Machine Translated by Google

Sarcina 1 O
nouă clasă de catalizatori a fost descoperită recent - complexe binucleare de tranziție
metale, în care atomii de metal sunt legați între ei prin intermediul punților

atomi de halogen. De exemplu, complexul I catalizează eficient oxidarea alcoolilor

acetona in prezenta K2CO3. A și B sunt metale de tranziție.

Ph Ph O
Cl
O A PPh3
ClB _
Ph Ph Cl PPh3
eu

Formarea complexelor de tip I se desfășoară conform următoarei scheme:

Et Ph Ph Ph
Ph Cl Ph Ph Cl Et Et
Et Et CH2CI2 Cl
Cl Cl +O A A O 2O A B
B B Et Ph Cl Ph Ph Cl
Et Cl Cl Ph Ph Ph
IV Et
II III
Et

1. Indicați poliedrul de coordonare format în jurul metalului B în

complexul I. Este compusul I chiral?

2. Determinați metalele A și B dacă masa molară a complexului I este 1276,5

g/mol, în timp ce conținutul de masă al clorului în II și III diferă cu un factor de 3,129.

3. Este valabilă regula Sidgwick pentru metalele A și B din complexul I :

„D-metalul din compoziția compușilor complecși tinde spre un 18-

învelișul de electroni a unui gaz inert?

4. Complexul II conține 1,3,5-trietilbenzen ca ligand. Propune două

o metodă pentru obținerea 1,3,5-trietilbenzenului din compuși care nu conțin mai mult de doi

atomi de carbon (fiecare metodă nu trebuie să includă mai mult de patru etape).

Ligandul din complexul III este 2,3,4,5-tetrafenilciclopentadienona,

care se obține din benzaldehidă și esterul etilic al acidului fenilacetic,

în care benzaldehida este mai întâi transformată în benzii (1,2-difeniletan-1,2-dionă).

5. Propuneți o schemă pentru sinteza 2,3,4,5-tetrafenilciclopentadienonei din

conexiuni.

1
Machine Translated by Google

Problema 2 O
probă dintr-o substanță cristalină incoloră A cântărind 10,2 g a fost

dizolvat în 1000 ml apă. Alicotă din soluția rezultată cu un volum de 10,0 ml

transferat într-un balon de titrare care conține un exces cunoscut de KBrO3 și KBr,

luate în raport molar de 1: 5. După terminarea oxidării

reacție de reducere, amestecul rezultat a fost titrat cu o soluție de formiat

sodiu, în timp ce s-au consumat 7,5 ml dintr-o soluție de titrant 0,050 M. Încă una

o parte alicotă de solu ie A cu un volum de 10,0 ml a fost transferată în celulă i supusă

titrare coulometrică cu ioni OH– electrogenerați. În același timp, pe

există un singur salt în curba de titrare.

1. Determinați substanța A, dacă se știe că atunci când este încălzită peste 200 ° C

substan a pierde 6,6% din greutatea ini ială odată cu formarea substan ei A1, care, când

încălzirea suplimentară peste 600°С pierde 31,5% din masă. Scrie ecuații

reacțiile care stau la baza determinării titrimetrice a substanței A, precum și a acesteia

transformări termice.

2. Determinați cantitatea de electricitate utilizată pentru a titra substanța A,

dacă randamentul curentului este de 90% (constanta lui Faraday F = 96500 C/mol).

3. Determinați Ka grupului acid al compusului A, dacă se știe că pH-ul acestuia

Soluția 0,10 M este 1,54.

4. Metoda gravimetrică standard pentru determinarea concentrației unei substanțe

A este depunerea unui precipitat cristalin alb B (produs = 1,3 10-10). Identificați conexiunea B dacă se știe
0
Ks solubilitate că aceasta

greutatea moleculară este de aproximativ 1,7 ori greutatea moleculară a substanței A.

5. Calculați solubilitatea substanței B în apă pură (mg/l).

Sarcina 3
Conceptul de fluctuații de grup este una dintre tehnicile utilizate în
studierea structurii moleculelor prin spectroscopie IR. Multe funcționale

grupurile absorb radiația IR într-un interval spectral îngust, ceea ce provoacă apariția benzilor

caracteristice, a căror poziție (ν este numărul de undă, cm–1)

2
Machine Translated by Google

12
1 A
pentru grupa A - B poate fi calculată prin formula: v =
(2πc) (1),
µ
kN unde c = 3 1010 cm s –1; π = 3,14; u = M(A) M(B)/[M(A) + M(B)]; NA = 6,02 1023; k-
2
constantă de forță de valență (g/s ). Deși k este interpretat ca

o indicație a forței de legătură, o dependență simplă a energiei de legătură (E, J / mol) de k nu este

găsite. În același timp, pentru legăturile carbon-carbon de diferite multiplicități

există o relație aproape liniară:

E = 2,24 105 + 0,395 k (2).

1. Folosind ecuațiile (1) și (2), completați golurile din tabel.

C=O
C C C C H H
Comunicarea A-B C C C
cetonă medie aldehidă α,β-nesaturată O O C
aldehidă
kJ E,
350 603 750 358 460 400
cârtiță

k 10–5, 11.89 12.10 11.65 6.8

–2
gs

νav, cm–1 951 1646

2099 Aldehidele α,β-nesaturate β,β-disubstituite nu pot fi obținute pe cale aldolică

condensare croton catalizat pe bază. Sinteza acestor compuși

poate fi făcut din 2-Z-etoxivinilitiu (I):

CH 3COCH3
H3O+
H3C CHO
eu
II [III] IV
- H2O
H3C V

2. Decodificați compușii II, III și IV. Explicați instabilitatea III prin calcul

Н° tranziției III IV (pentru fragmentul în care se modifică legăturile, folosiți

valorile energetice din tabelul de mai sus).

3. Compusul V intră cu ușurință în reacții de adiție 1,2 sau 1,4, formând

produsele VIa–VIf. Setați formulele structurale VIa-f folosind tabelul:

1.CH3MgBr Na/Hg + C2H5OH(g)

Reactiv NaHS03H2O /H+ CH2=C=O
2.H2O / H+ + C2H5OH /Acid clorhidric

Date de VIa VIb VIc VId Vie V Dacă

spectru IR 3600-3400 1740-1720 3600-3400 3600-3400 1725-1705 —

(cm–1) 1680-1620 1680-1620 1740-1720 1680-1620

4. Specificați frecvențele semnalului în spectrul IR V.

5. Ce tip de atașare (1,2- sau 1,4-) se realizează pentru compușii VIa, VIc

Vif ?

3
Machine Translated by Google

Sarcina 4
Fructele plantelor din familia Amygdalaceae conțin o glicozidă toxică

amigdalina (A), care nu dă testul Feling. În hidroliza lui A catalizată de

enzima maltaza, substanțele B (C6H12O6) și C (C14H17NO6) se formează în

cantități echimolare. În timpul hidrolizei lui A, catalizată de enzima emulază,

se formează trei produse, dintre care unul este benzaldehida.

Fragmente de substanțe B și C sunt legate în compoziția A printr-o legătură β-glicozidică. La

metilarea exhaustivă a lui A urmată de hidroliză acidă

a format, împreună cu alți produse, 2,3,4-tri-O-metil-D-glucopiranoză și

2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glucopiranoză.

1. Desenați formulele structurale ale substanțelor A - C.

2. Scrieți ecuația reacției pentru hidroliza lui A catalizată de emulază.

Biosinteza lui A se realizează pe baza de fenilalanină, conform schemei:

UDP-Glc UDP UDP-Glc UDP
NAD+ NADH, H+
NH2 [O] [o] A
D E (C8H9NO) F G ...

COOH -CO2 -H2O

3. Desenați formulele structurale ale compușilor D - G. Rețineți că oxidarea în ambele cazuri are loc

cu introducerea unui atom de oxigen în substrat; NAD+ și

NADH- oxidat Și formă redusă de coenzimă

nicotinamidă adenin dinucleotidă; UDP-Glc - uridin difosfat glucoză (UDP -

purtător al grupărilor glicozil în organism).

Singurul atom de carbon asimetric dintr-un fragment non-carbohidrat

Compusul A este în configurația R. Hidroliza catalizata de maltaza

conduce la o modificare a configurației absolute a acestui stereocentru. sambunigrină

(H) - o glicozidă conținută în fructele de soc, este un diastereomer al C cu

acelasi tip de legatura glicozidica. Hidroliza acidă exhaustivă a C și H

duce la aceleași produse.

4. Desenați formula structurală a lui H , ținând cont de stereochimia.

Notă. Pentru imaginea compușilor care conțin un fragment de carbohidrați,

utilizați proiecțiile Haworth:

4
Machine Translated by Google

Problema 5
O modalitate de a măsura vârsta obiectelor geologice se bazează pe
dezintegrarea radioactivă a potasiului-40. Acest izotop se transformă în paralel în

calciu-40 și argon-40 cu timpi de înjumătățire T1 = 1,47 109 ani și T2 = 1,19 1010 ani,

respectiv.

1. Scrieți ecuațiile pentru ambele reacții nucleare.

Pentru a măsura vârsta unei roci, aceasta este topită în vid și se măsoară volumul.

a eliberat argon.

2. De ce să folosiți argon în loc de calciu pentru a măsura vârsta?

Când o substanță se descompune în direcții paralele, dependența masei sale de

timpul este descris de ecuația:

= ( ) kkt
+12
mtm
( ) (0) e ,

unde k1 și k2 sunt constante ale vitezei de dezintegrare în direcțiile corespunzătoare, e 2,72

este baza logaritmilor naturali.

Constanta de viteză este legată de timpul de înjumătățire: ln 2

k=
T
3. Calculați timpul de înjumătățire total al potasiului-40 pentru ambele reacții.

4. În reacții paralele, proporția unei substanțe care s-a degradat într-o anumită

direcția este invers proporțională cu timpul de înjumătățire corespunzător.

Câți din 100 de atomi de potasiu-40 degradați se transformă în argon?

5. Presupunând că vârsta Pământului este de 5 miliarde de ani, determinați volumul de argon (n.o.),

formată din potasiu pe toată durata existenței Pământului. Comparați cu volumul

argon în atmosferă, presupunând că concentrația de argon în aer este de 1%.

Determinați ce proporție de argon este de origine radioactivă. Modern

ponderea potasiului-40 radioactiv este de 0,0119 at.% din cantitatea totală de potasiu.

Fracția de masă a potasiului din scoarța terestră este de 1,5%, masa totală a scoarței terestre este de 5

1022 kg. Volumul total al atmosferei Pământului este de 40 miliarde km3.

6. În 1959, corpuri umane au fost găsite în Cheile Olduvai (Tanzania).

ramane. Se crede că aparțin strămoșului nostru cel mai vechi. Probă

rocile în care au fost găsite rămășițele au fost topite. Din 1000 g de rocă care conține 3,24% potasiu în

masă, s-au eliberat 5,9 1015 atomi de argon. A determina

vârsta rămășițelor.

5
Machine Translated by Google

Problema 6
Când 100 mg de substanță X sunt arse în aer , se formează 25,7 ml (n.o.) de gaz B1 și
substanță solidă A1 cu o greutate de 100 mg. X se cristalizează în trei modificări,

izostructurale: wurtzita (ZnS hexagonal), sfalerita (ZnS cubic) si

sare gemă (NaCl), respectiv. Unele transformări care implică X (orice

de modificări) sunt prezentate în diagramă:
Y B2 B4
exces de
0
soluție de B1 t
0
Zn/ H2O t
S/ H2O
în H2O
O2 Na2CO3 aq.
X A1 + B1 B3
0
t
1) soluție în exces
deficit de
0 B1 în H2O
t soluție B1 în
2) cristalizare
Z H2O B5
Interacțiunea dintre A1 și B1 are loc cu formarea doar a lui Y și Z, raportul

care în compozi ia amestecului final depinde de condi iile de reac ie. Anion Y
are o structură mai complexă decât anionul Z. Pentru a scăpa de

acesta din urmă, un amestec de Y și Z poate fi tratat cu o sare de bariu și un alb

un precipitat insolubil în acizi, care servește la determinarea analitică

anionul Z.

• Oricare dintre conexiunile din diagramă nu conține mai mult de trei elemente în ea
compozi ie.

• Elementele A și B conținute în X - Z formează compușii A1 și B1 - B5,

respectiv.

• Anionii Y, B2, B4, B5 diferă doar prin numărul de atomi de oxigen din compoziția lor.
1. Determinați compoziția compușilor necunoscuți din diagramă.

2. Scrieți ecuațiile reacției pe diagramă.

3. Desenați structura anionilor Y, B2, B4, B5 și a ionilor care conțin același număr

Atomi B , dar mai mulți atomi de oxigen.

Sarcina 7
Tomografia cu emisie de pozitroni (PET) este cea mai recentă metodă medicală
imagistică (diagnostic radioizotop), pe baza utilizării
instabilitatea nucleelor izotopilor de scurtă durată care fac parte din diferite produse
radiofarmaceutice. Izotopii 11С și 13N și -au găsit aplicație în diagnosticare

boli oncologice și cardiologice folosind PET.

6
Machine Translated by Google

1. Scrieți ecuațiile de reacție pentru dezintegrarea radioactivă a izotopilor 11C și 13N,

PET-ul de bază.

Fuziunea nucleară a izotopilor 11C și 13N se realizează într-un ciclotron. Unul dintre

izotopii se obțin prin iradierea unei substanțe simple cu gaz A, care conține ca impuritate

mai puțin de 0,5% din substanța simplă a gazului B, prin protoni, cu formarea de etichete

izotopul dorit este gazul radioactiv C, a cărui densitate relativă în termeni de gaz

A este 1,54. Ecuația reacției nucleare în curs:

izotop iradiat + p izotop dorit +

4
El

2. Determinați substanțele A - C și scrieți ecuația acestei reacții.

Cel mai grozav răspândirea V Diagnosticarea PET a primit
n
radiofarmaceutice care conțin un izotop X, care poate fi obținut prin iradiere

deuteroni neon.
nX
Sinteza unuia dintre radiofarmaceutice - compusul Z marcat cu un izotop

și care conține 39,78% carbon în masă, din 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-trifluormetil

sulfonil-β-D-manopiranoza este reprezentată schematic mai jos:

CH2OAc
O nX- (apă) 1. NaOH (ex.)
OAC Z
Y
rășină schimbătoare de anioni 2.HCI
OAc OTf
OAc
unde Ac = CH3CO, Tf = CF3SO2
Reacția pentru producerea Y este o substituție nucleofilă a SN2.
n
3. Determinați izotopul X și scrieți ecuația pentru reacția nucleară pentru a o obține.

4. Desenați structurile conexiunii Y în proiecția Haworth și conexiunea Z în

Proiectii Fisher, folosind abrevierile adoptate mai sus.

Timpurile de înjumătățire ale izotopilor utilizați în diagnosticarea PET sunt suficiente

n
sunt scurte (de exemplu, t½ X este 110 minute). Acest lucru impune necesitatea

sinteza de radiofarmaceutice într-un timp extrem de scurt. Deci, într-unul din experimentele de după

activitatea specifică de iradiere țintă a soluției rezultate care conține anionul

n
X- , s-a ridicat la 56 GBq. Această soluție a fost folosită pentru a prepara compusul Z.
Activitatea specifică a radiofarmaceuticului, măsurată imediat după sinteza acestuia,

a fost de 9,4 GBq (randamentul produsului a fost de 24% din cel teoretic).

5. Calculați cât timp (în minute) durează sintetizarea radiofarmaceuticului

Z conform schemei discutate mai sus.

7
Machine Translated by Google

Problema 8
Compusul binar gazos (n.o.) A este strămoșul

clasă destul de extinsă de compuși anorganici. Compusul A

se aprinde spontan în aer, arderea sa este însoțită de o strălucire verzuie.

solvent
piroliza nepolar t
0 trimerizare
X C [D]
B
A K
piroliza piroliza E
t0 , O2 B t
0
Y G F
solvent
polar
• În timpul descompunerii termice A fără acces la aer, se formează un solid

produsul X cântărind 1,00 g, iar la arderea aceluiași volum A în aer, masa

reziduul solid Y este 3,22 g.

• Compus covalent înalt polar С izostructural și izoelectronic

etan.

• Compusul ionic G conține anionul tetraedric corect.

• Proprietățile fizice ale lui F, spre deosebire de proprietățile chimice, sunt caracteristice tipice

reprezentan i ai hidrocarburilor aromatice. Pentru F, reacțiile sunt comune

adiție nucleofilă și electrofilă, în timp ce reacțiile

substituțiile lui sunt necunoscute.

• Compusul K este singurul produs solid al reacțiilor corespunzătoare,

se numește grafit alb.

1. Determinați compoziția A și trasați formulele structurale ale compușilor,

indicat prin litere pe diagramă (pentru K , indicați doar formula brută).

2. Scrieți ecuațiile tuturor reacțiilor prezentate în schemă.

3. Desenați formulele structurale ale tuturor derivaților trimetil-substituiți ai lui F.

4. Selectați valorile corespunzătoare ale parametrilor fizici F în foaia de răspuns.