AMINOACIZII

CURSUL 1

Definiia i clasificarea aminoacizilor

Definiie: Aminoacizii sunt compui organici cu funciune

mixt; coninnd o grupare carboxilic (-COOH) i o

grupare amino (-NH2) legate la acelai atom de carbon,
numit C.

Numrul de aminoacizi din natur este mare, dintre

acetia numai 20 sunt codificai genetic i astfel pot fi

prezeni n structura proteinelor din organismul uman.

Definiia i clasificarea aminoacizilor

Clasificare: Sunt mai multe criterii de clasificare a

aminoacizilor, cea mai uzual clasificare fiind n funcie de

natura radicalilor ataai de atomul de carbon - C
1. Aminoacizii codificai genetic
1.1. Aminoacizii
cu radicali
nepolari

1.2. Aminoacizii cu radicali polari

1.2.1. Aminoacizii
ncrcai electric
pozitiv i negativ

1.2.2. Aminoacizii
nencrcai
electriv

Noiuni
generale

AMINOACID NEESENIAL
aminoacidul care este sintetizat de

ctre organism n cantitate suficient

necesitilor biologice
AMINOACID ESENIAL
aminoacidul nu poate fi sintetizat de

ctre organism, i astfel aportul

alimentar este esenial pentru organism
AMINOACID SEMIESENIAL
aminoacidul este sintetizat de ctre

organism dar nu n cantitate suficient

Noiuni
generale

ACTIVITATEA OPTIC
este proprietatea unei substane de a

rotii planul luminii plan polarizate atunci

cnd este strbtut de ctre aceasta

Noiuni generale
activitate optic prezint

toi compuii capabili s

existe n 2 forme
(enantiomeri) care nu sunt
suprapozabile cu imaginea
lor n oglind, compui
chiralici
compuii chirali nu au n

structur nici un element

de simetrie

AMINOACIZII CODIFICAI
GENETIC
1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari
sau hidrofobi

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.1. GLICINA, Gly
este un aminoacid
neesenial, optic inactiv,
avnd cel mai mic radical
(un atom de hidrogen)
este un neurotransmitor
inhibitor
particip la sinteza bazelor
purinice (adenina, guanina)
i a componentei prostetice
a cromoproteinelor (hemul)

este tot al 3-lea

aminoacid din structura

colagenului
particip la detoxifierea
hepatic prin
conjugarea acizilor
biliari primari
formula chimic:

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.2. ALANINA, Ala
este un aminoacid

neesenial, optic activ

este substrat pentru
ALT/GPT (alanin
aminotransferaza/
glutamic-piruvictransaminaza) enzime
participante n etapa
inial a catabolismului
proteic

astfel, poate face

legtura dintre
metabolismul proteic i
metabolismul glucidic
formula chimic:

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.3. VALINA, Val
este un aminoacid

esenial, optic activ

este prezent n cantitate
mai mare n
ovalalbumine, cazein,
globuline serice
deficiena de metabolizare
determin afeciunea
numit boala urinii cu
miros de arar

nlocuirea restului de Glu

din poziia 8 a lanului al

Hb, lanul fiind normal,
cu un rest de Val conduce
la apariia HbS
HbS polimerizeaz
formnd polideoxi-HbS,
ce are ca rezultat apariia
eritrocitelor n form de
secer anemia
falciform

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.4. LEUCINA, Leu
este un aminoacid

esenial, optic activ

este un aminoacid
cetoformator; degradarea
scheletului hidrocarbonat
al Leu conduce la
formarea acetil-CoA,
substrat n sinteza corpilor
cetonici

este aditiv alimentar (E

641)
formula chimic:

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.5. IZOLEUCINA, Ile

este un aminoacid

esenial, prezint 2 centre

chirale
deficitul genetic n
metabolismul Leu i a Ile
determin boala urinii cu
miros de arar

formula chimic:

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.6. METIONINA, Met
este un aminoacid

esenial, optic activ

este donorul gruprii metil
n cadrul reaciilor de
transaminare ( exp.:
noradrenalinei primind o
grupare metil de la SAM
se transform n
adrenalin)

SAM este un derivat al

AMP, avnd caracter

macroergic ceea ce i
confer capacitatea de
metilare a unor compui
formula chimic:

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.7. PROLINA,Pro
este un aminoacid

neesenial
este singurul aminoacid
cu gruparea amino
secundar
aminele sunt clasificate n
funcie de gradul de
substituire a NH3 n
primare, secundare,
teriare i cuaternare

are o structur rigid

ceea ce limiteaz rotirea

liber a nucleului n
jurul legturilor
peptidice la care
particip i astfel
influennd plierea
catenei
H
formula -chimic:
OOC C2
CH
H

N
H

C H2

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.8. FENILALANINA, Phe

este un aminoacid

esenial
este precursorul tirozinei,
aceasta putnd fi
convertit n dopamin,
noradrenalin i
adrenalin

formula chimic:

1.1. Aminoacizii cu radicali nepolari sau

hidrofobi
1.1.9. TRIPTOFAN, Trp

este un aminoacid

esenial, optic activ

este precursorul
serotoninei i al
melatoninei

formula chimic:

AMINOACIZII CODIFICAI
GENETIC
1.2. Aminoacizii cu radicali polari
1.2.1. Aminoacizii ncrcai electric
pozitiv i negativ
1.2.2. Aminoacizii nencrcai electriv

1.2.1. Aminoacizii cu radicali polari

ncrcai electric
1.2.1.1. ACIDUL ASPARTIC, Asp
este un aminoacid

neesenial ncrcat
electric negativ, optic activ
este substrat pentru
AST/GOT (aspartat
aminotransferaza/
glutamic-oxalacetic
transaminaza)
este un neurotransmitor
excitator

particip la sinteza

bazelor purinice
(adenina) i pirimidinice
(citozina, timina i
uracil)
este donorul uneia
dintre cele 2 grupri
amino ale ureei
formula chimic:

1.2.1. Aminoacizii cu radicali polari

ncrcai electric
1.2.1.2. ACIDUL GLUTAMIC,

Glu

este un aminoacid

neesenial ncrcat
electric negativ
este colectorul gruprilor
amino din aminoacizi,
facilitnd astfel iniierea
catabolismului acestora
este un neurotransmitor
excitator

formula chimic:

1.2.1. Aminoacizii cu radicali polari

ncrcai electric
1.2.1.3. LIZINA, Lys
este un aminoacid esenial

ncrcat pozitiv
oxidarea Lys, alturi de HOLys, presupune
transformarea gruprii
amino n grupare
carbonilic, astfel existnd
posibilitatea condensrii lor
cu formarea de legturi
intercatenare cu importan
n stabilitatea colagenului

unele resturile de Lys

din structura enzimelor

pot lega coenzima
acestora, facilitnd
desfurarea reaciilor
chimice
formula chimic:

1.2.1. Aminoacizii cu radicali polari

ncrcai electric
1.2.1.4. HISTIDINA, His
este un aminoacid

semiesenial, ncrcat pozitiv

proteinele ce conin cantiti
mari de resturi de His, prin
prezena gruparilor imidazol,
constituie sisteme tampon la
pH fiziologic
prin decarboxilare conduce
la formarea histaminei,
implicat n procesele
alergice

2 dintre resturile de His

din structura Hb i
conferindu-i acestea
funcia de transport al
O2
formula chimic:

1.2.1. Aminoacizii cu radicali polari

ncrcai electric
1.2.1.5. ARGININA, Arg

este un aminoacid

semiesenial, ncrcat
pozitiv
este intermediar al
metabolismul azotului,
prin hidroliza sa
obinndu-se ornitina i
ureea

formula chimic:

1.2.2. Aminoacizii cu radicali polari

nencrcai electric
1.2.2.1. SERINA, Ser
este un aminoacid

neesenial
aparine centrului activ al
serin-enzimelor (proteazele
digestive, tripsina,
chimotripsina, elastaza, au
n comun triada catalitic:
His57-Asp102-Ser195)
particip la reglarea
activitii enzimatice prin

defosforilare/fosforilare
(n aceast situaie Ser
nu aparine centrului
activ)
formula chimic:

1.2.2. Aminoacizii cu radicali polari

nencrcai electric
1.2.2.2. TREONINA, Thr
este un aminoacid esen ial,

prezint 2 atomi de C
asimetrici
este omologul superior al
serinei
apare la nivelul centrului
activ al treonin enzimelor
prin intermediul Thr se poate
ataa componenta
prostetic (oligozaharid) a
glicoproteinelor O-legate

formula chimic:

1.2.2. Aminoacizii cu radicali polari

nencrcai electric
1.2.2.3. TIROZINA, Tyr

este un aminoacid

neesenial, optic activ

este precursorul
catecolaminelor,
hormonilor tiroidieni i
melaninelor

formula chimic:

1.2.2. Aminoacizii cu radicali polari

nencrcai electric
1.2.2.4. CISTEINA, Cys
este un aminoacid neesenial,

optic activ
prin oxidarea blnd a resturilor
de cistein caten polipeptidic
conduce la formarea legturilor
bisulfurice, acestea avnd rolul
de a o stabiliza
intr n structura unui peptid cu
funcie biologic deosebit,
glutationul

formula chimic:

1.2.2. Aminoacizii cu radicali polari

nencrcai electric
1.2.2.5. ASPARAGINA, Asn
este un aminoacid

neesenial
este amida acidului
aspartic
prin intermediul Asn se
poate ataa componenta
prostetic (oligozaharid) a
glicoproteinelor N-legate

formula chimic:

1.2.2. Aminoacizii cu radicali polari

nencrcai electric
1.2.2.6. GLUTAMINA,Gln
este un aminoacid

neesenial
este forma netoxic de
transport a NH3 de la
celulele care folosesc
aminoacizii ca surs de
energie, la ficat sediul
ureogenezei
particip la sinteza
bazelor azotate purinice

formula chimic:

AMINOACIZII
NECODIFICAI GENETIC
2.1. Aminoacizii necodificai genetic
dar care intr n structura proteinelor
2.2. Aminoacizii necodificai genetic i
care nu intr n structura proteinelor

2.1. Aminoacizii necodificai genetic dar

care intr n structura proteinelor
numeroase proteine sunt sintetizate sub form de
molecule inactive din punct de vedere funcional
proteinele, att cele cu funcie enzimatic, ct i cele cu
funcie structural, pot fi activate sau inactivate prin
ataarea covalent a unei grupri funcionale:
hidroxilarea resturilor de prolin i lizin din structura
colagenului
cofactor pentru hidroxilaze este vitamina c
n deficiena de vitamin C poate s apar mobilizarea
dinilor n alveolele dentare, sngerri ale gingiilor, iar ca
form sever - scorbutul

2.1. Aminoacizii necodificai genetic dar

care intr n structura proteinelor
2.1.1. HIDROXIPROLINA
confer stabilitate termic

colagenului
prezena unui numr
mare de resturi de
hidroxiprolin n structura
colagenului face ca
temperatura la care din
structura acestuia este
denaturat s fie de 57C

formula chimic:

2.1. Aminoacizii necodificai genetic dar

care intr n structura proteinelor
2.1.2. HIDROXILIZINA
influeneaz rezisten

mecanic colagenului prin

legturile ncruciate
intercatenare
unele resturi de Lys se
transform sub aciunea
lizil oxidazei n allizin,
acestea se pot condensa
crotonic rezultnd legturi
intercatenare

5-HO-Lys poate

constitui locul de legare

a unor fragmente
glucidice de structuri
proteice, rezultnd
glicoproteine (exp.:
colagenul)
formula chimic:

2.1. Aminoacizii necodificai genetic dar

care intr n structura proteinelor
proteinele pot fi activate prin ataarea covalent a unei
grupri funcionale carboxilice:
carboxilarea: gruprile carboxil ataate resturilor de
glutamat, printr-o carboxilare dependent de vitamina K,
determin formarea de -carboxi-glutamat
resturile Gla sunt eseniale pentru activitatea multor
proteine implicate n coagularea sngelui.

2.1. Aminoacizii necodificai genetic dar

care intr n structura proteinelor
2.1.3. ACID -CARBOXI
GLUTAMIC, Gla

2.1.4. N-FORMILMETIONINA

constituie captul

formula chimic:

N-terminal al proteinelor
la procariote
formula chimic:

2.2. Aminoacizii necodificai genetic i

care nu intr n structura proteinelor
2.2.1. ALANINA
Coenzima A
intr n structura acidului

pantotenic, coenzimei A
transportori de grupri acil
n diferite ci metabolice
formula
chimic:
COO
H

C
H

+
CH2 NH3

2.2. Aminoacizii necodificai genetic i

care nu intr n structura proteinelor
2.2.2. ACID AMINO BUTIRIC,

GABA

este un neurotransmitor

inhibitor
se obine prin
decarboxilarea Glu
din punct de vedere
medical deficitul de GABA
este uneori asociat cu
crizele de epilepsie

formula chimic:

2.2. Aminoacizii necodificai genetic i

care nu intr n structura proteinelor
2.2.3. HOMOCISTEINA
este un marker de risc

pentru ateroscleroz
este omologul superior al
cisteinei
poate constitui un
intermediar al
metabolismului
aminoacizilor cu sulf

formula chimic:

2.2. Aminoacizii necodificai genetic i

care nu intr n structura proteinelor
2.2.4. HOMOSERINA

este omologul superior al

serinei
este un intermediar al
biosintezei a trei
aminoacizi eseniali:
metionin, treonin i
izoleucin

formula chimic:

2.2. Aminoacizii necodificai genetic i care

nu intr n structura proteinelor
2.2.5. ORNITINA

este omologul inferior al

lizinei
este intermediar al
biosintezei ureei,
condensarea sa cu
carbamoil fosfatul iniiind
desfurarea ciclul
ureogenetic

formula chimic:

2.2. Aminoacizii necodificai genetic i care nu

intr n structura proteinelor
2.2.6. ACID PARA AMINO BENZOIC, PABA sau VITAMINA B9

intr n structura acidului

folic
formula chimic:
Inel
pteridinic PABA
Acid folic

Acid
glutamic

2.2. Aminoacizii necodificai genetic i care nu

intr n structura proteinelor
2.2.7. 3,5,3,5-TETRAIODTIRONINA, TIROXINA
cteva dintre efecte biologice:
1. asigur un echilibru ntre

este hormonul tiroidian T4

formula chimic:

carabolismul i anabolismul
proteic
2. crete concentraia glucozei
prin creterea absorbiei
intestinale, intensificarea GNG
3. intensific lipoliza
4. are rol major n intensificarea
metabolismului avnd ca
rezultat activarea oxidrii
biologice

PROPRITILE AMINOACIZILOR
1. Proprieti optice
2. Proprieti acido-bazice
3. Proprieti chimice
3.1. proprietile chimice ale gruprii carboxil
3.2. proprietile chimice ale gruprii amino
3.3. proprietile chimice ale radicalilor

1. Proprietile optice ale aminoacizilor

ENANTIOMERIA
este tipul de stereoizomerie caracteristic substanelor

care prezint activitate optic, i anume aceea de de a

roti planul luminii plan polarizate (radiaiei
electromagnetice)

1. Proprietile optice ale aminoacizilor

ENANTIOMERIA
radiaia electromagnetic nepolarizat are o infinitate de

plane de oscilaie a vectorului electric E

lumina plan polarizat are proprietatea de a se propaga n

spaiu prin oscilaii ale vectorului cmp electric ntr-un

singur plan numit planul de polarizare

1. Proprietile optice ale aminoacizilor

ENANTIOMERIA
substanele n stare de agregare lichid sau soluiile

substanelor solid, care rotesc n sens orar planul luminii

plan polarizate se numesc dextrogire (notate "+)
rotire n
sens orar/
+

rotire n
sens
antiorar/

substanele n stare de agregare lichid sau soluiile

substanelor solid, care rotesc n sens antiorar planul

luminii plan polarizate se numesc levogire (notate ")

2. Proprietile acido-bazice ale aminoacizilor

aminoacizii se gsesc n soluiile apoase neutre i

cristalizeaz din aceste soluii ca ioni dipolari sau amfiioni

H2NCH(R)COOH

H3N+CH(R)COO-

amfionii pot aciona att ca baze (acceptor de proton) ct

i ca acizi (donor de proton)

H3N+CH(R)COO-

amfiion
H3N+CH(R)COO-

amfiion

H3N+CH(R)COOH
H+

cation
H2NCH(R)COO- + H+

anion

2. Proprietile acido-bazice ale aminoacizilor

n soluia unui acid monoamino-monocarboxilic, n funcie

de pH pot exista 3 specii ionice, nici una neionic:

H3N+CH(R)COOH - cation
H3N+CH(R)COO- - amfiion
H2NCH(R)COO-

- anion

2. Proprietile acido-bazice ale aminoacizilor

Curba de titrare a unui litru de soluie de Gly 1M cu NaOH
pH-ul soluiei de glicin 1M este adus la pH = 1 prin

adugarea unui acid tare (HCl)

la pH acid, un aminoacid monoamino-monocarboxilic

este n form complet protonat (cation), acid bifazic, care

poate ceda 2 protoni n timpul titrrii sale cu o baz:
1. H3N+CH2COOH H3N+CH2COO- + H+
2. H3N+CH2COO- H2NCH2COO- + H+

Curba de titrare a
unui litru de soluie
de Gly 1M cu
NaOH
1. H3N+CH2COOH
H3N+CH2COO- + H+

2. H3N+CH2COO-
H2NCH2COO- + H+

2. Proprietile acido-bazice ale aminoacizilor

Curba de titrare a unui litru de soluie de Gly 1M cu NaOH
la pH = 6,02 exist un punct de inflexiune ntre cele 2

trepte ale curbei de titrare a soluiei de glicin, unde

molecula de Gly nu prezint sarcin electric net i nu
migreaz n cmp electric (proprietate folosit pentru
separarea aminoacizilor)
pH = 6,02 este pH izoelectric reprezentnd media

aritmetic a pKC1 i pKN2

soluia de glicin are capaciti maxime de tamponare la

pH = 2,34 i la pH = 9,69

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii carboxil
gruprile carboxil ale aminoacizilor particip la reacii

chimice ce au ca rezultat formarea de derivai ai acizilor

organici: amide, esteri, halogenuri acide, anhidride

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii carboxil

Reacia de decarboxilare a aminoacizilor are ca rezultat

obinerea unor substane, amine biogene, care n

majoritatea cazurilor are importante proprieti biologice:
H2NCH(R)COOH RCH2NH2 + CO2
exemple de amine biogene:
GABA acidul aminobutiric se obine prin
decarboxilarea Glu
HISTAMINA rezult prin decarboxilarea histidinei
ETANOL AMINA este obinut prin decarboxilarea
serinei, avnd importan la sinteza glicerofosfolipidelor

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii amino

Reacia de condensare a aminoacizilor cu formaldehida

st la baza METODEI SORENSEN de dozare a gruprilor

carboxil prin titrare cu NaOH

are ca rezultat formarea de baze Schiff, compui avnd

caracter acid
reacia chimic:

H2N-CH(R)-COOH + CH2O CH2 = N-CH(R)-COOH + H2O

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii amino

Reacia de alchilare
se folosesc ca ageni de metilare iodura sau sulfatul de

metil
exemple:
monometilarea glicinei are ca rezultat obinerea de

SARCOZIN
metilarea pn la sruri cuaternare de amoniu produce
BETAINE

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii amino

Reacia de acilare
se folosesc ca ageni de acilare clorurile acide,

anhidridele sau clorocarbonaii de alchil

urmrete protejarea gruprii amino din structura

aminoacizilor de aciunea unor reactani, produii de

reacie rezultai ar avea ca urmare modificarea
propritilor chimice ale acestora

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii amino

Reacia cu ninhidrina
este utilizat pentru dozarea unor cantiti mici

de aminoacizi
la cald, un aminoacid reacioneaz cu 2 molecule de
ninhidrin i rezult un compus intens colorat
aminoacizii i peptidele cu grupri amino libere, n urma
interaciunii cu ninhidrina, conduce la apariia unei
coloraii albastru-violet, excepie fcnd Pro i HO-Pro
este folosit n criminalistic pentru identificarea
amprentelor digitale

Reacia
aminoacizilor
cu ninhidrin

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii amino

Reaciile de derivatizare
Reacia cu 2,4 dinitro-fluor benzen (Reactivul Sanger)
a fost folosit pentru prima determinare a ordinei de legare a

aminoacizilor din structura insulinei

reacia chimic:
C6H3(NO2)2F + H2N-CH(R)-COOH C6H3 (NO2)2NH-CH(R)COOH + HF

Reacia cu clorula de dabsyl

clorura de dabsyl a nlocuit reactivul Sanger n cadrul analizei

polipeptidelor i aminoacizilor deoarece reriva ii prezint o

intens fluorescen

3. Propritile chimice
3.1. Proprietile chimice ale gruprii amino

Reacia cu fenilizotiocianat
(Reactivul Edman)
este cel mai folosit reactiv
pentru determinarea
structurii primare a
proteinelor

SEPARAREA AMINOACIZILOR
1. Cromatografie pe hrtie
=> cromatografie pe hrtie bidimensional
2. Cromatografie de schimb ioni
3. Cromatografie de afinitate
4. Electroforeza
5. Cromatografie lichid de mare presiune (HPLC)

Separarea aminoacizilor
1. Cromatografie pe hrtie - definiie
este o cromatografie de reparie, n care coloana

coninnd silicagel sau amidon este nlocuit cu o hrtie

de filtru
este o tehnic de laborator de separare a unui amestec

de aminoacizi, i nu numai, folosind afinitatea specific a

componentele pentru faza mobil i faza staionar

Separarea aminoacizilor
1. Cromatografie pe hrtie

Cromatografie
pe hrtie
bidimensional

Separarea aminoacizilor
2. Cromatografie de schimb ionic - definiie
este o metod de separare a unui amestec de aminoacizi

pe baza propritilor acido-bazice ale acestora

pentru aceast tehinic de separare este nevoie de o

coloan umplut cu granulele unei rini sintetice avnd

ataate grupri ncrcate electric pozitiv sau negativ:
schimbtori de ioni cationici (CATIONIT)
conine grupri COO- , -SO3 schimbtori de ioni anionici (ANIONIT)
conine grupri NH3+

Separarea aminoacizilor
2. Cromatografie de schimb ionic

Separarea aminoacizilor
3. Cromatografie de afinitate definiie
este o metod de separare a unui amestec de aminoacizii

avnd la baz mrimea acestora

folosete o coloan umplut cu granule ce prezint

anumite situsiri de fixare pentru aminoacizii avnd

anumit dimensiune, astfel ei pot fi reinui pe coloan iar
ceilali vor strbate coloana

Separarea aminoacizilor
3. Cromatografie de afinitate

Separarea aminoacizilor
4. Electroforeza definiie
este o metod de separare a amestecurilor de aminoacizi

avnd la baz proprietatea acestora de a migra ntr-un

cmp electric
datorit pK-urilor diferite, aminoacizii migreaz n direcii

diferite i cu viteze diferite, n funcie de pH-ul sistemului

tampon i de tensiunea aplicat

Separarea aminoacizilor
4. Electroforeza

Separarea aminoacizilor
5. HPLC definiie
HPLC este prescurtarea de la High Performance Liquid

Chromatography ( Cromatografia lichid de nalt

performan)

HPLC folosete o coloan ncrcat cu un material inert,

iar la suprafaa acestuia se gasete adsorbit un lichid care

este faza staionar, o pomp ce asigur fluxul fazei
mobile prin coloan i un detector care precizeaz factorii
de retenie ai aminoacizilor

Separarea aminoacizilor
5. HPLC