DIRECIA GENERAL EDUCAIE I NVARE PE TOT PARCURSUL VIEII

Clasa a XI-a OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean 11 martie 2012

Subiectul I .................................................................................................................................................... 20 puncte Un compus organic T, cu masa molecular egal cu 92, are N.E. = 0 i conine C, H i O, raportul masic C : O fiind 0,75. Compusul T se supune urmtoarelor transformri:

H2SO4 / t0 C -a

+ H2 / Ni

+ PCl5 - b; - c

+ C6H6 / AlCl3 C -c

+ O2 / t0 C

F + G

produs majoritar

F + 3H2
I

Ni

I
J

K2Cr2O7 / H2SO4 -a
KMnO4 / H2SO4

H
K + 1) Ca(OH)2; 2) t0 C - a; - d L

H2SO4 / t0 C -a

tiind c H i L aparin aceleai clase de compui, L fiind omologul inferior al substanei H, se cer: a) determinai formula molecular, scriei formula structural i precizai denumirea conform IUPAC a compusului T; b) identificai compuii notai cu literele a,., d, A,.., L i precizai denumirea conform IUPAC a substanelor organice. Subiectul II .................................................................................................................................................. 25 puncte A. Scriei structurile stereoizomerilor compuilor A, B, C, D. Precizai relaiile dintre stereoizomeri.
O

NH

CO

CH3

OH

O HC
CH3

CH

H3C

N H

CH3

B. Scriei formulele stereochimice ale produilor care rezult din reaciile:

H H C H3C
H

a)

C CH3
CH3

Br2

CCl4

b)
H3C

C H

Br2

CCl4

c) d) e)

H3C
H3C

C
C

C
C

CH3
CH3

+
+

H2
2[H]

Pd / Pb2+
Na / NH3

H3C

CH

Na / NH3

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucureti Tel: +40 (0)21 405 62 21 Fax: +40 (0)21 313 55 47 www.edu.ro

Subiectul III ................................................................................................................................. 25 puncte

A. Reacia Canizzaro (una dintre reaciile aldehidelor care nu pot juca rol de component metilenic n reacia de condensare) decurge, n soluie de hidroxid alcalin, astfel:

2 R CH O

HO-

R CH2

OH +

R COO-

Completai ecuaiile reaciilor care au loc ntr-o soluie concentrat de hidroxid alcalin: a) b) c) d) e)
H2C O +
C6H5
H3C

CH
CH2

O
CH2

HOCH O HO-

HC

CH
O C

HOHO-

CH

C6H5

CH

HO-

B. 67 g de amestec de metanal i etanal se oxideaz cu KMnO4 i H2SO4. Din reaciile redox care au loc la oxidarea celor dou aldehide rezult, n total, 64,8 g de ap. 67 g din acelai amestec de aldehide, aflate n raport stoechiometric, n cataliz bazic, formeaz produsul unic de reacie A. Prin reducerea catalitic a compusului A se obine substana B care, prin tratare cu sodiu metalic, conduce la compusul C. Se cer: a) Scriei ecuaiile reaciilor redox care au loc la oxidarea celor dou aldehide. b) Calculai cantitile (n moli) de aldehide din amestecul iniial. c) Determinai formulele structurale ale compuilor A, B i C. Subiectul IV ................................................................................................................................. 30 puncte A. ntr-un amestec se gsesc urmtoarele substane organice: (A) para-clorofenol, (B) alcool benzilic i (C) para-toluidin. Pe baza proprietilor acido-bazice, indicai cum pot fi separate substanele din amestec. B. Se dau compuii: (1) anilina, (2) metilamina, (3) amoniac, (4) dimetilamina, (5) N-metilanilina i constantele de bazicitate, Kb: (a) 4,53 104 , (b) 4, 26 1010 , (c) 5,39 104 , (d) 1, 75 105 , (e) 7,05 1010 . Asociai

fiecrei cifre care indic o substan litera care indic constanta de bazicitate corespunztoare.
C. Hidrocarbura A se supune, pe rnd, urmtoarelor transformri: (1) hidrogenare, n prezen de Ni fin divizat, obinndu-se hidrocarbura B; (2) oxidare energic, cu o soluie de KMnO4 n mediu de H2SO4, obinndu-se compusul cu caten liniar C; (3) oxidare blnd, la 00 C, cu o soluie slab bazic de KMnO4, obinndu-se compusul optic inactiv D; (4) oxidare blnd, cu acid perbenzoic ( C6 H5 CO O OH ), obinndu-se compusul E care, prin hidroliz n mediu acid, conduce la compuii F i G. Se tie c: - hidrocarbura A are 13 atomi n molecul; - 0,2 moli de hidrocarbur A consum la hidrogenare, n prezen de Ni fin divizat, 2,46 L de hidrogen, msurai la 270 C i 2 atm; - masa molecular a hidrocarburii B este cu 2,941% mai mare dect cea a hidrocarburii A; - compuii F i G sunt enantiomeri i sunt diastereoizomeri ai compusului D. Se cer: a) Scriei formulele stereochimice ale compuilor A, .., G; b) Comparai punctul de fierbere al compusului D cu cel al compuilor F sau G. Explicai. Se dau: Mase atomice: H 1; C 12; O 16. Constanta universal a gazelor: R 0,082 atm dm3 / (mol K) NOT: Timp de lucru 3 ore.

Subiecte selectate i prelucrate de Vasile Sorohan, profesor la Colegiul Costache Negruzzi Iai