ENZIME

Coenzime
Vitamine

Reglarea activitii enzimatice

este factorul motrice n desfurarea
reaciilor biochimice, aceasta putndu-se
realiza la nivelul funcionrii i al
concentraiei locale a enzimelor.

Reglarea concentraiei locale a enzimelor


transcrierea i traducerea informaiei genetice n

procesul de biosintez proteic,
transportul enzimelor de la locul biosintezei pn
la locul de aciune al acestora
rapiditatea cu care enzimele sunt degradate de
sistemele specializate celulare.

Reglarea activitii enzimatice

Reaciile enzimatice = reacii de echilibru,
Concentraiile
speciilor
reactante
au
rol
determinant n deplasarea echilibrului n sensul
formrii produilor de reacie.
Temperatura
pH
Transformarea pro-enzimelor (zimogenilor) n
enzime active prin eliminarea unor zone din
macromolecule n urma hidrolizei pariale la nivelul
uneia sau mai multor legturi covalente
(colagenaza, carboxipeptidazele, fosfolipazele,
pepsina, tripsina, chimotripsina).

1. Oxidoreductazele

catalizeaz reaciile de oxidare i reducere
(transfer de electroni sau de protoni).

aciune catalitic n prezena unor
coenzime  acceptori intermediari ntre
substratul iniial i acceptorul final.

Oxidoreductazele
Cataliz transferul de electroni i / sau de
protoni
- dehidrogenaze:
- un ion de hidrur (H-) i un proton;
- doi protoni i doi electroni;
- un proton i un electron.
- oxidaze;
- oxigenaze.


Dehidrogenaze - Oxidoreductazele NAD+ i

NADP+ dependente au capacitatea de a
cataliza transferul reversibil al hidrogenului de
la un donor la un acceptor, respectiv de la un
substrat la altul.

Aceste enzime sunt anaerobe deoarece
acceptorul de hidrogen este altul dect
molecula de oxigen.

Oxidoreductazele NAD+ i NADP+

Coenzimele
acestor
dehidrogenaze
sunt
nicotinamidadenindinucleotidul forma oxidat (NAD+)
sau
forma
redus
(NADH)
i
respectiv
nicotinamidadenindinucleotidfosfatul, forma oxidat
(NADP+) sau forma redus (NADPH).

Coenzimele sunt constituite dintr-un derivat al acidului
nicotinic i un nucleotid derivat al adeninei.


Principiul reaciei - DOZAREA GOT

ASAT

L-Aspatat+ 2-Oxaloglutarat <---> Glutamat + Oxaloacetat
MDH

Oxaloacetat + NADH + H+ ----------> L-Malat + NAD+

(Fig.10-73). Cataliza n prezena glutamatdehidrogenazei


Oxidoreductazele FAD i FMN dependente

(flavinenzimele) catalizeaz reaciile de transfer de
hidrogen
prin
intermediul
coenzimelor
favinadenindinucleotidice forma oxidat (FAD) sau
redus (FADH2) i respectiv flavinmononucleotidice
forma oxidat (FMN) sau redus (FMNH2).

Oxidoreductazele FAD i FMN

Flavinenzime: dehidrogenaze anaerobe;

dehidrogenaze aerobe:
FADH2 + O2 FAD + H2O2
Fluorescen natural

Fig. 11-4. Riboflavina i coenzima derivat (FMN)

Fig. 11-5. Structura flavinadenindinucleotidului, coenzima derivat a riboflavinei

Fig. 11-8. Absorbia difereniat a flavinelor


Flavinenzimele conin n moleculele lor i un

ion metalic (Mo; Fe) n diferite stri de oxidare,
care stabilizeaz structurile lor i le confer
posibilitatea de a transporta i electroni.

Transelectronazele sunt enzimele care
catalizeaz reaciile redox prin transfer de
electroni, de pe un donor pe un acceptor.
Electronii sunt transferai de la un component
la altul din catena de transport a oxigenului,
ultimul transfer efectundu-se pe molecula de
oxigen, care mpreun cu protonii formeaz o
molecul de ap.

Totalitatea electronilor rezultai din diferite
substane combustibile din organism, care se
scurg spre oxigen pentru a forma apa,
constituie catena respiratorie.

Valorile potenialelor de reducere standard ale unor componeni din

catena de transport electronic


Matricea mitocondrial este un gel care conine toate

dehidrogenazele responsabile pentru oxidarea
piruvatului i aminoacizilor (ciclul acizilor
tricarboxilici) ct i pentru -oxidarea acizilor grai.

Oxidazele sunt oxidoreductaze care catalizeaz
reaciile anumitor substraturi cu oxigenul molecular
sau cu peroxizii. Ele transfer hidrogenul sau
electronii de pe un donor pe un acceptor care
totdeauna este oxigenul, rezultnd apa i uneori
apa oxigenat


Peroxidazele i catalazele constituie grupul

hidroperoxidazelor care sunt oxidaze care
utilizeaz ca substrat apa oxigenat.

Substraturi i produi ai catalizei xantinoxidazei

Oxigenaze
Introducere atomi O: creterea hidrofilicitii i
solubilitii.
Monooxigenaze
Dioxigenaze

2. Transferazele

Dependent de natura gruprii
transferate din clasa transferazelor fac
parte subclasele: metiltransferaze,
aciltransferaze, glicoziltransferaze,
aminotransferaze, fosfotransferaze).

2. Transferazele

Transferaze
Metiltransferaze: Met - ATP
Aciltransferaze: CoA-SH

Glicoziltransferaze
Monozaharid + ATP  Monozaharid-P + ADP
Monozaharid-P + UTP  Monozaharid-UDP + PPi
Monozaharid-UDP + Monozaharid  Diglucid + UDP

Fosforilaze
(Glucozil)n + H3PO4

(Glucozil)n-1 + Glucozo-1-P

Aminotransferaze
Fosfotransferaze (kinaze)

fosfotransferaze

3. Hidrolazele

Esterazele reprezint o subclas a
hidrolazelor i au capacitatea de a cataliza
scindare hidrolitic a legturii esterice, cu
eliberarea acidului i alcoolului
corespunztori.

Carboxilesterazele care acioneaz asupra
esterilor acizilor grai se numesc lipaze.


Din subclasa esterazelor fac parte i

fosfoesterazele, care catalizeaz scindarea
hidrolitic a esterilor acidului fosforic.
Fosfomonoesterazele (fosfatazele) prezint
activitatea enzimatic dependent de valoarea
pH-ului mediului de reacie.

fosfataza alcalin prezent n esutul renal,
epitelial, intestinal, n oase sau snge, prezint
activitate enzimatic optim n intervalul de pH
(8-9).

fosfatazele acide - au originea n rinichi,
splin, prostat i sunt active n intervalul de
pH (5-6), iar cele care au originea n ficat i
splin i sunt active n intervalul de pH (3-4).

Fosfomonoesteraze

Fosfomonoesteraze = nucleaze

RNA-ze = ribonucleaze

DNA-ze = deoxiribonucleaze
 leg fosfodiester din lanturi

Hidrolaze:
- esteraze cinetica MM
Colinesteraze
Fosfoesteraze
Fosfomonoesteraze (fosfataze)
Fosfodiesterazele (nucleazele)

- lipaze (carboxilesteraze) cmc

Fosfolipaze
Colesterolesteraze

Curbele cinetice n cataliz n prezena esterazelor (a) i a lipazelor (b)


glicozidazele care catalizeaz scindarea

legturii glicozidice din oligo i polizaharide

-Amilazele prezente n ficat, muchi, snge, saliv,

au capacitatea de a scinda macromoleculele
polizaharidelor ramificate n maltoz i dextrine.

Glicozidaze
Hialuronidaza fecundare (acid hialuronicovul; enzima-spermatozoid


Peptidazele reprezint o subclas a

hidrolazelor i au capacitatea de a
cataliza scindarea hidrolitic a
legturilor peptidice. Cele mai
cunoscute endopeptidaze sunt pepsina,
chimotripsina, chimosina, catepsinele


Pepsina este secretat n stomac sub forma

pepsinogenului care este activat prin
eliminarea unei catene polipeptidice
constituit din 42 resturi aminoacizi, n
prezena acidului clorhidric din sucul gastric.

Tripsina este biosintetizat n pancreas i
secretat n intestinul subire sub forma
tripsinogenului, care se activeaz prin
eliminarea hidrolitic a unui hexapeptid.

Chimotripsina este biosintetizat n intestinul
subire sub form de chimotripsinogen, care
n prezena tripsinei se activeaz prin
eliminarea a dou dipeptide. Chimotripsina
prezint activitate hidrolitic mai slab dect
a tripsinei n intervalul optim de pH 8-9.


Chimozina (renina; labfermentul) este

biosintetizat de stomacul animalelor tinere i
acioneaz optim la valori ale pH-ului apropiate de
4, n prezena ionului Ca 2+. Substratul specific este
cazeina din lapte, pe care o precipit sub form de
cazeinat de calciu, care apoi este digerat n
prezena pepsinei. Prin coagularea laptelui n
stomac, n prezena chimozinei, se previne pasarea
rapid a acestuia i eliminarea din organism.

Catepsinele sunt peptidaze intracelulare, care
acioneaz la nivelul lizozomilor celulelor hepatice i
renale.

4. Liazele

Liazele sunt enzime care catalizeaz
scindarea moleculelor de substrat n
dreptul legturilor covalente C-C; C-O;
C-S; C-N (altele dect peptidic) sau
determin apariia dublelor legturi.

Subclasa C-C liazelor cuprinde
decarboxilazele i aldehidliazele

Aldolaza este cea mai cunoscut aldehidliaz, care

acioneaz asupra fructozo-1,6-bisfosfatului,
transformndu-l n gliceraldehid-3-fosfat i acetonfosfat

C-O liaze

5. Izomerazele

Izomerazele au capacitatea de a cataliza
rearanjarea intern a moleculelor, n vederea
obinerii unor izomeri utili organismului.
Subclasele izomerazelor cuprind racemazele,
epimerazele, cis-trans izomerazele i oxidoreductazele intramoleculare.

Racemazele catalizeaz transformarea
reversibil a enantiomerilor

Epimerazele catalizeaz transformarea
reversibil a epimerilor.

Fosfohexozoizomeraza prezint importan deosebit

n organismele vii, deoarece catalizeaz transformarea
glucozo-6-fosfatului n fructozo-6-fosfat

6. Ligazele

Ligazele (sintetazele) sunt enzime care
catalizeaz procesele de sintez organic la
nivelul organismelor vii, care folosesc surs de
energie molecule macroergice (ATP, UTP, GTP)

AminoaciltRNA ligazele reprezint o subclas
a ligazelor i au proprietatea de a activa
aminoacizii liberi din citoplasm n vederea
transferrii la nivelul ribozomilor pentru
participarea la biosinteza proteic, conform
mesajului codificat de DNA i transmis
ribozomilor prin mRNA


Carboxiligazele catalizeaz reacia de

fixare a CO2 de un substrat, n prezena
biotinei. Prin acest mecanism se
desfoar iniierea biosintezei acizilor
grai pe cale citoplasmatic din acetil
coenzima A.

Actiunea carboxiligazelor