40 .
[ H 2 ][I 2 ] (0,01 x)(0,01 x)
Ecuaia are dou rdcini: x = 0,0146 i x = 0,0076. Din
dou valori ale x, trebuie aleas acea valoare, care corespunde
152
67,1Pa
[ P(CO2 )]2
(0,863 105 ) 2
Legtura dintre kp i kc se determin pe baza ecuaiei lui
ClapeyroneMendeleev pentru gazele ideale i se exprim prin
formula: kp = kc (RT)n, unde n este diferena dintre numrul
de mol al produselor gazoase ale reciei i substanelor gazoase
iniiale. Pentru reacia data n = 3 2 = 1.
kp
67,1
Atunci k c
Exerciii i probleme
1. Care reacii se numesc: a) ireversibile, b) reversibile,
c) directe i inverse? Aducei exemple corespunztoare i
explicai, dac este posibil, ca la schimbarea unor condiii,
reacia ireversibil s devin reversibil.
2. Sunt egale sau diferite valorile constantelor vitezei
pentru reacia direct i invers?
3. Cum se schimb vitezele reaciilor directe i inverse?
De ce este condiionat acest fapt i n ce stare este adus
sistemul?
4. Ce este echilibrul chimic? De ce el este dinamic?
Care concentraii ale substanelor reactante se numesc
concentraii de echilibru?
5. Ce se numete constanta echilibrului chimic?
Depinde aceast mrime de natura substanelor reactante, de
concentraia lor, temperatur, presiune?
6. Explicai de ce valorile numerice ale constantei
echilibrului chimic determin gradul transformrii substanelor
154
restriciei, diminuind-o.
Dac la schimbarea concentraiei, temperaturii sau
presiunii, vitezele reaciei directe i a celei inverse variaz n
mod egal, nu are loc deplasarea echilibrului. Dac ns viteza
reaciei directe se mrete sau scade de un numr mai mare de
ori dect viteza reaciei inverse, echilibrul nu se poate pstra, ci
ncepe s se deplaseze n sensul reaciei a crei vitez a ajuns
s fie mai mare. Deplasarea echilibrului continu pn cnd
viteza ambelor reacii se egaleaz.
Din cele de sus, rezult c problemele deplasrii
echilibrului i a sensului n care acesta se va deplas, poate fi
rezolvat n multe cazuri pe baza calculului schimbrii
vitezelor reaciei directe i inverse.
Exemplul 1. La nclzirea ntr-un vas nchis a unui
amestec format din oxid de carbon (II) i clor se stabilete
echilibrul: CO + Cl2 COCl2 . Cum va varia viteza reaciei
directe i inverse, dac la temperatura constant, la micorarea
volumului amestecului gazos, se mrete presiunea de dou
ori? S se arate dac se schimb viteza de deplasare a
echilibrului.
Rezolvare. Fie concentraiile CO, Cl2 i COCl2 pn la
micorarea volumului (adic la stabilirea echilibrului): [CO] =
a, [Cl2] = b, [COCl2] = c.
n aceste condiii, viteza reaciei directe 1 este 1 = k1
ab, iar viteza reaciei inverse 2: 2 = k2 C. Dup
micorarea volumului amestecului gzos de dou ori, se mresc
i concentraiile celor trei gaze tot de attea ori, iar vitezele
ambelor reacii vor deveni:
1 = k1 2a 2b = k1 4ab ; 2 = k2 C.
mprind 1 la 2 se afl de cte ori se mrete vitez reaciei
directe:
159
11 k1 4ab
4,
1
k1ab
tot astfel se afl i creterea vitezei reaciei inverse:
21 k 2 2C
2.
2
k2 C
Astfel, viteza reaciei directe se mrete de patru ori, iar
a celei inverse numai de dou ori. Deoarece echilibrul poate
exista numai la egalarea vitezelor ambelor reacii, este clar c
n cazul analizat, echilibrul se distruge i ncepe s se deplaseze
n sensul reaciei, care decurge acum cu o vitez mai mare,
adic n direcia formrii COCl2.
Dac la rezolvarea acestei probleme se folosete
principiul lui Le ChatelierBraun, se ajunge la aceeai
concluzie.
Exemplul 2. Prin ce metode n sistemul: 2SO2 + O2
2SO3 H poate fi deplasat echilibrul n direcia creterii
randamentului SO3?
Rezolvare: Conform principiului Le ChatelierBraun
aceast efect se atinge n urma:
a) mririi concentraiei O2 ;
b) micorrii concentraiei SO3 (eliminarea din raz
reaciei);
c) creterii presiunii;
d) micorrii temperaturii pn la aa valoare, la care
viteza reaciei s fie suficient pentru atingerea relativ a
echilibrului.
Exerciii i probleme
1. Reacia invers decurge n faz gazoas i n ecuaia
reaciei directe suma coeficienilor stoichiometrici este mai
mare dect n ecuaia invers sau egal. Cum va influena
asupr echilibrului n acest sistem schimbarea presiunii?
160
163
Capitolul VIII
CONCENTRAIA SOLUIILOR. PROPRIETILE
SOLUIILOR
8.1. Metodele de exprimare a compoziiei soluiilor
Compoziia calitativ a soluiei este:
solut sau substan dizolvat (se msoar: masa md,
cantitatea de substan d );
solvent (se msoar: masa msolvent).
Masa soluiei se noteaz prin msol, volumul soluiei Vsol,
densitatea soluiei
Exist diverse modaliti de exprimare a compoziiei
cantitative a soluiilor:
a) Partea de mas a substanei dizolvate n soluie este
egal cu raportul masei solutului la masa soluiei. Se exprim
n procente (10%) sau pri de unitate (0,1):
m
md
d 100% sau
100% , unde densitatea
msol
Vsol
soluiei.
b) Concentraia molar este egal cu raportul cantitii
de substan a solutului la volumul soluiei. Unitatea de
msur mol/l:
m
C M d i d d , unde d cantitatea de substan a
Vsol
Md
solutului, Vsol volumul soluiei, md masa solutului, M d
masa molar a solutului.
Concentraia molar era numit anterior molaritatea.
c) Concentraia molar a echivalentului substanei
dizolvate n soluie este egal cu raportul cantitii de substan
164
1
X) al substanei dizolvate la volumul
Z
soluiei. Unitatea de msur mol/l:
1
d ( X)
md
1
1
z
C( X )
i d ( X )
.
1
z
z
Vsol
Md( X)
z
Anterior concentraia molar a echivalentului era numit
concentraia normal.
d) Titrul este masa solutului pe care o conine 1 ml de
m
soluie (g / ml): T d .
V
e) Molalitatea indic cantitatea de substan de solut
(d) ce revine la 1 kg de solvent (mol/kg):
1000 md
1000
(mol/kg) sau Cm
, unde
Cm d
m( solvent)
M d m(solvent)
masa solventului este exprimat n g.
f) Fracia molar este raportul dintre cantitatea de
substan a solutului (sau a solventului) i cantitatea de
a echivalentului (
s
d s
d s
n 900 ml de soluie?
1
Rezolvare: tiind c C ( X )
z
afla c:
1
C ( Ba (OH ) 2 )
2
md
1
M d ( X ) Vsol
z
, putem
16 g
mol (echiv )
0,21
g
1
l
171
0,9l
mol 2
Exemplul 3. Determinai titrul soluiei de clorur de
sodiu cu CM= 0,1 mol/l.
Rezolvare: Un litru de soluie de NaCl de 0,1 M conine
5,85 g
g
5,85 10 3
5,85 g de NaCl, deci T
.
1000 ml
ml
Exemplul 4. Determinai partea de mas a azotatului de
argint ntr-o soluie ce conine 256,8 g de AgNO3 n 3 l de
soluie cu densitatea egal cu 1070 kg/m3.
md
Rezolvare: Conform definiiei: %
100% ,
Vsol
deci
0,2568 kg
%
100 % 8%
kg
3
1070 3 0,003 m
m
Exemplul 5. O soluie apoas cu volumul de 2 l conine
300 g de HCl. Densitatea soluiei este de 1160 kg/m3. Care este
molalitatea acestei soluii?
Rezolvare: avem masa soluiei: msol=V=210-3
m31160 kg/m3 =2,320 kg.
tiind c ea conine 300 g HCl, aflm masa apei:
g
=
2320
300
=
2020
g,
calculm:
1000 md 1000 300
m ol
Cm
4,07
Md g
36,5 2020
kg
Exemplul 6. Care sunt fraciile molare ale anilinei i a
166
2
1
; 2
aflm
1 2
1 2
70g
70g
iar
0,95m ol,
M (eter) 74 g
m ol
30g
30g
1(anilinei)=2=
0,32m ol.
M (anilinei) 93 g
m ol
0,95
0,32
1 +
1
0,75 2
0,25 i
0,95 0,32
0,95 0,32
+2=0,75+0,25=1.
Exemplul 7. La dizolvarea n ap a cristalohidratului
de CoCl2 6H 2O cu masa 476g s-a obinut soluie cu partea de
mas a clorurii de cobalt (II) 13,15%. Determinai volumul
apei luat pentru dizolvarea cristalohidratului.
Rezolvare: Avem m(CoCl2 6H 2O) = 476g , deci
(CoCl2 6H 2O) = 2 mol. tiind c (CoCl2 6H 2O) = (CoCl2)
= 2 mol, aflm m(CoCl2) = M = 2 mol 130 g/mol = 260 g.
O soluie cu masa 100 g conine 13,15 g CoCl2,
x g ---------------260 g CoCl2,
260 100
x
= 1976 g masa soluiei, iar masa apei
13,15
necesar pentru dizolvarea cristalohidratului:
m(H2O) = 1976 476 (masa cristalohidratului) = 1500 g i
m 1500g
V(H2O) =
= 1500 ml.
1g / m l
Exemplul 8. Calculai masa soluiei de KOH de 20%
care este necesar de adugat la 250 g soluie KOH de 90%
pentru a prepara o soluie cu (KOH) = 50%.
Rezolvare: Problema se poate rezolva aplicnd regula
dreptunghiului: prile de mas ale soluiilor iniiale se scriu
1(eter)=1=
167
90 /
\ 30
Astfel
; calculm m1(sol. de
250
30
250 40
333,3 g .
20%) =
3
Exerciii i probleme
1.
Care este partea de mas a unei soluii ce
conine 50g zahr n 350g ap?
2.
Care este masa de BaCl2 necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 5 litri i partea de mas 10%
( =1034 kg/m3 )?
3.
Calculai ce cantitate de KOH este necesar
pentru a prepara o soluie cu volumul 500 ml i partea de mas
30% ( =1,33 g/cm3).
4.
Calculai densitatea soluiei, tiind c n 10 ml
soluie cu partea de mas 38% sunt dizolvate 0,158 g solut.
5.
Prin nclzire s-au evaporat 150 ml ap dintr-o
soluie cu volumul iniial 450 ml i partea de mas 25%
( =1231 kg/m3). Care este partea de mas a solutului n soluie
dup evaporare?
6.
Avem o soluie cu volumul 800 ml i partea de
mas a KOH de 35% ( = 1060 kg/m3). Ce volum de ap
trebuie de adugat la ea pentru a cobor partea de mas a KOH
pn la 6%?
7.
Dintr-o soluie cu masa 600 g i partea de mas
168
19.
O soluie cu volumul 0,5 l conine 2,75 g K2SO4.
Care este concentraia molar a soluiei ?
20.
Ce cantitate de H3PO4 este necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 3 l i concentraia molar 2M ?
21.
De ce volumul de acid sulfuric cu partea de
mas 10% ( = 1066 kg/m3) este nevoie pentru a prepara 1 l
soluie cu concentraia molar 1M ?
22.
La o soluie cu masa 300 g i partea de mas 2%
de clorur de potasiu s-au adugat 50g de aceeai sare. Care
este partea de mas a srii n soluia obinut?
23.
Ce volum de ap trebuie evaporat din 3 kg
soluie cu partea de mas 5% a clorurii de sodiu pentru a obine
o soluie cu partea de mas a NaCl 20%?
24.
Cte grame de MgSO47H2O sunt necesare
pentru prepararea unei soluii cu volumul 0,5 l i concentraia
molar 2M de sulfat de magneziu?
25.
Care este masa soluiei de acid acetic cu partea
de mas 70% necesar pentru a prepara 1 l soluie de oet cu
partea de mas 4%?
26.
Determinai concentraia molar i molal a
echivalentului soluiei acidului sulfuric cu partea de mas 20%
( = 1139kg/m3).
27.
40g hidroxid de sodiu au fost dizolvate n 360 g
ap. Determinai partea de mas, concentraia molar i molal
a echivalentului solutului n soluie.
28.
La o soluie de acid sulfuric cu volumul de 5 l i
1
C( H2SO4) = 0,5mol/l s-a adugat 1 l de ap. Determinai
2
concentraia molar a echivalentului acidului sulfuric n soluia
obinut.
29.
Pentru neutralizarea a 50 ml soluie de acid
clorhidric, au fost necesare 8 ml soluie hidroxid de potasiu cu
concentraia molar a echivalentului 0,5N. Care este
concentraia molar a echivalentului acidului clorhidric?
170
30.
Care va fi mediul de reacie al soluiei, obinute
n urma amestecrii a 50g soluie cu partea de mas 20% KOH
i 50 ml soluie de acid azotic cu concentraia molar a
echivalentului 2N?
31.
Care va fi concentraia molar a soluiei de
clorur de magneziu cu (MgCl2)= 17%?
32.
n ce cantitate de ap trebuie de dizolvat 2,5 g
CuSO4 pentru a obine o soluie cu concentraia molal de
0,5 mol/kg?
33.
Au fost amestecate 500 ml soluie cu
concentraia molar 3M de acid clorhidric cu =1050 kg/m3 cu
300 g soluie de acid clorhidric cu partea de mas 10%. Care
este partea de mas i concentraia molar a acidului n aceast
soluie?
34.
S-au amestecat 250 cm3 soluie de sulfat de zinc
cu concentraia molar 2M cu 750 ml soluie sulfat de zinc cu
concentraia molar a echivalentului 4N. Ce concentraie
molar are soluia obinut?
35.
n ce volum de ap trebuie de dizolvat clorura de
hidrogen, format la nclzirea amestecului de 200 g de clorur
de sodiu cu acid sulfuric concentrat pentru a obine o soluie de
acid clorhidric cu partea de mas 25%?
36.
Gazul obinut la arderea hidrogenului sulfurat n
exces de oxigen a interacionat cu 100 ml soluie de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%. Calculai ce
volum de hidrogen sulfurat s-a ars?
37.
n 3 l de ap s-au dizolvat 134,l de oxid de sulf
ce coninea 50% de sulf. Calculai volumul soluiei de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%, necesar
pentru a interaciona cu soluia acidului pentru a forma o sare
neutr.
38.
Pentru precipitarea complet a plumbului din
300 ml soluie de nitrat de plumb cu partea de mas 15%, s-a
folosit gazul obinut la interaciunea a 17,6g sulfur de fier cu
171
40 g 108,7 g
20,8 g .
208,7 g
Calculm masa apei: m(apei) = 40 g 20,8 g = 19,2 g.
Volumul
apei
va
fi
egal:
mapei 19,2 g
19,2 m l
apei 1 g
ml
Rspuns: m(NaOH) = 20,8 g; V(apei) = 19,2 ml.
m NaOH X
V( apei )
176
0,9 mol
20C
S NaCl
NaCl
6,1 mol l
Vapei (l ) 0,1474l
20C
20C
Rspuns: S NaCl
356,85g l ; S NaCl
6,1 mol l .
Smol
sare
.
(1)
Vapei (l )
Solubilitatea (g/l) se calculeaz dup formula:
m
(2)
S g sare .
l
Vapei (l )
177
(SrCl
2 6H 2 O)
53,4 kg
RT
8,31 J
313 K
mol K
Rspuns: m(HCl) = 53,4 kg.
Exemplul 9. n 100 g ap se dizolv 50,5 l de clorur
de hidrogen (c.n.). La 50C solubilitatea este de 59,6 g. Soluia
saturat la 0C cu masa de 40 g s-a nclzit pn la 50C.
Calculai masa gazului eliminat n urma nclzirii i masa
soluiei obinute.
Rezolvare: Calculm masa clorurii de hidrogen, care se
dizolv n 100 g ap la 0C:
50,5 l
V
mHCl M
M
36,5 g mol 82,3g .
Vm
22,4 l mol
Masa soluiei saturate la 0C este egal cu 182,3 g.
Masa HCl n 40 g soluie saturat o calculm din
proporia:
82,3 g HCl .......... 182,3 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie
179
82,3g 40 g
18,06g
182,3g
La 50C masa soluiei saturate este egal cu 159,6 g.
Pentru a calcula masa HCl n 40 g soluie saturat la
50, alctuim proporia:
59,6 g HCl .......... 159,6 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie
59,6 g 40 g
mHCl (50C )
14,93g
159,6g
Deci, la nclzirea a 40 g soluie saturat la 0C pn la
50C se elimin 18,06 14,93 = 3,12 g de HCl.
Masa
soluiei
finale
va
fi:
m2sol 40g 3,12g 36,88g
Rspuns: Masa gazului eliminat n urma nclzirii
soluiei saturate la 0C cu masa de 40 g pn la 50C este egal
cu 3,12 g, masa soluiei finale este egal cu 36,88 g.
Exemplul 10. Solubilitatea la 200C este de 74,5 g, iar la
00C 37,3 g. Ce mas de sare se va depune dac 360 g de soluie
CoCl2 saturat la 200C a fost rcit pn la 00C.
Rezolvare: Masa soluiei de CaCl2 este egal cu:
la 200C: m1(sol) = 100 + 74,5 = 174,5 g.
la 00C: m2(sol) = 100 + 37,3 = 137,3 g.
Diferena m1(sol) - m2(sol) va alctui masa srii depuse n
urma rcirii soluiei saturate la 20C cu masa de 174,5 g pn la
0C:
msrii depuse = 174,5 - 137,3= 36,2 g.
Pentru calculul masei srii sedimentate din 360 g de
soluie se alctuiete proporia:
174,5 g sol..36,2 g CaCl2
360,0 g sol..X
360 36,2
74,7g
de unde X
174,5
Rspuns: Dac 360 g de soluie CoCl2 saturat la 200C
mHCl ( 0C )
180
114,8g
100%
100%
Masa
apei
n
aceast
soluie
va
fi:
mH2O 140 114,8 25,2 g
Masa srii n soluia saturat la 10C se afl din
diferena: mAgNO3 (10C ) 114,8 71,2 43,6 g
Pentru a calcula solubilitatea AgNO3 la 10C, alctuim
proporia:
25,2 g H2O ..........43,6 g AgNO3
100 g H2O ...........X g AgNO3
100 g 43,6 g
C
S 10
173 g
AgNO3
25,2 g
Rspuns: Solubilitatea AgNO3 la 10C alctuiete 173 g
sare n 100 g ap.
Exerciii propuse
1. Pentru a prepara soluii saturate la 200C au fost luate
urmtoarele substane:
a) 18g NaCl i 50g H2O
b) 28g KOH i 25g H2O
c) 15g H3BO3 i 300g H2O
Calculai solubilitatea substanelor la 200C i partea de
mas a lor n soluiile saturate.
2. Calculai solubilitatea urmtoarelor substane la 200C,
reeind din soluiile saturate:
181
65C
85C
SBaCl
500 g l , iar SBaCl
550 g l ?
2
2
13. ntr-un vas cu masa de 11,7 g s-a turnat soluie saturat
de KNO3 la temperatura de 15C. Masa vasului s-a
mrit pn la 106 g. Dup evaporare pn la sec masa
lui a devenit egal cu 30,5 g. Determinai coeficientul
de solubilitate i solubilitatea (g/l i mol/l) nitratului de
potasiu la aceast temperatur.
14. Cte grame de NaBr conine 785 g soluie saturat la
18C, dac solubilitatea la aceast temperatur este de
887,6 g/l?
15. Cte grame de KCl se vor cristaliza din 600 g de soluie
saturat la 60oC, dac o rcim pn la 20oC.
Solubilitatea KCl este de 45,8 g la 60oC i 34,4 la 20oC.
16. Sunt date trei sruri. Prima (A) coloreaz flacra n
violet, iar a doua (B) n galben. Soluia srii a treia
(C) formeaz un precipitat alb cu soluia srii A,
precipitat galben cu soluia srii B i precipitat alb
brnzos cu soluia de azotat de argint. La rcirea
soluiei concentrate A de la 60o pn la 0oC, se
cristalizeaz 108,5 g de sare. Ce mas de ap i sare A
s-au luat pentru recristalizare, dac solubilitatea ei la
60o C este de 18,2 g, iar la 0o 7,35 g. Care sunt srurile
A, B i C? Rspunsul confirmai-l prin ecuaiile
reaciilor.
17. La care temperatur solubilitatea nitratului de plumb i
a nitratului de potasiu sunt egale?
18. Cte grame de nitrat de bariu se vor depune din soluia
saturat la 1000C, dac ea se rcete pn la 00C? Se tie
c soluia iniial coninea 500 g de ap, iar solubilitatea
Ba(NO3)2 la 00C - 5,0 g, iar la 1000C - 34,2 g.
19. Ce mas de Na2SO410H2O se cristalizeaz la rcirea
1026,4 g soluie saturat de sulfat de sodiu de la 80C
pn la 10C, dac S 80C 283 g l , iar S 10C 90 g l ?
20. La 30C n 100 g ap se dizolv 81,8 g NH4Br. La
183
m1 m2
P0
M1 M 2
presiunea de vapori a solventului pur, P este presiunea de
vapori a soluiei la aceeai temperatur m1 masa solutului,
M1 masa molecular a solutului; m2 masa solventului,
M2 masa molecular a solventului.
Exemplul 1. Care este presiunea vaporilor deasupra
soluiei ce conine 35 g zahr n 50 g ap la 700C, dac
presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
31157 Pa?
Rezolvare: Conform legii lui Raoult, avem:
P0 P
1
;
2
P0
1 2
1 = 35 : 342 = 0,10 mol i 2 = 50 : 18 = 2,78 mol
Presiunea vaporilor de asupra soluiei este:
1
0,1
P P0 P0
31157 31157 (1
) 30075Pa
1 2
2,78 0,10
Exemplul 2. Presiunea de vapori a soluiei, ce conine
184
7.
Creterea punctului de fierbere a unei soluii, ce
conine 0,12 g fosfor rou n 20 g sulfur de carbon CS2 fa de
solventul pur, constituie 0,120C. Ke(CS2) = 2,4. Din ci atomi
este format molecula fosforului rou n soluie?
8.
1,6 g de substan cu compoziia 94% C i 6% H
se dizolv n 50% g eter. Aceast soluie are o cretere a
punctului de fierbere de 0,540C. Ke(eter) = 2,11. Care este
formula hidrocarburii?
9.
Care este masa molecular a acidului benzoic
tiind c o soluie eteric cu partea de mas a acidului benzioc
de 10% are o ridicare a punctului de fierbere de 1,930C?
10.
Temperatura de fierbere a soluiei apoase de
zahr este de 101,80C. Care este concentraia molar i partea
de mas a zahrului n soluie?
8.3.3. Scderea punctului de solidificare al soluiilor
(Crioscopia)
A doua lege a lui F.M.Raoult (1882) referitoare la
scderea punctului de solidificare a soluiilor sun n felul
urmtor: Coborrea punctului de nghe al soluiei este direct
proporional cu concentraia sa molal i independent de
natura sa: t = t0 - t1 = Kc Cm, unde Cm concentraia molal a
solutului; Kc constanta crioscopic a solventului.
Prin analogie cu cazul ebulioscopiei, pentru substana
cu masa molar M dizolvat n cantitate de mg n g grame
Kc m
solvent, putem scrie: t
1000.
M g
Deci, putem determina masa molar a solutului dup scderea
punctului de solidificare.
Exemplul 1. La ce temperatur congeleaz o soluie ce
conine 6g zahr C12H22O11 (M=342) n 100g ap. Constanta
crioscopic a apei e agal cu 1,86.
Rezolvare: Conform legii a doua a lui Raoult putem
189
85
t g
1,31 25
m ol
Exerciii propuse
1.Determinai temperatura de nghe a soluiei ce
conine 6,84g zahr C12H22O6 n 100ml ap. KC = 1,86.
2.Care va fi scderea temperaturii de solidificare a
soluiei formate din 23g glicerin C3H5(OH)3 n 400g ap.
3.Stabilii temperatura de ngheare a soluiei apoase cu
partea de mas a alcoolului etilic C2H5OH de 40%.
4.La ce temperarur congeleaz o soluie de 12,8 g
naftalin n 500 g benzen? KC = 5,12.
5.Cte grame glucoz C6H12O6 trebuie dizolvate n
500 g ap ca temperatura de nghe s coboare cu 10C?
6.Determinai constanta crioscopic a apei, tiind c o
soluie apoas de neelectrolit cu concentraia molal de
190
m ol
va nghea la t = -0,001860C.
kg
7.Temperatura de congelare a unei soluii format din
0,345 g acetanilid C6H5ONHC2H5 i 25 g fenol C6H5OH este
de 40,240C. Determinai constanta crioscopic a fenolului,
tiind c temperatura de solidficare a fenolului este de 410C.
8.Punctul de nghe al unei soluii apoase de glucoz
C6H12O6 este egal cu -0,90C. Calculai partea de mas a
glucozei n soluie.
9.Compoziia unei substane este urmtoarea:
50,69% - C, 45,08% - O i 4,23% - H. Soluia format din 7,92
g de aceast substan n 78 g benzen nghea la 4,160C.
Temperatura de solidificare a benzenului este de 5,450C
(Kc=5,12). La ce temperatur nghea aceast soluie?
10.Artai n ce stare se afl iodul n soluia de
nitrobenzen C6H5NO2, dac soluia de 0,148 g iod n 22,405 g
nitrobenzen congeleaz la 5,350C. Nitrobenzenul pur se
solidific la 5,820C, Kc a nitrobenzenului este egal cu 8,1.
11.Soluia apoas de glicerin se solidific la -2,79oC.
Determinai presiunea vaporilor saturai deasupra soluiei la
20 oC, dac presiunea vaporilor apei la aceast temperatur este
de 2,34 kPa.
0,008
K
342
M
, M
.
5
3
3
PV
mol
0,664 10 P a 1 10 m
Exerciii propuse
1. Artai, dac sunt egale presiunile osmotice ale
soluiilor care conin un numr egal de mol de substane la
volume i temperaturi egale.
2. Calculai presiunea osmotic a soluiei ce conine
8,55 g zahr C12H22O11 n 100 ml soluie la 300C.
3. Care este concentraia molar a zahrului n soluie,
192
193
KCl p0
Rspuns: i = 1,75.
Exemplul 3. Soluia ce conine 8 g NaOH n 200 g ap
nghea la 3,460C. Care este gradul de disociere aparent al
hidroxidului n ap?
Rezolvare: Calculm scderea temperaturii de
cristalizare fr a ine cont de disociaia electrolitului:
K m2
1,86 8
t s (calc) c
1000
1000 1,86 .
M 2 m1
40 200
Cunoscnd scderea temperaturii de nghe, determinat
practic t = t0 - t1 = 0 -3,46 = -3,36C, putem afla coeficientul
t c
3,46
izotonic: i
1,86 .
t c ( calc) 1,86
i 1 1,86 1
Kd
CM
5,1 10 4
0,226 %.
0,01
Rspuns: 0,226% .
Exemplul 6. Determinai concentraia ionilor de
hidrogen ntr-o soluie de acid formic cu concentraia molar
0,01M (Kd = 1,772 10-14).
Rezolvare: Pentru a afla concentraia ionilor [H+] putem
folosi expresia:
H C
Kd
CM K d CM 1,772 1014 0,01 1,331 108 mol l
CM
K d CM 4,9 10 10 0,1 7 10 5 .
Concentraia iniial a ionilor de hidrogen n soluia de
acid cianhidric este egal cu:
H 0,1 7 105 1 7 106 mol l .
196
CHCN
0,1
x( x 0,085)
4,9 1010
; 4,9 1011 x 2 0,085x .
0,1
Datorit adugrii NaCN, concentraia ionilor de
hidrogen se micoreaz esenial i valoarea x2 poate fi neglijat.
Atunci 0,085x 2 4,9 1011 , x 5,76 1010 .
Rspuns: Concentraia ionilor de hidrogen dup
adugarea NaCN devine egal cu 5,7610-10 mol/l, adic s-a
micorat de 1200 ori (0,7 105 5,76 1010 ) .
Exerciii propuse
1. Calculai concentraiile ionilor NH+ i OH- n soluia
format la dizolvarea 0,17g amoniac ntr-un litru de ap
( K NH4OH 1,77 105 ) .
2. Determinai gradul de disociere al acidului cianhidric n
soluie 0,1 M. Constanta de disociere a acidului cianhidric
este 4,910-10.
3. Calculai concentraia ionilor n soluia de sulfat de cupru
CuSO4 cu concentraia 0,025 M i gradul aparent de
disociere de 45%.
197
1014
1014
iar [ H ]
5 1013 .
[OH ] 0,02
Atunci, pH = -lg(5,010-13) = 12,3.
Rspuns: pH = 12,3.
CH3COOH
0,1 M
H+
0M
CH3COO0M
(0,1-x)M
xM
xM
200
202
204
6,3 1013
5,12 105 mol l
1,23 108
Rspuns: Dac concentraia NaBr va fi egal cu
5,1210-5 mol/l, iodura de argint va ncepe s se transforme n
bromura de argint.
[ Br ]
Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
2
(cK z K2 cSO 2 z SO
2 )
4
(0,02 2 12 0,02 2 2 )
0,04 0,08
0,06
2
0,017m ol kg
mH 2O ( kg ) M CaCl 2 mH 2O 111g m ol 0,5 kg
Fora ionic a soluiei va fi egal:
0,068 0,034
I 1 2 (0,017 2 2 0,017 2 12 )
0,051
2
Coeficienii de activitate a ionilor la aceast valoare a I
sunt: fCa2 0,57; fCl 0,85 , iar activitatea ionilor Ca2+ i Cleste:
206
4.
5.
207
Capitolul IX
REACII DE OXIDO-REDUCERE.
STABILIREA COEFICIENILOR REACIILOR
REDOX
La scrierea ecuaiilor reaciilor redox trebuie s se
stabileasc, n primul rnd, rolul fiecrui participant la reacie;
respectiv se va stabili care sunt oxidantul, reductorul i mediul
de reacie. Apoi, n funcie de potenialul de electrod al
speciilor electroactive i de natura i concentraia mediului de
reacie, se stabilesc produii de reacie. innd cont de strile
de oxidare ale speciilor redox implicate n reacie, se scriu cele
dou semireacii: reacia de reducere i reacia de oxidare, sub
forma reaciilor electrodice, utiliznd una dintre metodele
ionoelectronic, electronic sau algoritmic.
Pe baza celor dou semireacii se stabilesc coeficienii
oxidantului i reductorului coeficienii de baz sau
coeficienii principali. Acest lucru se realizeaz aplicnd
schema bilanului de electroni, care se bazeaz pe faptul c
numrul de electroni cedai de reductor trebuie s fie egal cu
numrul de electroni primii de oxidant legea conservrii
sarcinilor electrice sau electroneutralizarea.
n cele din urm, se vor stabili coeficienii celorlalte
substane implicate n reacie coeficienii secundari, respectiv
pentru substanele care particip prin procese de schimb ionic
fr schimb electronic de tip redox. La stabilirea coeficienilor
secundari, coeficienii de baz se pot modifica, dar raportul
dintre ei trebuie s rmn constant.
Se menioneaz faptul c n reaciile redox care au loc n
soluia apoas uneori se consum i o parte din ap, lucru care
reiese n urma bilanului de materiale efectuat dup stabilirea
coeficienilor partenerilor de reacie i ai produilor. n mod
asemntor, se ntmpl i n cazul reaciilor redox care au loc
208
neutru va fi:
MnO4- + H2O + 3e- = MnO2 + 4HO-;
iar ionul peroxid O22- se va oxida la O0:
2H2O2 = O2 + 2H2O + 2e-.
Deci, bilanul electronic al reaciei globale este:
VII
IV
+VII
MnO4 + 1e MnO42- ,
iar etilena se oxideaz la etilenglicol (este afectat numai
legtura din dubla legtur) , bilanul electronic fiind:
-
MnO4 + 1 e
H2C
CH2 + 2HO
2-
MnO4
-
2
H2C
CH2 + 2e
OH OH
1
1
+VI
+III
+IV
+VII
IV
+V
+
+IV
+3H2O( CH 50-58%);
+V
+ III
+V
+II
+V
+III
+V
-III
+V
Cl + 6e- = Cl-1
OII- = O0 + 2e
1
3
sau algoritmic:
+6eKClO3 = KCl + 3/2 O2
-2e-
1
3
cnd se obine:
KClO3 = KCl + 3/2 O2
t 0C
215
Cl2
4
Ba(ClO3)2
2
KClO3 3
HClO3
Ba(OCl)2 5
11
12
8
KCl
10
BaCl2
6
HCl
Rezolvare:
o
1) 6 Cl2 + 6 Ba(OH)2 (t C) =
=5 BaCl2 + Ba(ClO3)2 + 6 H2O;
2) Ba(ClO3)2 + H2SO4 =
216
=BaSO4 + 2 HClO3;
3) HClO3 + KOH = KClO3 + H2O;
4) KClO3(s) + 6 HCl(conc) =
=3 Cl2 + KCl + 3 H2O;
5) Ba(OCl)2 + 4 HCl = 2 Cl2+ BaCl2 + 2 H2O;
6) 2 HCl + Ba(OH)2 = BaCl2 + 2 H2O;
7) 2 KCl(s) + H2SO4(conc) (toC) = 2HCl + K2SO4;
8) 3Ba(OCl)2 + 4K3[Cr(OH)6]= 3BaCrO4 + K2CrO4 +
+ 10H2O + 6 KCl + 4 KOH;
9) 2 Cl2 + 2 Ba(OH)2 = BaCl2 + Ba(OCl)2 + 2 H2O;
10) Ba(ClO3)2 (to C, MnO2) = BaCl2 + 3 O2;
11) HClO3 + 3 SO2 + 3 H2O = 3 H2SO4 + HCl;
12) 4 KClO3 (t 500oC) = 3 KClO4 + KCl;
Exemplul 1.14.2
Rezolvare:
1
S
2
N a 2S
5
3
H 2S
1) 2 H2S + O2 =
=2 S + 2 H2O;
2) S + 2 Na (to) =
= Na2S;
FeS
7
N a 2S 2O 3
10
N a 2S O 4
11
SO 2
12
F e 2 (S O 4 ) 3
3) FeCl2 + Na2S =
= FeS + 2 NaCl;
4) FeS + 2 HCl =
=FeCl2 +H2S;
5) Na2SO3 +
+S (to) = Na2S2O3;
NO2
4
HNO3
12
NH4NO3
KNO2
2
10
HNO2
NH3 5
11
8
7
N2
6
N2O
Rezolvare:
1) 2 NO2 + 2 KOH =
= KNO2 + KNO3 + H2O;
2) KNO2 + HCl = HNO2 + KCl;
3) 5 HNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 =
=2 MnSO4 + 5 HNO3 + K2SO4 + 3H2O;
4) 4 NO2 + O2 + 2 H2O = 4 HNO3;
5) 4 NH3 + 3 O2 = 2 N2 + 6 H2O;
6) N2O + H2 = N2 + H2O;
7) NH4NO3 (t = 170oC) = N2O + 2 H2O;
8) NH3 + HNO3 = NH4NO3;
9) 4 NH3 + 7 O2 (t = 700oC, Pt) = 4 NO2 + 6 H2O;
10) KNO2 + NH4Cl (to C) = KCl + N2 + 2 H2O;
11) 2 HNO2 + 2 SnCl2 + 4 HCl = N2O + 2 SnCl4 +
+ 3 H2O;
12) HNO3 + NH3 = NH4NO3.
218
Exemplul 1.14.4
KNO2
5
N2
6
3
NH3
8
KNO3
NO
Rezolvare:
219
Exemplul 1.14.5
Al
3
1
2
4
Al2O3
K3[Al(OH)6]
6
Al4C3
Rezolvare:
K3[Fe(OH)6]
Fe3O4
1
4
5
Fe(OH)3
K2FeO4
3
2
Fe
220
Rezolvare:
1) Fe3O4 + 5 Cl2 + 16 KOH =
=3 K2FeO4 + 10 KCl;
2) 2 K2FeO4 + 2 NH3 + 2 H2O = 2 Fe(OH)3 + N2 + 4 KOH
3) Fe(OH)3 + 3 KOH = K3[Fe(OH)6];
4) 2 K3[Fe(OH)6] + Zn =
= 3 K2[Zn(OH)4] + Fe;
5) 3 Fe + 2 O2 = Fe3O4.
Exemplul 15 de reacie n care ase elemente schimb strile
de oxidare. Egalai reacia de oxido-reducere (autor Roland
Stautz, SUA):
[Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + KMnO4 + H2SO4
K2Cr2O7+CO2 + KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
+III -III
+IV
+VII
+IV
+V
+II
- 588e- 5
588
221
Exerciii propuse
1. Alctuii schemele iono-electronice ale reaciilor de
oxido-reducere:
a)
P + HNO3+ H2O H3PO4 + NO;
b)
H2S + HNO3 S + NO2 + H2O;
c)
Hg + H2SO4 HgSO4 + SO2 + H2O;
d)
FeCl3 + HI FeCl2 + HCl + I2;
e)
H2S + SO2 S + H2O.
2. Echilibrai urmtoarele reacii de disproporionare
(autooxidare-autoreducere):
a)
HClO3 ClO2+HClO4+H2O;
b)
H2MnO4 HMnO4+MnO2+H2O;
c)
P+H2O H3PO3+PH3;
d)
KbrO KBrO3+KBr;
e)
I2+Ba(OH)2 Ba(IO3)2+BaI2+H2O.
3.
Alctuii ecuaiile semireacilor de oxidoreducere i gsii coeficienii stoichiometrici la urmtoarele
reacii:
a)
I2+H2O2 HIO3+H2O;
b)
HIO3+H2O2 I2+O2+H2O;
c)
HOCl+H2O2 HCl+O2+H2O;
d)
PbS+H2O2 PbSO4+H2O;
e)
KI+H2O2 I2+KOH.
4.
Echilibrai urmtoarele ecuaii ale reaciilor de
oxido-reducere intramoleculare:
a)
KClO3 O2+KCl;
b)
AgNO3 Ag+NO2+O2;
c)
NH4NO3 N2O+H2O;
d)
HgO Hg+O2;
e)
Pb(NO3)2 PbO+NO2+O2.
5.
Folosind metoda iono-electronic, echilibrai
urmtoarele ecuaii redox:
222
NaBr+MnO2+H2SO4 MnSO4+Na2SO4+Br2+H2O;
HCl+MnO2 MnCl2+Cl2+H2O;
H2SO4+Cl2+H2O H2SO4+HCl;
KNO2+KI+H2SO4 NO2+K2SO4+I2+H2O;
Na2SO3+K2Cr2O7+H2SO4
Cr2(SO4)3+Na2SO4+K2SO4+H2O.
6. Completai ecuaiile redox cu produsele finale i
gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda iono-electronic:
a)
S+HNO3(d) H2SO4+;
b)
Fe+HNO3(c) Fe(NO3)3+;
c)
As2S3+HNO3(d) H3AsO3+H2SO4+;
d)
Pb+HNO3(d) Pb(NO3)2+;
e)
Au+HNO3(c)+HCl H[AuCl4]+
a)
b)
c)
d)
e)
7.
Influena mediului de reacie asupra reaciilor
redox cu participarea KMnO4: n mediu acid reducere la
Mn(II), n mediu neutru la Mn(IV) i n mediu alcalin la
Mn(VI). Completai produii de reacie n ecuaiile respective
i alctuii schemele iono-electronice:
a)
KNO2+KMnO4+H2O2 KNO3+;
b)
H3PO3+KMnO4+H2SO4 H3PO4+;
c)
PH3+KMnO4+HCl H3PO4+;
d)
Na3AsO3+KMnO4+KOH Na3AsO4+;
e)
H2S+KMnO4+HCl S+
8.
Artai produii de reacie i alctuii schemele
iono-electronice de balan electronic n reaciile redox:
a) Al+HNO3 NH4NO3+;
b) HgS+HNO3+HCl S+NO+;
c) H2S+HOCl S+HCl+;
d) KBr+MnO2+H2SO4 Br2+MnSO4+;
e) FeS+HNO3 Fe(NO3)3+H2SO4+NO2+.
9.
Gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda
de semireacii pentru urmtoarele ecuaii ale reaciilor redox:
223
a)
H2SO4+Cu CuSO4+SO2+H2O;
b)
FeSO4+HNO3+H2SO4 Fe2(SO4)3 +NO+H2O;
c)
Zn+KOH+H2O K2[Zn(OH)4]+H2;
d)
HCl+KMnO4 Cl2+MnCl2+KCl+H2O;
e)
HBr+H2SO4 SO2+Br2+H2O.
10. Scriei ecuaiile reaciilor dintre:
a)
carbon i acid nitric;
b)
iodur de hidrogen i permanganat de potasiu n
mediu acid;
c)
iodur de potasiu i dicromatul de potasiu n
mediu acid;
d)
sulfur de cadmiu i acid nitric;
e)
argint i acid nitric diluat.
Artai schemele iono-electronice i gsii coeficienii
stoichiometrici.
CHIMIA ELEMENTELOR
11. Stabilii coeficienii n schemele reaciilor de oxidoreducere:
Subgrupa IA
1) Na2O2 + KI + H2SO4 Na2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
2) Na2O2 + Fe(OH)2 + H2O NaOH + Fe(OH)3;
3) Na2O2 + KMnO4 + H2SO4 O2 + Na2SO4 + K2SO4 +
+MnSO4 + H2O;
4) KO2 + H2SO4 ?;
5) KO2 + CO2 ?;
6) KO2 + Na2SO3 + H2SO4 K2SO4 + Na2SO4 + O2 +
+H2O;
7) RbO2 + KI + H2SO4 Rb2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
8) KO2 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + O2 +K2SO4 +
+H2O;
9) KO3 + H2O ?;
224