INTENSITATEA CURENTULUI ELECTRIC DE CONDUCIE STAREA ELECTROCINETIC n regim electrostatic, suprafaa unui conductor omogen i neaccelerat este echipotenial

iar ntre diferite pri ale unui conductor neomegen sau accelerat pot aprea diferene de potenial datorate unor factori neelectrici: neomogeniti de temperatur, concentraie, etc. Dac printr-un mijloc potrivit se realizeaz o diferen de potenial ntre dou puncte sau regiuni ale unui conductor omogen i neaccelerat, acesta se va gsi ntr-o stare diferit de cea electrostatic, numit electrocinetic. STAREA ELECTROCINETIC Dou conductoare C1 i C2 omogene i imobile, izolate electric, ncrcate la poteniale diferite, pot menine starea lor electrostatic un timp practic infinit. Stabilind o legtur ntre conductoare Lc, se constat c regimul electrostatic nu se mai menine, i regimul conductoarelor C1, C2, Lc se afl ntr-o stare nou, diferit, caracterizat prin noi efecte: efecte mecanice: asupra lui C1, C2, Lc se exercit fore i cupluri care nu se exercitau efecte calorice: legtura Lc se nclzete. efecte chimice: dac legtura Lc este soluie de baze, acizi, aceasta devine sediul unuor efecte magnetice: dac n vecintatea lui Lc se aduce un ac magnetic, asupra lui se efecte electrice: ntre pri diferite ale conductoarelor C1, C2 i firul Lc se stabilesc efecte luminoase: dac firul Lc are o seciune potrivit, emite lumin.. Starea conductoarelor se numete stare electrocinetic. Conductoarele n stare electrocinetic, nensoite de efecte chimice se numesc conductoare de spea I (metalele, carbonul, semiconductorii). Conductoarele care n stare electrocinetic sunt sediul unor reacii chimice se numesc conductoare de a doua spe (electrolii). ntr-o interpretare microscopic simplificat, starea electrocinetic poate fi asociat transmisiei de purttori de sarcin, adic unui curent de sarcini electrice numit curent electric anterior.

reacii chimice. exercit fore i cupluri. diferene de potenial, iar starea lor de ncrcare este variabil n timp.

de conducie. Lanul conductoarelor C1, C2, Lc susceptibil de a se afla n regim electrocinetic, constituie circuitul electric. Se spune c un circuit electric este parcurs de un curent de conducie. Diferena de potenial ntre C1 i C2 caracterizeaz sursa curentului electric. Prile ntre care sursa menine o tensiune electric ntr-un circuit se numesc borne. Mrimea care caracterizeaz complet starea electrocinetic a conductoarelor, este o mrime fizic scalar, numit intensitate a curentului electric de conducie i. Ea este o mrime fundamental. Unitatea de msur este amperul (A): intensitatea curentului care prin dou conductoare filiforme, infinit lungi, situate paralel n vid la distana de 1 metru, produce o for egal cu 2 10 1 N pe unitatea de lungime.

K V2 C2

V1 C1

Lc

TEOREMA DE CONSERVARE A SARCINII ELECTRICE

ntre intensitatea curentului i sarcina electric exist o relaie de dependen, una dintre ele fiind mrime fundamental. q0
k
1

C
i = i k

S1 S k

t
q (t ) = q 0 i (t )dt
0 t

Aria delimitat de curba de variaie n timp a intensitii i axa timpului pe toat durata descrcrii conductorului C este egal cu q0.
q 0 = i (t )dt
0

Dup un timp t, sarcina electric q(t) care mai ncarc conductorul este sarcina total n interiorul suprafeei
q (t ) = q 0 i (t ) dt.
0

sau derivnd n raport cu timpul, se deduce intensitatea curentului i(t)

i (t ) = dq , relaie ce reprezint teorema de conservare a sarcinii electrice: dt

Intensitatea curentului de conducie dintr-o suprafa nchis este egal cu viteza se scdere a sarcinii din interiorul soprafeei .

Considerm 1 , 2 ,.... k suprafee care conin n interior conductorul C i S1 , S 2 ,...S k suprafee de intersecie cu firul F. n fiecare moment, sarcina electric q(t) fiind aceiai n interiorul oricreia dintre suprafeele k, intensitatea curentului este aceiasi pentru oricare dintre suprafeele Sk. Curentul de conducie, dei caracterizeaz global starea electrocinetic a conductorului F, din punct de vedere al localizrii se refer la o seciune Sk a acestuia. Scderea sarcinii sugereaz transmisia de sarcin prin seciunile transversale Sk ale firului F. Cu referire la aceast interpretare, intensitatea curentului i(t) este egal cu sarcina electric care trece n unitatea de timp printr-o seciune transversal a conductorului.
i (t ) = dq dt

Dei curentul electric este o mrime scalar, se observ c i se asociaz curentului un sens de referin din interiorul suprafeei nchise spre exteriorul acesteia; pentru curentul r elementar di, sensul de referin corespunde normalei exterioare n la suprafaa . Similar celei de-a doua relaii i se asociez curentului sensul de referin care corespunde transmisiei de sarcin printr-o seciune transversal prin conductor.

REPARTIIA CURENTULUI ELECTRIC DE CONDUCIE a) Repartiia de volum

Considerm un conductor cu o form oarecare parcurs de curent electric i S o suprafa deschis ce se sprijin pe curba trasat pe suprafaa conductorului (pe care-l nconjoar).

S
I

I n I

Sensul curbei este asociat prin regula burghiului sensului curentului. ntensitatea curentului fiind aceeai n orice suprafa S, se poate determina n orice r punct din conductor, un vector J al crui flux prin S este intensitatea curentului. r r i = J n.dA ,
S

r n fiind vectorul elementului de suprafa dA asociat sensului curbei , i deci, sensul de

referin al curentului. r Mrimea J se numete densitate a curentului electric de conducie. ntr-un conductor drept, parcurs de curent uniform repartizat, densitatea de curent este constant pe seciunea transversal (de aria A) i are expresia J = i A

J
i
r Liniile de cmp ale vectorului J se numesc linii de curent. Ansamblul liniilor de

curent prin conturul elementului A al unei seciuni transversale prin conductor, constituie un tub de curent. A m2

[J ]Si

b) Repartiia superficial. Pnza de curent.

r Pot exista repartiii ale curentului electric n care vectorul J este nul n interiorul

conductoarelor i curentul trece numai printr-un strat subire la suprafaa acestora. O repartiie de curent de acest fel se numete priz de curent S i relaia capt forma: r r r r r r i = lim J (h ds ) = lim ds ( J h )
h 0 J C C

d A = h x d s

ds

C S n care s-a nlocuit

r r r J l = lim J h
h 0 J

r n dA = h ds r r r r mrimea J l , definit de relaia J l = lim J h se numete densitatea prizei de curent,

h0 J

avnd n Si unitatea de msur A

m.

r i = J l ds
C

c) Solenaia

Fie o suprafa deschis S care se sprijin pe curba nchis . Se numete solenaie S prin suprafaa S , intensitatea total a curentului n S , repartizat n conductoare masive, r r cu densitate de curent J , pnze de curent de densitate J l , cureni prin conductoare filiforme iK (cureni filiformi).

r n

r J

+ +

S
+ + +

ds

i1

r Jl

in
i = J n dA
Sc

i = J l ds
S

S = J n dA + J l ds + ik

n cazul unei bobine cu N spire parcurs de curent electric de conducie i, solenaia bobinei

S strpuns de spirele bobinei.

S = Ni
Solenaia este o mrime algebric i are sensul pozitiv sau negativ, dup cum sensul de referin al curenilor filiformi, al densitii de curent sau al pnzei de curent este asociat n acelai sens sau n sens contrar dup regula burghiului drept cu sensul de referin al curbei

. Unitatea de solenaie este A. Se mai asocieaz unei bobine, unitatea denumit amperspir
(Asp).

LEGEA CMPURILOR ELECTRICE IMPRIMATE Relaiile de echilibru electrostatic pentru conductoare omogene i neomogene

n stare electrostatic, n interiorul unui conductor neaccelerat i omogen din punct de vedere al structurii fizico-chimice, intensitatea cmpului electric este nul.

E echelectr = 0 Ecuaia de mai sus constituie relaia de echilibru electrostatic pentru conductoare omogene. n acord cu legea lui Ohm, la stabilirea strii electrostatice densitatea curentului de conducie este nul. Dac n stare electrostatic conductorul este neomogen (este accelerat sau repartiia de temperatur respectiv a concentraiei este neuniform) se constat c relaia anterioar nu este satisfcut. ntensitatea cmpului este nenul i valorile independente de un eventual cmp exterior n care se gsete conductorul sunt determinate exclusiv de cauze neelectrice. La stabilirea strii de echilibru electrostatic care presupune i n acest caz anularea densitii de curent, intensitatea cmpului electric este egal cu o mrime vectorial luat cu semn schimbat, numit intensitate a cmpului electric imprimat sau intensitate a cmpului r electromotor Ei . r r E i = E ech els Pus sub forma: Ei + E ech els = 0 relaia constituie relaia de echilibru electrostatic pentru conductoare neomogene. ntr-un punct din conductor, neomogenitile stabilesc un cmp electric imprimat, care determin o repartiie de sarcini electrice nct suma ntre intensitatea cmpului E produs de ele i intensitatea cmpului electric imprimat Ei satisface condiia de echilibru. O repartiie de sarcini electrice diferit de cea electrostatic implic E + E i 0 i n conformitate cu legea lui Ohm, determin o densitate de curent nul. J = ( E + Ei )

Intensitatea cmpului electric imprimat mpreun cu intensitatea cmpului electric indus (solenoidal) intervine n expresia t.e.m. i stabilete curentul electric de conducie ntrun circuit nchis. Dup natura condiiilor fizico-chimice, cmpurile imprimate sunt de acceleraie, termoelectrice, electrolitice, de contact, de concentraie, etc. Cmpurile electrice stabilite de natur termoelectric i electrolitic sunt stabilite de fore care rezult din diferene de presiune ale fluidelor purttorilor de sarcin, de presiuni osmotice, de presiuni de dizolvare electrolitic. Dac se admite c fluidul purttorilor de sarcini electrice se comport ca un fluid perfect, el satisface relaii similare cu legea de stare a gazelor perfecte: p v = RT

CMP ELECTRIC IMPRIMAT DE ACCELERAIE

Ui

-----------------------------2r 0

Ec

Ei

++++++++++++++++++++++

------------------------------

Considerm cilindrul de raz ro, metalic, ce se poate roti n jurul axei sale. Pe ax i pe suprafaa cilindrului, freac dou perii legate la dou borne. n regiunea ocupat de cilindru nu exist cmp electric i cmp magnetic. Dac cilindrul se rotete, se constat o tensiune electric la bornele dispozitivului care se anuleaz odat cu anularea vitezei. Apariia tensiunii se explic astfel: materialul cilindrului este constituit din reeaua cristalin fix a ionilor pozitivi printre care se deplaseaz

n micare liber electronii n micarea de agitaie termic. Dac cilindrul este imobil, ntr-un domeniu infinit mic, sarcina electric a ionilor pozitivi este egal cu sarcina electronilor liberi i la scar macroscopic cmpul electric este nul. Prin rotirea cilindrului masiv, structura ionilor masivi nu se modific, dar fluidul electronilor liberi este centrifugat ctre periferia cilindrului care se ncarc cu sarcina electric negativ. Regiunea din jurul axului rmas n deficit de electroni se ncarc cu sarcin electric r pozitiv. ntre sarcinile pozitive i negative se stabilete un cmp couloumbian nenul E c = 0. s ntruct densitatea de curent este nul J = 0; relaia de echilibru electrostatic, implic r r existena unui cmp electric imprimat E i , egal i de sens contrar cu E , numit cmp electric imprimat de acceleratie:
r r Ei = E .

Notnd cu m , respectiv cu v densitile de mas, respectiv de sarcin electric a fluidului electronic i cu a = v 2 r acceleraia dintr-un punct din cilindru la distana r de ax, r r densitatea de volum a forei centrifuge f m , este dat de relaia: f m = m a , egal i de sens r r opus cu densitatea de volum a forei couloumbiene f c = v E . Deci Ei = E =

m a. v

r r Intensitatea cmpului electric E i a celui imprimat Ei se pun n eviden prin

msurarea tensiunii electrice U dintre perii, a crei expresie se calculeaz:

U = E dr = m adr = m 2 rdr v 0 v 0 0
U=

r0

r0

r0

m 2 r0 2 2 v

Tensiunea U are o valoare foarte mic: pentru r0 = 20 cm i = 500 rot , s

11 C , se obine: U 1,3 10 7 V . m = 1,767 10 kg

Densitatea de volum a sarcinii electronilor liberi se calculeaz multiplicnd cu 0 r divergena lui E .

v = 0 div E =

0m r div a . v

Dac bornele dispozitivului se conecteaz la un rezistor, se stabilete un curent electric r de conducie i densitatea de curent J are expresia:
r r r r J = ( E + Ei ) = ( E m a ) .

Dac aceiai experien se efectueaz cu un cilindru dintr-un material dielectric, nu se constat tensiune la borne. Deci cmpurile electrice imprimate de acceleraie intervin numai n conductoare.
CMPURI ELECTRICE IMPRIMATE DE CONTACT

Dac se aduc n contact dou conductoare diferite de spea I nencrcate electric i la temperaturi egale (de exemplu o plac de Cu i una de Zn) se constat c placa de Zn se ncarc negativ i cea de Cu pozitiv. n stratul de contact dintre plci, se stabilete un cmp electric, respectiv tensiunea, egal cu tensiunea msurat prin dielectricul conductoarelor n zona n care nu sunt n contact. Deoarece densitatea curentului de conducie este nul, satisfacerea conduciei de echilibru r electrostatic, presupune un cmp electric de contact E i , respectiv o tensiune electric imprimat de contact U i , iar fenomenul se numete efect Volta. Conductoarele de prima spe se pot ordona ntr-un ir, numit irul potenialelor de contact. (+ ) Rb K Na Al Zn Pb Sn Sb Bi Fe Cu Ag Au Pt () . Tensiunea electric de contact este stabilit de valori diferite ale presiunii fluidelor electronilor liberi din cele dou conductoare de contact. n conductorul care ncarc pozitiv, presiunea fiind mai mare, electronii liberi sunt atrai de reeaua ionic a conductorului n care presiunea e mai mic. La suprafaa de contact se formeaz un strat dublu de sarcini electrice, iar interiorul fiecruia din conductoare are un potenial mai mare dect cel exterior. U U

U02 U01 U01 U02 U12

10

Diferena de potenial dintre interiorul i exteriorul conductorului este tensiunea de extracie U e a fluidului electronic, iar tensiunea de contact dintre conductoare

U 12 = U e1 U e 2 este egal cu diferena dintre tensiunile lor de extracie. U 12 = U e1 U e 2 n aproximaia c fluidele electronice se comport dup modelul gazelor perfecte, r densitatea de volum a forei f sub aciunea creia fluidul electronic trece prin suprafaa de contact (egal cu gradientul cu semn schimbat al p) se calculeaz cu relaia: r 1 f = grad p = RT grad v

Aceast for este egal i de semn opus cu densitatea de volum a forei couloumbiene r r r r f c = v E i prin urmare f + f c = 0 .
r RT 1 v Deci E = grad unde v = vol molar v v v

Dac Me este masa molar a electronilor i m densitatea lor, v = M e / m i notnd cu N = 1 , numrul de moli pe unitatea de volum N e = 1 , relaia se poate scrie: v v
E= RT v RT m 1 1 RT m grad = v grad N = grad N v v M e v v v M e N

r RT m 1 E= grad N M e v Ne r RT m grad (ln N ) E= M e v

Tensiunea de contact U12 dintre dou conductoare avnd presiunile p1 i p2 i numerele de moli din unitatea de volum N1 i N2 are expresia: U 12
2 RT m = grad (ln N ) ds M e v 2

U 12 =

RT m N 2 ln M e v N1

11

CMPURI IMPRIMATE TERMOELECTRICE a) De tip Peltier Seebeck

Dac se sudeaz la capete dou conductoare din materiale diferite, alctuind un circuit, de exemplu din Fe i Constantan i se menin sudurile la temperaturi diferite, se constat prin circuit un curent de conducie, numit curent termoelectric, iar dispozitivul se numete termoelement. Curentul din circuit este stabilit de o tensiune electric imprimat numit tensiune termoelectric creia i corespunde un cmp electric imprimat termoelectric. Fenomenul, numit efect SEEBECK este datorat diferenei de temperatur a sudurilor. Energia care se transform n cldur prin efect Joule-Lenz ca urmare a trecerii curentului prin conductoarele termoelementului este compensat prin cldura transmis din exterior pentru a menine diferena de temperatur. Dac din exterior se trece un curent electric prin punctul de contact a dou conductoare de prim spe, se dezvolt sau se absoarbe cldur, dup sensul curentului prin conductoare. Fenomenul se numete efect PELTIER i cldura pe unitatea de timp este proporional cu intensitatea curentului electric. Fenomenul dezvoltrii de cldur prin efect Peltier se deosebete de fenomenul dezvoltrii de cldur Joule-Lenz, unde Q I 2 i nu depinde de sensul curentului. Prin aplicarea unei tensiuni electrice din exterior la bornele unui termoelement, nct curentul care se stabilete s fie de sens opus curentului termoelectric prin efect SEEBACK, n sudura cu temperatura mai mare se dezvolt cldur PELTIER, iar n cea cu temperatur mai mic se absoarbe cldur PELTIER. Bilanul energetic consist din egalitatea energiei transmis din exterior i suma ntre cldura produs prin efect Joule-Lenz i diferena cldurilor Peltier. Tensiunea electromotoare imprimat se calculeaz cu relaia:
Ui = N R m (T2 T1 ) ln 2 cu T1 i T2 temperaturile sudurilor. M e v N1

b) De tip Thomson

12

ntr-un conductor de prim spe n care temperaturile sunt repatizate neuniform, presiunea fluidului electronic este mai mare n regiunile cu temperaturi mai mari i mai mic n cele cu temperaturi sczute. Asupra unitii de volum de gaz electronic se exercit o for r f = grad p care tinde s deplaseze electronii din regiunile cu temperatur mai mare spre cele cu temperatur sczut. Aceste regiuni se vor ncrca negativ.

r Fenomenul se numete efect Thomson i la echilibru electrostatic fora f este egal i r r de sens opus cu fora couloumbian f c = v E . Intensitatea cmpului electric imprimat r r thomsonian E i = E se calculeaz cu relaia:
r RT m Ei = grad (T .N .) M e v

Pentru a determina dependena ntre T i N se consider efectul Thomson invers, adic se presupune conductorul parcurs de curent electric care condiioneaz o repatiie neuniform de temperatur. Energia pe care o primete fluidul electronic n unitatea de timp i de volum rr r r r este JE unde J = v u unde u este viteza medie de deplasare a electronilor sub aciunea cmpului electric.
r r r Multiplicnd relaia anterioar cu J i nlocuind E i = E se obine: r r R m r r J E = u grad (TN ) = Ru grad (TN ) M e Ne

Energia unui mol fiind

3 3 RT = , pentru moli este W = NRT . 2 2

Unitii de volum i corespunde n unitatea de timp o diferen de temperatur egal cu

r r 1 u grad T . Energia lui crete la trecerea curentului cu NR u grad T = W . 2

Deci cldura efectului Thomson invers, calculat pe unitatea de volum i n unitatea de timp are expresia:
r1 d 2Q 1 = RNu grad T grad (TN ) dv dt N 2 r r ds r Notnd cu ds elementul de arie din expresia vitezei, u = , relaia se transform dt

astfel:

13

d 2 Q RN r = u [gradT 2T grad ln N ] = 2 dv dt = RN T RN T ln N = u 2T u 2 s 2 s s s 1 2T T s ln N =

RN T u 2 s

1 2T T ln N

Cldura prin efect Thomson are valori relativ mici, se poate neglija, prin urmare, 1 2T ln N 0 T

2T

ln N 1; N C T T

Unde C este o constant de integrare, independent de natura conductorului. Deci, n r conductoarele unde N C T de dezvolt cldur Thomson n regiunile n care J grad T 0 i r se absoarbe cldur Thomson n regiunile n care J grad T 0 . n conductoarele n care N C T se absoarbe cldur Thomson n regiunile n care r r J grad T 0 i se dezvolt cldur Thomson n regiunile n care J grad T 0.

CMPURI IMPRIMATE DE NATUR ELECTROLITIC

a. Disocierea electroliilor Se consider un vas desprit printr-un perete poros n care se gsete un mediu de soluie. Se introduce ntr-un compartiment o substan (NaCl). Prin dizolvarea substanei i difuzarea ei prin peretele poros, concentraia soluiei tinde s se uniformizeze n ambele compartimente. Presiunea exercitat din partea n care se gsete substana dizolvat spre compartimentul n care se gsete numai mediul de soluie se numete presiune osmotic a substanei dizolvate.

14

LEGEA LUI VANT HOFF

Presiunea osmotic a unei substane dizolvate n soluia diluat este egal cu presiunea pe care ar avea-o acea substan dac n stare gazoas ar ocupa volumul soluiei la aceeai temperatur; Deci presiunea osmotic p0 satisface o ecuaie similar cu ecuaia de stare a gazelor perfecte. p 0 v = RT Dac peretele poros care separ mediul de soluie i soluia substanei dizolvate este mobil i se exercit din exterior o for care deplaseaz peretele ctre soluie, concentraia substanei crete i de la o anumit valoare critic numit concentraie de saturaie, ncepe s se depun substana. Lsat liber, peretele se deplaseaz spre mediul de soluie datorit presiunii osmotice i substana depus se dizolv. Presiunea exercitat din interiorul substanei pentru a trece n soluie se numete presiune de dizolvare. Electroliii dizolvai, satisfac legea lui Vant Hoff i numrul de fluide n stare dizolvat este mai mare dect numrul de fluide n stare nedizolvat. Electroliii se numesc binari, ternari, etc, dup numrul de fluide n care se disocieaz. Pentru ca o soluie electrolitic s prezinte conductivitate electric dei nedisociat nu are aceast proprietate e necesar ca fluidele n care se disocieaz s fie ncrcate cu sarcin electric, adic s constituie fluide ionice. Curentul electric de conducie dintr-un electrolit este deci un curent de convecie a sarcinilor electrice ale fluidelor ionice. Sub aciunea unei fore F d care se exercit ntr-o soluie asupra unei substane dizolvate, aceasta se deplaseaz n soluie cu o vitez u proporional cu fora. u = ms F d unde m s = mobilitatea substanei. Densitatea de volum a forei care se exercit asupra substanei dizolvate fiind f d = grad p 0 = grad 1 RT = RTgrad ( volum unitar ) v v f. de difuzie

Fora F d care se exercit asupra unui mol care ocup volumul v, are expresia: F d = RTv grad 1 1 = RTgrad ln v v

r 1 Fd = RTgrad ln N unde N = = nr. de moli ai subst. n unit de volum. v

15

nlocuind, rezult expresia vitezei:

u = m s F ` d = m s RTgrad ln N

Cmp electric imprimat de concentraie. Se consider o soluie de concentraie variabil, de exemplu o soluie de HCl. Prin disocierea HCl, apar dou fluide ionice, unul pozitiv de H + i altul negativ de Cl . Datorit concentraiei variabile, se exercit asupra fiecrui mol de fluid, forele de difuzie F ` dp = RTgrad ln N p i F ` dn = RTgrad ln N n unde N p i N n reprezint numrul de moli ai fluidului ionic pozitiv i ionic negativ. Sub aciunea lor, fluidele difuzeaz spre regiunile cu concentraie mai mic. Fluidul ionic pozitiv de H + avnd o mobilitate mai mare, difuzeaz mai repede spre regiunea cu concentraie mai mic pe care o ncarc pozitiv; regiunea cu concentraie mai mare rmne ncrcat negativ; ntre cele dou regiuni ncrcate cu sarcin diferit, se stabilete un cmp coulombian, E c , care exercit asupre unui mol de fluid pozitiv fora F p i asupra unui mol de fluid negativ, fora F n
Fp =
`
`

vp
Np

Ec ; F n =

vn
Nn

Ec

unde vp i vn sunt densitile de sarcini care ncarc fluidele ionice. Forele rezultante F p i F n se calculeaz cu relaiile:
F p = F p + F dp = F n = F n + F dn =
` ` ` `

1 vp E c N p RT grad ln N p Np 1 vn E c N n RT grad ln N n Nn

Vitezele corespunztoare u p i u n vor avea expresia:

u p = mp F p = mp Np

vp

E c N p RT grad ln N p

u n = mn F n = vn E c N n RT grad ln N n

]m N

n n

n electroliii binari, excesul local al concentraiei unui fluid fa de concentraia celuilalt fluid este mic i se poate considera:
N p = Nn = N

vp = vn = v

16

Densitatea curentului electric de conducie cuprinde doi termeni: J = vp u p + vn u n = mp

[ N

2 v

E v NRT grad ln N +

mn 2 v E + v NRT grad ln N N

La stabilirea echilibrului electrostatic, se anuleaz J . Prin anularea sa, se deduce intensitatea cmpului electric E , a crui intensitate cu semn schimbat este intensitatea curentului electric imprimat de concentraie Ei . E i = E = mn m p NRT grad ln N mn + m p v mn m p

RT E i = E = grad ln N mn + m p nv F0

unde nv = nr. de valen i F0 constanta lui Faraday.

ntre dou puncte ale soluiei n care unitatea de volum conine N1, respectiv N2 moli, tensiunea electric imprimat de concentraie U1, are expresia:
U i = Ei d s =
1 2

mn m p NRT N ln 2 mn + m p v N1

CMPURI IMPRIMATE ALE PILELOR VOLTAICE

Un electrod dintr-un material conductor de prima spe, introdus ntr-o soluie electrolitic n care poate exista fluidul su ionic pozitiv, are tendina de a se dizolva n fluidul su ionic pozitiv cu o presiune care depinde numai de natura sa, numit presiune de disoluie electrolitic, pd. Dac soluia conine fluidul ionic al conductorului, se exercit asupra conductorului o presiune osmotic p0 opus presiunii de disoluie. Dac presiunea de disoluie este mai mare dect presiunea osmotic, o parte a fluidului ionic pozitiv trece n soluie pe care o ncarc pozitiv, iar conductorul rmne negativ. Se stabilete un cmp ntre electrod i electrolit, orientat dinspre electrolit spre electrod. + + + - + pd - + p0 + + + - pd + p0

17

Dac p d < p 0 , o parte a fluidului ionic pozitiv trece pe electrod pe care-l ncarc pozitiv i soluia rmne negativ. Cmpul electric va fi orientat dinspre electrod spre electrolit. Tensiunea electric imprimat dintre electrod i soluia electrolitic a fluidului su ionic se numete tensiune, respectiv potenial electrolitic normal al conductorului. Presupunnd un singur fluid ionic i nlocuind N1 i N2 proporionale cu p d i p 0 , se obine:
Ui = p RT ln d nv F0 p0

LEGEA ELECTROLIZEI

Se refer la conductoarele de a doua spe, n care trecerea curentului electric de conducie este nsoit de reacii chimice. n general, la trecerea unui curent electric printr-un electrolit topit, la electrodul negativ (cadot) apare H2 sau metalul din soluie, la cel pozitiv (anod) apare radicalul sau un alt element. Elementele eliberate de electrozi pot reaciona chimic cu electrozii sau soluii. Echivalent electrochimic: este raportul ntre masa atomic a elementului, A i valena sa nv. A nv Se consider ca unitate echivalentul electrochimic al H2 legea electrolizei: masa de substan depus n unitatea de timp la unul din electrozii unei bi electrolitice parcurs de curent de conducie, este egal cu produsul ntre intensitatea curentului de conducie i i raportul ntre echivalentul electrochimic dm A =i dt nv F0 A prin constanta lu Faraday F0. nv F0 =96490 coulombi

n intervalul de timp t, masa m are expresia:

m=
t t Aq A cu q = idt sarcina electric. idt = nv F0 nv F0 0 0

18