Pile electrochimice

Introducere

In conditiile in care rezervele de tiei devin tot mai limitate si cand pretul acestuia
a crescut intr-un ritm vertiginos, majoritatea tarilor consumatoare au trecut la fabricarea
intensa a carbunilor sau a altor surse neconventionale de energie pentru economisirea
hodrocarburilor. Activitatea care se desfasoara in prezent in intreaga lume in vederea
obtinerii de energie este orientata pe langa alte directii si in directia crearii de noi forme
de inmagazinare a energiei facad apel la electrochimie. Din ce in ce mai des se face astazi
apel la sursele autonome de energie, dand un rol privilegiat generatoarelor electrochimice
fata de generatoarele solare termoionoce, termoelectrice, datorita faptului ca
transformarea energiei chimice in energie electrica se face cu randament ridicat.
Sursele primare clasice, istoric privite, sunt cele mai vechi, au fost supuse unui
proces de reintinerire si diversificare, ca sa poata face fata miniaturizarilor impuse de
electronica, au aparut si alte surse cu alte cupluri de electrozi, in constructie perfect
etansa, cu parametrii functionali superiori si cu energie specifica ridicata. Siguranata
functionala si posibilitatile de miniaturizare fiind mai mari la aceste surse, se asigura o
utilizare proprie pentru consumatorii cei mai exigenti. Din punct de vedere economic
sursele primare nu reprezinta insa o solutie optima. Faptul ca materiile prime, in cele mai
multe cazuri energointensive, se utilizeaza intr-un singur ciclu functional, reduce mult
eficienta globala, mareste costurile specifice si limiteaza domeniile de utilizare.
Sursele chimice de curent secundare sau acumulatoarele electrice sunt surse de
curent a caror capacitate de functionare poate fi restabilita dupa descarcare, prin
incarcare, adica prin trecerea curentului prin acumulator in sensul opus sensului
curentului de descarcare. Prin descarcare acumulatorului are loc transformarea energiei
chimice in energie electrica, iar substantele active trec in produse ale descarcarii, prin
incarcarea acumulatorului, energia electrica se transforma in energie chimica, iar
produsele descarcarii trec in substante active.
 Sursele chimice de curent pot fi construite sub forme foarte variate, insa in
principiu, atat pilele cat si acumulatoarele sunt construite din doi electrozi separate printr-
un strat de electrolit.

Clasificare celulelor electrochimice

Exista doua tipuri de celule electrochimice si anume celule galvanice si celule
electrolitice.
O celula electrolitica este cea in care se forteaza producerea unor reactii
electrochimice care nu au loc in mod spontan, prin aplicarea unei tensiuni electrice
exterioare. Asadar, pentru producerea unor reactii electrochimice se consuma energie
electrica.
Spre deosebire e aceasta, o celula galvanica este cea in care are loc, in mod
spontan, o modificare de natura chimica, producandu-se energie electrica. Prin urmare, cu
ajutorul acestui dispozitiv, energia chimica este transformata in energie electrica, deci
curentul electric se obtine, ca urmare a unor reactii chimice.
O pila electrochimica este formata dintr-un ansamblu de doua semielemente. Un
semielement se compune dintr-un conductor electronic(o placuta metalica) impreuna cu
electrolitul cu care se afla in contact(o solutie de electrolit ce contine sarea metalului
respectiv).
Tensiunea electromotoare a unei pile reprezinta suma algebrica a potentialelor
celor doi electrozi. In cazul pilelor, electrodul negativ se numeste anod, iar cel pozitiv
catod.
1. Celule reversibile (nepolarizabile)
Atunci cand reactia din celula poate fi inversata prin aplicarea la borne a unei
tensiuni exterioare egale si de semn contrat celei produse de pila. Spreexemplu, pila
Daniell-Iacobi este construita dintr-o placa de zinc cufundata intr-o solutie de ZnSO4 si o
placa de cupru cufundata intr-o solutie de CuSO4. Deoarece Zn are o tendinta mai mare
de a se oxida decat Cu, acesta se va oxida trimitand ioni Zn²+ in solutie, electronii
ramanand pe placuta metalica si incarcand-o negativ. Prin legarea electrozilor printr-un
conductor metalic se realizeaza un circuit exterior, prin care curentul electric trece de la
electrodul Zn la cel de Cu, adica de la elctrodul incarcat negativ la electrodul incarcat
pozitiv. Ca urmare, la catod, ionii de Cu²+ din solutie se vor reduce si se vor depune pe
placuta de cupru. Astfel, in timp ce placa de Zn pierde in greutate, placa de Cu castiga in
greutate.
Circuitul interior este asigurat de migrarea anionilor de SO4²- din solutia de
CuSO4 catre solutia de Zn SO4 printr-o diafragma care nu permite amestecarea celor
doua solutii, fiind permeabila numai pentru ionii SO4²-.
In acest element galvanic, procesele chimice care au loc sunt:
Anod(-) Zn→Zn² + 2e- oxidare
Catod(+) Cu²+ → Cu + 2e- reducere
O pila electrica se reprezinta scriind intr-un sir: metalul mai active, sarea sa, sarea
metalului mai putin active si metalyl mai putin active, suprafetele de separatie metal-
solutie se simbolizeaza printr-o linie verticala iar diafragma poroasa care separa
semielementele prin doua linii verticale:
(-)Zn/ZnSO4//CuSO4/Cu(+)
Energia elctrica a pilei va fi furnizata de energia chimica a reactiilor redox care se
desfasoara concomitant la cei doi electrozi. Forta electromotoare(E) a unei pile va
reprezenta suma algebrica a potentialelor celor doi electrozi.
Daca se inverseaza curentul in pila, prin aplicarea la borne a unei tensiuni
exterioare si va trece aceeasi cantitate de electricitate in celula de la Cu la Zn va reveni la
starea initiala.
2. Celulele ireversibile(polarizabile)
In cazul in care curentul de sens invers nu adduce celula la conditiile initiale. Un
exemplu il constituie pila Volta reprezentata prin lantul electrochimic: Zn/H2SO4/Cu.
Pentru obtinerea unui faraday electricitate la anod va trece in solutie un echivalent
de Zn se se va elibera la catod un echivalent de hydrogen conform reactiilor:

(-) Zn → Zn² + 2e-

(+) 2H+ + 2e- → 2H(H2)
 Daca se va trece prin celula aceeasi cantitate de electricitate dar in sesns invers,
electrodul de Cu va trece in solutie un echivalent de Cu, iar la electrodul de Zn se va
degaja un echivalent de hidrogen:
Cu → Cu² + + 2e
2H+ + 2e- → H2
3. O pila electrica se poate realize si din doua placute ale aceluiasi metal
cufundate in doua solutii ale unei sari a metalului respectiv ce difera intre ele prin
concentratie. Se realizeaza astfel o pila de concentratie. Placuta din solutia mai diluata
se va incarca negative devenind anod, iar cealalta formeaza catodul. La anod solutia de
Cu SO4 fiind mai diluata, va permite trecea Cu in solutie, deci incarcarea placii cu sarcini
negative. La catod, procesul este invers, placa se va incarca pozitiv datorita depunerii de
Cu din solutia concentrate, cu sonsum de electroni:
Anod(-) Cu → Cu² + 2e- (oxidare)
Catod(+)Cu² → Cu + 2e- (reducere)
Pila se simbolizeaza astfel: (-) Cu/CuSO4(c1)//Cu SO4(c2)/Cu(+) c1<c2
4. Daca doi electrozi de Pt se introduce in solutii cu agenti oxidanti si reducatori
se obtine o celula reversibila de oxido-reducere. Estes pre exemplu cazul pilei
reprezentata prin lantul electrochimic: Pt/SnCl2//SnCl4/Pt pentru care, reactia
generatoare este data de oxidare Sn²+: Sn²+ → Sn4+ + 2e-
Realizarea unei pile electrochimice eficace din punct de vedere ethnic si
economic depinde de o serie de factori din care mentionam:
 Natura electrolitului – este necesara stabilitatea chimica la contactul cu
electrozii si usurinta de transporta curentul.
 Aparitia reactiilor secundare la electrozi, ca urmare a unor impuritati sau
componente de constructie a pilei, ceea ce implica o reducere a gamei de materiale ce pot
fi utilizate in alcatuirea unei pile.
 Structura si forma electrozilor- de obicei se folosesc electrozi de mare
suprafata, presati pe graunte support, obtinuti din materiale de inalta puritate.
 Separarea electrozilor prin separatori care san u reduca conductibilitatea
electrolitului sis a fie reziztenti la actiunea electrolitului, potentiale redox ridicate si
temperature mari.
  Polarizarea electrozilor, adica pierderile de tensiune in timpul functionarii
pilei.
 Costul si disponibilitatea materialelor.
Pile electrochimice primare
Aceasta categorie se caracterizeaza prin faptul ca energia electrica se produce pe
seama unor reactanti care se gasesc in pila in cantitati limitate, iar regenerarea lor, prin
reactii chimice inversate, nu are loc. In aceasta categorie sunt incluse asa numitele
elemente uscate, pile de rezerva si pile cu combustibil.
Pila Leclanché – bateria de buzunar
Prima pila din aceasta categorie este pila zinc-piroluzita, descrisa in anul 1868 de
Georges Leclanché. Ea ese formata dintr-un electrod de carbine invelit intr-un saculez de
panza cu praf de
si C si un anod de Zn, sub forma cilindrica. Electrodul este o solutie de NH4Cl,
sub forma de pasta cu amidon sau faina de grau. La anod se dizolva Zn, iar la catod, ionii
HH4+ cedeaza protonii care isi pierd sarcina si se fixeaza pe MnO2.