Universitatea Maritima din Constanta

Specializarea: Ingineria si protectia mediului in industrie

NOTE DE CURS*

CHIMIE I
(CHIMIE ORGANICA)
SEMESTRUL I ANUL I

Titular disciplina
Lector dr. Sabina Zagan

(*Cursul apartine Conf. Dr. Marcel AVRAMIUC)

I. CLASIFICAREA COMPUILOR ORGANICI
 I. REACTIVITATEA COMPUILOR ORGANICI

2.1. SCINDAREA I FORMAREA LEGTURILOR CHIMICE

 Conform unuia din criteriile cinetice, reaciile organice sunt clasificate
dup numrul moleculelor participante n etapa de reacie determinant de vitez
n: monomoleculare, dimoleculare i trimoleculare. De exemplu, hidroliza
alcalin a derivailor halogenai este o reacie de substituie nucleofil (SN), care
const n nlocuirea halogenului (care pleac cu dubletul electronic de legtur)
sub aciunea agentului nucleofil (HO)cu ai crui electroni se va realiza noua
legtur covalent:

Participarea n etapa lent doar a uneia din componente (substratul

RX) determin caracterul monomolecular al reaciei.
 Participarea la starea de tranziie a ambelor componente ale reaciei (RX
i HO ) determin caracterul dimolecular al reaciei.
II. IZOMERIA
 La echilibru, esterul acetil-acetic conine 93% forma ceto i 7% forma
enolic.
 3.2. IZOMERIA SPAIAL (STEREOIZOMERIA)

Stereoizomeria se ocup cu studiul moleculelor din punct de vedere spaial,

adic cu forma moleculei n spaiu, simetria ei, determinarea elementelor
geometrice i a dimensiunilor. Stereoizomeria este de dou tipuri: a) de
configuraie; b) de conformaie.
CH; ase sunt orientate aproximativ paralel cu planul format de atomii de
carbon ai ciclului i se numesc legturi ecuatoriale, iar celelalte ase legturi
CH sunt perpendiculare pe plan i se numesc legturi axiale.
 4.3.2. IZOMERIE

Primii doi termeni ai seriei nu au izomeri. De la n=4 atomi de carbon,

la alchene se ntlnesc trei tipuri de izomerie: de caten, de poziie i
geometric.
CH3CH2OSO3H + H2O H2SO4 + CH3CH2 OH

4.3.5.2. OXIDAREA ALCHENELOR

 Prin oxidarea alchenelor se pot obine i epoxizi. Cel mai important
epoxid este etilen-oxidul (oxidul de etilen), care se obine industrial prin
oxidarea etilenei cu aer la 375C, n prezena argintului metalic fin divizat
(catalizator):
4.5. HIDROCARBURI ACICLICE NESATURATE CU TRIPL LEGTUR
(ALCHINE, ACETILENE)

Alchinele (acetilenele)sunt hidrocarburi aciclice nesaturate, care conin n

molecul, pe lng legturi simple, i o legtur tripl i corespund formulei
generale CnH2n2 :
 4.5.5.3. REACIILE DE POLIMERIZARE

Aceste reacii se produc datorit caracterului nesaturat al alchinelor i

numai n condiii speciale de reacie. Astfel, prin trecerea acetilenei prin
instalaii tubulare la 600800C aceasta se polimerizeaz ciclic, transformndu-
se ntr-un lichid de culoare nchis care conine benzen (cca. 30%), toluen,
naftalin, hidrocarburi aromatice superioare cu inele condensate.
 4.6. HIDROCARBURI AROMATICE (ARENE)

Hidrocarburile aromatice sunt hidrocarburi care conin n molecula lor unul

sau mai multe nuclee benzenice (inele aromatice).

4.6.1. CLASIFICARE

Dup numrul nucleelor benzenice i dup poziia lor n molecul, arenele

pot fi:
1) Hidrocarburi aromatice mononucleare (HAM). n aceast categorie intr
benzenul i omologii si.

2) Hidrocarburi aromatice polinucleare (HAP). Acestea pot fi: a) cu nuclee

izolate (difenil, difenil-metan, trifenil-metan); b) cu nuclee condensate (naftalin,
antracen, fenantren).

a) Hidrocarburi aromatice polinucleare cu nuclee izolate

 b) Hidrocarburi aromatice polinucleare cu nuclee condensate

3) Hidrocarburi aromatice polinucleare superioare (HAPS). Acestea pot fi: a)

condensate liniar (tetracen, pentacen); b) condensate angular (crisen, picen); c)
pericondensate (piren, coronen).
 4.7.2. PROPRIETI FIZICE

Benzenul, toluenul i xilenii sunt substane lichide incolore, cu miros

caracteristic aromatic. Nu se dizolv n ap, dar se dizolv n solveni
organici, ei nii fiind, la rndul lor, buni solveni. Se evapor uor, iar
vaporii sunt toxici i inflamabili.
4.7.3. PROPRIETI CHIMICE

4.7.3.1. REACII DE SUBSTITUIE

 De la trifenilmetan deriv o serie de colorani ca: ftaleinele, verdele
malachit, aurina etc.
 4.10. HIROCARBURI AROMATICE POLINUCLEARE SUPERIOARE

a) CONDENSATE LINIAR: TETRACENUL

Se gsete n gudroanele crbunilor de pmnt. Antibioticele naturale
(aureomicina, teramicina i tetraciclinele) sunt derivai hidrogenai ai tetracenului.

c) PERICONDENSATE: 1,2-BENZOPIRENUL
Se gsete n gudroanele crbunilor de pmnt i n produse alimentare prelucrate
termic sau afumate. n organism sufer transformri chimice rezultnd, n final, un
epoxid cancerigen:
Glicerina se utilizeaz n farmacie, cosmetic, obinerea dinamitei, industria
pielriei i ca anticongelant n radiatoarele automobilelor.
 6.3. FENOLI

Fenoli sunt hidroxiderivai n care gruparea OH se leag de un nucleu

aromatic i au formula general ArOH.
 2) Caracterul reductor al aldehidelor este pus n eviden de oxidarea
acestora cu hidroxizi sau sruri de metale grele (reaciile Fehling i Tollens).
 7.2.5. REPREZENTANI

Propanona sau acetona, CH3 COCH3 este un lichid incolor cu p.f. = 56

C, miscibil cu apa n orice proporie. Se utilizeaz pe scar mare ca dizolvant,
pentru fabricarea uleiurilor de uns de calitate i ca materie prim pentru
fabricarea matacrilatului de metil (monomerul sticlei plexi), a cloroformului etc.
Butanona sau metil-etil-cetona, CH3CH2COCH3, cu p.f. = 80 C, poate
nlocui acetona, n multe din ntrebuinrile ei, ca dizolvant.
Cibetona i muscona sunt dou cetone ciclice cu 17, respectiv 16 atomi de
carbon, izolate din secreiile unor animale (pisica de cibet i mosc) i folosite n
parfiumerie.
 7.3. COMPUI DICARBONILICI SATURAI

Compuii dicarbonilici saturai conin n molecul dou grupe

carbonil i se clasific dup poziia reciproc a acestor grupe n: a)
compui 1,2 sau dicarbonilici; b) compui 1,3 sau dicarbonilici; c)
compui 1,4 sau dicarbonilici.

RCOCOR RCOCH2 COR RCOCH2 CH2 COR

dicarbonilici dicarbonilici dicarbonilici

Compuii dicarbonilici din seria dialdehidelor i dicetonelor au

denumiri comune:

HCOCOH CH3COCOH CH3COCOCH3

Glioxal Metil-glioxal Diacetil

C6H5COCOC6H5
Benzil

Dintre compuii dicarbonilici reprezentani mai importani sunt:

HCOCH2 COH CH3COCH2 COCH3 C6H5COCH2 COC6H5

Dialdehida malonic Acetil-aceton Benzoil-acetofenon

n compuii 1,3 sau dicarbonilici gruparea CH2 cuprins ntre

cele dou grupe carbonil are reactivitate deosebit de mare.
Compuii 1,4 sau dicarbonilici, ca de exemplu succin-dialdehida,
HCOCH2 CH2 COH, prezint, pe lng reaciile caracteristice
compuilor cu grupe carbonil izolate, i proprietatea de a forma
heterocicli.

7.3. COMPUI CARBONILICI NESATURAI

Numele compuilor carbonilici nesaturai se formeaz utiliznd

nomenclatura de la compuii monocarbonilici, poziia legturilor duble
marcndu-se prin cifre sau prin literele alfabetului grecesc, ncepnd cu
atomul de carbon nvecinat cu grupa carbonil. Numeroi reprezentani au
denumiri comune:

CH2 =CHCH=O CH 3 CH=CHCH=CHCH=O

Propenal (Acrolein) Hexadienal (Aldehida sorbic)
 C6 H5 CH=CHCH=O C6 H5 CH=CHCOC 6 H5
3-Fenil-2 propen-1-al Benziliden-acetofenon
(Aldehida cinamic) (Chalcon)

Aldehida cinamic este componentul principal al uleiului eteric de

scorioar

7.4. CHINONE

Chinonele sunt dicetone ,-nesaturate ciclice. Denumirea

chinonelor se formeaz prin adugarea termenului chinon la numele
hidrocarburii aromatice de la care provin. Poziiile grupelor carbonil se
noteaz prin cifre (1,2- sau 1,4-) ori prin notaiile orto i para; meta-
chinone nu exist. Cel mai simplu reprezentant este 1,4 (para)-
benzochinona (prezent n veninul unui miriapod).
n afar de benzochinone, se cunosc i naftochinone, antrachinone i
fenantrenchinone. Cele mai importante dintre naftochinone sunt: 1,4 -
naftochinona, care intr n constituia vitaminelor K, i derivaii
hidroxilai ai naftochinonelor, care sunt substane colorante (ex. juglona
i lawsona).

1,4-Benzochinon 1,2-Benzochinon 1,4-Naftochinon 1,2-Naftochinon

Juglon Lawson

Juglona este un leucoderivat (derivat incolor) prezent n cojile nucilor

verzi, care n contact cu aerul se oxideaz, colorndu-se n brun nchis.
Lawsona este izomer cu juglona i se prezint sub form de ace
galbene, cu luciu metalic. Se izoleaz din planta indian henna ( Lawsonia
alba) i se folosete pentru vopsitul prului.
 Dintre numeroasele hidroxi-antrachinone naturale sau sintetice, cea
mai important este 1,2-dihidroxi-antrachinona sau alizarina, colorantul
rou-portocaliu care se gsete n rdcina de roib (Rubia tinctorum).

Alizarin
 8.6. REPREZENTANI

Acidul benzoic (C6H5COOH) se prezint sub form de cristale albe, cu

pt. +122C. Este utilizat n medicin ca expectorant, la conservarea
alimentelor i ca intermediar n industria coloranilor.

Acidul metacrilic, CH2=C(CH3)COOH, este o substan lichid cu pf.

+162,8C. Principala sa utilizare const n obinerea polimetacrilatului de
metil (Stiplex, Plexiglas sau sticl organic).

Acidul sorbic, CH3CH=CHCH=CHCOOH, este o substan solid,

cristalizat, cu pt. +143C. n industria alimentar, srurile sale (n special
cele de potasiu), care au efect antifungic, se utilizeaz pentru conservarea
produselor alimentare.
9. DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

9.1.5. REPREZENTANI

Formamida (HCONH2) este un lichid incolor solubil n ap i solveni

organici, iar acetamida (CH3CONH2) este o substan cristalin solubil n ap.
9.4.5.3. DETERGENI
 11.2.5.2. ALCHILAREA I ACILAREA AMINELOR

Alchilarea este reacia de nlocuire a hidrogenului din amine

primare sau secundare cu R (alchil), iar acilarea este substituirea
hidrogenului aminic cu gruparea acil (R=C=O).
 11.2.5.3. PREPARAREA AMINELOR SECUNDARE CICLICE

Prin nclzirea clorhidrailor diaminelor alifatice la 300C se obin

amine secundare ciclice.

Pirolidina, piperidina i piperazina se pot obine i prin adiia

catalitic a hidrogenului la pirol, piridin, respectiv pirazin .

11.2.5.3. REACIA CU ACIDUL AZOTOS

Cea mai important reacie a aminelor cu acidul azotos este re acia

de formare a srurilor de diazoniu, folosite la obinerea coloranilor
azoici, fenolilor etc.
 Acidul salicilic se folosete la conservarea produselor alimentare, la
obinerea unor medicamente folosite n tratamentul antireumatic i la fabricarea
anumitor colorani.
 Acidul galic (acidul 4-pirogalol-carboxilic) este componenta principal a
taninurilor hidrolizabile. n stare liber se gsete n scoara de stejar, n
frunzele de ceai i n gogoile de ristic. Se obine prin hidroliza taninului la
fierbere cu acizi diluai. Prin nclzire la 220C. se decarboxileaz trecnd n
pirogalol:

CO2

Pirogalol

Acidul galic reduce reactivii Fehling i Tollens. Se folosete n laboratoarele

foto ca reductor. Cu clorura feric d un precipitat albastru-nchis.
 16
COMPUI HETEROCICLICI
 BIBLIOGRAFIE

Adams R., Wiley J. Organic Reactions, New York, London, 1957-1968

Adams R., Wiley J. Organic Syntheses, New York, London, 1961-1971
Albert F., Brbulescu N. .a. Analiza chimic organic. Ed. Tehnic, Bucureti, 1970
Albu C. D., Brezeanu M. Mic enciclopedie de chimie. Ed. Enciclopedic
Romn, Bucureti, 1974
Arsenescu N., Donea Adriana, Popa I., Miron D. Chimie pentru studenii
strini, vol. II, Ed. Did. i Ped., Bucureti, 1983
Artenie V., Tnase Elvira, Varvara M., Cojocaru D., Toma O. Chimie
organic, Ed. Univ. Iai, 1992
Avram Margareta Chimie organic, vol I-II, Ed. Acad. R.S.R., Bucureti, 1983
Beschea Magda, Toma Gabriela Caiet de lucrri practice de chimie organic i
biochimie special. Fascicola 1 i 2, Universitatea din Galai, 1984
Cojocaru Z., Sauciuc T., Rusu G., Alexandrescu G. Lucrri practice de chimie
farmaceutic, partea I, Iai, 1981
Cojocaru Z., Sauciuc T., Rusu G., Dnil Gh., Alexandrescu G. Lucrri
practice de chimie farmaceutic, partea a II-a, Iai, 1982
Dorneanu M., tefnescu E. Lucrri practice de chimie organic. Universitatea
de Medicin i Farmacie, Iai, 1992
Dumitru G., Ilie Maria, Ioni Ruxandra, Stoian A., Kuzman-Anton Rozalia,
Mihil Gh., Demian Nelly Chimie pentru inginerii mecanici. Ed. Did i Ped.,
Bucureti, 250-346, 1981
Mc. Murry J. Organic Chemistry. Cornell University, Thomson Higher
Education, 10, Davis Drive Belmont, CA 94002-3098 USA, 2008
Neniescu C. D. Chimie organic, vol I-II, Ed. Did. i Ped., Bucureti, 1974