BIBLIOGRAFIE SELECTIV

Furdui

B., Dinic R., Georgescu

M., Chimie organic. Noiuni teoretice i practice,
Editura Galai University

Press, 2010;
Dinic

R., Georgescu

M., Chimie Organic, Ed. Fundaiei Universitare Dunrea de
Jos, Galai, 2004;
Florea T., Furdui

B., Dinic

R., Creu

R., Chimie organic. Sinteza i analiza
funcional, Galai, 2009;

Avram M., Chimie organic, vol. I, II, Ed. Academiei RSR, Bucureti, 1983, 1994,
1995;

Neniescu

C.D.

Chimie organic, vol

I, II, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti,
1980.
2
INTRODUCERE N CHIMIA ORGANIC
DEZVOLTAREA CHIMIEI ORGANICE CA TIIN
Wohler, 1828

transformarea cianatului de amoniu n uree
NH
4
+
NCO
-
H
2
N C NH
2
O
cldur
n prezent exist 16 milioane de compui organici cunoscui
N
H
O
N
H
O
O
O
OH
OH
indigo
alizarina
N
N
MeO
HO
chinina
3
INTRODUCERE N CHIMIA ORGANIC
DEFINIIA CHIMIEI ORGANICE
1848-

Gmelin

i Kekul

-

chimia compuilor carbonului
- definiie incomplet
- CO, CO
2

, H
2

CO
3

, carburile metalelor

compui anorganici.

1889 -

Karl

Schorlemmer

chimia hidrurilor carbonului (hidrocarburi) i a


derivailor lor funcionali.
PRINCIPALELE DIRECII ALE CHIMIEI ORGANICE CA DISCIPLIN
Izolarea i purificarea compuilor organici
Determinarea structurii noilor compui organici
Chimia organic teoretic studiaz modul de legare al atomilor n compuii organici.
Mecanismele de reacie

studiul modului de a reaciona al moleculelor unele cu altele.
Sinteza de noi molecule
Chimia biologic studiaz procesele din natur i legtura dintre structura moleculelor
biologic active i proprietile lor.
4
INTRODUCERE N CHIMIA ORGANIC
CARACTERUL SPECIFIC AL COMPUILOR ORGANICI

Compuii organici sunt alctuii n principal din C i H, alturi de care pot aprea i
alte elemente (O, N, S, X, P, Si, B) numite elemente organogene
Formula molecular a unui compus organic precizeaz:
compoziia sa calitativ (specii de atomi constitueni)
compoziia cantitativ (numr de atomi din fiecare specie)

n urma interaciilor dintre atomii elementelor organogene se formeaz structuri
moleculare, care se modific n cursul reaciilor chimice

Ca urmare a structurii lor electronice, elementele organogene (C, H, N, O, S, X) i
unesc atomii, n moleculele organice, prin legturi covalente
Are la baz dou proprieti specifice ale carbonului i hidrogenului:
proprietatea comun a celor dou elemente de a forma legturi covalente stabile;
proprietatea unic a atomului de carbon de a se uni, formnd n numr nelimitat catene de
carbon (liniare, ramificate, ciclice).
STRUCTURA COMPUILOR ORGANICI
5
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Formarea legturii covalente
Se realizeaz prin punerea n comun a unui numr egal de electroni nemperecheai din


stratul de valen al atomilor care se leag
Are loc prin ntreptrunderea ntr-o anumit msur a doi orbitali atomici (OA)
monoelectronici

de la doi atomi independeni, rezultnd un orbital molecular de legtur
(OML), ocupat de un dublet electronic de legtur, care satisface necesarul de sarcin
negativ pentru cele 2 nuclee.
+
1s
2p
H
Cl
o
Ex.:

formarea moleculei de H-Cl
Tipuri de legturi covalente
LEGTURA COVALENT
Funcie de numrul de electroni pui n comun de ctre cei doi atomi participani la
legtur, legturile covalente pot fi:
simple;
duble;
triple.
Dup modul de ntreptrundere al OA la formarea OML, legturile covalente pot fi:

de tip o

prin combinarea OA monoelectronici

de-a lungul axei de simetrie (permite
rotaia liber n jurul ei)

de tip t

- prin suprapunerea lateral a OA monoelectronici (rigid, nu permite rotaia
liber n jurul ei)
6
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
HIBRIDIZAREA
Elementele organogene pot participa la formarea legturilor covalente:
n stare fundamental (H, X, N, S)
n stare hibridizat (C, O, N, S)
n compuii organici C este tetracovalent, N trivalent, O i S divaleni, H i X
monovaleni
Hibridizarea

reprezint procesul complex de reorganizare a orbitalilor atomici de valen,
proces care are loc la atom numai n momentul formrii legturii chimice i const n:

decuplarea unei perechi de electroni din stratul de valen i promovarea unui electron pe
un orbital de energie apropiat;

egalarea orbitalilor din punct de vedere energetic i al formei, transformndu-se n orbitali
atomici hibrizi (O.H);
Orbitalii hibrizi:
au o orientare diferit n spaiu fa de cei din care provin, dependent de tipul de
hibridizare
au form bilobar, cu lobii inegali
Tipuri de hibridizri
Elementele organogene C, O, N, S prezint 3 tipuri de hibridizri: sp
3
, sp
2

i

sp
Tipul de hibridizare dicteaz:
geometria i simetria moleculelor formate
electronegativitatea atomilor hibridizai (n eV)
tria legturilor covalente formate cu orbitalii hibrizi
7
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Orbitali moleculari hibridizai ai carbonului:

sp
3
, sp
2
, sp.
Structura electronic a carbonului (C): 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
0
Configuraiile electronice ale atomului de carbon liber i n diferite stri de hibridizare
Electronegativitatea atomului de carbon hibridizat crete n ordinea:
Csp
3
< Csp
2

< Csp
2s
sp
sp
2
sp
3
p
x
p
y p
z
p
z
p
y
p
z
E
p
starea fundamentala
a atomului de carbon
sp
3
:25% s+75% p
4 OA hibrizi sp
3
4 leg. o
sp
2
:33% s+66% p
3 OA hibrizi sp
2
- 3 leg. o
1 OA p
z
- 1 leg.t
sp:50% s+50% p
2 OA hibrizi sp - 2 leg. o
2 OA p
y
, p
z
- 2 leg. t
8
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Exemple de legturi covalente ntre 2 atomi de carbon
Compusul
Tipul de
hibridizare
Simetria Geometria
Lungimea
legturii
C-C ()
Unghiul
dintre
valene
H
3

C-CH
3
Csp
3
tetraedric 1,54 109,28
H
2

C=CH
2
Csp
2
trigonal 1,33 120
Csp digonal 1,20 180
CH CH
C
H
H
H
C
H
H
H
o
sp3-sp3
o o
o
o
o
sp3-s
o
sp3-s
o
sp2-sp2
o
sp2-s
C
H
H
C
H
H
o
o
t
p
z
p
z
o
sp2-s
o
sp-sp
o
sp-s
C
H
H
o
C
p
z
p
z
p
y
p
y
t
t
9
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Funcie de numrul de covalene satisfcute de ali atomi de carbon, exist:
atom de C nular

nici o covalen satisfcut de ali atomi de carbon
atom de C primar

o covalen satisfcut de ali atomi de carbon
atom de C secundar

2 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
atom de C teriar

3 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
atom de C cuaternar

4 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
Tipuri de atomi de carbon
C
n
C C
p p
C C C
C C
s
p p s s
C C
C
C
C C C C C
t
p
p
p
t
t t
s p
C C
C
C
C
C C C C C C C C C
C
q
q
q
q
p
p
p
p
p
p
p
t
s s s
10
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
PROPRIETILE LEGTURILOR CHIMICE N
COMPUII ORGANICI
A. FACTORI CARE DEFINESC GEOMETRIA I ENERGIA MOLECULEI
Influeneaz:
geometria moleculei
aspectele energetice
densitatea de electroni a legturii
1. Lungimea legturii covalente
Reprezint distana dintre nucleele a 2 atomi legai prin legturi o

sau t
Unitatea de msur: 1=10
-8
cm
Tinde s aib o valoare minim astfel ca sistemul s aib energie minim
Cu ct crete procentul de orbital s participant la hibridizare, legtura este mai scurt
Dublele i triplele legturi sunt mai scurte dect legturile simple
H-F H-O H-N H-C C-C C-N C-O C-F C=C CC
0,94 0,96 1,00 1,09 1,54 1,47 1,43 1,40 1,33 1,20
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
2. Unghiul de valen
Reprezint unghiul format ntre direciile de orientare ale orbitalilor moleculari
depinde de tipul de hibridizare
3. Energia de legtur
Reprezint cantitatea de energie degajat la formarea unei legturi covalente
cu ct E
leg

este mai mare cu att legtura este mai stabil

Energia legturii carbon-heteroatom

crete odat cu creterea caracterului electronegativ
al heteroatomului

Energia de disociere

-

cantitatea de cldur consumat la scindarea unei legturi

i este
egal cu energia eliberat la formarea legturii.
B. FACTORI CARE INFLUENEAZ DENSITATEA DE ELECTRONI
A LEGTURII COVALENTE
cantitativ
calitativ
Dipolmoment
Efectele electronice
11
12
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI

Dipol

un sistem

format din 2 sarcini

electrice

punctiforme, egale i de semn cotrar,
aflate la o anumit distan
Legturile covalente formate ntre atomi cu aceeai electronegativitate se numesc
legturi covalente nepolare.

Legtura covalent format ntre atomi cu electronegativiti diferite devine o legtur
covalent polar, atomii legai capt sarcini electrice pariale (o
+
, o

)

molecula apare ca un
dipol n care centrul sarcinii pozitive nu coincide cu centrul sarcinii

negative.
Polaritatea legturii
este o proprietate caracteristic legturii covalente.
se noteaz cu sarcini fracionate
se determin cantitativ prin dipolmoment

sau moment electric de dipol
1. Dipolmoment

molecular. Polaritate
= ed
[|
S.I.

= 1Debye (D)

= 10
10

u.e.s

x 10
-8

cm
Momentul electric de dipol:
este o mrime vectorial, caracterizat prin mrime i orientare
se reprezint grafic, convenional printr-o sgeat paralel, cu legtura covalent,
al crei vrf este ndreptat spre atomul mai electronegativ
C
sp
3
Cl
o

o
+
X
C
= 2,5 eV X
Cl
= 3 eV
A B
H F
H
3
C
OH
H
3
C OH
o
+
o

13
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Dipolmomentul

molecular:
este rezultanta nsumrii vectoriale a momentelor de legtur
dac moleculele prezint legturi de acelai fel ntre atomi, orientate simetric sau
legturi polare care datorit simetriei se pot anula reciproc, dou cte dou, vor
prezenta un dipolmoment

molecular nul.
N
H
H
H
=1,46 D

O
H
H
=1,84 D

C
H H
H
=0

H
C
Cl Cl
Cl
=0

Cl
C
H H
H
=1,86

Cl
C
C
H
H
Cl
Cl
=0

C
C
H
H
Cl
=0

Cl
trans cis
CH
3
CH
3
CH
3
=0

=0

CH
3
CH
3
CH
3
=0

O

m
>
14
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
FACTORI CARE INFLUENEAZ DENSITATEA DE
ELECTRONI A LEGTURII COVALENTE
2. Efecte electronice
Datorit polarizrilor unora dintre legturi i apariiei unui dipolmoment, au
loc deplasri i delocalizri ale electronilor ce alctuiesc legturile respective, traduse
prin dou tipuri de efecte electronice:
Efectul inductiv
Efectul electromer
a. Efectul inductiv

Este determinat de prezena n molecul a unor substitueni atrgtori sau respingtori
de electroni, care provoac o polarizare a legturilor o, care se transmite printr-un
mecanism de inducie electrostatic la legturile vecine.
Se noteaz cu I.
Se reprezint prin sgei drepte
Dac deplasarea de electroni este permanent efect inductiv static (I
S

)
Dac deplasarea de electroni apare temporar, sub efectul mediului de reacie efect
inductiv dinamic (I
d

)
15
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Efectul inductiv static
Grupe cu efect +I
S
R C C X
- I
S
R C H
etalon
Y C C R
+ I
S
Se propag n caten, efectul lui scade cu creterea distanei fa de atomul care l
provoac.
Se apreciaz comparativ cu hidrogenul, legtura C-H fiind practic nepolar
efect inductiv pozitiv

(+I
S

) provocat de substitueni respingtori de electroni
efect inductiv negativ

(-I
S

) provocat de substitueni atrgtori de electroni
radicalii alchil: -CH
3

< -CH
2

- CH
3

< -CH(CH
3

)
2
grupele

cu sarcin

negativ: -RN
-
, O
-
, S
-
Grupe cu efect -I
S
- NO
2

>-NO>-CN>-COOH>-F>-OH>-NH
2

>-Cl>-Br>-I>-OR>-SH->-CCH>-C
6

H
5