Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Structura atomului
Repartizarea electronilor n nveliul electronic
Legturi chimice;Legturi fizice
Soluii:Tipuri, concentraii, amestecuri tampon
Reacii chimice: Neutralizare,
Precipitare, Complexare,
Reacii redox
6. Elementele Sistemului Periodic;Grupa I-Hidrogenul
7. Elementele Sistemului Periodic;Grupa a II-a
8. Elementele Sistemului Periodic;Grupa a III-a
9. Elementele Sistemului Periodic;Grupa a IV-a
10. Elementele Sistemului Periodic;Grupa aV-a
11. Elementele Sistemului Periodic;Grupa a VI-a
12. Elementele Sistemului Periodic;Grupa aVII-a
13. Elementele Sistemului Periodic;Metale tranzi ionale Partea 1
14. Elementele Sistemului Periodic;Metale tranzi ionale Partea 2
15. Elementele Sistemului Periodic;Metale tranzi ionale Partea 3
1.
2.
3.
4.
5.
1. Structura atomului
NOIUNI FUNDAMENTALE
1.1. Materia.
Universul este format din materie, prezent sub dou forme: substan i
energie radiant.
Materia este n continu transformare.
Substana reprezint o form de existen a materiei cu o compoziie i
structur definit.
O anumit cantitate dintr-o substan sub o form i un volum oarecare,
reprezint un corp realizat din substana respectiv (de exemplu: dac
considerm ca substan - fierul, un cui reprezint un corp realizat din fier).
Substanele se clasific n substane pure i amestecuri.
Substana pur are o compoziie determinat, indiferent de modul de
obinere i are proprieti fizice constante (densitate, temperatura de topire, de
fierbere, lichefiere etc.), iar prin procedee fizice obinuite, nu poate fi
descompus n alte substane.
n natur, n cele mai multe cazuri, substanele nu sunt pure, ci impure,
adic conin i alte substane denumite impuriti .
Purificarea substanelor impure poate fi realizat prin diferite procedee,
funcie de starea de agregare: filtrare, decantare, distilare, evaporare, cristalizare.
Substanele pure pot fi:
- substane simple, care prin metode chimice nu pot fi descompuse n alte
componente - cu caracter de metal ( cupru, sodiu, calciu, fier), cu caracter de
nemetal (oxigen, azot, clor, sulf, carbon)) sau cu caracter de metal i nemetal
(stibiu, arsen);
- substane compuse (denumite i combinaii) care rezult din combinarea a
dou sau mai multe substane simple i pot fi descompuse n substanele din care
s-au obinut ( sulfat de sodiu, sulfur de fie, carbonat de calciu).
Amestecurile sunt formate din diferite cantiti de substane diferite,
putnd fi omogene sau eterogene.
Amestecul omogen are aceleai proprieti n tot volumul su (de exemplu:
soluia de zahr), spre deosebire de amestecul eterogen (de exemplu: laptele).
n amestecuri, fiecare substan component i pstreaz proprietile
Structura:
Dup descoperirea neutronului de ctre Chadwick n 1932, Heisenberg i Ivanenko au elaborat n
1933 modelul protono-neutronic al nucleului. Conform acestui model, nucleul este alctuit din
protoni i neutroni. Un nucleu este format din Z protoni i A-Z neutroni.
Z = numr de ordine
A = mas atomic
Acest model este n concordan cu rezultatele experimentale referitoare la sarcina, masa i
spinul nuclear.
n funcie de numrul de protoni i neutroni nucleele au fost mprite n:
14
C , 14 N , 14 O
- Izobari au aceeai greutate, acelai A: 3 He, 3 H ;
- Izotopi au acelai numr de ordine, acelai Z: 11 C,12 C,13 C,14 C
14
16
15
- Izotoni acelai numr de neutroni, acelai A-Z: 6 C, 8 O, 7 N
- Izomeri acelai Z, acelai A, dar au timpul de via diferit, ceea ce nseamn c izomerii
constituie acelai mediu n diverse stri de excitare. Trecerea dintr-o stare n alta se face prin
emisia unui foton de la unul la altul.
Sarcina nucleului atomic reprezint numrul de protoni din nucleu: Q Ze . Determinarea
sarcinii nucleului nseamn determinarea numrului de ordine Z.
Masa nucleului se poate scrie ca suma maselor nucleonilor componeni M Zm p A Z m n i
se exprim n uniti de mas.1u=m(12C)/12. Unitatea de mas are valoarea u=1,66 10-27Kg.
In cazul in care perechea de electroni pus in comun provine de la un singur atom dintre cei doi
atomi participani la reacie, se realizeaz o legtur coordinativ. Ionul complex este format dintrun ion de metal (ion central) i molecule sau ioni (liganzi), intre care exist legturi covalente
coordinative.
De exemplu intre ionul de Cu2+ i molecule de amoniac:
Cu 2+ + 4NH3 [Cu (NH3 )4 ] 2+
ionul de tetraaminocupru (II)
Dar i intre ali ioni metalici i alte molecule sau ioni:
Cr 3+ + 6H2O [Cr( H2O )6 ] 3+
ion de hexahidroxocrom (III)
Zn 2+ +4OH- [Zn (OH )4] 2ionul de tetrahidroxozinc (II)
Combinaia complex se formeaz prin legatura dintre ionul complex i un ion de semn opus
acestuia (cationi metalici): [Co(NH3)6]Cl3 clorur de hexaaminocobalt (III).
Atomul care cedeaz perechea de electroni se numete donor, iar atomul care accept aceeai
pereche de electroni, se numete acceptor. In cazul formrii ionului de amoniu +4 NH i a ionului
de hidroniu [ H3O ]+ , donorul este atomul de azot i respectiv, de oxigen , iar acceptorul este
ionul de hidrogen (protonul).
4. Soluii:Tipuri, concentraii, amestecuri tampon
SOLUII
Soluiile reprezint amestecurile omogene a dou sau mai multe
componente n diferite proporii.
Funcie de starea de agregare a componentelor (solid, lichid i gazoas),
exist urmtoarele tipuri de soluii: gaze n gaze, gaze n lichide, gaze n solide,
lichide n lichide, lichide n solide, lichide n lichide, solide n solide.
Dizolvantul (solventul) este componenta n exces, iar substana dizolvat
(solutul) este componenta care se afl n proporie mai mic n soluia
respectiv.
4.1. Dizolvarea
Dizolvarea este procesul prin care particulele solutului difuzeaz printre
cele ale solventului, datorit att a micrii moleculare, ct i datorit
interaciunii moleculelor de ap.
Fenomenul de desprindere a particulelor de pe suprafaa solutului i
difuzarea acestora printre moleculele solventului (dizolvarea) este un proces
fizic, endoterm.
Fenomenul de interaciune a particulelor de solut (molecule, ioni) i cele
ale solventului este un proces chimic, exoterm denumit i solvatare. n cazul n
care solventul este apa, procesul se numete hidratare.
Apa este cel mai rspndit dizolvant n natur, putnd dizolva substane
solide, lichide i gazoase.
Concentraia unei soluii reprezint cantitatea sau volumul de solut
existent ntr-o anumit cantitate sau volum de solvent.
Soluiile care conin mici cantiti (volume) de solut sunt diluate, iar n
caz contrar, soluiile sunt concentrate.
Cantitatea de substan dizolvat existent n soluie poate fi exprimat
prin:
- concentraie procentual (C% - procente de mas)), care reprezint masa de
substan dizolvat la 100 de uniti de mas de soluie (de exemplu: soluie
10% NaCl);
- concentraie procentual ( procente de volum) exprimat n uniti de volum a
unei substane lichide la 100 de uniti de volum de soluie (de exemplu: soluie
de alcool 80%);
- concentraie molar sau molaritatea soluiei notat CM, M sau [X], care
reprezint numrul de moli (molecul-gram) de substan dizolvat ntr-un litru
de soluie (de exemplu: soluie semimolar, 0,5M, molar, 1M, dublu-molar.
2M, decimolar, 0,1M);
- concentraie normal sau normalitatea soluiei notat cu CN care reprezint
numrul de echivaleni-gram de substan dizolvat ntr-un litru de soluie (de
exemplu: soluie decinormal, 0,1N, seminormal, 0,5N, normal, 1N, dublunormal,
2N);
4.2. Solubilitatea
Solubilitatea sau gradul de solubilitate a unei substane dizolvate (solut)
reprezint cantitatea maxim de substan care se poate dizolva ntr-o anumit
cantitate de dizolvant (solvent) n condiii de echilibru,la o anumit temperatur.
Procesul de dizolvare a unei substane ajunge la un moment dat, la o stare
de echilibru dinamic ntre cantitatea de substan nedizolvat i substan
dizolvat, dup care, concentraia soluiei nu mai crete:
COMBINAII ANORGANICE
Fie naturale, fie de sintez, combinaiile anorganice se clasific n oxizi,
acizi, baze i sruri, funcie de compoziia, proprietile fizice i chimice.
Aceast teorie este cea mai general. Toate bazele de tip Brnsted
Lowry sunt i baze Lewis. Acizii Lewis sunt ns mult mai numeroi i includ
substane care au un atom cu octet incomplet (AlCl3) sau cationi metalici.
5.2. Oxizi
5.2.1. Clasificare
Oxizii sunt combinaiile oxigenului cu un alt element chimic cu formula
general a oxizilor este X2O, n cazul uniu elementul chimic monovalent.
Exemple de oxizi: oxid de sodiu, NaO, oxid de calciu, CaO, oxid de
magneziu, MgO, oxid feros, FeO, oxid feric, Fe2O3, oxid de carbon, CO, dioxid
de carbon, CO2, dioxid de sulf, SO2, , monoxid de azot, NO, dioxid de azot,
NO2, trioxid de azot, N2O3, pentoxid de azot, N2O5.
Peroxizii sunt combinaii care conin n molecule gruparea O O
numit peroxidic, caracteristic apei oxigenate (H2O2).
Funcie de comportarea oxizilor cu apa, oxizii sunt clasificai n oxizi
acizi (anhidride acide), oxizi bazici (anhidride bazice) i oxizi amfoteri.
5.2.2. Proprieti generale
Oxizii acizi reacioneaz cu apa, formnd un acid, conform unor reaciei
generale, cum sunt:
X2O + H2O = HXO
X O2 + H2O = H2XO3
Exemple:
- reacia cu apa a monoxidului de clor gazos trecut peste oxid mercuric, la 4C
Cl2O + H2O = 2HClO
Monoxid + apa = acid hipocloros
(gaz)
(lichid) (soluie)
- reacia dioxidului de sulf cu apa
SO2 + H2O = H2SO3
Oxizii bazici reacioneaz cu apa, formnd o baz:
M O + H2O = M(OH)2
Exemplu:
CaO + H2O = Ca(OH)2
Oxid de calciu Hidroxid de calciu
Oxizii amfoteri formeaz cu apa acizi sau baze, n funcie de condiii;
Exemplu: formarea hidroxidului de aluminiu prin reacia cu apa a oxidului de
aluminiu care poate disocia att ca o baz, ct i ca un acid:
Al2O3 + H2O = Al(OH)3 care poate disocia ca o baz Al3+ + 3OHsau
H3AlO3 care poate disocia ca un acid 3H+ + AlO33Exist oxizi care nu sunt anhidride nici de baze i nici de acizi, denumii
oxizi indifereni, cum sunt: oxidul de carbon, monoxidul de azot.
5.3. Acizi
Acizii sunt substane care conin n molecula lor ioni de hidrogen, care n
soluie apoas disociaz astfel:
acizii tari:
HX H+ + Xunde
HX poate fi de exemplu: acid clorhidric, HCl, acid sulfuric, H2SO4 n
prima treapt de ionizare, acid percloric, HClO4.
acizii slabi:
HX + H2O H 3O+ + X
n soluie, molecula de acid disociaz n ion de hidroniu (H3O+) i ion
radicalul acid, X-:
HX + H2O H 3O+ + X
Unde HX poate fi de exemplu: acid fosforic, H3PO4 , acid sulfhidric, H2S, etc.
5.3 .1. Clasificare
a) Funcie de compoziia molecular, acizii sunt clasificai n:
- hidracizi( HX ), compui binari, n molecula crora ionul de hidrogen este legat
direct de elementul central, nemetalul fiind notat cu X (de ex.: HCl, H2S) ;
- oxoacizii ( H O X ) , compui multiatomici n molecula crora protonul
este legat de atomul de oxigen care este legat i de atomul central, nemetalul X,
( de exemplu: H2CO3, H2SO4, HNO3, H3PO4, H3AsO4).
b) Funcie de numrul de protoni (H+) din molecule, pe care i poate pune
n libertate n soluie sau care pot fi nlocuii de cationi, acizii se clasific n:
acizi monobazici:
HCl H + + ClHCl + Na+ H + + NaCl
- acizi bibazici:
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4- + H2O H3O+ + SO42-
- acizi tribazici:
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42HPO42- + H2O H3O+ + PO4 3Molecula de acid disociaz punnd n libertate a unui proton sau a mai
multor protoni i radicalul acid, format din elementul central sau gruparea
format din atomii elementului central i cei ai oxigenului ( de exmplu: Cl-,
SO42-, CO32-, NO3-, PO43-).
Radicalul acid se comport ca o grupare stabil i particip n aceeai
compoziie i structur n reacii chimice:
De exemplu: H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
5.3.2. Acizi tari i acizi slabi
Bazicitatea unui acid ( valena radicalului acid) este dat de numrul atomilor de
hidrogen care pot fi pui n libertate sau nlocuii.
n soluie apoas, acizii disociaz n ionul de hidroniu i ionii radicalilor acizi.La
o concentraie dat, acizii sunt tari sau slabi, funcie de concentraia de ioni din
soluie.
Acizii tari sunt complet disociai n soluie, pe cnd acizii slabi sunt
caracterizai de constanta de aciditate, Ka.
Acizii polibazici disociaz n mai multe etape de ionizare, crora le
corespunde cte o de constant de aciditate, K1,K2, K3.
n cazul acidului fosforic, de exemplu, pentru cele trei etape de disociere,
corespund trei constante de aciditate:
Etapa 1
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4K1 = [ H3O+ ] [H2PO4-] / [H3PO4]
K1 = 7,510-3
Etapa 2
H2PO4- + H2O H3O+ + HPO4
K2 = [ H3O+ ][HPO42-] / [ H2PO4- ]
K2 =0,2 10-8
Etapa 3
HPO42- + H2O H3O+ + PO4 3K3 = [ H3O+ ][PO43-] / [ HPO42- ]
K3 = 4,8 10-13
5.3.3. Proprieti generale
Acizii sunt caracterizati prin:
- reacia cu bazele, cu formare de sruri i ap:
HX + M OH = M X + H2O
acid baz sare ap
HCl + KOH = KCl + H2O
- reacia cu oxizi bazici, cu formare de sruri i ap:
2HX + M O = M X2 + H2O
acid oxid sare ap
2HCl + CuO = CuCl2 + H2O
- reacia cu metale, cu formare de sruri i degajare de hidrogen:
2HX + M = M X2 + H2
acid metal sare hidrogen
2HCl + Zn = ZnCl2 + H2
- ionizarea n soluie:
Cu ct concentraia de ioni din soluie la o diluie dat, este mai mare,
acidul este mai puternic disociat, fiind considerat un acid tare. Acizii tari sunt
complet disociai n ionul de hidroniu i radicalul acid, pe cnd acizii slabi sunt
caracterizai de prin constanta de echilibru :
HX + H2O X- + H3O+
K = [ X- ] [ H3O+ ] / [HX ] [H2O ]
Valoarea concentraiei de ap fiind constant ntr-o soluie diluat,
constanta de echilibru devine constanta de aciditate, Ka denumit i constanta de
ionizare:
Ka = [ X- ] [ H3O+ ] / [HX ]
n cazul acizilor polibazici, fiecare etap de ionizare succesiv n care se
desprinde cte un proton i ionul radicalului acid corespunztor, are cte o
constant de ionizare (acidul sulfuric, H2SO4 are dou constante de ionizare ,
H3PO4 are trei constante de ionizare).
5.4. Baze
Conform teoriei disociaiei electrolitice, bazele sunt compui chimici care
au n molecul ioni de hidroxid, OH- (gruparea hidroxil, OH), i care n soluie,
disociaz astfel:
MOH M + + OH
n molecula hidroxidului, gruparea hidroxil este legat de atomul metalic
prin atomul de oxigen: M O H, caz n care metalul este monovalent.
5.4.1. Clasificare
a) Funcie de solubilitatea bazelor n ap, se clasific n:
- baze solubile: hidroxizii metalelor alcaline (LiOH, NaOH, KOH, RbOH,
CsOH) denumii alcalii; hidroxizii metalelor alcalino-pmntoase sunt mai puin
solubili n ap ( BeOH)2, Mg(OH)2,Ca(OH)2, SR(OH)2, Ba(OH)2.
- baze insolubile: hidroxizii de cupru, fie, aluminiu.
b) Funcie de gradul de disociere n soluie apoas, deci de concentraia
ionilor de hidroxid n soluie, la o concentraie dat, se clasific n:
- baze tari
- baze slabe
5.4.2. Baze tari i baze slabe
Tria bazelor este determinat direct de concentraia ionilor de hidroxid n
soluie, la o concentraie dat. Bazele tari sunt complet disociate n soluii
( NaOH, KOH), iar bazele slabe sunt caracterizate de constanta de bazicitate:
MOH M+ + OH
Kb= [M+ ] [OH- ] / [MOH ]
Cu ct electronegativitatea elementului central este mai mic, hidroxidul este
o baz mai tare (NaOH), iar o dat cu creterea acesteia, baza este mai slab, de
exemplu Mg(OH)2.
n soluie, bazele se comport diferit, disocierea moleculelor caracteriznd
caracterul amfoter:
- punerea n libertate a protonilor determin caracterul de acid al hidroxidului:
M O H + H2O H3O+ + MO- punerea n libertate a ionilor de hidroxid, determin caracterul de baz al
hidroxidului:
M O H OH- + M+
- punerea n libertate att a ionilor de hidroniu, ct i a ionilor de hidroxid,
demonstreaz caracterul amfoter al hidroxidului ( ex.:hidroxidul de aluminiu)
M+ + OH- + H2O MO- + H3O
5.4.3. Proprieti generale
Bazele alcaline sunt caracterizare prin:
- reacia cu acizii, cu formare de sruri i ap:
MOH + HX = MX + H2O
NaOH + HCl = NaCl + H2O
- reacia cu un oxid acid, cu formare de acid i ap:
2MOH + XO2 = M2XO3 + H2O :
2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O
- reacia cu o sare ( reacie de dublu schimb), cu formare de o alt baz i o alt
sare:
MOH + NX = NOH + MX
2KOH + MnCl2 = 2KCl + Mn(OH) 2
- reacia cu un metal, cu formare de sare i degajare de hidrogen
+1 +3
2MOH +2 N + 6H2O = 2 M [ N (OH)4 ] + 3H2
2NaOH + 2Al + 6H2O = 2Na [ Al (OH)4 ] + 3H2
5.4.4. Teoria teoria protolitic
n cadrul teoriei protolitice, J.N.Brnsted a considerat acid, orice
substan care are tendina de a ceda protoni i baz, orice substan care are
tendina de a accepta protoni.
ntre un acid i o baz exist un transfer de protoni, reacia fiind denumit
reacie protolitic :
ACID BAZ + H+
Sistemul se numete acid-baz conjugat, acidul i baza respectiv, fiind
conjugate sau corespondente.De exemplu, n soluie apoas:
HCl + H2O Cl- + H3O+
acid baz conjugat
NH3 + H2O NH4 ++ HO
baz acid conjugat
5.4.5. Teoria electronic a acizilor i bazelor
Din punct de vedere electronic G.N. Lewis a definit acidul i baza, ca
fiind molecula capabil s s accepte o o pereche de electroni i respectiv, s
furnizeze o pereche de electroni.
Astfel, baza are rol de donor de electroni i acidul are rol de acceptor,
legtura dintre ionii formai fiind o legtur coordinativ.
De exemplu:
H+ + H O H H3O+
5.5. Sruri
Prin reacia dintre un acid i o baz rezult, pe lng ap, o substan
denumit sare, MX, format din cationul bazei ( ionul de metal, M)) i anionul
acidului ( radicalul acid, X):
De exemplu, reacia:
NaOH + HCl = NaCl + H2O
baz
acid sare
5.5.1.Clasificare
Funcie de comportamentul n reaciile chimice la care particip, srurile
se clasific n sruri acide, bazice i neutre.
Srurile acide provin din acizi care conin n molecula lor doi atomi de
hidrogen ( acizi bibazici sau biprotonici) i respectiv, trei atomi de hidrogen
(acizi tribazici sau triprotonici), prin nlocuirea unui singur atom de hidrogen i
respectiv, a doi atomi de hidrogen, i anume.
- sruri primare sau biacide
ex.: carbonatul acid de sodiu, NaHCO3 care provine de la acidul carbonic,
H2CO3 , sulfatul acid de potasiu, KHSO4 care provine de la acidul sulfuric, H2
SO4 ;
- sruri secundare sau monoacide:
ex.: fosfat acid de sodiu, Na2HPO4 care provine de la acidul fosforic, H3PO4,
arsenat acid de sodiu, Na2HAsO4 care provine de la acidul arsenic, H3AsO4.
Srurile bazice
Moleculele srurilor bazice conin una sau mai multe grupri de hidroxid
(OH) de la baza din care provine sarea respectiv. Astfel, exist sruri
monobazice i sruri bibazice a cror molecule conin o grupare OH i
respectiv, dou grupri OH; de exemplu: BiOH(NO)3 , Bi(OH)2NO3 care provin
de la Bi(NO)3 .
Srurile neutre
Prin reacia dintre cantiti echivalente de acid i respectiv, baz, rezult o
substan a crei molecul conine ionul metalului din molecula bazei i anionul
acidului (radicalul acid), denumit sare.
acid
baz
10
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz tare:
X- + H2O HX + OH- anion acid
De exemplu, hidroliza acetatului de sodiu ( CH3COONa ) are loc astfel:
CH3COONa CH3COO- + Na+
2 H2O OH- + 3H3O+
CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H+ + OH- sau
CH3COO- + H2O CH3COOH + OHPrin
hidroliza srurilor se formeaz cantitile echivalente de acid slab,
acid acetic (CH3COOH) care disociaz puin i hidroxid de sodiu (NaOH)
complet disociat n ioni de Na+ i OH- . Reacia este bazic, deoarece n soluie
se gsesc un numr mare de ioni de hidroxid.
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid tare i o baz slab:
MH+ + H2O MOH + H3O+Sare
baz
De exemplu, prin hidroliza azotatului de aluminiu, Al(NO3)3 se formeaz
cantitile echivalente de acid azotic, HNO3 complet disociat i hidroxidul de
aluminiu, un electrolit slab parial disociat. Deci, reacia este acid:
Al(NO3)3 Al3+ + 3NO36H2O 3OH- + 3H3O+
Al3+ + 3 OH- Al(OH)3
Al(NO3)3 + 6 H2O Al(OH)3 + 3H3O+ + 3 NO3
- sau
Al3+ + 6 H2O Al(OH)3 + 3H3O+
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz slab
MH+ + X- M + HX
soluie de sare baz acid
De exemplu, n soluia de acetat de amoniu (CH3COONH4 ) exist ionii
de CH3COO- i amoniu, NH4+, sarea fiind complet disociat i ionii rezultai
din ionizarea apei:
CH3COO NH4 CH3COO- + NH4+
2H2O OH- + H3O+
n soluie, prin combinarea cationilor NH4+ i H3O+ se combin cu
anionii OH- i respectiv, CH3COO- , formnd hidroxidul de amoniu, NH4OH
i acidul acetic, CH3COOH.:
CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O
NH4+ + OH- NH3 + H2O
Att acidul acetic, ct i hidroxidul de amoniu sunt electrolii slabi., deci
slabi disociai.n acest caz, datorit diferenelor foarte mici dintre gradele de
disociere ale celor doi electrolii slabi, soluia are un caracter aproape neutru.
Reacia de hidroliz poate fi considerat ca reacia invers reaciei de
neutralizare:
sare + ap baz + acid
Gradul de hidroliz () reprezint raportul dintre cantitatea de substan
hidrolizat i cantitatea total de sare dizolvat pentru realizarea soluiei
respective:
= cantitate substan hidrolizat / cantitate total dizolvat
Gradul de hidroliz poate fi exprimat n procente (%) sau fracii.
Gradul de hidroliz este direct proporional cu diluia soluiei i
temperatura i invers proporional cu constanta de disociere a acidului sau bazei.
Totodat crete i concentraia ionilor H3O+ i OH- , ceea ce determin
exprimarea gradului de hidroliz astfel:
Kw Kac
unde: Kw este produsul ionic al apei; Ka este constanta de aciditate a acidului
slab, respectiv, al bazei slabe; c este concentraia soluiei.
5.6. Apa
Una din cele mai rspndite substane din natur este apa, sub forma
gazoas (vapori), lichid ( apele de suprafa, apele freatice, apele subterane,
apele minerale) i solid (zpad, grindin).
Din punct de vedere chimic, apa din natur nu este pur, coninnd
substane chimce, n special sruri n cantiti mai mici ( ape moi) sau mai mari
( ape dure). Substanele minerale greu solubile (ex. carbonaii de calciu i
magneziu) se ndeprteaz prin procesul de dedurizare.
Pentru ndeprtarea substanelor dizolvate n ap, se procedeaz la
distilarea apei, adic aducerea apei n stare de vapori, urmat de condensarea
acestora prin instalaii de rcire. De asemenea, deionizarea apei se realizeaz
prin ndeprtarea anionilor i cationilor care impurific apa, uitliznd
schimbtori de ioni.
11
12
Scurt istoric
De-a lungul timpului, pe msur ce s-au descoperit elementele chimice
oamenii de tiin au ncercat s le clasifice de cele mai multe ori n funcie de
comportarea lor n prezena altor elemente sau compui chimici.
J. Berzelius i A. Lavoisier au fcut, la sfritul secolului al XIX-lea,
prima clasificarea a elementelor n metale i nemetale. Aceast clasificare se
pstreaz i n zilele noastre.
n istoria descoperirii i clasificrii elementelor chimice a rmas important
J. Dobereiner prin a sa clasificare a elementelor n triade, pe baza proprietilor
lor fizico-chimice asemntoare; triadele conineau, de exemplu, metale
alcaline: Li, Na, K sau halogeni, Cl, Br, I.
Observaia care avea s duc spre clasificarea cunoscut n zilele noastre a
fost fcut de J. Newlands n anul 1864. Acesta a enunat regula octavelor: dac
se ordoneaz elementele n ordinea cresctoare a maselor atomice, la fiecare al
optulea element proprietile sunt asemntoare.
n acelai an L. Meyer a prezentat pentru prima dat un tabel periodic
incomplet. Toate aceste ncercri de sistematizare i clasificare a elementelor
chimice l-au ajutat pe chimistul rus Dimitri Mendeleev s formuleze una dintre
cele mai importante legi din istoria chimiei: legea periodicitii.
Mendeleev a enunat legea periodicitii astfel: proprietile fizice i chimice
ale elementelor, care se manifest n proprietile substanelor simple i
compuse pe care le alctuiesc, sunt ntr-o dependen periodic de masele lor
atomice. Mendeleev a aranjat cele 63 de element cunoscute pe vremea lui ntr-un
tabel numit Tabelul Periodic.
13
14
15
mai reactive, dar situate tot dup hidrogen, se gsesc sub form de sulfuri:
sulfur de cupru, sulfur de plumb. Sulfurile sunt compui greu solubili i au
rezistat aciunii apei.
Metalele situate imediat naintea hidrogenului au fost oxidate i se gsesc
sub form de oxizi : oxid de mangan, oxid de aluminiu, oxid de titan. Metalele
mai reactive precum calciul i magneziul se gsesc sub form de sruri:
carbonai, sulfai, silicai. Cele mai reactive metale se gsesc n natur sub form
de sruri solubile sau ca aluminosilicai insolubili : albit (NaAlSi3O8).
Mineralul este un component al rocilor si al minereurilor i s-a format n
urma proceselor geologice. Este reprezentat printr-o combinaie chimic i
mai rar prin elemente native. Minereul este format din unul sau mai multe
minerale, din care se pot extrage pe unul sau mai multe metale. Minereul din
care se extrage metalul este nsoit adeseori de minerale nemetalifere, care
formeaz ganga sau sterilul.
Procedeele extractive erau cu secole n urm artizanale. Metode de obinere
a metalelor din minereuri au fost cunoscute nc din antichitate. Cu timpul au
fost puse bazele metalurgiei, ca tiin i tehnologie a metalelor, avnd ca obiect
obinerea, purificare i prelucrarea fizic i chimic a acestora. Treptat
metalurgia a devenit o industrie cu procedee specifice i foarte rentabil.
Problemele de rentabilitate i de ecologizare a industriei metalurgice au dus
la gsirea unor soluii practice prin care s se diminueze haldele de steril, s se
recicleze i s se recupereze nu numai produi utili ci i produse derivate.
Metalele cele mai frecvent ntlnite n natur sunt aluminiul, fierul, calciul,
sodiul si potasiul; cele mai rare sunt manganul, zincul, cuprul, plumbul,
argintul, aurul.
n general metalele din grupa I A (Na, K) se gsesc n natur sub form
de sruri uor solubile n ap: halogenuri (cloruri), silicai i azotai. Metalele
din grupa a Il-a A (Mg, Ca) se gsesc n sruri greu solubile n ap, n
carbonai i sulfai.
Aluminiul, metalul cel mai rspndit n scoara terestr, se gsete n
aluminosilicai i feldspai; el nu se extrage ns din aceste minerale, deoarece
au un coninut mare de steril. Aluminiul se obine industrial din bauxit.
9.2. Metode de obinere a metalelor
Pentru a obine metale n stare pur trebuie parcurse n general,
urmtoarele etape: concentrarea minereului, extragerea metalului din minereul
concentrat, adic reducerea metalului i obinerea lui n starea de oxidare 0,
purificarea metalului obinut.
Extragerea metalului este de fapt o prelucrare chimic a materialului
obinut dup etapa de concentrare. Prelucrarea chimic depinde de natura
minereului i a metalului care trebuie extras.
Procedeele cel mai frecvent utilizate pentru obinerea metalelor pot fi
clasificate n trei categorii: procedee electrometalurgice, procedee
pirometalurgice, procedee hidrometalurgice.
Procedeele electrometalurgice constau n electroliza unor compui ai
metalelor, n stare de topitur sau n soluie apoas.
Electroliza este procesul care se produce la trecerea curentului electric
prin soluia unui electrolit sau printr-un electrolit topit. Celula n care are loc
electroliza se numete celul electrolitic. O celul electrolitic se aseamn din
punct de vedere constructiv cu o celul electrochimic. Deosebirea const n
faptul c ntr-o celul de electroliz se folosete curentul electric pentru a
produce o reacie redox. Cu alte cuvinte, n absena curentului electric reacia
redox nu este spontan.
9.3 Materiale anorganice cu importan practic
9.3.1. Clasificare. Compoziie
Aliajele sunt materiale metalice obinute prin difuzia n stare topit a dou
sau mai multe metale; uneori aliajele rezult din metale cu adaosuri de nemetale.
Aliajele pot fi omogene sau eterogene (neoinogene); aliajele omogene se
mai numesc soluii solide. Ca aliaje omogene se cunosc: aurul cu argintul (aurul
dentar), aurul cu argint i cupru (aurul pentru bijuterii), fierul cu nichelul, fierul
cu cobaltul etc.
Metalele care se afl departe unul de altul n sistemul periodic formeaz
aliaje care conin dou metale cu o compoziie chimic definit (compui
intermetalici); n aceti compui raportul de combinare al metalelor nu
corespunde valenelor lor. De exemplu, aurul cu zincul dau aliaje omogene,
formate din urmtorii compui intermetalici: AuZn, Au3Zn5, AuZn3. Tot astfel
de aliaje formeaz cuprul cu zincul, aluminiul cu magneziul, sodiul cu plumbul.
Exemple de aliaje eterogene sunt: aliajul de lipit (plumb cu staniu), aliajul
tipografic (plumb cu staniu i stibiu), aliajul staniului cu zincul etc. Alte aliaje
16
17
18
19
Metal situat imediat dup hidrogen + Oxid de nemetal cu N.O. mai mic dect n acid (Acid
cu caracter oxidant) Sare + Ap
metalele situate dup hidrogen, la captul seriei, nu reacioneaz nici cu
acizii cu caracter oxidant; ele se numesc metale inerte, sau nobile; de exemplu :
Au, Pt, Pd. Aceste metale reacioneaz numai n amestecuri de acizi, de exemplu:
ap regal (HCl : HNO3 = 3 : 1)
Caracterul reductor al metalelor n reacia cu apa se manifest diferit n
funcie de poziia metalului n seria potenialelor electrochimice. Astfel:
metalele cu valori ale Eo cele mai negative reacioneaz violent cu apa la
temperatura camerei
2Na + H2O 2NaOH + H2
metale cu valori ale Eo negative, dar apropiate de zero reacioneaz cu
apa la temperatur
3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2
metalele cu valori ale Eo pozitive nu deplaseaz hidrogenul din ap.
Caracterul reductor al metalelor este pus n eviden i n reacii cu
compui ai altor metale.
Orice metal poate reduce ionii tuturor metalelor situate dup el n seria
activitilor electrochimice i poate fi la rndul su redus din compuii s de
metalele care l preced n seria potenialelor electrochimice:
toC
Cu + HgO CuO + Hg
Metalelor le sunt carcateristice urmtoarele reaciile chimice:
- reacia cu hidrogenul:
Metalele poziionate naintea hidrogenului, pot intra n combinaii, cu atat mai
energic cu ct se afl se afl la nceputul seriei Beketov-Volta:
n cazul metalelor Li, K, Ba, Sr, Ca, Na, Al:
M + H2O H2
lichid
n cazul metalelor ncepnd cu K pn la Fe, inclusiv:
M + H2O H2
gaz
n cazul metalelor ncepnd cu K pn la Pb, inclusiv:
M + acid H2
- reacia fa de oxigen : ncepnd cu potasiul i pna la mercur,
inclusiv, metale pot reaciona cu oxigenul , cu formare de oxizi acizi, bazici sau
amfoteri;
- reacia faa de acizi: metalele situate la nceputul seriei pna la H
reacioneaz cu acizii diluai, cu eliberare de hidrogen, iar cele dup H, Cu, Bi,
Sb, Hg i Ag reacioneaza numai cu acizi oxidani ( HNO3 si H2SO4 ) cu formare
de ap:
Cu + 2HNO3 = CuO + 2NO2 + H2O
CuO + 2HNO3 = Cu(NO3) + H2O
2Ag + 2H2SO4 = Ag2SO4 +SO2+2 H2O
Metalele preioase, platina i aurul, situai la sfaritul seriei BeketovVolta, nu sunt atacai de nici un acid;
- reacia cu halogenii: metalele se combin direct, formnd halogenuri:
2Na + Cl = 2NaCl
Metalele puternic active (Na,Cl), reacioneaz violent cu clorul,bromul, pe
cnd Pt si Au pot forma cloruri numai prin reacia cu apa regal (raportul HNO3
: HCl este de 1:3)
- reacia cu sulful: toate metalele cu excepia Au, formeaz sulfuri:
metalele alcaline se combine energic prin nclzire, pe cand platina reacioneaz
numai n stare de pulbere.
n majoritatea cazurilor, metalele sunt utilizate n laboratoare i n
industrie sub form de sruri solide sau dizolvate n ap. n soluii, srurile
metalice disociaz n anioni i cationi (ionii pozitivi ai metalelor).
NEMETALE
10.1. Generaliti
Nemetalele sunt situate n tabelul periodic n partea stng a acestuia, n
grupele IV-VII.
Dup structura electronic, primele dou elemente, hidrogenul i heliul,
sunt de tip s, respectiv 1s1 i 1s2, restul elementelor nemetalice i semi-metalice
fiind de tip p, cu electronul distinctiv situat ntr-un orbital npx, unde n = 26,
iar x = 16 electroni.
Cu toate c membrii unei grupe conin acelai numr de electroni n
20
21
22
Ultimul element emite n mod spontan i continuu radiaii, este deci radioactiv.
Din aceste ultime exemple se deduc urmtoarele:
- halogenii au molecule diatomice;
- n molecul, atomii de halogen snt legai prin legturi covalente
nepolare;
- acizii halogenai prezint legtur covalent polar;
- in acizii halogenai, halogenii snt monocovaleni;
- valena lor fa de hidrogen este dat de diferena dintre opt i numrul
grupei: 8 7 = 1.
10.3.1. Proprieti fizice
Cu excepia fluorului, ceilali halogeni pot avea i covalente superioare
(tri-, penta- i heptacovalen).
n grup variaz i o serie de proprieti fizice ale halogenilor dup cum se
poate observa n tabelul 12.
Tabelul 12. Proprieti fizice ale halogenilor
Halogenul
Fluor
Clor
Brom
Iod
Stare de agregare
Gaz
Gaz
Lichid
Solid
Culoare
Slab-verzui
Galben-verzui
Brun Cenuiu
cu aspect
metalic
Temperatura de
topire
Solubilitate n ap
-223
-102
-7.3
+114
0,09 mol/l
0,210 mol/l
0,001 mol/l
Se
SeF4
SeCl4
SeBr4
-
Te
TeF4
TeCl4
TeBr4
TeI4
23
24
25
26
27