic, dau pentru intensitatea undei rezultante expresia:
I 12 = I 1 + I 2 + 2 I 1 I 2 cos
unde = k ( r1 r2 ) este diferena de faz dintre undele ce provin de la cele dou surse.
n acest caz, intensitatea undei rezultante I 12 ( x ) , cnd ambele fante sunt deschise difer de suma
intensitilor cnd cte o singur fant este deschis, I 1 i respectiv I 2 . I 12 variaz periodic
ntre ( I 1 I 2 ) 2 i ( I 1 + I 2 ) 2 , care n cazul c I 1 = I 2 dau pentru extremele lui I 12 valorile 0 i
2I1 .
Existena interferenei este, ntr-o asemenea experien, o dovad cert a naturii
ondulatorii a fenomenului.
130
S efectum aceeai experien cu electroni. Rezultatele sunt redate schematic n figura
7.13:
Figura 7.13.
Detectorul va nregistra electronii care sosesc unul cte unul pe ecran. Aceast comportare indic
o natur corpuscular a microparticulelor. Sosirea lor pe ecran este ns dezordonat, ceea ce ne
impune din nou, ca i n cazul bilelor clasice, s folosim o descriere statistic. Mrimea ce va
caracteriza experiena este probabilitatea P ( x ) de sosire ntr-un anumit punct al ecranului,
probabilitate ce poate fi determinat experimenal lsnd s treac prin aparat un numr suficient
de mare de electroni n condiii identice. n cazul c avem doar cte una din fante deschis
probabilitile au forma lui P1 ( x ) , respectiv P2 ( x ) (figura 7.13). Dac se deschid ambele fante
P12 ( x ) difer de suma P1 ( x ) + P2 ( x ) . Aceast arat c electronii nu se comport ca nite
particule clasice, pentru care egalitatea era satisfcut. Mai mult, forma curbei lui P12 ( x )
sugereaz posibilitatea descrierii comportrii electronilor n termeni ondulatorii. ntr-adevr,
dac se admite c probabilitatea de a gsi electronul ntr-un anumit punct este proporional cu
intensitatea unei unde , rezultatele experimentale pot fi descrise ca exprimnd interferena
undelor care provin de la cele dou fante.
Cantitativ, cele anterioare pot fi exprimate astfel: densitatea de probabilitate este egal cu
ptratul amplitudinii undei de probabilitate.
P( x ) = * =
Atunci
P12 ( x ) = 1 + 2 = P1 + P2 + 2 P1 P2 cos
2
ultimul rezultat explicnd dependena experimental a lui P12 ( x ) redat n figura 7.13.
n concluzie, rezultatele acestor experiene pot fi rezumate astfel: pentru descrierea
comportrii rnicroparticulelor, trebuie s folosim o metod statistic, evoluia unei
microparticule nefiind bine definit. Probabilitile astfel introduse au o comportare care
amintete de comportarea undelor i deci pot fi exprimate prin amplitudinile unor asemenea
unde. Datorit comportrii statistice, pentru a obine rezultate reproductibile n msurtori,
experiena trebuie efectuat de un numr foarte mare de ori, n aceleai condiii. Numai n acest
mod se poate stabili comportarea medie. Aceasta impune a lucra cu un ansamblu de particule
131
identice, care n aceleai condiii pot fiecare n mod ndependent de celelalte s efectueze
experiena. Conform celor discutate anterior, unda de probabilitate descrie un asemenea
ansamblu. n acelai timp, unda de probablilitate descrie comportarea fiecrei particule a
ansamblului, ilustrnd c ntr-adevr comportarea cuantic a microobiectelor este complet
diferit de cea a macroobiectelor. Aceast concluzie poate fi tras din urmtoarea experien,
efectuat de Fabrikant, Biberman, Sukin pentru fotoni (i fotonii sunt tot microparticule). ntrun dispozitiv identic cu cel descris n experienele precedente, era introdus un fascicul foarte
puin intens de microparticule. La asemenea intensiti slabe, ntr-un moment dat exist n aparat
doar o singur particul (se poate lucra la astfel de intensiti nct raportul ntre timpul de
tranzit al unei particule i timpul mediu scurs ntre trecerile a dou particule succesive s fie de
ordinul a 1:104). Dac particulele ar avea o natur corpuscular, atunci ele ar trece statistic prin
cte una dintre fante. nchiderea succesiv a fantelor astfel ca n fiecare moment s nu fie
deschis dect una din fante nu ar trebui s influeneze comportarea particulei ce ar trece prin
fanta deschis. Singurul efect posibil ar fi o diminuare a intensitii totale a fasciculului transmis,
ca urmare a eventualei opriri a particulelor ce ar cdea tocmai pe fanta nchis. Din punct de
vedere clasic, la asemenea intensiti, efectuarea experienei cu ambele fante deschise sau
alternativ cu una deschis i cealalt nchis nu ar trebui s modifice cu nimic figura de pe
ecranul receptor.
Experiena arat ns c pentru microparticule rezultatele obinute n cele dou cazuri
difer fundamental. n cazul cnd sunt deschise ambele fante, distribuia probabilitii este
P12 ( x ) , iar cnd este deschis pentru moment doar o fant, probabilitatea de distribuie a
microparticulelor este suma probabilitilor de trecere prin fiecare fant n parte, fr nici un
termen de interferen.
P12' = P1 ( x ) + P2 ( x )
nseamn c microparticulele se supun unor legi diferite de legile particulelor clasice i c
descrierea statistic cuantic este proprie descrierii comportrii fiecrei microparticule n parte.
Doar verificarea experimental impune folosirea ansamblului de particule identice i
independente.
Aceast interpretare a comportrii ondulatorii a microparticulelor a fost dat de Max
Born. Unda de probabilitate este denumit funcie de und i, conform celor spuse,
caracterizeaz statistic particula, n sensul c permite calcularea mrimilor necesare pentru o
descriere statistic, adic a densitii de probabilitate, prin relaia
2
P( r ) = ( r )
Atunci probabilitatea de a gsi o microparticul n elementul de volum dv este
dP =
(7.20)
dv
Funcia de und este, n general, o mrime complex, astfel c n definirea probabilitii, care
2
132
dP =
dv= 1
(7.21)
Aceast condiie, cunoscut sub numele de condiie de integrare, impune anumite limitri
asupra funciei de und. Astfel, funcia de und trebuie s scad suficient de repede la infinit
astfel ca integrala (7.21) s fie convergent.
Merit s subliniem c i fizica clasic folosete noiunea de probabilitate n descrierea
anumitor fenomene. Deci, nu descrierea statistic a fenomenelor constituie deosebirea esenial
dintre descrierea clasic i cea cuantic, ci necesitatea exprimrii probabilitii prin funcia de
und cu proprieti ondulatorii, fenomenele de interferen putnd fi exprimate numai n acest
mod.
Proprietile funciei de stare pot fi deduse pe baza unui principiu fundamental al
mecanicii cuantice, aa numitul principiu al suprapunerii, care afirm c dac condiiile fizice
permit microparticulei s se gseasc n mai multe stri posibile i , ea se poate afla i n starea
ci i
unde ci sunt numere complexe ce depind de problema particular pus. Pentru a vedea utilitatea
acestui principiu s analizm n lumina principiului suprapunerii experiena de mai nainte. Dac
notm cu 1 i 2 funciile de und ale electronului care a trecut prin fanta 1, respectiv prin
fanta 2, atunci funcia de und a electronului care poate s treac att prin 1, ct i prin 2 este
= 1+ 2
Atunci densitatea de probabilitate n experiena complex este
P=
= 1 + 2 P1 + P2
133
continuu la trecerea de la o und la alta, variaia aceasta fiind cuprins ntr-un interval k .
Relaia dintre x i k este, dup cum s-a vzut:
x k 1
nmulind cu h i innd seama de relaia lui de Broglie k x = p x , se obine
x px
Relaii similare se pot scrie i pentru cellalte coordonate:
y py
z pz
Aceste inegaliti sunt relaiile de incertitudine ale lui Heinseberg. Ele arat c poziia i
impulsul unei microparticule nu pot fi determinate simultan cu orice precizie; cu ct crete
precizia n determinarea poziiei, cu att scade precizia n determinarea impulsului i invers.
Aceste relaii limiteaz aplicarea noiunilor mecanicii clasice la microparticule.
Aceste relaii de nedeterminare sunt o consecin direct a proprietii ondulatorii n
sensul c nu se poate construi un cmp de unde cu o dimensiune finit i care s reprezinte n
acelai timp o und cu o valoare bine determinat a lui (sau k). Pentru verificarea acestor
relaii se poate imagina o experien ideal, care s permit determinarea cu orice precizie a
poziiei electronilor sau a impulsului lor.
Figura 7.14.
134
Fie un dispozitiv constnd dintr-o diafragm AB i un ecran sensibil E. Dac asupra
diafragmei se ndreapt un fascicul paralel de electroni monocinetici, pe ecran apar cunoscutele
inele de difracie. S considerm un electron din fascicul. Poziia electronului n momentul
trecerii prin fant este cunoscut cu o imprecizie x egal cu lrgimea fantei. ngustnd fanta, se
poate determina poziia electronului cu o precizie tot mai mare. n stnga fantei, electronii au o
valoare bine precizat a impulsului p, n direcia axei y. Figura de difracie arat c majoritatea
electronilor i pstreaz impulsul, ntruct lovesc n poriunea central a ecranului. Exist ns i
electroni care sufer o modificare important a impulsului i acetia sunt cei care conduc la
apariia imaginii de difracie. Figura de difracie se obine i cnd electronii trec prin fanta AB, la
intervale mari de timp unul de altul.
Schimbarea direcei unor electroni la trecerea prin fant se poate explica numai prin
aceea c ei primesc un impuls suplimentar n direcia axei x i anume px . Se poate spune deci
c n momentul trecerii prin fant, poziia electronilor se cunoate cu o imprecizie x , iar
impulsul lor cu o imprecizie px . ngustarea fantei, pentru a da o precizie mai mare determinrii
lui x, conduce la o modificare a figurii de difracie care corespunde unei creteri a impreciziei
px . Din figur rezult c
px = p sin =
h
sin
O estimare a unghiului , care permite stabilirea ordinului de mrime este cea care consider
unghiul egal cu cel cuprins ntre axa y i direcia spre primul minim de difracie. Poziia
acestui minim se determin din condiia ca diferena de drum dintre undele difractate la marginea
superioar i la cea inferioar a fantei s fie egal cu , deci
i
BC x sin =
x px =
h
sin = h
sin
Asemenea relaii de incertitudine se gsesc pentru toate mrimile canonic conjugate. Ele se
numesc mrimi complementare; cunoaterea uneia implic o incertitudine n mrimea
complementar corespunztoare. Acest rezultat este cunoscut sub numele de principiul de
incertitudine al lui Heisenberg.
Pe lng poziie i impuls, exist i alte mrimi complementare pentru care putem scrie
relaii tip Heisenberg. Astfel:
i
Et
M
135
q p
2
2
2
1
, iar probabilitatea
136
Figura 7.15.
Dac nu ne intereseaz ce particul ajunge n detector, atunci probabilitatea ca o particul
oarecare s ajung n detector este P = P1 + P2 . Dac particulele ar fi identice, lipsind traiectoria,
este imposibil s determinm ce particul intr n detector. Atunci funcia de und care descrie
sistemul trebuie s fie o compunere a celor dou funcii de und 1 i 2 , i anume
= 1 + 2 . Probabilitatea total este atunci P' = 1 + 2 2 P . Se observ c n acest caz
exist interferen. Fie cazul mprtierii n unghi drept. Atunci 1 = 2 = , iar dac
particulele ar putea fi identificate, probabilitatea ar fi P = P1 + P2 =
2
2
1
2
2
= 2 . n
Et
Considernd
t=
E=
En = nh
Pentru n=0 rezult E0 = 0 . Dar energia total este suma valorilor medii ale energiei poteniale i
cinetice i anularea sa atrage anularea simultan a energiei poteniale i a celei cinetice. Aceasta
nseamn ns att o poziie bine precizat, ct i un impuls bine precizat pentru oscilator - n
contradicie cu principiul de incertitudine. nseamn c energia oscilatorului nu poate fi nici la
1
temperatura de 0 K egal cu zero. Mecanica cuantic gsete c energia de zero este h ,
2
energia total a oscilatorului cuantificat fiind
En = h n +
137
O atenie deosebit trebuie dat interpretrii acestor relaii. Ele exprim, n fond, limitarea
posibilitii utilizrii noiunilor clasice n descrierea fenomenelor i proceselor cuantice, limitare
care i are originea n faptul c legile la scar microscopic sunt diferite de cele clasice.
Natura diferit a acestor legi afecteaz mult coninutul unor categorii filozofice generale.
Dintre acestea, noiunea de determinism este cel mai adesea legat de relaiile de incertitudine.
Natura legilor cuantice impun o descriere statistic i deci un determinism statistic. Cunoaterea
proceselor microscopice nu poate fi identic, evident, cu cea macroscopic, dar poate fi fcut tot
mai exact. Relaiile de incertitudine nu trebuie privite ca o limit a posibilitilor de cunoatere,
ci ca o limitare a utilizrii descrierii macroscopice n lumea microparticulelor. Nu este cazul s
se vorbeasc de o precizie mai mare sau mai mic a descrierii clasice sau cuantice. ntr-adevr,
comportarea cuantic afirm c nu putem cunoate poziia electronului pe ecran dect cu o
anumit probabilitate, dar aceast afirmaie este suficient i perfect logic i determinat.
Caracterul logic i determinat se relev n faptul c la repetarea experienei n condiii identice,
dar n orice alt loc i la oricare alt timp se obine aceeai figur de interferen i aceeai valoare
a probabilitii.
Capitolul 8
138
rspunsul pentru orice problem la scara atomului i moleculei. Un rspuns justificativ la aceste
ntrebri este dat ntr-o oarecare msur n capitolul anterior. Totui rspunsul corect va fi dat n
cele ce urmez. Astfel, exist o formulare a mecanicii cuantice n cadrul metodei Schrdinger ce
poate fi folosit n mod consistent ntr-un curs introductiv. Aceast abordare trateaz mecanica
cuantic ca o nou teorie, cu setul su de postulate, analog ntr-un fel cu modul n care este
formulat spre exemplu geometria euclidian. Ideile de baz ale mecanicii cuantice sunt
introduse ca postulate, iar aceste postulate sunt justificate n parte, prin faptul c rezultatele
ce pot fi obinute cu ajutorul lor sunt n acord cu rezultatele experimentale . In fond este
aceeai procedur folosit s zicem n termodinamica clasic. Cele trei legi ale termodinamicii
sunt postulate, iar ele se justific prin aceea c rezultatele obinute n urma aplicrii lor sunt n
acord cu datele experimentale de care dispunem.
variabil dinamic. Astfel poziia r , energia E, componenta px a impulsului, etc., sunt variabile
dinamice, chiar dac pentru un sistem dat, unele din ele pot fi constante. n general, orice
cantitate de interes n mecanica clasic este o variabil dinamic. O observabil este orice
variabil dinamic ce poate fi msurat. n mecanica clasic toate variabilele dinamice sunt
observabile, dar aa cum se tie deja, n lumea atomilor exist anumite restricii n ceea ce
privete msurarea simultan a unor mrimi. S citm spre exemplu cazul msurrii
componentelor impulsului pe care o particul le are ntr-un punct. Pentru aceasta este necesar s
efectum o msurtoare simultan a poziiei i impulsului particulei. Dup cum se tie n
mecanica cuantic exist relaii de nedeterminare ce corespund la o asemenea msurare
simultan pe microparticule i n consecin variabila dinamic "impulsul ntr-un punct" nu este
observabil. Cu aceste observaii s precizm postulatele de baz ale mecanicii cuantice.
Posulatul I
a) Orice stare a unui sistem dinamic de N particule este descris complet de o funcie
( q1, q2 , , q3N , t ) astfel c
b) cantitatea * d este proporional cu a-l gsi pe q1 ntre q1 + dq1 , pe q2 ntre
q2 + dq2 , i pe q3N ntre q3N + dq3N la un anumit moment de timp t.
139
Ceea ce spune acest postulat este c toat informaia despre proprietile unui sistem este
coninut n funcia (numit n mod obinuit funcie de und) care este o funcie numai de
coordonatele celor N particule i de timp. Dac funcia de und conine n mod explicit timpul,
ea este numit funcie de und dependent de timp. Dac proprietile observabile ale sistemului
nu se schimb n timp, se spune c sistemul este ntr-o stare staionar. O funcie care descrie
o astfel de stare se numete funcie de und de stare staionar. n acest caz dependena de timp a
funciei poate fi separat. Partea a doua a postulatului corespunde unei interpretri fizice a
funciei . Aceasta interpretare este uor s se imagineze pentru un sistem ce conine o singur
particul obligat s se mite ntr-o dimensiune. Cantitatea * dx este atunci chiar
probabilitatea de a gsi particula ntre x i x+dx la momentul de timp t. O funcie poate fi
complex deoarece densitatea de probabilitate * este un produs al lui cu complex
conjugatul lui *.
Pentru ca aceste funcii s fie n acord cu realitatea fizic, ele trebuie supuse la anumite
restricii. Acestea sunt urmtoarele:
1. Funcia trebuie s fie continu. Aceasta implic c i prima i a doua derivat s fie
continue.
2. Funcia trebuie s fie unic determinat.
3. Funcia trebuie s fie integrabil n modul ptrat. Aceasta poate s nsemne c funcia
este peste tot finit i tinde la zero la infinit.
Spre exemplu funcia e x ( < x < ; > 0) poate fi o funcie de und, dar e x nu,
pentru c nu este integrabil n modul ptrat; sau funcia
=A e im
(8.1)
poate fi funcie de und numai dac m este numr ntreg. Dac m nu este numr ntreg,
( ) ( + 2 ) i atunci aceast funcie nu este unic determinat, adic are dou valori
diferite n acelai punct. Aceasta deoarece e2 im = 1 numai dac m este un numr ntreg.
Toate aceste restricii provin din postulatul c * d reprezint o probabilitate. De fapt
restricia de integrabilitate n modul ptrat provine din necesitatea ca probabilitatea de a gsi
sistemul undeva n spaiu s fie finit. Un caz special al acestei cerine este ca integrala
tot spatiul
* d = 1
(8.2)
Dac aceast relaie este ndeplinit, se spune c funcia este normat. Semnificaia
fizic a acestei relaii pentru un sistem uniparticul este aceea c probabilitatea de a gsi
particula undeva n spaiu trebuie s fie 1. De aceea se utilizeaz de regul numai funcii de und
normate. Spre exemplu constanta de normare A a funciei (8.1) este A =
Postulatul II
Fiecrei observabile proprie sistemului i corespunde un operator hermitic linear, iar
proprietile fizice ale observabilei pot fi deduse din proprietile matematice ale
operatorului asociat respectiv.
Un operator hermitic este definit prin relaia:
140
i j d = j
*
i*d
(8.3)
unde i , j sunt dou funcii care ndeplinesc restriciile precizate mai sus, iar este un
operator hermitic. Se poate atta spre exemplu c operatorul d/dx nu este hermitic, n timp ce
operatorul i(d/dx) este hermitic.
n acest moment este convenabil s introducem o nou notaie pentru integralele de tipul
(8.3) prin folosirea parantezelor unghiulare. Astfel integrala pe tot spaiul mai poate fi scris n
aceast notaie numit notaia "bracket" a lui Dirac:
i j d
*
= i
(8.4)
=1
Relaia (8.3) mai poate scris:
= j i
f = f
(8.5)
unde este un numr (un numr nmulete de un numr de ori operatorul identitate) pe care l
numim valoare proprie a funciei respective. Spre exemplu eax este o funcie proprie a
operatorului d/dx deoarece ( d / dx ) eax = aeax ; dar eax nu este funcie proprie a lui d/dx
2
deoarece ( d / dx ) eax = 2ax( eax ) , rezultat care nu multiplic de un numr de ori funcia
respectiv.
O proprietate important a funciilor proprii este accea c ele constitue un set complet de
funcii fn i deci atunci orice funcie gm poate fi dezvoltat n serie dup acest set:
2
gm =
cmn f n
(8.6)
Atunci innd cont de (8.5) i (8.6) aciunea unui operator asupra unei funcii oarecare se poate
scrie:
gm = cmn n f n
(8.7)
n
141
Definim operatorul comutator (care este i el un operator hermitic) a doi operatori hermitici:
, B A B B A i C
(8.8)
Dac aciunea acestui operator asupra oricrei funcii este nul, spunem c operatorii A i B
comut. Dac prima proprietate justific evident alegerea fcut pentru postulatul II, ultima
proprietate va fi mult folosit n aplicaiile mecanicii cuantice. (Spre exemplu ea este utilizat n
stabilirea relaiilor de nedeterminare: dac operatorii asociai la dou variabile dinamice diferite
nu comut, atunci ele nu pot fi determinate simultan).
O problem important este desigur cum alegem operatorii asociai diferitelor
observabile. Un mod riguros este acela de a lega comutatorul a doi operatori de o mrime clasic
numit parantez Poisson, dar aici vom preciza urmtoarea reet:
- n primul rnd, expresiile clasice ale observabilelor de interes pot fi scrise funcie de
coordonate, impulsuri i timp.
- n al doilea rnd, acestea din urm sunt nlocuite n felul urmtor:
a) Timpul i toate coordonatele sunt lsate aa cum sunt.
b) Coordonatele carteziane ale impulsului pq sunt nlocuite prin operatorul diferenial:
d
p q = i
dq
(8.9)
T=
1
px2 + p 2y + pz2
2m
2 2
2
2
2
T =
+
=
2 +
2m x
2m
y2 z2
unde
(8.10)
2 2
H =
+V
2m
(8.11)
142
De fapt principalul merit al lui Schrdinger a fost tocmai stabilirea operatorului hamiltonian. Un
alt exemplu important este stabilirea operatorilor corespunztori momentului cinetic (vezi
capitolul 10).
Postulatul III
(a) Dac funcia de und a sistemului m este o funcie proprie a operatorului
corespunztor observabilei , rezulatatul experimental al determinrii lui va conduce la o
singur valoare, iar acesta va fi valoarea proprie a operatorului corespunztoare funciei
proprii m.
(b) Dac m nu este funcie proprie a operatorului mai sus amintit, probabilitatea de
*
a gsi valoarea proprie n va fi egal cu cmn
cmn , unde cmn este coeficientul dezvoltrii
funciei m n serie de funcii proprii n ale lui .
Postulatul IIIa este foarte clar i el spune c dac sistemul este preparat n starea m care
este n acelai timp funcie proprie a operatorului corespunztor proprietii pe care vrem s o
msurm, adic satisface ecuaia
m = m m
(8.12)
H n = En n
(8.13a)
2 2
+ V = E
2m
(8.13b)
m=
cmn
unde
(8.14)
satisface ecuaia
= n
(8.15)
143
este proprietatea pe care vrem s o msurm i atunci aplicm operatorul ecuaiei (8.13):
m =
cmn n
(8.16)
*
*
cmn m* * n d = cmp cmn p n n d
n, p
pn
n, p
*
cmn
cmn
(8.17)
unde np este simbolul Kronecker. Postulatul IIIb poate acum fi interpretat cu aceasta ultim
ecuaie n minte. Un experiment poate da doar un rezultat. O serie de experimente pot conduce la
o varietate de rezultate. Postulatul acesta spune c rezultatul care se obine la o msurare a
proprietii va fi totdeauna una din valorile proprii corespunztoare operatorului asociat, dar
dac funcia ce descrie starea sistemului nu este funcie proprie a acestui operator, atunci la
diferite momente de timp, sau n diferite experimente vor fi msurate oricare din valorile proprii
ale operatorului cu o pondere ce va obinut cu ajutorul coeficienilor cmn ce apar n relaia
2
(8.17). Astfel coeficientul cmn
din membrul drept al ecuaiei (8.16) reprezint probabilitatea
ca la o msurtoare s gsim una din valorile proprii ale observabilei, iar temenul din stanga
reprezint valoarea medie a msurtorii respective. Dac m este o funcie proprie a
operatorului ataat observabilei, atunci relaia (8.17) devine
m m =
m m =
(8.18)
adic la orice msurtoare vom gsi cu certitudine acelai rezultat: valoare proprie
corespunztoare funciei proprii respective (adic tocmai postulatul IIIa).
Multe fenomene din fizica atomului i a moleculei au de aface cu fenomene dependente
de timp. n acest caz problema este de a ti funcia de stare (q,t). Atunci trebuie introdus
postulatul IV.
Postulatul IV
Evoluia funciei de stare (q,t) n timp este dat de ecuaia
i
unde H este hamiltonianul sistemului.
= H
t
(8.19)
144
Aceasta nseamn c energiei i se asociaz operatorul
E =
i t
(8.20)
1.33ECUAIA SCHRDINGER
n paragraful anterior cu ajutorul postulatelor mecanicii cuantice au fost stabilite
ecuaiile Schrdinger staionare (8.13b) i dependente de timp (8.19). De fapt aa cum vom arta
imediat, prima ecuaie este un caz particular al celei dea doua. S nu fim ns mirai dac aceste
ecuaii nu surprind toate proprietile cuanto-mecanice importante ale sistemelor. Spre exemplu
ele sunt valabile numai n caz nerelativist. Astfel n cazul de fa se presupune c
t tot
spatiul
* d = 0
(8.21)
2 2
2 + V ( x ) = i
2m x
t
(8.22)
145
unde am presupus c potenialul este independent de timp. Presupunerea cea mai simpl pe o
putem face este ca soluia pentru aceasta ecuaie s poate fi factorizat n dou funcii, una care
s depind numai de x, iar cealalt numai de t, adic
( x, t ) = ( x) ( t )
(8.23)
2 d ( x)
i d ( t )
+
V
x
= 0
(
)
2
2m ( x ) dx
( t ) dt
(8.24)
S considerm acum efectul modificrii variabilei x. n acest caz numai termenul din parantez
din membrul stng al ecuaiei se modific, deoarece cellalt nu depinde de x. Suma celor doi
termeni este ns constant, adic 0. n consecin ambii termeni trebuie s fie constani. S
notm aceast constant cu E. Atunci:
2
2 d ( x)
+ V ( x ) ( x ) = E ( x )
2m dx 2
d ( t )
dt
(8.25)
= E ( t )
( t ) = Ce
Et
(8.26)
( x , t ) = C ( x ) e
Et
(8.27)
Prima ecuaie (8.25) este forma unidimensional a ecuaiei Schrdinger staionare, iar ea
are forma ecuaiei undelor staionare. Se vede c E trebuie s aib dimensiune de energie ntruct
mrimea Et / de la exponent n ecuaia (8.27) trebuie s fie adimensional. Soluia (8.27)
conduce pentru modulul ptrat al ei * ( x , t ) ( x , t ) la o valoare independent de timp. De
subliniat c dac ecuaia Schrdinger ar fi o adevrat ecuaie de und, atunci ar fi permise
soluii dependente de timp de forma sin( Et ) , sau cos( Et ) , care de asemenea vor conduce la
expresii pentru * ( x , t ) ( x , t ) dependente de timp.
n majoritatea cazurilor, de interes pentru fizica atomului i moleculei este ecuaia
Schrdinger dependent de timp (8.13b) care mai poate fi scris:
2 +
2m
2
( E V)
= 0
(8.28)
146
De ramarcat c un ghid de interpretare a ecuaiei Schrdinger este c aceasta reprezint o
ecuaie a curburii funciei , deoarece curbura este 2 q 2 , q = x , y , z . Aceasta conduce la
o analogie optic. Dac energia total E a sistemului devine mai mare, E-V devine mare, astfel
c valoarea absolut a curburii funciei devine i ea mare [vezi ecuaia (8.28)]. Cnd funcia
este pozitiv i E este mai mare dect V, curbura are semn negativ astfel nct valoarea lui
coboar spre zero dac x crete. Dac devine negativ curbura sa va deveni pozitiv dac E se
menine mai mare dect V. Atunci funcia va tinde ctre valori pozitive i cnd va deveni din
nou pozitiv curbura ei se va schima iar ciclul se va repeta. Dac diferena dintre E i V crete,
funcia va varia ntre valori pozitive i negative din ce n ce mai repede. Cu alte cuvinte lungimea
de und a lui se va micora pe msur ce E crete. Diferena dintre E i V este din punct de
vedere clasic energia cinetic a particulei. Aceasta este pe deplin n acord cu relaia de Broglie
care arat c lungimea de und asociat particulei se micoreaz dac impulsul crete. Acest
lucru este ilustrat n figura 8.1.
Figura 8.1
Analogia optic este acum evident: tim c viteza luminii este micorat ntr-un mediu
n care indicele de refracie este mai mare dect unu i cum frecvena rmne constant,
lungimea de und trebuie s scad conform cu relaia =c/n. Astfel diagrama din figura 8.1 ar
putea s corespund unei unde luminoase n dou medii suprapuse cu indici de refracie diferii.
Concomitent ne-am putea atepta s prezicem calitativ cel puin calculul cuanto-mecanic, dac
am putea selecta situaia optic corespunztoare i dac i-am cunoate proprietile. Analogia de
baz const n echivalena dintre efectul schimbrii indicelui de refracie a luminii i efectul
modificrii potenialului funciei .
Cu aceast analogie n minte putem imediat vedea c figura de mai sus trebuie s fie
incomplet dac funcia de und ar reprezenta o particul trecnd de la stnga la dreapta, dinspre
o regiune cu potenial ridicat spre una cu potenial mai sczut, ntr-un sistem n care potenialul
sufer schimbri brute de la o valoare constant la alta. Din experiena optic care este de fapt
intuitiv, tim c reflexia are loc la suprafaa de separare ntre dou medii cu indici de refracie
diferii. Ne-am putea deci atepta s observm reflexia unei particule ntr-o regiune de modificare
rapid a potenialului? Ne-am putea desigur atepta, dei gndind clasic acest lucru nu ar putea fi
prezis.
Analogia dintre optic i mecanic devine din ce n ce mai evident, iar acest lucru l
putem dovedi chiar mai mult. Se tie c lumina se propag de-a lungul acelei pri care conduce
la un minim pentru diferena de faz dintre surs i destinaie. Dac indicele de refracie al
sistemului variaz, atunci drumul optic poate fi redus dac acesta se curbeaz. Faza funciei
147
poate fi schimbat dac ea se deplasazeaz ctre regiuni cu potenial mai ridicat, fapt care
conduce la o lungime de und mai mare i o energie cinetic mai mic (vezi figura 8.1). Deci
drumul particulei se va curba dac potenialul nu este constant, sau drumul se va schimba dac
gradientul potenialului nu este zero. Dar gradientul potenialului este fora (cu semn opus) i
deci ne ateptm ca particula s fie deviat de o for ce acioneaz asupra ei. Relaia cu
principiul minimei aciuni ne permite s putem rspunde la ntrebarea pus n cazul optic: cum
tie particula care este drumul pe care trebuie s-l urmeze pna la destinaie urmnd principiul
minimei aciuni? Rspunsul este acelai ca n cazul optic: funcia de und va urma numai acele
drumuri care corespund la un minim al fazei.
Proprietiile soluiilor
Vom investiga acum cum poate ecuaia Schrdinger s conduc la cuantificare. Aceasta
va fi fcut pe baza restriciilor care au fost deja introduse drept consecine ale interpretrii
probabilistice a lui * , mpreun cu alt restricie, ca gradientul funciei s fie de asemenea
continuu. Dac nu ar fi aa, consecina ar fi c a doua derivat nu ar fi definit, iar ecuaia
Schrdinger ar nceta s fie utilizabil.
Semnul curburii lui depinde de semul ei i de mrimile relative ale lui E i V. Putem
astfel alctui urmtorul tabel:
(1) Presupunnd c (x) este pozitiv n x, atunci dac
V(x) > E curbura lui n x este pozitiv.
V(x) < E curbura lui n x este negativ.
(2) Presupunnd c (x) este negativ n x, atunci dac
V(x) > E curbura lui n x este negativ.
V(x) < E curbura lui n x este pozitiv.
S considerm acum un sistem n care potenialul arat ca n figura 8.2 i o particul de energie
E.
148
Figura 8.2
Funcia poate fi definit oriunde dac valoarea sa i prima derivat ntr-un punct
particular sunt specificate, deoarece ecuaia Schrdinger este o ecuaie diferenial de ordinul
doi. S considerm punctul x'', care este mai mic dect x' (unde E-V se schimb de la valori
pozitive, la valori negative). S selectm n x'' funcia pe care o vom numi 1. n x'', 1 este
pozitiv i V < E, deci curbura este negativ (concav spre axa x). 1 n punctul x' este nc
pozitiv dar dup acest punct V > E, aa nct curbura sa devine negativ, iar funcia ncepe s se
deprteze de axa x mergnd spre infinit cnd x tinde spre infinit. Aceast funcie este deci clar o
soluie inadmisibil a ecuaiei Schrdinger. Cu aceast observaie n minte, s alegem o alt
funcie 2 care n x'' are aceeai valoare ca 1 i tot o curbur negativ dar diferit, astfel nct
n x' curbura, din aceleai motive ca n cazul anterior i va schimba semnul. Acest schimbare
nu va fi ns suficient s determine funcia s nu intersecteze axa x. Dup intersectarea axei 2
devine negativ, aa inct curbura ei i va schima din nou semnul. Din aceast cauz, acest
funcie va tinde negativ la infinit dac x tinde la infinit. Drept urmare, nici acest funcie nu va fi
o soluie acceptabil. De aceea vom alege n x'' o a treia fucie 3 care s aib o curbur cuprins
ntre valorile curburilor celor dou funcii anterioare astfel nct n x' s se schimbe de o aa
manier ca ea s nu mai intersecteze axa x i nici s nu mai aib o comportare asimptotic
nedorit (vezi figura 8.2).
O asemenea funcie are o comportare dorit. Astfel ne vom da seama c pentru un
potenial ca cel din figura 8.2, definit numai pentru regiunea pozitiv a axei x, vom putea gsi
149
pentru orice valoare a lui E o soluie a ecuaiei Schrdinger care s satisfac restriciile impuse
de semnificaia fizic necesar. n concluzie energia unui astfel de sistem nu va fi cuantificat.
S presupunem acum un potenial reprezentat n figura 8.3 care este definit pe tot
domeniul axei x, adic att pentru valori pozitive, dar i pentru valori negative al lui x. n acest
caz soluia 3 gsit n exemplul anterior i va schimba curbura i n punctul x''', unde V > E.
Aceasta va face ca acest soluie s aib i ea o compotare asimptotic nedorit (vezi figura 8.3).
Figura 8.3
De fapt, acum devine imposibil de a gsi pentru o valoare E oarecare o soluie acceptabil.
Aceast lucru devine posibil numai pentru anumite valori ale E, s zicem E' pentru care putem
gsi o soluie acceptabil 4. Aceasta conduce la cunatificarea energiei. Este o concluzie
important, pentru c n consecin, cuantificarea energiei este un rezultat al impunerii
condiiilor la limit. O anumit analogie poate fi fcut cu acustica. Sunetele pe care toate
instrumemntele unei orchestre le produc sunt guvernate de o ecuaie de und care este aceeai
pentru fiecare instrument (exceptnd parametrii care depind de material). Totui ele produc
sunete caracteristice deoarece condiiile la limit pentru soluiile de und pentru fiecare
instrument sunt diferite, pentru c ele sunt determinate de forma instrumentului.
n figura 8.4 este prezentat efectul condiiei la limit, determinat de forma potenialului,
asupra cuantificrii energiei unei particule: se poate vedea c aceast cuantificare apare numai
dac particula este constrns s se mite nt-o regiune a spaiului i c pe msur ce domeniul de
libertate crete, separarea dintre nivelele cuantificate se reduce. Cnd domeniul de libertate
devine infinit sau semi-infinit (extins pe o jumtate din univers) numai exist cuantificare.
150
Figura 8.4.
n fine, nainte de a trece la cteva aplicaii ale rezolvrii ecuaiei Schrdinger, s facem
remarca evideniat n figura 8.3 c funcia de und este nenul chiar n regiunea unde V > E,
adic unde clasic energia cinetic este negativ. Apelnd la analogia cu optica, s ne amintim c
ne putem atepta la un asemenea efect. Cnd lumina se reflect pe o suprafa metalic ea
penetrez puin suprafaa metalului nainte ca intensitatea cmpului electric s fie atenuat de
electronii mobili din metal. Adncimea de penetrare a luminii descrete cu creterea
conductivitii metalului, deoarece electronii sunt mult mai mobili ntr-un mediu de
conductibilitate ridicat i atenueaz cmpul mult mai eficient. Deci lumina penetrez o
suprafa pe care ne ateptm s se reflecte i nu vom fi surprini s descoperim c particulele pot
penetra regiuni n care potenialul le comprim. Totui nu exist o dificulate real privitoare la
energia cinetic negativ. Nu putem comprima particula ntr-o regiune unde ea s aib energie
negativ. Cauza este principiul de nedeterminare care nu ne va permite s tim cu suficient
acuratee unde este particula i ce energie cinetic are pentru a putea spune c n aceast regiune
energia cinetic este negativ. De fapt energia cinetic a unei particule este o medie a ei pe tot
domeniul disponibil particulei, iar aceast medie nu este niciodat negativ.
151
E = E c+ E p
(1)
unde: E c este energia cinetic a electronului, dac protonul este imobil, iar E p = V este energia
potenial de interacie electron-proton (se adopt n general notaia V pentru a desemna aceast
energie). Energia total a sistemului devine:
E=
p2
+V
2m
(2)
e02
, vezi relaia
r
(6.3)], se scrie:
p2 e02
E=
2m r
(3)
Energia potenial fiind independent de timp, se scrie ecuaia Schrdinger sub forma:
H e ( x , y , z) = E e ( x , y , z)
(4)
p x = i
p y = i
y
p z = i
z
(5)
Scriind:
p 2 = px2 + p y2 + pz2
(6)
2
2
2
p = 2 +
+
y
z2
(7)
152
H=
p 2 e02
2m r
(8)
i se obine:
H=
2
2m
2
2
2 e02
+
2+
y 2 z 2 r
x
(9)
2 2 e 2 e 2 e e02
+
+
e = Ee
2m x 2
y2
z 2 r
(10)
2 e 2 e 2 e 2m
e02
+
+
+
E
+
e = 0
r
x2
y2
z2
2
(11)
sau
i, notnd cu
x2
y2
z2
(12)
2m
e02
E
+
e = 0
r
2
(13)
Ne rmne deci de rezolvat ecuaia Schrdinger (13) pentru a determina strile de energie E ale
sistemului i funcia de und e ( x , y, z ) asociat.
153
Fig.1
Soluiile se vor scrie:
e ( x, y, z ) = e ( r )
(14)
Laplaceianul din relaia (13) trebuie exprimat n funcie de r. Pentru aceasta, plecnd de la
notaia (12), avem:
e =
2 e
x2
2 e
y2
2 e
z2
(15)
Scrierea laplaceianului n funcie de r nseamn s exprimm fiecare din derivatele din relaia
(15) n funcie de r; se remarc atunci c:
e e
=
x
r
e e
=
y
r
e e
=
z
r
r
x
r
y
r
z
(16)
r2 = x2 + y2 + z2
(17)
i deoarece:
se obine:
r
=
x
r
=
y
r
=
z
x
r
y
r
z
r
(18)
e x e
=
x
r r
e y e
=
y
r r
e z e
=
z
r r
(19)
154
innd cont de (18), ecuaiile (19) devin dup derivare:
2 e
x2
2 e
y2
2 e
z2
1 e x 2 e x 2 2 e
3
+ 2
r r
r
r
r
r2
1 e y 2 e y 2 2 e
=
3
+ 2
r r
r
r
r
r2
1 e z 2 e z 2 2 e
=
3
+ 2
r r
r
r
r
r2
(20)
(21)
(22)
e =
2 e 2 e
+
r r
r2
(23)
2 e 2 e 2m
+
+ 2
r r
r2
e02
E
+
e = 0
r
(24)
Aceast ecuaie ne indic faptul c fiecare valoare a energiei E corespunde unei soluii e ( r )
unice. Se spune, atunci, c nivelele de energie corespunztoare strilor <<s>> nu sunt
degenerate.
e1( r ) = A e
(25)
e1
1
= e1
r
a
2 e1 1
= 2 e1
r2
a
i, substituind n (24), obinem:
(26)
155
1
2 2m
+
2
ar 2
a
e02
E
+
1
= 0
r
(27)
(28)
Aceast ecuaie nu este verificat pentru toate valorile lui r dect dac:
1
a
2m
E1 = 0
2
2me02 2
= 0
a
2
(29)
30)
a=
2
me02
(31)
r=a=0.53
(32)
me04
E1 =
2 2
(33)
E1= -13.6 eV
2.2.2. A doua soluie. Generalizare
A doua soluie a ecuaiei (24) se scrie:
e2 ( r ) = B e
r 2b
2-
(34)
i vom numi E2 energia corespunztoare acestei soluii. Derivnd i substitund n ecuaia (24),
cu ajutorul unui raionament identic celui din paragraful anterior se obine:
156
2
meo2
b= a=
E2 =
(35)
1 me04
1
=
E1
2 2 2 2 2 2
(36)
En =
n2
en
( r)
se scrie:
E1
(37)
d = 1
d = r 2 sin dr d d
(38)
e e r
* 2
sin dr d d = 1
(39)
0 r
0
0 2
cu:
e e r
0
i se obine:
* 2
dr sin d
0
d
0
=1
(40)
157
e e r
* 2
dr = 1
(41)
e e* = e21 = A2 e
- 2r a
(42)
de unde se obine:
4 A
- 2r a
r 2 dr = 1
(43)
a3
4
(44)
-2r a
r 2 dr =
A2 =
(45)
a3
e1 ( r ) =
( a )
3 12
e-r a
(46)
n acelai mod se realizeaz normarea celei de-a doua soluii (34). Se obine:
B2 =
(47)
32 a 3
e2 ( r ) =
4 2 a
3 12
r -r 2a
2- e
a
(48)
158
Funciile de und en ( r ) pe care le vom studia sunt soluiile ecuaiei Schrdinger
independente de timp. Pentru a obine soluiile complete trebuie s multiplicm rezultatele
obinute cu temenul temporal:
( x, y , z ) = e ( x , y , z ) e-i E t
Prima soluie se va scrie:
1( r , t ) = e1( r ) e-i E1t
(49)
1( r , t ) =
( a )
3 12
(50)
2 ( r , t ) = e2 ( r ) e-i E 2 t
(51)
2 ( r, t ) =
4 2 a
3 12
r -r 2a -i E 21t
e
2- e
a
(52)
d = 1
Aceast condiie ne indic faptul c ptratul amplitudinii undei asociate * are dimensiuni de
invers de volum. Se deduce deci c * , care reprezint probabilitatea ca un corpuscul s se
gseasc ntr-un punct dat din spaiu, este o "densitate de probabilitate" (probabilitatea pe
unitatea de volum).
Scriem condiia de normare pentru funciile de und radiale (41):
* 2
r dr = 1
159
Scriem c densitatea de probabilitate radial P(r) de a gsi un electron ntr-un punct al spaiului
este normat (ceea ce revine la a spune c este sigur gsirea electronului n ntreg spaiul):
P( r ) dr = 1
(53)
P( r ) = 4 r 2 e e*
(54)
1( r, t ) =
( a )
3 12
P1 ( r ) = 4
r2
a
e 2r a
(55)
Fig.2
Se observ c probabilitatea are un maxim pentru:
r= a
(56)
1 r2
r
P2 ( r ) =
2- e
3
8 a a
Figura 3 reprezint variaia lui P2(r) n funcie de r/a.
r a
(57)
160
Fig.3
Se observ c probabilitatea trece prin dou maxime pentru:
( 5) a
r = ( 3 + 5) a
r = 3
(58)
5 a de
5 a de nucleu.
3 ( r , t ) , 4 ( r , t ) , ..., n ( r , t )
3. Studierea strilor <<p>>
3.1. Ecuaia Schrdinger pentru funciile de undcele mai simple dependente de r, ,
Vom studia soluiile radiale ale ecuaiei Schrdinger. Se gsete c aceste soluii, care
sunt cele mai simple, nu sunt unice. Exist i altele care ne conduc la strile <<p>> i care
depind simultan de r, i . Aceste soluii se scriu:
ex ( r , , ) = x f ( r )
ey ( r , , ) = y f ( r )
(59)
ez ( r , , ) = z f ( r )
unde x, y, z sunt definite n coordonate sferice;
x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos
(60)
Vom scrie ecuaia Schrdinger (13) pentru soluia notat ex ( r, , ) . Trebiue deci s exprimm
laplaceianul (15) n funcie de r, i :
161
2
x2
2
y2
2
z2
ex
f
f r
= f ( r) + x
= f ( r) + x
x
x
r x
i nlocuind
(61)
r
cu valoarea sa din (18) se obine:
x
ex
x2 f
= f ( r) +
x
r r
(62)
f
x2 f x2 f
=
+
+
x x r r r x r
(63)
f r 1
x3 f x2 f r
+ 2 2 xr
+
r x r
r r r r r x
(64)
2 ex
x2
ceea ce devine:
2 ex
x2
2 ex
x2
= 3
x f x 3 f x3 2
+
r r r3 r r2 r2
(65)
ex
f
f r
= x
= x
y
y
r y
(66)
ex xy f
=
y
r r
Derivata a doua n raport cu y se scrie atunci:
(67)
162
2 ex
y2
xy f xy
+
y r r r y
(68)
2 ex
y2
x f xy 2 f xy 2 2 f
+
r r r3 r r2 r2
(69)
2 ex
z2
x f xz 2 f xz 2 2 f
=
+
r r r3 r r2 r2
(70)
ex = x
2f
r
+ 4
x f
r r
ey = y
ez = z
2f
r
2f
r
(71)
i ez ( r, , ) , se obin :
+4
y f
r r
(72)
+4
z f
r r
(73)
e02
E
+
x f ( r) = 0
r
(74)
2f
y f 2m
e02
+
4
+
E
+
y f ( r) = 0
r r 2
r
r2
(75)
2f
x f 2m
+
4
+
r r 2
r2
-pentru soluia ey ( r, , ) :
y
-pentru soluia ez ( r, , ) :
163
z
2f
z f 2m
+ 4
+
2
r r 2
r
e02
E
+
z f ( r) = 0
r
(76)
Remarcm c fiecare ecuaie se poate simplifica, cu x prima, cu y a doua i cu z cea de-a treia.
Constatm atunci c ecuaia Schrdinger se scrie sub aceeai form pentru cele trei soluii:
2 f 4 f 2m
e02
+
+
E
+
f ( r) = 0
r
r 2 r r 2
(77)
Aceast ecuaie ne indic faptul c fiecarei valori E i corespunde o soluie f(r) unic. Ori, cele
trei funcii de und (59) sunt nmulite cu f(r):
ex ( r , , ) = x f ( r )
ey ( r , , ) = y f ( r )
ez ( r , , ) = z f ( r )
Se deduce deci c fiecrei valori E i corespund trei soluii notate ex , ey i ez . Se spune
atunci c nivelele de energie corespunztoare strilor <<p>> sunt degenerate de ordinul trei.
f ( r ) = C e- r
(78)
f
1
= f ( r)
r
c
2f
r2
1
c2
f ( r)
(79)
1
4 2m
+
+
c 2 cr 2
q2
E2 +
= 0
r
(80)
164
2
4
1 2m
1 2 mq
+
E
+
2 = 0
2
2
2
c
c
r
Aceast ecuaie nu este verificat pentru toate volorile lui r, dect dac:
1 2m
+
E2 = 0
c2 2
2mq 2
(81)
(82)
4
= 0
c
(83)
2
c= 2
mq 2
(84)
Capitolul 10
165
1.34MOMENTUL CINETIC
1.34.1Valoare proprie i funcie proprie
n acest capitol ne propunem s studiem semnificaia numerelor cuantice l i ml. Relum
scrierea ecuaiei Schrdinger independent de timp:
H e ( x , y, z ) = E e ( x , y, z )
Remarcm c H este un operator (hamiltonian) ataat funciei de und e ( x , y , z) a sistemului.
Membrul drept al ecuaiei este produsul dintre o mrime scalar E i aceeai funcie de und
e ( x , y , z) . Se spune c mrimea fizic E este asociat operatorului H . Constatm c
"observabila" H nu perturb starea sistemului (deoarece regsim aceeai funcie de und
e ( x , y , z) dup "observaie" n membrul drept): "valoarea proprie" a lui H este deci E.
S recapitulm acum regulile definite anterior (vezi capitolul 8) pentru un sistem
staionar:
- se caut valoarea proprie a mrimii fizice "energie";
p x = i
x = x
(10.1)
A = a
(10.2)
166
- dac nu este funcie proprie a sistemului, operatorul perturb sistemul i msura modific
starea sistemului; se scrie atunci, n forma general:
A =
(10.3)
L= r p
(10.4)
L= x
px
j
y
py
k
z
pz
(10.5)
i efectund:
y
L= i
py
de unde:
z
x
j
pz
px
x
z
+ k
px
pz
L = i Lx + j Ly + k Lz
y
py
(10.6)
(10.7)
cu:
Lx = ypz zp y
(10.8)
167
L x = i y z
y
z
(10.9)
L x e ( r ) = i y z e ( r )
y
z
(10.10)
e r
e r
L x e ( r ) = i y
z
r y
r z
(10.11)
L x e ( r ) = 0
L y e ( r ) = 0
(10.12)
L z e ( r ) = 0
Se deduce de aici c momentul cinetic al electronului are o valoare proprie nul n strile s.
1.34.3.2Strile p
Am vzut, n capitolul precedent, c exist trei soluii, notate:
2 1 0 = 2 pz = z
2 l 1
2 l 1
= 2 p-
(
(
1
x + i y
2
1
=
x i y
2
= 2 p+ =
)
)
(10.13)
care se mai pot scrie, pentru soluia dependent de poziie i innd cont de relaia (9.54) din
capitolul anterior:
168
e2 p z = z f ( r )
1
( x + i y) f ( r )
2
1
=
( x i y) f ( r )
2
e 2 p+ =
2 p-
(10.14)
L x e2 pz = i y z z f ( r )
y
z
(10.15)
f r
f r
L x e2 pz = i y f ( r ) + yz
z2
r z
r y
(10.16)
L x e2 pz = i y f ( r )
Ori, se observ c:
e2 pz y f ( r )
(10.17)
(10.18)
A =
deci nu exist valoare poprie a lui L x pentru soluia e2 p z .
- S aplicm operatorul L y :
Cnd se aplic L y asupra soluiilor e2 p z , e2 p+ , e2 p- , se arat la fel c nu exist valoare
proprie pentru L , iar rezultatul "observaiei" are ca efect modificarea funciei de und.
y
- S aplicm operatorul L z :
-pentru e2 p z :
L z e 2 pz = i x y z f ( r )
x
y
relaie care se mai poate scrie:
(10.19)
169
f r
f r
L z e 2 pz = i xz
yz
r x
r y
(10.20)
L z e 2 pz = 0
(10.21)
1
( x + iy) f ( r )
2
(10.22)
i 2 f r
f r
L z e 2 p+ =
x r y + ix f ( r ) + ixy r y
2
f r
f r
-y f ( r ) xy
iy 2
r x
r x
(10.23)
i x 2 y f
xy 2 f
Lz e 2 p+ =
+ ix f ( r ) + i
r r
2 r r
Astfel, se obine:
x2 y f
xy 2 f
-y f ( r )
i
r r
r r
i
L z e 2 p+ =
[ ix f ( r ) y f ( r ) ]
2
(10.24)
(10.25)
de unde:
L z e 2 p+ =
[ x + iy] f ( r )
2
(10.26)
L z e 2 p+ = e 2 p+
(10.27)
170
L z e 2 p = e2 p
(10.28)
1.34.3.3Strile d
Cnd se face calculul, pentru strile d, se arat c nu exist valoare proprie pentru
operatorii Lx i L y . Dimpotriv, se gsesc urmtoarele valori proprii asociate operatorului L z :
2 , - , 0 , + , + 2
1.34.4Cuantificarea spaial
n tabelul 10.1 sunt recapitulate toate rezultatele:
Stri
Soluii
L x
L y
L z
els
e 2 p+
e 2 pz
e 2 p
0
+
0
fr valoare definit
e 3d2
e 3d1
e 3d0
e3d 1
e3d 2
fr valoare definit
+ 2
+
0
Tabelul 10.1.
Remarcm c fiecare soluie este caracterizat de o valoare proprie a operatorului
moment cinetic L z . Aceasta nseamn c fiecare soluie corespunde unei valori proprii
particulare a proieciei momentului cinetic n lungul axei Oz: se constat c aceast proiecie a
momentului cinetic este cuantificat.
S scriem, la modul general, ecuaia cu valori propri a operatorului L z sub forma:
L z e = ml e
unde ml este un ntreg definit prin:
Stri s
Stri p
l = 0 i ml = 0
l = 1 i ml = -1, 0, +1
(10.29)
171
Stri d
Se deduce deci c:
l ml + l
(10.30)
( 2l + 1) =
n2
(10.31)
l= 0
ml
Starea
Numr de soluii
1s
2s
+1
2p+
2pz
-1
2p-
Tabelul 10.2.
Ne rmne n final s dm o interpretare fizic numrului cuantic l. Aa cum am definit
operatorii L x , L y , L z , vom defini operatorul:
(10.32)
L2 e = l ( l + 1) 2 e
(10.33)
172
Vedem acum c numrul cuantic l, care definete o stare, este legat n mod direct de modulul
momentului cinetic prin relaia (10.33). Fiecare stare este deci caracterizat de modulul
momentului cinetic care i este asociat.
Se ridic ntrebarea de ce valoarea proprie a lui L2 este l ( l + 1) 2 i nu l 2 2 . Pentru a
ne convinge este suficient s privim ce se ntmpl cnd ml ia valoarea sa maxim l; relaia
(10.33) se scrie atunci, substituind (10.29):
( L
2
x
+ L2y e = l 2 e
(10.34)
2
pentru ml = l. Acest rezultat ne arat c L2x i L y nu sunt determinai i c nu exist valoare
proprie pentru L i L (dac am lua ca valoare proprie a lui L2 cantitatea l 2 2 , rezultatul
x
Fie un circuit electric nchis ca cel din figura 10.1 n care n este vectorul unitate al
normalei la suprafaa de mrime S.
Figura 10.1.
Vectorul moment magnetic corespunztor acestui circuit se definete cu formula
= I Sn
Prin definiie intensitatea curentului este
I=
dQ
dt
n cazul micrii orbitale a electronului, aceasta fiind periodic (de perioad T), dac
dt=T, atunci dQ=q (-e). Deci
q
I=
T
173
Avnd n vedere c traiectoria este plan, n coordonate polare aria S este
S=
2r
d
(vezi anexa A2).
dt
Atunci
S = l
dt lT
=
2m 2
Avnd n vedere c vectorul moment cinetic i vectorul suprafa sunt paraleli rezult
imediat c
q
=
l
2m
sau
(10.35)
= Ll
q
, mrime care se numete raport giromagnetic. Valoarea acestui
2m
raport, corespunde micrii orbitale. n cazul general, raportul giromagnetic se definete ca
raportul dintre momentul magnetic i momentul cinetic. Pentru un electron ( q = e ) care se
mic ntr-un cmp central
e
L =
2m
Notm cu
unde am notat cu
e
2m
(10.36)
mrimea pozitiv numit magnetonul Bohr (mrime dedus concomitent i independent de Niels
Bohr i de savantul romn Stefan Procopiu). Ca urmare, momentul magnetic orbital al
electronului se scrie
L= Bl
(10.37)
B = 9 ,273 10 24 A/m 2
Generaliznd, pentru orice particul ncrcat electric sau pentru orice sistem de particule
ncrcate electric, care se afl n micare localizat n spaiu, se poate defini operatorul momentul
moment magnetic dipolar, proporional cu operatorul moment cinetic orbital. Pentru aceasta, este
174
comod de exprimat raportul giromagnetic n funcie de valoarea normal ( q / 2 m ) , calculat n
micarea orbital, punnd :
= g
q
2m
(10.38)
Numrul fr dimensiuni g se numete factorul lui Land (sau numai factorul g). El reprezint
ctul dintre raportul giromagnetic al atomului i raportul giromagnetic orbital. Experiena arat
c cel mai adesea factorul lui Land este un numr fracionar simplu (spre exemplu, 3/2).
Factorul g este legat de magnetonul Bohr prin relaia :
= g B
U = B = z B( z)
(10.39)
Fora care acioneaz asupra acestor atomi va fi dirijat dup axa Oz (deoarece s-a ales
dB( z)
F = U = z
k
dz
(10.40)
175
Figura 10.2. Dispozitivul Stern-Gerlach. Cmpul magnetic dintre cei doi poli este
indicat prin liniile de cmp.
Pe ecran se observ devierea fasciculului cu mrimea :
dB l
l + d
( Mv ) dz 2
z=
(10.41)
unde M este masa atomului, v este viteza lui de deplasare n lungul axei Oy (dac fasciculul nu
este monocromatizat, v reprezint viteza cea mai probabil sau viteza medie a distribuiei
Maxwell). Calculul acestei deviaii este similar celui corespunztor deviaiei sub aciunea unei
fore transversale constante a unui fascicul de electroni ce se deplaseaz ntre armturile unui
condensator plan. Se demonstreaz n teoria cinetic a gazelor c viteza cea mai probabil n jet
este egal cu viteza ptratic medie n vapori.
Deci
M v 2 3 kT
=
2
2
unde T este temperatura din cuptor.
Fiecare atom este deviat la trecerea prin cmpul magnetic cu o cantitate care este
proportional cu z . Deci, fasciculul este separat n componente dup diferitele valori ale lui z
. Dac vectorul moment magnetic orbital al atomului are mrimea l , atunci, conform fizicii
clasice, componenta l z poate avea orice valoare ntre - l i + l . Conform mecanicii
cuantice, l z poate avea numai valori cuantificate (discrete)
lz = g l
(10.42a)
unde
(10.42b)
176
Astfel, fizica clasic prezice c fasciculul deviat se mprtie ntr-o band continu,
corespunztoare distribuiei continue a valorilor lui l z de la un atom la altul. Mecanica
cuantic prezice c fasciculul deviat va fi despicat n mai multe componente discrete. Mai mult,
mecanica cuantic prezice c acest lucru se ntmpl pentru toate orientrile magnetului,
deoarece magnetul este n esen un dispozitiv de msur care investigheaz cuantificarea
componentei momentului magnetic dipolar de-a lungul axei Oz, care este definit prin direcia n
care cmpul lui magnetic crete n intensitate. ntruct lz va fi cuantificat pentru orice alegere a
direciei Oz (pentru c lz este cuantificat pentru orice alegere a acestei direcii, se vor obine
aceleai rezultate pentru toate poziiile magnetului ce creeaz cmpul magnetic neomogen.
Stern i Gerlach au gsit c fasciculul de atomi de argint este despicat n dou
componente discrete (figura 10.3).
Observat
Previziunea clasic
177
e
, unde M este masa protonului.
2M
Dar momentul magnetic dedus din mrimea despicrii este de ordinul unui magneton Bohr
e
electronic
, unde m este masa electronului. Deci, sursa momentului magnetic observat
2m
trebuie s fie electronul.
Mrimea unui astfel de moment magnetic ar fi de ordinul
1.36.1Spinul electronului
Aceste fapte conduc la anumite presupuneri rezonabile. Astfel, s-a atribuit electronului
un moment magnetic dipolar intrinsec S , numit moment magnetic de spin i un moment cinetic
intrinsec S , numit moment cinetic de spin sau, pe scurt, spin. ntr-o viziune clasic, se
consider c electronul creeaz un cmp magnetic exterior echivalent unui dipol magnetic, ca
urmare a rotaiei n jurul axei proprii# . Aceast imagine nu are nici un sens la scar cuantic i
considerm pur i simplu spinul electronului ca o caracteristic a acestuia, ca i masa sau
sarcina. Mrimea S i componenta Sz a momentului cinetic de spin au valorile
S = s( s + 1)
Sz = ms
unde s i ms sunt numere cuantice (de notat c S x i S y nu sunt cuantificate i nici Lx i L y ).
Relaia dintre momentul magnetic de spin i momentul cinetic de spin are aceeai form ca i n
cazul micrii orbitale, adic
g
S = s B S
Sz
= g s B ms
= -1/2 , +1/2
i s are valoarea
s = 1/2
Fora care se exercit asupra atomilor ce au doar moment magnetic de spin capt forma:
F = gs
dB( z )
ms k
dz
178
n funcie de valoarea lui m s , fora ia valorile:
1
dB( z)
1
ms = ,
F 1/ 2 = g s B
k (atomii cu electronii ce au spinul antiparalel n
2
2
dt
raport cu cmpul magnetic sunt deviai n sensul acestuia);
1
dB( z)
1
ms = ,
F1/ 2 = g s B
k (atomii cu electronii ce au spinul paralel n raport
2
2
dt
cu cmpul magnetic sunt deviai n sens opus acestuia).
Msurnd despicarea fasciculului de atomi de hidrogen s-a gsit c g s = 2 .
n urma mbuntirii aparaturii de analiz spectral s-a observat c liniile spectrale au o
"structur fin" , adic nivelele atomice se dedubleaz (figura 10.4).
Figura 10.4.
Numerele cuantice n, l i ml nu permiteau explicarea acestui fenomen.
Rezultatul experimentului Stern-Gerlach, ct i datele legate de spectrele atomice, i-au
determinat pe tinerii cercettori Uhlenbeck i Goudsmit s postuleze n 1925 existena
momentului cinetic de spin al electronului. Acest mod de introducere a spinului se bazeaz pe
date experimentale. Existena lui este postulat n mecanica cuantic nerelativist, fiind
considerat o caracteristic fundamental a electronului (alturi de mas i sarcin).
Este demn de remarcat faptul c din teoria cuantic relativist dezvoltat de Dirac n
1929, spinul electronului rezult direct, fr nici un postulat suplimentar, dovedindu-se astfel c
acesta (spinul) este intim legat de relativitate. Valoarea pentru factorul g de spin, dat de aceast
teorie este g s = 2.0023. Experimente rafinate au certificat aceasta valoare.
179
Lz e = ml e
L2 e = l( l + 1) 2 e
cu:
l ml + l
s ms + s
2s + 1 = 2
de unde deducem c:
s = 1/ 2
es = e s
180
Jz = Lz + Sz
Se scriu, la fel ca pentru Lz i Sz , valorile proprii ale lui Jz :
Jz es = m j es
(10.44)
J 2 es = j( j + 1) 2 es
cu:
j mj + j
unde m j este valoarea proprie asociat proieciei dup Oz a momentului cinetic total i j este
numrul cuantic asociat modulului momentului cinetic total. Cutm o relaie ntre m j i
numerele cuantice ml i ms . Putem rescrie (10.44):
Jz es = Lz es + Sz es
i innd seama de (10.29):
ml es + ms es = m j es
de unde:
m j = ml + ms
J 2 = L2 + S 2 + 2 L S
Ori, produsul L S este cuprins ntre dou valori extreme, una pentru care L i S sunt paraleli
L2 + S 2 2 LS J 2 L2 + S 2 + 2 LS
ceea ce se mai poate scrie:
L S J L+ S
181
Modulul vectorului sum este cuprins deci ntre diferena i suma modulelor vectorilor L i S .
n teoria cuantic se arat, de asemenea, c numerele cuantice j, l i s, care sunt asociate
modulului momentelor cinetice J 2 , L2 i S 2 sunt legate prin inegalitatea:
l s j l+ s
Recapitulnd principalele rezultate, avem:
Jz es = m j es
J 2 es = j( j + 1) 2 es
cu:
j mj + j
(10.45)
i:
1
1
j l+
2
2
(10.46)
j mj + j
cu
1
1
j l+
2
2
j= l
j= l+
1
2
1
2
1
2j +1 = 2 l - + 1 = 2l
2
1
2j +1 = 2 l + + 1 = 2l + 2
soluii
soluii
deci n total 2( 2l + 1) soluii. Se vede c s-a dublat numrul iniial de soluii ca urmare a
introducerii spinului electronic.
Cele dou valori extreme din inegalitatea (10.46) pot fi interpretate n modul urmtor,
pentru momentul cinetic orbital l i spinul s:
1
- dac j = l
se spune c acest caz corespunde unei alinieri antiparalele;
2
182
- dac j = l +
1
se spune c acest caz corespunde unei alinieri paralele (figura 10.5).
2
Figura 10.5
Vom ncheia acest paragraf printr-un exemplu ilustrativ. Presupunem c atomul de
hidrogen se gsete ntr-o stare p (l=1). innd seama de (10.45) i (10.46):
j mj + j
l
1
1
j l+
2
2
1/2
mj
-1/2
1/2
3/2
-3/2
-1/2
1/2
3/2
183
Din cauza naltei frecvene a micrii de precesie, pentru mrimi care variaz lent n comparaie
cu aceast frecven este suficient s considerm numai mediile n timp ale acestora.
Dei nu ofer o reprezentare complet a realitii, modelul vectorial are o importan
practic deosebit ntruct permite att descrierea structurii fine a termenilor spectrali i a liniilor
spectrale, ct i despicarea acestora n cmpul magnetic, n perfect concordan cu experiena.
Rezultatele acestui model se regsesc la o tratare cuantic riguroas!
n modelul vectorial, operatorii momente cinetice sunt reprezentai prin vectori; astfel,
Fie cazul unui atom cu un singur electron, avnd momentul cinetic orbital l i momentul
j=
j =
l+
l +
l(l + 1) , s este un
s(s +1) .
Figura 10.6.
Vectorii l i s se compun dup regula paralelogramului, rezultnd j . ns vectorul j
este o caracteristic a strii atomice (fiind o constant a micrii), deci nici un plan privilegiat,
184
2 2 2
j l s
j( j + 1 ) l( l + 1 ) s( s + 1 )
cos =
=
2 l( l + 1 ) s( s + 1 )
2l s
(10.47)
1.38Interacia spin-orbit
Vom studia interacia dintre momentul magnetic de spin al unui electron i cmpul
magnetic intern al unui atom uni-electronic. Deoarece acest cmp este legat de momentul cinetic
orbital al electronului, aceast interacie se numete interacie spin-orbit. Este o interacie
relativ slab, parial responsabil pentru structura fin a strilor excitate ale atomilor unielectronici.
Interacia spin-orbit are loc i n atomii multielectronici, dar n astfel de atomi este
bineneles mai tare din cauza cmpurilor magnetice interne intense.
Originea cmpului magnetic intern "simit" de electron (cmp n care se mic
electronul) este uor de neles dac vom considera micarea nucleului din "punctul de vedere" al
electronului. ntr-un sistem de referin legat de electron, nucleul ncrcat electric se mic n
jurul electronului i deci, electronul este fixat n interiorul unei bucle nchise de curent, circular,
care produce cmp magnetic. Argumentul este ilustrat calitativ n figura 10.8.
0 j xr
Ze 0 v xr
B=
=
4 r 3
4 r 3
Conform legii lui Coulomb, cmpul electric ce acioneaz asupra electronului este
E=
Ultimele dou ecuaii conduc la
Ze r
4 0 r 3
185
1
B= 2v E
c
Energia potenial de interacie dintre momentul magnetic de spin al electronului i acest cmp
magnetic este
E = s B
sau, n funcie de momentul cinetic de spin al electronului
g s B
s B
E =
Cmpul electric se poate exprima i astfel:
1 1 dV (r) r
E = F =
e
e dr r
unde V(r) este potenialul electric central n care se afl electronul, iar vectorul r este orientat
spre electron. Deci,
1 1 dV (r )
B= 2
v r
ec r dr
Dar momentul cinetic orbital se poate scrie astfel
l = r mv = mv r
Aadar
B =
1
2
em c
1 dV (r)
l
r dr
E =
Dar g s = 2 i
g s B 1 d V (r )
l s
em c 2r dr
= e / 2m , astfel c
E =
1
m 2c
1 dV (r)
l s
r dr
186
E =
sau
1
2 m 2c
1 V (r )
l s
r r
E = a( r ) l s
(10.48a)
(10.48b)
EnB,l S =
RhcZ 2 2 Z 2 1
3
1
+
+
....
n l + 1 4n
n2
(10.49)
unde constanta adimensional =1/137 este numit constatnt de structur fin (vezi formula
6.29).
n cadrul mecanicii cuantice considerarea efectului relativist a fost corect introdus de Dirac
prin obinerea ecuaiei care i poart numele. Aceasta conduce la o soluie exact pentru nivelele
energetice ale atomului de hidrogen i ionii hidrogenoizi. Avnd n vedere valoarea foarte mic a
constantei de structur fin, expresia pentru nivelele energetice respective devine ntr-o foarte
bun aproximaie:
EnDirac
,j
2 2
RhcZ
Z
1
3
=
1
+
+
....
n j + 1 4n
n2
(10.50)
De remarcat c n ecuaia lui Dirac efectul relativist nu este un rezulat numai al variaiei
masei cu viteza. nsui spinul electronului este introdus ca o consecin a efectului relativist. El
este considerat n aceast tratare ca un grad de libertate intern al particulei. Orice ncercare de a
se explica clasic aceast proprietate a euat. Spre exemplu este imposibil de calculat n vreo
variant clasic (presupunnd c electronul se rotete n jurul unei axe) valoarea de 2,0023
pentru factorul giromagnetic al electronului. n consecin ecuaia Dirac ine cont automat de
187
interacia spin-orbit. Aceasta face ca degenarea dup numrul cuantic j s fie ridicat.
Degenerarea dup l se pstrez n continuare datorit formei particulare a potenialui de
interacie pur coulombian al atomului cu un singur electron. Ea n fapt este ridicat de un alt
efect datorat interaciei cu vidul i care poate fi tratat n electrodimamica cuantic (deplasarea
Lamb), care este foarte mic, dar perfect msurabil astzi. Datorit interaciei-spin orbit,
Figura 10.9
Aceeai schem obinut cu expresia (10.50) este redat de figura 10.10. Aici s-au folosit
notaiile spectroscopice consacrate (vezi capitolul urmtor)
n2 s + 1 X j
Figura 10.10
188
Pentru a studia tranziiile ntre nivele energetice ale atomului trebuie s inem cont de regulile de
selecie:
l = 1; j = 1
Ele au fost gsite pe cale empiric de spectroscopiti i au fost deduse n cadrul mecanicii
cuantice.
Conform modelului Bohr-Sommerfeld, innd cont de regulile de selecie de mai sus,
prima linie din seria Lyman ar trebui s fie nedespicat (vezi figura 10.9). Dimpotriv, conform
previziunii ecuaiei Dirac relativiste, aceast tranziie ar trebui s fie despicat, corespunznd
unui dublet (vezi figura 10.10). Experiena confirm pe deplin att calitativ ct i cantitativ
aseast previziune. n concluzie, chiar i n cazul atomului i ionilor hidrogenoizi, modelele
semiclasice sunt infirmate de experien. O structur fin asemntoare de dublei prezint i
spectrele metalelor alcaline, datorit asemnrii destul de mare, dei aceti atomi au mai muli
electroni (vezi capitolul urmtor), cu atomul de hidrogen. Aceste spectre sunt descrise pe larg n
anexa A4. De fapt, structur de dublei a spectrelor respective este una din dovezile
experimentale incontestabile ale existenei spinului electronului.
189
Capitolul 11
H
0
1
2
(11.1)
pi2 Ze02
2 m r
i
i= 1
(11.2)
unde
H 0 =
reprezint energia cinetic i potenial n cmpul nucleului iar e02 este dat de relaia
(6.3).
190
N
e02
r
j = 1 ij
H 1 =
(11.3)
i j
=
H
2
i= 1
a( ri )li si
(11.4)
poate fi tratat
perturbaie, n timp ce pentru Z mare, H este termenul dominant, iar H
2
ca o perturbaie. Este util s considerm dou cazuri limit: unul pentru Z mic cu
hamiltonianul n aproximaia de ordinul zero de forma:
= H
+ H
H
I
0
1
(11.5)
H
II
0
2
(11.6)
L = li
(11.7)
i
adic
[ H , L ] = 0
I
ne duce la concluzia:
Absena operatorilor de spin din H
I
,S = 0
H
I
cu
S=
si
(11.8)
(11.9)
(11.10)
Observaie: Se face convenia de a se nota cu litere mici att operatorii unielectronici, ct i numerele
cuantice corespunztoare, iar cu litere mari operatorii i numerele cuantice corespunztoare ntregului
sistem de electroni.
,J = 0
H
unde
J = L+ S
(11.11)
(11.12)
191
, li i si nu comut cu li si , dar produsul scalar respectiv comut cu ji = li + si
n cazul lui H
II
i atunci
,J = 0
(11.13)
H
II
unde:
J = ji , j = l + s
(11.14)
i
i
i
i
1.41.1Cuplajul LS (Russel-Saunders)
Acest cuplaj este folosit atunci cnd energia de repulsie electronic este mult mai mare
dect interacia spin-orbit, astfel nct momentele cinetice orbitale i de spin se conserv separat.
L = li , S = si i J = L + S
i
n acest caz, numerele cuantice L i S pot fi considerate "bune", adic strile electronice
ale atomilor pot fi caracterizate de aceste numere cuantice.
Interpretarea spectrelor arat c pentru majoritatea atomilor, mai ales pentru cei uori,
interacia dintre momentele cinetice orbitale individuale, ca i interacia dintre momentele
cinetice de spin sunt mai puternice dect interacia dintre momentul cinetic orbital i momentul
cinetic de spin ale unui electron.
1.41.1.1Cuplajul Russel-Saunders n reprezentarea vectorial
S analizm un atom cu doi electroni periferici n reprezentarea vectorial. Ceilali
electroni, plasai n pturi, sau sub-pturi complete, formeaz un nor electronic inert din punct
de vedere spectral de momente cinetice totale nule (vezi paragraful 11.5). n acest caz avem
vectorii l1 ,l2 ,s1 ,s2 ce corespund momentelor cinetice ale celor doi electroni periferici (optici).
n lipsa unor cmpuri externe sau cnd acestea sunt foarte slabe, cei patru vectori se
combin ntre ei, dnd un vector moment cinetic J pentru ntregul atom. Problema este de a ti
cum se combin cei patru vectori.
e2
n cazul cnd 0 > al s , adic energia de interacie electrostatic (repulsie) dintre cei
r12
doi electroni este mai mare dect energia de interacie spin-orbit, avem de-a face cu cuplajul L-S
l2 pentru a da
l1 + l2 = L
i, asemntor,
s1 + s2 = S
192
L + S = J
Cuplajul acesta se mai numete cuplaj normal, deoarece este ntlnit n majoritatea
cazurilor, mai ales la atomii uori. Reprezentarea grafic a cuplajului cu modelul vectorial al
atomului cu doi electroni periferici este dat in figura urmtoare:
Fig. 11.1
Pentru a examina compunerea vectorilor amintii, ne vom ocupa de mrimea i orientarea
l1 = l1 ( l1 + 1 ) ,
l2 = l2 (l2 + 1 )
L = L (L + 1)
Valorile distincte pe care le poate lua L sunt
L = l1 + l2 , l1 + l2 1 , ... , l1 l2
Pentru spini, proieciile lui s1 i s2 pot lua numai cte dou valori 1 / 2 iar cei doi
vectori au mrimea
s1 = s2 = s(s + 1) , s = 1 / 2
193
Momentul cinetic total de spin are mrimea
S = S (S + 1)
iar S =
1 1
1 1
+ = 1 sau S = = 0 .
2 2
2 2
J = J ( J + 1)
valorile permise pentru numrul cuantic J putnd fi
J = L + S , L + S - 1 , ... ,
L -S .
n cuplajul L-S, un nivel de energie (care se mai numete termen) se noteaz astfel
posibile ale momentului cinetic total de spin S n raport cu momentul cinetic orbital total L sau
n raport cu un cmp magnetic extern ce marcheaz o direcie privilegiat n spaiu. Mrimea
multiplicitii de spin indic numarul maxim al valorilor pe care le ia momentul cinetic total J ,
la L i S date, deci indic numrul maxim de stri energetice care rezult din cuplajul L-S.
1
1
Exemplu: Fie doi electroni cu l1 = 1 i s1 =
, respectiv l2 = 1 s2 =
. n cazul cuplajului LS, L poate
2
2
lua valorile L = 2 ,1,0 , S = 1,0 i deci J = 3,2 ,1,0.
1.41.2Cuplajul j-j
Acest cuplaj apare n cazul cnd interacia spin-orbit este mai mare dect repulsia
e02
coulombian dintre electroni ( < al s ), caz n care spinul fiecrui electron se cupleaz cu
rij
momentul orbital propriu, iar momentele cinetice totale ale electronilor se combin pentru a da
momentul cinetic total al atomului. Cuplajul j-j este ntlnit la atomi uori aflai n stri puternic
excitate i atomi grei.
n cazul acestui cuplaj, despicarea de repulsie inter-electronic apare ca o structur fin a
strilor rezultate din interacia spin-orbit. Momentele cinetice se combin astfel:
194
ji = l i + si
J=
ji
j1 = l1 +
j2 = l2 +
i
J = j1 +
s1
s2
j2
Figura 11.2.
n cuplajul j-j, un nivel de energie se noteaza astfel:
( j1 j2 )J
S reluam cazul configuratiei np 2 ( Pb ):
195
l1 = l2 = 1 , s1 = s2 =
1
3
1
, j1 = l1 + s1 si l1 s1 =
si
2
2
2
i la fel pentru j2 .
La stabilirea nivelelor, se ine seama de principiul lui Pauli i de indiscernabilitatea
electronilor. De observat c numrul final al nivelelor dintr-un multiplet nu depinde de faptul c
se cupleaz nti momentele orbitale ntre ele i cele de spin ntre ele i apoi L i S pentru a da
poate fi scris
n aceast situaie, H
I
H 1 =
pi2 Ze02
2 m r +
i
i= 1
N
i= 1
i= 1
e02
r
i j ij
e02
r
ij
i j
+
i
i= 1
e02
r
i j ij
(11.15)
i
e02
r
i j ij
pi2
2 m + V (ri )
i= 1
N
(11.16)
196
unde
V ( ri ) =
Ze02
ri
e02
r
i j ij
(11.17)
i
Acest V(ri) este mare i, n plus, conine numai operatori uni-electronici. Termenii rmai
pot fi grupai sub forma:
H 1' =
i j
e02
rij
e02
r
i j ij
i= 1
(11.18)
i
'
H0 = i + V ( ri ) = E
i = 1 2 m
(11.19)
+ V ( ri ) ( ri ) = i ( ri )
2m
(11.20)
i= 1
1.42.1Orbitali atomici
4 ...
g ...
(11.21)
197
2) 2 p 1 2 ,1, 1 indic strile cu n=2, l=1, m l=-1.
Observaie: Orbitalii hidrogenoizi sunt cazuri particulare de orbitali ai cmpului central, cnd acesta din
Ze02
urm are forma
.
rij
n acest caz, soluiile sunt tratate n capitolul 9 i anexa A3
l
Rnl ( r ) = Nr e
Zr
na L2 l + 1
n+ l
2 Zr
na
2 4 0
n = 1,2 ,3,... , iar l n 1 . L2nl++l1 sunt polinoame
unde N este o constant de normare, a
2
l
Laguerre asociate, a cror putere maxim pentru r este n-l-1. Valoarea proprie este:
En =
RhcZ 2
n2
Interesant este faptul c, dei ecuaia radial depinde de l, ca de altfel i funciile radiale, energia nu
depinde de l n cazul atomului de hidrogen sau a ionilor hidrogenoizi. Aceasta este o degenerare
accidental i se datoreaz formei particulare a potenialului de tip
C
. Pentru orice alt potenial de tip
r
central, degenerarea este ridicat. n schimb, pentru orice potenial central, exist degenerarea energiei n
raport cu numrul cuantic m. Acest lucru este o consecin a simetriei sferice.
198
momentului cinetic orbital pe axa de cuantificare; ms= 1/2, definete componentele spinului
electronic.
Principiul lui Pauli este o consecin a indiscernabilitii electronilor i se enun astfel :
ntr-un atom, strile cuantice ale electronilor individuali trebuie s fie diferite una de
alta i doi electroni nu pot s aib valori identice pentru ansamblul celor patru numere
cuantice ( n, l, ml , ms ).
ntr-o exprimare mai general, principiul lui Pauli spune c pentru un sistem de
fermioni, cum sunt electronii, funcia total trebuie s fie antisimetric n raport cu orice
schimbare a dou particule. Un simplu produs de spinori orbitali nu ar satisface principiul lui
Pauli. O funcie care s satisfac principiul lui Pauli poate fi scris sub forma unuia sau mai
multor determinani Slater i anume:
( 1 , 2 ,...,
)=
1
N!
1( 1 )
1( 2 )
( 1)
2( 2 )
2
...
...
( 1)
N ( 2 )
N
...
...
...
...
1 ( N ) 2 ( N ) ... N (
(11.23)
( j)
unde i
sunt spinori orbitali. Aici i nseamn o alegere particular a celor patru numere
cuantice n, l, ml, ms, n timp ce j reprezint coordonatele spaiale i de spin ale electronului. Se
vede c dac doi electroni ar avea aceleai numere cuantice n, l, ml, ms, atunci dou coloane din
determinant ar fi identice i determinantul s-ar anula. Astfel, principiul lui Pauli impune restricii
severe pentru distribuirea electronilor pe diferii orbitali. n starea fundamental, electronii vor
ocupa acei orbitali permii de principiul lui Pauli i care dau energia total cea mai mic.
Acest principiu va permite s precizm numrul maxim de electroni ce aparin unei
pturi sau unei sub-pturi.
a) Cazul unei sub-pturi. Cutam numrul maxim al electronilor ce au simultan
aceleai valori pentru n i l. Electronii de pe orbitalii cu acelai n i l se numesc echivaleni.
Aceast denumire provine din faptul c energia uni-electronic din ecuaia lui Schrdinger
'
uni-electronic depinde numai de n i l i dac lum n considerare numai hamiltonianul H
0
electronii echivaleni au aceeai energie. Aceti electroni trebuie s difere, fie prin valoarea lui
ml (care poate s fie una dintre cele 2l+1 valori ntregi, cuprinse ntre -l si +l), fie prin ms (care
poate lua una dintre cele dou valori +1/2 i -1/2). Exist deci, 2(2l+1) stri cuantice distincte
ce corespund acelorai valori pentru n i l i putem s avem 2(2l+1) electroni pe sub-ptura cu
numarul cuantic l. Numrul maxim de electroni echivaleni pentru o anumit valoare a lui l este
tocmai produsul degenerrilor orbitale i de spin.
Exemplu:
l
0
1
2
3
(electroni s)
(electroni p)
(electroni d)
(electroni f)
numr maxim
2
6
10
14
199
Un ansamblu de 2(2l+1) electroni echivaleni se numeste sub-patur electronic nchis
(complet). Electronii din afara sub-pturii nchise, aflai n numr insuficient pentru a forma o
sub-patur se numesc electroni de valen.
b) Cazul unei pturi. Determinm acum numrul maxim al electronilor ce pot s aib
acelai n, dar numerele cuantice l, ml , ms diferite. tim c
l = 0, 1, 2, ..., n-1.
Trebuie s summ numerele maxime de electroni din fiecare sub-ptur :
l=0
2
l=1
6
l=2
10
l=oarecare
2(2l+1)
+ ... +
l=n-1
2[2(n-1)+1]
sau
n1
l=0
2(2l + 1) = 2n + 4
n1
l=0
l = 2n + 4
(n 1)n
= 2n
2
200
nobile i nu ar mai forma molecule. Astfel, Universul ar fi cu totul altul dac electronii nu ar
asculta de principiul de excluziune al lui Pauli!
Att timp ct ne mrginim la aproximaia cmpului central, caracterizat de
' , energia atomului este complet determinat de configuraia electronic.
hamiltonianul H
0
Energia total a atomului este, n acest caz, suma energiilor uni-electronice. Acest lucru nu mai
' . n acest caz este posibil ca
este valabil atunci cnd lum n considerare hamiltonianul H
1
electronii dintr-o configuraie dat sa aib diferite energii depinznd de orientrile reciproce ale
' produce o despicare a
momentelor orbitale i de spin ale electronilor individuali. Interacia H
1
energiei configuraiei. Energia configuraiei este astfel mprit n sub-nivele de energie numite
termeni crora li se asociaz anumite valori pentru L i S.
Un termen se noteaza astfel
unde = m i n ( 2 S + 1 , 2 L + 1 )
Litera simbolic pentru L caracterizeaz valoarea acestuia
valoarea lui L
Notaia
0
S
1
P
2
D
3
F
4
G
posibile ale momentului cinetic total de spin S n raport cu momentul cinetic orbital total L sau
n raport cu un cmp magnetic extern ce marcheaz o direcie privilegiat n spaiu. Mrimea
multiplicitii de spin indic numarul maxim al valorilor pe care le ia momentul cinetic total J ,
la L i S date, deci indic numrul maxim de stri energetice care rezult din cuplajul L-S.
Exemplu:
S , 2P
= m in ( 2 S + 1 , 2 L + 1 ) = 1
=2
=3
2) S=1/2 , L=1 ,
3) S=2 , L=1 ,
: 2P3 / 2 , 2P1 / 2
: 3P3 , 3P2 , 3P1
: 1D2
201
Nivelele de structur fin pot fi la rndul lor despicate datorit interaciei magnetice
dintre electroni i spinul nuclear (dac este diferit de zero), interacie care d natre structurii
hiperfine.
LS
nl
J
F
Denumire
Configuraie
Notaie
nl
Degenerare
2(2l+1)
Termen
2S + 1
(2L+1)(2S+1)
Nivel
2S + 1
Despicare
hiperfin
LJ
2J+1
2F+1
( F = J + I , unde
I este spinul
nuclear)
Figura 11.3
e02
i interacia
r12
spin-orbit al s , unei configuraii electronice i-ar corespunde un singur nivel energetic. Existena
interacei inter-electronice duce la despicarea acestui nivel (prin ridicarea degenerrii lui).
Determinarea acestor nivele, n aproximaii succesive, se efectueaz innd seama de principiul
lui Pauli, de regulile lui Hund i de indiscernabilitatea electronilor.
i H
1 i H
, ca de altfel i H
1 comut cu
ntr-o tratare riguroas, hamiltonienii H
0
0
1
1
2
2
2
problema, este indicat s folosim funciile de baz LSJM J n reprezentarea cuplat. Aici
caracterizeaz configuraia, adic n i l. Energia total a atomului se va compune din suma
1 i H
pe strile
energiilor uni-electronice nl i din valoarea medie a hamiltonienilor H
1
2
202
1 i H
sunt diagonali. Interacia coulombian nu are
LSJM J . n aceast baz, operatorii H
1
2
cuplu de for i atunci momentul cinetic total trebuie s se conserve, deci valoarea medie a lui
1 nu va depinde de J i MJ.
H
1
Valorile S i L pentru o configuraie dat se determin prin procedeul obinuit, nti
cuplndu-se momentele orbitale i de spin pentru doi spini, pe urm cu ale unui al treilea, etc.
Principiul de excluziune restrnge ns mulimea de valori pentru L i S. Cum ns ML i MS iau
valori ntre L i -L, respectiv ntre S i -S, valorile maxime pe care le pot lua ML i MS pentru o
anumit configuraie sunt valorile maxime pe care le pot lua L i S. M i M sunt ns mli i
L
respectiv,
msi cu respectarea principiului lui Pauli. Astfel, n cazul unei sub-pturi nchise,
toi electronii vor fi caracterizai de aceleai numere cuantice n i l i deci, fiecare dintre ei
trebuie s ia cte un set de valori distincte pentru ml i ms. Cum n cazul unei sub-pturi nchise
m i m , conform principiului lui Pauli, iau toate valorile posibile, mli = 0 i msi = 0 .
l
Deci, L i S iau valoarea zero pentru o sub-ptur nchis i acestea nu contribuie la momentele
cinetice orbitale, de spin sau totale ale atomului. Din acest motiv, atomii metalelor alcaline
avnd configuraii electronice n care un singur electron se afl pe o ptur incomplet se
aseamn ntr-o msur destul de mare cu atomul de hidrogen (vezi anexa A4).
Starea fundamental a unui atom, pentru o anumit configuraie, va corespunde atunci la
1
acele valori ale lui L, S i J care dau cele mai mici valori pentru H 1 i H 2 . Acest lucru se
poate obine cu regulile lui Hund.
H 2 = W [ J ( J + 1) L( L + 1) S ( S + 1) ]
Dac sub-ptura este mai puin de jumtate plin, atunci W>0 i H 2 este minim pentru
J=minim, adic J min im = L S . Pentru sub-pturi umplute mai mult de jumtate W<0 i H 2
este minim pentru J max im = L + S .
203
Aplicnd regulile lui Hund, se poate determina termenul fundamental (nivelul de energie
minim).
Exemple:
1) C (Z=6), avnd configuraia electronic 1s2 2s2 2p2
2s
2 p1
1s
s
2 p0
2p-1
Exist doi electroni de valen cu l=1, deci ml=-1, 0, 1. Pentru a aplica mai uor regulile lui
Hund, completm urmatoarea diagram a numerelor cuantice ml i ms corespunztoare
electronilor de valen:
ml
ms
1/2
-1/2
-1
Proieciile spinilor electronici iau astfel de valori nct S s fie maxim; atunci spinii sunt paraleli
i Smax=1/2 +1/2=1 . Pentru Smax, L trebuie s fie maxim: Lmax=1+0=1. Sub-ptura are maximul
6 electroni, deci n acest caz este mai puin de jumtate umplut i atunci J=1-1=0. Notaia strii
fundamentale este 3 P0 .
2) 26 Fe 2+
Configuraia electronic este 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 , cu urmtoarea distribuire pe stri a
electronilor:
3p
3 s2
2 p6
2 s2
1 s2
3 d6
204
Diagrama numerelor cuantice ml i ms corespunztoare electronilor de valen este:
ml
ms
1/2
-1/2
-1
-2
Smax=5(1/2)+(-1/2)=2
Lmax=2+1+0+(-1)+(-2)+2=2 (D)
Jmax= Smax+ Lmax=4
Rezult c starea fundamental este
D4 .
Capitolul 12
EFECTUL ZEEMAN
205
1.45PRECESIA LARMOR
Am vzut c electronul
este caracterizat de un moment magnetic. Dac se plaseaz un
atom ntr-un cmp magnetic B , apar fore care tind s modifice traiectoria electronilor atomici.
S considerm cazul unui atom cu un singur electron (figura 12.1).
Figura 12.1.
Fora Lorentz care se exercit asupra electronului se scrie:
F = e v B
(12.1)
M= r F
(12.2)
M= j B
(12.3)
care devine:
Din motive de simplificare, vom neglija momentul magnetic de spin al electronului (vezi ecuaia
10.48):
j = l
(12.4)
e
j =
L
2m
(12.5)
adic
Scriem momentul forei aplicate n raport cu nucleul n funcie de momentul cinetic L (teorema
de variaie a momentului cinetic):
dL
M=
dt
Comparnd (12.3) cu (12.6) rezult:
(12.6)
206
dL
= j B
dt
(12.7)
d l
e
=
l B
(12.8)
dt
2m
care se mai poate scrie:
d l
e
=
B l
dt
2m
(12.9)
Notm:
eB
L=
2m
(12.10)
d l
= L l
dt
(12.11)
d l
perpendicular pe l
dt
(12.12)
Condiia (12.12) este respectat dect dac modulul vectorului l rmne constant n timp: l
este deci un vector care se rotete n jurul axei cmpului magnetic B cu viteza unghiular L :
aceasta este precesia Larmor. Orbita electronic fiind ntodeauna perpendicular pe vectorul
moment magnetic l , rezult c planul acestei orbite efectueaz o micare de rotaie cu viteza
207
Figura 12.2.
Figura 12.3. Reprezentrile unor plci fotografice ce prezint despicarea mai multor
linii spectrale n efectul Zeeman normal i n efectul Zeeman anomal. Sgeile indic
despicrile prezise de teoria clasic a lui Lorentz.
n mod clar, efectul Zeeman indic faptul c nivelele de energie ale atomului se despic
n mai multe componente n prezena cmpului magnetic extern. n anumite cazuri speciale, pe
care le numim normale, aceste despicri de nivele energetice pot fi nelese cu teoria clasic
dezvoltat de Lorentz, cazuri n care avem de a face cu efectul Zeeman normal. n cazul general
ns, caz pe care l numim anormal (deoarece a prut straniu la momentul descoperirii), nu a
208
putut dat nici mcar o explicaie calitativ a despicrilor observate fr utilizarea mecanicii
cuanticii i a introducerii spinului electronic. n figura 12.3 sunt prezentate exemple de efect
Zeeman.
Figura 12.4.
cmpului magnetic, n cazul cuplajului L-S, vectorul L (moment cinetic orbital) i vectorul S
209
(moment cinetic de spin) ale atomului efectueaz o micare de precesie n jurul rezultantei
comune J . Dup aplicarea unui cmp magnetic B , apare cuplajul lui L cu B i cuplajul lui S
cu B . n cazul n care cmpul magnetic este slab, energia de cuplaj dintre momentul cinetic
orbital i momentul cinetic de spin este mult mai mare dect cea care corespunde cuplajului
acestor momente cu cmpul. n aceste condiii, admitem c :
- prezenta cmpului nu perturb cuplajul dintre L S . Figura format de vectorii J , L
i S este nedeformabil ;
- interacia cu cmpul magnetic
se traduce prin precesia figurii precedente - reperat prin
Figura 12.5.
1.46.2.1 Calculul factorului Land
S examinm situaia relativ a momentelor magnetice:
L= BL
( gL = 1 )
(12.13)
S = BS
( g S = 2)
(12.14)
210
Figura 12.6.
, vitez mult mai mare dect cea de precesie a lui J n jurul lui B . Unghiul ( J , B ) variaz
constant n timp, dar valoarea lui medie rmne egal cu unghiul J , B . Scriem, deci, c energia
E = < J > B
(12.15)
J (altfel spus,
J , atunci :
< J >=
J
+ 2
J
J
B J
u=
L
J
+
2
S
J)
J2
J
ns
S = J L;
J 2 + L2 S 2
L J =
2
2 2 2
J + S L
S J =
2
S 2 = J 2 + L2 2 J L rezultnd:
L= J S;
L2 = J 2 + S 2 2 J S ;
Deci,
< J >=
3 J 2 + S 2 L2
J
2J 2
B
(12.16)
211
J
J
E = g B B = + g B B = g B BmJ
(12.17)
cu
g = 1+
J ( J + 1) + S ( S + 1) L( L + 1)
2 J ( J + 1)
1.46.3Descrierea cuantic
1.46.3.1Subnivele Zeeman
Cu ajutorul mecanicii cuantice, att despicrile Zeeman normale, ct i cele anomale pot
fi uor nelese. Cu excepia cazului n care se gsete ntr-o stare 1S0 , un atom are un moment
magnetic dipolar total J , sum a momentelor magnetice dipolare orbital i de spin ale
electronilor optic activi. (Ceilali electroni sunt pe sub-stri umplute complet care nu au un
moment magnetic
dipolar net). Cnd un astfel de atom este plasat ntr-un cmp magnetic uniform
1
1
W = B B L + 2 S = B B ( Lz + 2 S z )
(12.18a)
W = JB=
(12.18b)
sau
Jz
B = g mJ
unde am ales axa Oz paralel cu direcia cmpului. Momentul cinetic total are mrimea
J ( J + 1) ( J - ntreg sau semi-ntreg, pozitiv), iar proiecia lui pe axa Oz ia valorile
B mJ
(12.19)
Valoarea iniial este nlocuit prin mai multe valori EmJ distincte; se spune c nivelul
de energie E0 este divizat n mai multe sub-nivele. n aceast despicare a nivelelor de energie n
cmp magnetic const efectul Zeeman. n figura 12.7 sunt date dou exemple:
212
Em J + 1 E mJ = g
( independent de mJ )
(12.20)
Cele 2J+1 subnivele Zeeman corespund unor stri distincte ale atomului: ele difer prin
orientarea vectorilor moment magnetic i moment cinetic n raport cu B, adic prin valorile
diferite ale componentelor longitudinale z i J z . n cazul cnd cmpul magnetic este nul (B =
0), cele 2J+1 stri ale atomului au exact aceeai energie; se spune c nivelul de energie E0 ce
corespunde la 2J+1 stri distincte este de 2J+1 ori degenerat. Aplicarea cmpului magnetic
ridic degenerarea nivelului de energie E0 .
E = B BmL
(12.21)
(12.22a)
213
E2 = E20 + B BmL ( 2)
(12.22b)
(12.23)
= 0+
BB
mL
h
(12.24)
mL = 0, 1
(12.25)
Se obin frecvenele :
BB
,
h
0,
0+
BB
h
48 Cd :
[ ...] 5s2
rezultant este nul; tranziia studiat are loc ntre nivelele singlet D i P. n prezena cmpului
magnetic are loc orientarea momentului cinetic orbital, astfel nct proieciile lui pe direcia
cmpului sunt :
- n cazul strii 6 1D2 ( L = 2 )
214
total J ; prin urmare, n deplasarea nivelelor energetice la aplicarea cmpului intervine factorul
Land g , calculat n subparagraful 12.2.2.1 :
E = g B BmJ ,
215
Relund raionamentul de la efectul Zeeman normal, deducem frecvenele componentelor
Zeeman:
B
2
1
= 0 + ( g ( ) m(J2) g ( ) m(J1) ) B
h
(12.26)
unde indicii superiori (1), (2) indic nivelele superioare i respectiv inferioare, ntre care se
produc tranziiile.
Tranziiile respect regula de selecie :
mJ = 0, 1
O consecin interesant a ecuaiei (12.26) este dependena frecvenei liniilor deplasate
de numerele cuantice L, S i J; aceasta ofer o metod de determinare experimental a numerelor
cuantice ale strilor atomice.
sodiului i ale nivelului strii fundamentale 2 S1/ 2 . Sunt artate tranziiile permise de regulile
de selecie. Spectrul este prezentat n figura 12.3 dreapta jos.
n figura 12.9 este analizat efectul Zeeman anomal n cazul "dubletului galben" al
sodiului. S calculm factorii Land ai celor trei nivele implicate:
1 1
( + 1) 0 (0 + 1)
3 2 2
2
g ( S1/ 2 ) = +
= 2
1 1
2
2 ( + 1)
2 2
216
1 1
( + 1) 1(1 + 1)
3 2 2
2
2
g ( P1/ 2 ) = +
=
1
1
2
3
2 ( + 1)
2 2
1 1
( + 1) 1(1 + 1)
3
4
2
2
2
g ( P3 / 2 ) = +
=
3 3
2
3
2 ( + 1)
2 2
(Efectul
Figura 12.10.
217
Cum S L , vectorul rezultant J va avea o lungime i o direcie care vor varia constant n
timp i nu va fi posibil s definim numerele cuantice J i mJ . Deci nu putem s utilizm J
deoarece nu mai are sens. Vectorii L i S i pstreaz semnificaia i i vom utiliza pentru
determinarea condiiilor de cuantificare:
E LB =
E LB
Se tie c energia de cuplaj dintre L i S este (A. Messiah, Mcanique quantique, p.603):
E LS = AL S
cos L, S = cos L, B cos S , B
)(
218
E = E LB + ESB + E LS = ( mL + 2mS ) B B + AmLmS
(12.27)
1.47.2Descriere cuantic
Cnd un atom caracterizat de un moment cinetic total orbital L i un moment cinetic total de spin
S este plasat ntr-un cmp magnetic uniform de inducie B , acesta va avea energia potenial
de interacie:
1
1
H = B B L + 2 S = B B ( Lz + 2 S z )
(12.28)
E0 LSmLmS Lz E0 LSm'LmS' = mL m
'
L mL
E0 LSmLmS S z E0 LSm'LmS' = mS m
'
S mS
(12.29)
(12.30)
( g L = 1, gS = 2)
Lund acum n calcul i interacia (cuplajul) spin-orbit, termenul corespunztor unui atom cu
mai muli electroni optic activi se scrie:
WLS =
ai li si
Se arat c n cazul cuplajului L-S (A. Messiah, Mcanique quantique, p.603) putem scrie:
219
WLS = AL S
Acesta aduce n ecuaiile (12.30) un termen de corecie de forma A mS mL .
Frecvena radiaiei emise la tranziia ntre cele dou stri este :
= 0+
BB
1
1
2
2
mL + 2 mS ] + A m(L ) mS( ) m(L ) mS( )
[
Crescnd cmpul magnetic suficient de mult, tranziiile optice observate tind ctre
tripletul Zeeman normal. Figura 12.11 prezint despicarea nivelelor 2 S1/2 , 2 P3/ 2 i 2 P1/2 ale
Figura 12.11
220
Anexa 1
1.48
Metoda ciocnirilor
n fizica atomic i fizica nuclear
Experimental, n metoda ciocnirilor se determin modificrile pe care le sufer particulele
incidente la interaciunea cu sistemele atomice studiate. Amintim cteva dintre acestea :
- modificarea direciei de micare a particulelor incidente cu conservarea energiei
(mprtierea elastic);
- modificarea direciei de micare nsoit de o schimbare a energiei interne a particulelor
care particip la ciocnire (mprtierea inelastic);
- dispariia unor particule ca urmare a captrii lor de ctre sistemul bombardat. O
asemenea captur este urmat adesea de emisia altor particule (reacie nuclear);
- oprirea particulelor n volumul intei ca urmare a pierderii complete de energie i a
blocrii particulei n reeaua intei;
Metodica de observare difer de la caz la caz. Vom exemplifica principiile generale ale
metodei ciocnirilor n cazul cnd putem presupune c avem doar ciocniri elastice. Aceasta este
situaia n care interaciunea cu sistemele microscopice duce doar la mprtierea fascicolului
iniial.
Exist dou variante distincte de a observa aceast mprtiere.
1.49A1.1
Figura A1.1
221
Fasciculul colimat, format din particule monoenergetice, cade pe o int subire S. Grosimea x
a intei este aleas astfel nct probabilitatea ca o particul s sufere dou ciocniri n
interiorul intei s poat fi neglijat. Astfel, toate ciocnirile pot fi considerate ca rezultnd
din interacia unei particule cu un centru de mprtiere. De asemenea, numrul de centri de
mprtiere trebuie s fie suficient de mic pentru ca numrul de particule ce trec prin int s
nu se schimbe esenial. La o distan suficient se aeaz un detector, dup o direcie ce
formeaz unghiul cu direcia fascicului incident. Acest detector nregistreaz particulele
mprtiate sub unghiul , ale cror direcii sunt cuprinse n unghiul solid sub care este vzut
detectorul din locul n care se afl inta. Numrul de particule N, nregistrate de detector n
unitatea de timp, este proporional cu fluxul incident , cu numrul de centri mprtietori din
int nV i cu unghiul solid , adic
N = ( , ) nV
(A1.1)
N = nV ( ) d
(A1.2)
1 barn = 10 -24 cm 2 = 10 28 m 2
Experimental se poate determina direct din alt gen de experiene. Schema de principiu
este redat n figura A1.2.
222
Figura A1.2.
Pe o int S de grosime variabil cade un fascicul coerent de particule cu proprieti bine
definite. Particulele sufer mprtieri care le scot din fasciculul incident. Cu ajutorul unei
diafragme D se pot seleciona unele particule care nu au suferit nici o ciocnire. Experimental se
observ c intensitatea acestui fascicul nedeviat scade exponenial cu grosimea intei:
I = I0 e x
(A1.3)
ln I = ln I 0 x
n ipoteza c mprtierea fiecrei particule este rezultatul interaciunii cu un singur centru
mprtietor i c nu avem ciocniri multiple, putem considera c atenuarea total n inta de
grosime x este rezultatul atenurilor succesive pe strate subiri din int de grosime dx. Pentru
fiecare asemenea strat de grosime dx se poate scrie o relaie de tipul:
dN = n dV ( ) d
Deoarece dV = S dx , iar =
N
, se obine imediat:
S
dN = Nn dx
n aceast relaie N - numrul de particule incidente pe strat - este variabil n grosimea intei.
Prin integrare direct se obine:
N = N 0 e - nx
Notnd = n , se obine legea de atenuare (A1.3) observat experimental. innd seama c
N
n = A , unde NA este numrul lui Avogadro, iar M - masa atomic, se gsete imediat c
M
mrimea
m=
N
= a
(A1.4)
223
este independent de starea materialului i depinde numai de natura procesului de mprtiere
(prin intermediul lui ). Aceast mrime se numete coeficient masic de mprtiere, se exprim
n cm2g-1 i se determin experimental. Legea de atenuare devine:
N = N 0 e - m x
(A1.5)
n aceast expresie x este numeric egal cu masa cilindrului din int cu suprafaa de 1 cm2.
n cazurile reale atenuarea fasciculului nedeviat se datoreaz att imprtierilor, ct i
capturilor. n acest caz coeficientul este o sum:
= s+a
unde s este coeficientul de mprtiere, iar a - cel de absorbie. n acest caz este denumit
coeficient de atenuare.
224
Anexa 2
r
F(r ) = F(r)
r
O proprietate general a acestor micri se obine calculnd momentul cinetic
d
( r p) = r F = 0
dt
adic:
L = r p = cons tan t
(A2.1)
(A2.2)
Momentul cinetic total fiind un vector constant, rezult c micarea este plan, ea avnd loc n
planul perpendicular pe acest vector. Relaia (A2.2) se scrie ntr-o form cunoscut, introducnd
viteza areolar
1
A = ( r v)
2
de unde:
(A2.3)
L = 2 mA
n multe probleme este suficient cunoaterea micrii n plan. Pentru aceasta se introduc
coordonatele polare ( r , ) n acest plan. Avem:
v = rr0 + r t
de unde mrimea momentului cinetic total este:
(A2.4)
L = mr 2
De asemenea, se obine imediat energia cinetic
T=
m 2
r + r 2 2
2
(A2.5)
225
i energia total
E= T+U
(A2.6)
Este evident c U depinde numai de mrimea r deoarece numai n acest mod se obine o for
central F = U , adic:
U r
F=
r r
Cu ajutorul relaiei (A4) energia total se scrie:
E=
m 2
L2
mr 2
r + 2 2 + U ( r ) =
+ U ef ( r )
2
2
m r
(A2.7)
de unde rezult:
2
L2
r = E U ( r )
2 mr 2
m
1/ 2
(A2.8)
t=
dr
2
L2
E U (r)
2mr 2
m
1/ 2
+ t0
1/ 2
+ 0
(A2.9)
L
dr
mr 2
2
L2
(
)
E
U
r
2 mr 2
m
(A2.10)
Din relaia (A2.10), pentru cazuri particulare de cmpuri de fore centrale, se poate calcula
traiectoria descris de o particul cu momentul unghiular i energia date. Cteva rezultate
generale se pot obine i fr precizarea formei energiei poteniale discutnd expresia (A2.8).
Ne vom rezuma la cmpuri de fore ce variaz monoton i care la distane foarte mari se
d |U ( r ) |
< 0 . n acest caz, un cmp de atracie corespunde lui U ( r ) < 0 i unul
anuleaz. Deci
dr
2
de respingere - lui U ( r ) > 0 . De asemenea, presupunem c lim r U ( r ) este finit. Cu aceste
r
ipoteze putem reprezenta grafic U ef ( r ) dat de (A2.7) pentru ambele cazuri amintite (figura
A2.1). Pentru o micare real, cantitatea de sub radical din (A2.8) trebuie s fie pozitiv.
Semnul acestei expresii depinde de semnele lui E i U ef i de mrimile lor. n toat discuia,
226
eseniale sunt zerourile expresiei de sub radical, care se pot afla din intersecia dreptei
E = cons tan t cu U ef ( r ) .
Figura A2.1.
227
Aceste rdcini pot fi gsite grafic sau analitic dac se cunoate U ( r ) . Dup cum se vede din
figura A2.1(a), dac U ( r ) < 0 avem trei posibiliti, n funcie de semnul i mrimea lui E. Dac
E > 0 , micarea are loc ntre un rm' i , deci este o micare pe o traiectorie deschis, n rm'
( ) min
micarea real avnd loc n domeniul valorilor lui r cuprinse ntre rm i rM . Micarea are loc
ntr-o regiune finit a spaiului. Dac E < U ef min micarea nu este posibil.
( )
n figura A2.1(b) este redat cazul U ( r ) > 0 . Se vede imediat c micarea este posibil
numai dac E > 0 i se petrece ntre infinit i un punct rm , de apropiere maxim de centrul
cmpului repulsiv de fore.
Este de menionat (vezi Landau i Lifi, Mecanica) c n cazul unei micri finite,
1
traiectoria nu este ntodeauna nchis. Ea se nchide numai pentru cazul U ( r ) ~ (micarea n
r
2
cmp coulombian) sau U ( r ) ~ r (micarea armonic). n toate cellalte cazuri micarea nu este
periodic.
n continuare se vor dezvolta calculele pentru un caz particular de cmp de fore centrale,
cele care deriv dintr-un potenial coulombian. Rezultatele difer dup cum avem un cmp de
respingere sau de atracie.
U (r) =
k
r
(A2.11)
Vom studia micarea unei particule de energie E > 0 care ptrunde n cmpul de fore repulsive
creat de un centru situat n vecintatea sistemului de coordonate. Traiectoria descris de particul
depinde de distana momentan de la particul la centrul cmpului de fore. Pentru a preciza
aceast mrime (vezi figura A2.2) se prelungete direcia de micare a particulei la intrarea n
cmpul de fore, MM' i se duce o dreapt paralel cu RR' care trece prin centrul cmpului de
fore. Distana dintre cele dou drepte b determin traiectoria particulei i se numete parametru
de ciocnire. Se obine imediat
L = mvb ;
E=
p2
2 mb 2
(A2.12)
Particula, dup ce trece prin punctul A de apropiere minim (OA=rm) se ndeprteaz de centrul
cmpului de fore, mergnd spre infinit n lungul tangentei O'N. Deoarece sensul micrii poate fi
inversat, particula descriind aceeai traiectorie, OO' trebuie s fie o ax de simetrie de reflexie
pentru traiectoria particulei, adic este o bisectoare a unghiului MO'N. Cu notaiile din figura
A2.2 avem
228
= 2 0
Ecuaia traiectoriei se calculeaz din (A2.10). Putem scrie
(A2.13)
Figura A2.2.
L
r2
2 mE
Notnd
L
= , se obine
r
=
2 1/ 2
dr
2 mk L
2
r
r
d
2mk
2
2 mE L
1/ 2
(A2.14)
x
L
integral care se efectueaz imediat :
= arccos
nlocuind pe x cu A, se obine
x
+
A
(A2.15)
229
= arccos
L mk
+
r
L
2 2 1/ 2
2mE + m k
L2
Introducnd notaiile
L2
2 EL2
p=
; = 1+
mk
mk 2
se gsete
1/ 2
p
= cos( ) 1
r
(A2.16)
(A2.17)
care este ecuaia unei conice fa de focar, n care este excentricitatea conicei. Deoarece > 1 ,
conica este o hiperbol, avnd vrful la distana rm de originea sistemului de coordonate, unghiul
dintre asimptotele hiperbolei fiind 2 0 . Aceste mrimi sunt importante, iar valorile lor se
calculeaz uor. Din
k
L2
= 0
r 2 mr 2
r2
k
L2
r
= 0
E
2 mE
rezult
de unde
rm =
k
1
2E
1+
2 L2 E
k
=
(1 + )
mk 2 2 E
(A2.18)
=
arccos
1
Calcule algebrice simple dau
sau = 0 . Deci, dac unghiurile se msoar de la
dreapta OO', ecuaia traiectoriei este:
p
= cos 1
r
(A2.17')
cos 0 =
(A2.19)
230
Relaia (A2.19) ne permite s gsim o legtura ntre unghiul 0 i parametrul de ciocnire b.
Avem imediat :
2 EL2
= tg 2 0
2
mk
i folosind (A2.12) i (A2.13) avem :
ctg
mv 2b
=
2
k
(A2.20)
U ( r) =
k
r
(A2.21)
Notnd
d
2mk
2
2 mE + L
1/ 2
mk
m2 k 2
= x i 2 mE +
= A2 se obine aceeai integral care ne conduce la
2
L
L
L mk
r
L
= arccos
+
1/ 2
2
2
2mE + m k
L2
p
= 1 + cos( )
r
(A2.22)
care este ecuaia unei elipse fa de focarul ei, deoarece excentricitatea < 1 .
Originea unghiurilor se msoar de la direcia n care r este n extrem, de exemplu
r = rm . Ecuaia traiectoriei devine
p
= 1 + cos
r
Se obine imediat c
(A2.23)
231
rm = a( 1 )
rM = a( 1 + )
(A2.24)
unde a este semiaxa mare. innd seama de proprietile elipsei, se poate arta imediat c
b2
= 1 2
2
a
Din (A2.23) i (A2.24) se obine, pentru = 0
p
= 1+
a( 1 )
adic
a=
p
1 2
a=
k
2E
(A2.25)
Din (A2.25) i (A2.16) se obine pentru energia total a particulei pe elips urmtoarea expresie
E=
k
mk 2
=
1 2
2
2a
2L
(A2.26)
232
Anexa 3
1.54
atomul de hidrogen n mecanica cuantic (completri)
1.55A3.1 Ecuaia cu valori propri a hamiltonianului pentru atomul de
hidrogen
Ecuaia cu valori propri a hamiltonianului atomului de hidrogen se scrie:
2
e02
= E
r
r
2
unde masa electronului m a fost nlocuit cu masa redus =
laboratorului n sistemul centrului de mas.
mM
, prin trecerea din sistemul
m+ M
0
0 2
Figura A3.1
1. Se scrie difereniala total a lui (x,y,z). Se deduc expresiile /x, /y i /z n
funcie de r, , .
2. Se determin laplaceianul n coordonate sferice.
3. Se calculez momentului cinetic al electronului n coordonate sferice.
4. Se exprim laplaceianul n funcie de momentul cinetic.
5. Se scrie ecuaia cu valori propri, introducnd laplaceianul calculat la punctul 4.
1. Se scrie difereniala total a funciei (x,y,z):
233
d =
dx +
dy +
dz
x
y
z
x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos
d = sin cos
+ sin sin
+ cos
dr +
x
y
z
+ r cos cos
+ r cos sin
r sin
x
y
z
d +
+ -r sin sin
+ r sin cos
d
x
y
d =
dr +
d +
d
r
= sin cos
+ sin sin
r
x
y
= r cos cos
+ r cos sin
= -r sin sin
+ r sin cos
+ cos
r sin
y
z
1
= sin cos
+ cos cos
x
r r
1
= sin sin
+ cos sin
y
r r
= cos
sin
z
r r
2. Laplaceianul se scrie:
r=
1
+
r
2
2
2
+
+
x2 y2 z2
sin
sin
cos
sin
234
2
=
2
x x
x
Fiecare derivat secund conduce la o expresie care conine derivate prime i secunde de
combinaii de r, , . Operatorii dup x i y conin 11 termeni, n timp ce operatorul dup z are 5
termeni. Se deduce c laplaceianul este:
2 2
1
r=
+
+ 2
2
r r r
r
2
1
2
+
ctg
2+
sin 2 2
(A3.1)
Lx = i z y
y
z
L y = i x z
z
x
Lz = i y x
y
x
cos
Lx = i sin
+
,
tg
sin
Ly = i - cos
+
,
tg
tg sin2 2
Lz = i
(A3.2)
(A3.3)
r 2 r r 2r 2
5. Ecuaia cu valori propri a hamiltonianului devine:
2 2 2
L2
e02
=E
2
r r 2 r 2 r
2 r
235
adic:
2 2
L2
2
2 2+ 2
2+
r r r
e2
E + 0 ( r , , ) = 0
r
(A3.5)
( r , , ) = R( r ) Y ( , )
(A3.6)
2 2
2
+ 2
2+
r r
r
e2
E + 0 R( r ) = 2
r
1
L2 Y ( , ) = 2
Y( , )
2
2
1
2
2
2
2+
T ( ) + sin = m
tg
1 2F
= m2
2
F( )
tg sin2 2
2.2. Se determin soluia general F() tiind c probabilitatea de prezen a electronului
este neschimbat dac variaz cu 2 (r i fiind constante, electronul revine n acelai
loc). De aici rezult c m poate lua numai valori ntregi pozitive sau negative.
3. Pentru calcularea soluiei T() se face schimbarea de variabil: u = cos .
3.1. Se deduce ecuaia pentru care T(u) este soluie.
3.2. Aceast ecuaie nu are soluii dect dac:
2 = l ( l + 1) , cu l m + l
unde l este un ntreg. Se scrie ecuaia cu valori propri a lui L2.
236
4. Plecnd de la ecuaia cu valori propri a hamiltonianului, se determin ecuaia radial a
atomului de hidrogen.
1. nlocuind (r,,) cu expresia sa din ecuaia cu valori propri, se obine:
r2
R( r )
2 2
2
+ 2
2+
r r
r
e2
1
E + 0 R( r ) = 2
L2 Y ( , ) = 2
r
Y( , )
Termenul radial este egal cu termenul unghiular i fiecare ecuaie este egal cu aceeai
constant. reprezint modulul momentului cinetic. Cele dou ecuaii se scriu:
2 R 2 R 2
+
+
r 2 r r 2
e2 2
E + 0 2 R( r ) = 0
r r
L2 Y ( , ) = 2 2 Y ( , )
(A3.7)
(A3.8)
2
1
1
2
+
+
T( ) F ( ) = 2 T( ) F ( )
2
2
2
tg
sin
sin 2 2
1
1 2F
2
2
+
T
sin
= m2
(
)
T ( ) 2 tg
F( ) 2
Ecuaiile n i sunt egale cu o constant; ele se pot pune sub forma:
2
2
1
m2
+
T
(
)
2
T( ) = 0
tg
sin 2
(A3.9)
2F
+ m2 F ( ) = 0
2
(A3.10)
F ( ) = A1 eim + B1 e im , dac m 0
F ( ) = A2 + B2
, dac m = 0
Probabilitatea P(r,,) de prezen e electronului este dat de:
237
P( r , , ) =
( r, , ) ( r, , )
P ( r , , ) = P ( r , , + 2 )
Prin definiie avem: ( r , , ) = R( r ) Y ( , ) . Funciile R(r) i T() rmn constante n aceste
condiii (r i constante). Probabilitatea rmne neschimbat dac electronul revine n acelai
loc. Se scrie:
F ( ) = F ( + 2 ) , cu r, = constante
(A3.11)
im
1 eim 2 + B1 e im 1 e im 2 = 0 . Aceast egalitate nu
Dac m 0, se deduce c: A1 e
F ( ) = A eim
(A3.12)
2T
1 T 2
m2
+
+
T( ) = 0
2 tg
sin 2
Fcnd schimbarea de variabil, se obine:
dT
= 1 u2
d
12
dT
du
2
d 2T
dT
2 d T
=
u
u
2
2
du
d
du
S-au trecut derivate drepte deoarece T nu este funcie dect de o variabil. Ecuaia precedent
devine:
d 2T
dT 2
m2
1 u2
2
u
+
T ( u) = 0
du
du 2
1 u2
3.2. Se reia ecuaia unghiular rezultat din separarea variabilelor (vezi punctul 1):
L2 Y ( , ) = 2 2 Y ( , ) , cu 2 = l ( l + 1) , de unde:
L2 Y ( , ) = 2 l ( l + 1) Y ( , )
4. Ecuaia cu valori propri se scrie:
(A3.13)
238
2 2
L2
2
+
+
2
r r 2r 2 2
r
e2
E + 0 ( r , , ) = 0
r
(A3.14)
2 2 l ( l + 1)
2
eo2
=0
+
+
E
+
r
r2 r r
r2
2
Cum derivatele nu conin dect pe r, se poate simplifica, de unde:
2 R 2 R l ( l + 1)
2
+
R( r ) + 2
2
2
r r
r
r
e2
E + 0 R( r ) = 0
r
ceea ce se mai poate scrie, innd cont de faptul c ecuaia nu depinde dect de r:
d 2 R 2 dR
+
+
dr 2 r dr
2
2
e02 l ( l + 1)
E +
R( r ) = 0
r
r 2
(A3.15)
=0
6.1. Se exprim b n funcie de b -1, adic se gsete relaia de recuren ntre coeficienii
dezvoltrii n serie de mai sus.
239
6.2. Scriind c toi termenii de rang egal sau superior lui = k sunt nuli, se arat c energia
este cuantificat. Se explic necesitatea acestei ipotezei, respectiv de retezare a seiei de mai
sus.
6.3. Se exprim b n funcie de b0, utiliznd rezultatul precedent.
7. Se scrie soluia R(r) a ecuaiei radiale n funcie de b 0. Se noteaz numrul cuantic
principal: n = k + l. De aici se gsete domeniul de variaie al lui l.
1. Se calculeaz:
dR 1 du
d 2 R 1 d 2 u 2 du 2u
=
,
=
+
du r dr
du 2 r dr 2 r 2 dr r 3
d 2u
+
dr 2
2
q 2 l( l + 1)
2 E+
u( r ) = 0
r
r 2
d 2 u l( l + 1) u 2
+ u 2u = 0
2
2
d 2 u l( l + 1) u
=0
d 2
2
Notnd cu u0() aceast soluie, se obine:
( 1) A 2 l( l 1) A
Simplificnd, vom avea:
= 0
2
2 - l( l 1) = 0
1 = l + 1 i 2 = - l
Deoarece u0() trebuie s aib o valoare finit, a doua soluie este nedorit (ea tinde la infinit
pentru = 0). Se scrie:
u0() = A l+1.
4. Dac tinde ctre infinit, ecuaia radial devine:
240
d 2u
2u = 0
2
d
Soluia general este dat de:
u() = B e + C e-
Soluia exponenial pozitiv nu convine deoarece acest termen devine infinit cu . Probabilitatea
fiind ntotdeauna finit, se obine:
u() = C e- .
5. n ecuaia radial se nlocuiete u() cu expresia: u() = () e- , cu precizarea c
constanta C este coninut n expresia lui (). Expresia radial se scrie:
d 2
d 2 l( l + 1)
2
+
( ) = 0 , cu condiia ca (0) = 0,
2
d
d
2
deoarece probabilitatea trebuie s aib o valoare finit n oricare punct al spaiului.
6.1. Cunoscnd u0(), se pune
( ) = A l+1
=0
de unde:
d
= A
d
=0
d 2
= A
d 2
( + l + 1) b + 1 ,
( + l + 1) ( + l) b
+ l 1
=0
[ ( + l + 1) ( + l) l( l + 1) ] b
+ l 1
=0
[ 2 ( + l + 1) 2] b
+1 = 0
=0
Pentru ca eceast ecuaie s fie verificat pentru toate valorile nenule ale lui trebuie ca toi
coeficienii lui la aceei putere s fie nuli. Se scrie termenul general al acestor coeficieni
(puterea +l-1 a lui ).
[ ( + l + 1) ( + l) l( l + 1) ] b
= 2 [ ( + l) 1] b 1
b =
2 [ ( + l) 1]
( + 2l + 1)
b 1
6.2. Toi termenii acestei serii ntregi fiind diferii de zero, soluia () nu este finit n
vecintatea lui infinit. Trebuie deci s tiem seria la un anumit rang, ceea ce asigur ca
241
probabilitatea s fie normat. Se consider atunci c toi termenii egali cu rangul = k sau
superiori acestui rang sunt nuli:
2 ( k + l) 1
bk 1 = 0
k ( k + 2l + 1)
Aceast condiie impune ca: bk = bk+1 = bk+2 = ... = 0, i pentru ca ea s fie verificat trebuie ca:
(k+l) - 1 = 0
(A3.16)
E = -EI /(k+l)2
unde k i sunt numere ntregi.
6.3. Se utilizeaz condiia: = 1/(k+ l) pe care o nlocuim n expresia lui b:
2 (k )
b 1
( k + l) ( + 2l + 1)
b =
(A3.17)
b = ( )
k + l
(k
( k 1) ! ( 2l + 1) !
b0
1) ! ! ( + 2l + 1) !
(A3.18)
l+1
i ( ) = A
e r na r
R( r ) =
r a
l+ 1 k 1
( )
=0
k + l
(k
( k 1) ! ( 2l + 1) !
1) ! ! ( + 2l + 1) !
r
a
b0'
=0
b ,
(A3.19)
unde b0' = A b0 . Suma este limitat la (k-1) deoarece coeficienii de rang superior sau egal cu k
sunt nuli. Nivelele de energie corespunztoare devin:
E = -EI / n2
(A3.20)
242
*
r 2 Rnl
( r ) Rnl ( r ) dr = 1 . Se calculez constanta de
r ne cr dr =
n!
c
n+ 1
1 e04
i se stabilete gradul de
n2 22
e r / na r
Rnl ( r ) = b0
r a
l + 1 n l 1
=0
2
( 1)
n
(n
l 1) !( 2l + 1) !
r
( n l 1) ! !( + 2l + 1) ! a
n=1; l=0
R10 =
b0 r / a
e
a
R20 =
b0
r r / 2a
1
e
a
2a
R21 =
b0 r / 2a
re
a2
R30 =
b0
a
R31 =
b0
r r / 3a
r 1
e
2
6a
a
n=2; l=0
n=2; l=1
n=3; l=0
n=3; l=1
2r 1 2 r r / 3 a
1
e
3a 6 3a
243
n=3; l=2
R32 =
b0 2 r / 3a
r e
a3
n=1; l=0
b0 =
R10 = 2
a 1/ 2
e r / a
a 3/ 2
n=2; l=0
b0 =
n=2; l=1
b0 =
R20 =
( 2 a ) 1/ 2
1
2( 6 a )
R21 =
1/ 2
( 2a )
3 1/ 2
r r / 2a
1
e
2a
( )
2 6a
3 1/ 2
r r / 2a
e
a
n=3; l=0
b0 =
n=3; l=1
2
3( 3a )
1/ 2
4 2
b0 =
27 3a
n=3; l=2
b0 =
R30 =
1/ 2
2 2
81 15a
( )
3 3a 3
1/ 2
4 2
R31 =
27 3a 3
1/ 2
R32 =
2r 1 2r r / 3 a
1
e
3a
3a
6
1/ 2
2 2
81 15a 3
r
r r / 3a
1
e
a
6a
1/ 2
r r / 3a
e
a
a 3 / 2 R20 =
a 3 / 2 R10 = 2e
3/2
R30 =
2
3( 3)
1/ 2
( 2)
1/ 2
/2
1 e
2 1 2 / 3
+ e
1
3 6 3
a 3 / 2 R32 =
a 3 / 2 R21 =
a 3 / 2 R31 =
2 2
81 15
1/ 2
4 2
27 3
2e / 3
1
2( 6 )
1/ 2
1/ 2
e / 2
1 e / 3
244
Se traseaz a 3 / 2 Rnl n funcie de (figura A3.2). Soluiile R31 ( r ) i R32 ( r ) nu sunt
reprezentate deoarece au amplitudinea prea mic.
Figura A3.2
4. Pentru primul nivel: E1 = e04 2 2 , cu o singur soluie R10 ( r ) : acest nivel nu este
degenerat.
1 e04
Pentru al doilea nivel: E2 =
, cu dou soluii R20 ( r ) i R21 ( r ) : acest nivel este
4 22
degenerat (pentru a calcula gradul de degenerare, trebuie inut seama de partea unghiular a
funciei de und).
1 e04
Pentru al treilea nivel: E2 =
, cu trei soluii R30 ( r ) , R31 ( r ) i R32 ( r ) : acest nivel este
9 22
degenerat (pentru a calcula gradul de degenerare, trebuie inut seama de partea unghiular a
funciei de und).
Yl
( 2l + 1) ( l m) !
( , ) = ( 1)
4 ( l + m) !
m
( 2l + 1) ( l m) !
Yl ( , ) =
4 ( l + m) !
1/ 2
cu:
(1 u )
( u) =
2l l !
Plm ( u) eim
Plm ( u) eim
2 m/ 2
Plm
1/ 2
m< 0
l
d l+ m 2
u 1
l+ m
du
m 0
245
i:
u = cos
1. Se determin soluiile unghiulare ale primelor dou nivele. Se amintesc condiiile:
0 l n 1
- l m +l
2. Se dau funciile de und, soluii ale ecuaiei cu valori proprii a atomului de hidrogen,
adic:
nlm ( r , , ) = Rnl ( r ) Ylm ( , )
3. Se deduce, cnd nu se ine seama de spinul electronului, gradul de degenerare al primelor
dou nivele.
4. Plecnd de la rezultatele precedente, se verific condiia de normare a soluiei unghiulare:
2
m
m
0 0 Yl ( , ) Yl ( , ) sin d
*
= 1
Y00 ( , ) =
1
4
Y00 ( , ) =
1
4
Al doilea nivel:
Y1 1 ( , ) =
Y10 ( , ) =
Y1+ 1 ( , ) =
2. Se obine:
21 1 =
( )
8 a
3 1/ 2
100 =
(a )
3 1/ 2
r r / 2a
e
sin e i
a
e r / a
3
sin e i
8
3
cos
4
3
sin ei
8
200 =
( 8 a )
21 =
3 1/ 2
4 2 a
r r / 2a
1
e
2a
3 1/ 2
r r / 2a
e
cos
a
246
21 1 =
r r / 2a
e
sin ei
a
( )
8 a
3 1/ 2
3. Primul nivel nu este degenerat, deoarece numai o funcie de und corespunde unei
valori a energiei. Al doilea nivel este de patru ori degenerat, deoarece 200 , 21 1 , 210 i
211 corespund aceleiai valori a energiei.
4. Pentru primul nivel, avem:
1
4
d sin d = 1
0
Normarea se verific.
d Y10 sin d = 1
0
12
0 Y1
sin d = 1
d Y11 sin d = 1
0
innd seama c:
3
8
d sin 3d = 1
0
3
4
0 sin cos
d = 1
deaorece modulele lui Y11 i Y1 1 sunt normate. Calculnd aceste integrale, se arat c
egalitile de mai sus se verific. Probabilitatea de a gsi un electron ntre i +d este
proporional cu Ylm ( , ) Ylm ( , ) sin d . Aceste valori pot fi reprezentate grafic pentru
*
Observaie: Soluiile ecuaiei radiale (A3.8), adic armonicele sferice Ylm , sunt aceleai pentru orive
potenial central V(r), potenialul pur coulombian ce caracterizeaz atomul de hidrogen fiind un caz
particular al acestuia. n situaia general a cmpului central, n funcia de und, partea unghiular este
aceeai indiferent de forma particular a potenialului. Aceste soluii generale se mai numesc i orbitalii
cmpului central (vezi capitolul 11). Acetia vor avea deci aceeai distribuie unghiular, indiferent de
forma concret a potenialului respectiv i deci, aceeai distribuie unghiular cu a atomilor i ionilor
hidrogenoizi.
247
Figura A3.3
yz ( r , , ) = yz f ( r )
Se arat c aceste dou expresii conduc la o singur ecuaie a crei soluie este f ( r ) .
2. Se nlocuiete: f ( r ) = Ae r /3a .
Se determin energia corespunztoare n funcie de a i de A. Se deduc cele dou soluii. Se
cunoate:
0
cu:
sinn 1 x cosn 2 x dx =
2( n 2) !
( 2n 3) !!
r ne cr dr =
n!
c
n+ 1
248
( 2n 3) !! =
n! = 1 2 3 ... n
1. Se calculeaz: =
1 3 5 ... ( 2n 3)
2 2 2
+
+
x2
y2
z2
2 f 6 f 2
+
+
r 2 r r 2
e2
E + 0 f ( r ) = 0
r
1
2 2
+
2
ar 2
9a
e2
E + 0 = 0
r
Regrupnd termenii:
2 E 2 2 e02 1
1
= 0
2 + 2 + +
9a
a
2 r
de unde:
a=
2
1 e04
, E=
e02
9 2 2
d = 1
Se scrie:
2
0
Notnd c:
d sin d r 2 ( r , , ) dr = 1
x = r sin cos ,
y = r sin sin ,
z = r cos
0
pentru
yz :
249
2
sin 2 d
0 sin
cos2 d r 6 f 2 ( r ) dr = 1
0
4 2 6 2r / 3a
A
r e
dr = 1
15 0
A=
1 2
81 a 3
1/ 2
1
a2
Soluiile se scriu:
1 2
xz ( r , , ) =
81 a 3
1/ 2
r r / 3a
sin cos cos
e
a
1 2
yz ( r , , ) =
81 a 3
1/ 2
r r / 3a
sin cos sin
e
a
250
Anexa 4
l ( l + 1)
d 2 R 2 dR 2
+
+
E
V
r
(
)
(
)
R( r ) = 0
dr 2 r dr 2
r2
(A4.1)
e02
a fost nlocuit cu potenialul central V(r). Acesta poate fi dezvoltat n prim
r
aproximaie n serie sub forma
unde
251
V ( r) =
e02 u
+
+
r r2
(A4.2)
Neglijnd termenii superiori ai dezvoltrii n serie, formal, ecuaia (A4.1) devine identic cu
ecuaia (A3.15) pentru atomul de hidrogen dac scriem:
l ( l + 1) = l ( l + 1) u
(A4.3)
n* = n
(A4.4)
unde
l = l l
(A4.5)
se numete "defect cuantic" i care aa cum se vede din (A4.3) nu depinde de n, dar depinde
puternic de l, el fiind cu att mai mare cu ct l este mai mic. Astfel pentru atomul de sodiu
l = 0 = 1,375; l = 1 = 0,887; l = 2 = 0,04; etc. Expresia, ntr-o prim aproximaie pentru nivele
energetice va fi asemntoare cu aceea a atomului de hidrogen:
En,l =
Rhc
( )
n*
(A4.6)
Aa cum am mai precizat, principala diferen dintre nivele energetice unielectronice ale
atomui de hidrogen i cele ale atomilor metalelor alcaline este aceea c la acestea din urm este
ridicat degenerarea dup numrul cuantic orbital l. Astfel, pentru orice cmp central, cum ar fi
n particular acela dat de de expresia (A4.2), expresiile pentru nivele energetice, atta timp ct se
neglineaz interaciile spin-orbit, trebuie s depind de n i de l. Zicem c n cazul atomului de
hidrogen avem de aface cu o degenerare accidental dup l, datorat formei particulare a
potenialului pur coulombian de forma -k/r.
Se observ c cu ct n i l sunt mai mari, cu att diferena dintre numrul cuantic
principal i cel efectiv este mai mic. Aceasta se explic fizic n felul urmtor. Cu ct electronul
se gsete mai departe de nucleu, cu att potenialul (A4.2) este mai asemntor cu cel pur
coulombian. Probabilitatea cea mai mare de a gsi electronul n apropierea nucleului este pentru
electronii s (l=0). Pentru aceti electroni probabilitatea respectiv este nenul n origine, pe cnd
pentru toi ceilali ea este nul. De asemenea ea scade cu creterea lui n (vezi anexa 3).
252
j = l + s
( j )2 = (l )2 + (s )2 + 2l s
( j ) 2 ( l ) 2 ( s ) 2
l s =
2
Utiliznd expresiile valorilor proprii ale operatorilor reprezentai prin ptratul
momentelor cinetice (lungimea vectorilor n modelul vectorial), obinem:
j( j + 1 ) l)l + 1 ) s(s + 1 )
l s =
2
Atunci, energia cuplajului spin-orbit se scrie :
E = a (l,n )
j( j + 1) l)l + 1 ) s(s + 1 )
2
2
V
a (l,n ) =
2 2
2 m c r r
cu
a(n,l) depinde de numerele cuantice n i l prin intermediul valorii medii a lui r i a lui V(r).
Pentru valori n i l date ( l 0 ) avem dou valori pentru j i deci, dou valori pentru E .
S
lum ca exemplu cazul cnd l=1 :
1)
l = 1,
j = 3 / 2,
= a (1,n )
=
2)
l = 1,
j = 1 / 2,
( 3 / 2 )( 5 / 2 ) 1 2 (1 / 2 )(3 / 2 )
2
a (1,n )
2
(1 / 2 )(3 / 2 ) 1 2 (1 / 2 )(3 / 2 )
2
= a (1,n )
E 1 = a (1,n )
= E
+ E
= E
+ E
253
Figura A4.1.
Liniile spectrale ale metalelor alcaline au fost clasificate de Paschen, Runge i Rydberg n
urmtoarele serii:
Seria principal (np - 3s)
Seria fin (ns - 3p)
Seria difuz (nd - 3p)
Seria fundamentala (nf - 3d)
Mai corect, seriile spectrale sunt denumite dup nivelele energetice care le genereaz: S
(sharp, adic fin), P (principal), D (difuz), F (fundamental).
n figura A4.2 este prezentat schema de nivele energetice a sodiului.
De remarcat c principala caracteristic a spectrului sodiului este dedublarea liniilor
spectrale (dubleii sodiului). Aceasta se datoreaz regulilor de selecie l = 1 i j = 0, 1 , ct i
faptului c interacia spin-orbit este cu att mai mic cu ct l i n sunt mai mari. Astfel, spectrele
metalelor alcaline sunt un alt fapt experimental care atest existena spinului electronului,
precum i c numrul cuantic ce l caracterizeaz este 1/2.
254
Figura A4.2. Nivelele energetice i seriile spectrale ale sodiului. Pe ordonat este
exprimat energia n eV, iar lungimile de und ce corespund diverselor tranziii sunt
exprimate n .
255
BIBLIOGRAFIE
Born, M. (), Fizica atomica, ;
Cagnac, E. and Pebay-Peyroula, J.C. (1971), Physique atomique, Dunod, Paris;
Eisberg, and Resnick, ( );
Marica, F. (1995), Fizica atomic (Note de curs), Biblioteca Facultii de fizic,
Bucureti;
Muhin, ( ), Fizica nuclear experimental, vol. I, Bucureti ;
White, H. E. (1964), Introduction to Atomic and Nuclear Physics, D. Van Nostrand
Co., Princeton;