Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FIZICA
Note de curs
2013
Fizica
CUPRINS
Pag.
Unitatea de înv are nr. 1
ELEMENTE DE FIZICA RADIA IEI 3
1.1. Obiectivele unităţii de învăţare nr. 1 3
1.2. Radiaţia – formă de existenţă a materiei Radiaţiile 3
electromagnetice. Spectrul electromagnetic.
1.3. Mărimi radiometrice 6
1.4. Emisia radiaţiilor electromagnetice. Surse de radiaţii
electromagnetice. Emisia laser. Luminiscenţa. Radiaţia termică 11
1.5. Radiaţii ionizante şi neionizante. Interacţiunea cu materia.
Elemente de dozimetrie 16
1.5. Răspunsuri şi comentarii la teste 23
1.6. Lucrarea de verificare nr. 1 25
1.7. Bibliografie minimală 25
BIBLIOGRAFIE 112
obiectul de studiu al altor capitole
Definirea mărimilor caracteristice spectrului electromagnetic
precum şi precizarea limitelor domeniilor care alcătuiesc spectrul
electromagnetic
Precizarea surselor de radiaţii electromagnetice cu accent pe
emisia laser şi izvoarele termice
Inţelegerea mecanismelor de interacţiune dintre radiaţiile ionizante
şi neionizante şi materia vie
Prezentarea unor noţiuni de dozimetrie (doză fizică de radiaţii,
doză biologică)
M rimi
caracteristice Aceste mărimi sunt redate împreună cu relaţiile de legătură între ele şi
undelor unităţile de măsură în tabelul de mai jos.
electromagnetice
Tabelul 1.1
Mărimea Simbol Relaţia de legătură Unitatea de
m, m,
fizică dintre mărimi măsură
cT
Lungimea de undă c
(distanţa pe care unda o nm, Å
parcurge în spaţiu în timpul
unei singure oscilaţii)
m-1 , cm-1
c cT
Numărul de undă 1 1
(numărul de lungimi de undă
1 c
cuprinse într-un cm)
s-1 (Hz)
T 2
Frecvenţa
(numărul de oscilaţii
complete efectuate în unitatea
2
de timp)
T
Perioada T 1 s
2
c
2
Pulsaţia rad s-1
T
c
Viteza v m s-1
E h
T
Energia E J, eV
Spectrul
Domeniile spectrului electromagnetic sunt reprezentate în figura 1.2.
electromagnetic
Test de autoevaluare
1. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce reprezintă radiaţia?
Fluxul energetic Fluxul energetic sau fluxul de energie radiantă, e , este cantitatea de
energie radiantă, integrată pe ansamblul lungimilor de undă, primită,
emisă sau transportată pe unitatea de suprafaţă şi în unitatea de timp.
Riguros este vorba de o densitate de flux. Unitatea sa de măsură este
W m-2.
Intensitatea
energetic Intensitatea energetică , I e , este fluxul energetic emis de o sursă
dΦe θ,
I e θ, (Wsr-1)
dΩ
Unghi solid Relaţia de mai jos şi figura 1.4 servesc la precizarea noţiunii de unghi
solid. Unitatea sa de măsură este steradianul ( sr).
d 2
dA
r
d 2 Φe θ,
de suprafaţă aparentă a sursei în acea direcţie:
Le θ,
1
dA cosθ
(W m-2 sr-1)
dΩ
d er
Ee (Wm-2)
dA
Definiţiile prezentate se referă la ansamblul spectrului electromagnetic.
Există situaţii practice (sensibilitate crescută a unor organisme la
M rimi spectrale anumite radiaţii, mecanisme de interacţiune specifice unui domeniu
spectral dat) în care apare necesitatea precizării acestor mărimi numai
pentru domenii spectrale limitate. Aceasta impune calculul mărimii
d
pentru fiecare lungime de undă din intervalul considerat:
1
2
ρ
spectral
M ρ
emisferic
E
Reflectivitatea, noţiune cunoscută din optică, este proprietatea
materialelor care au suprafeţe reflectătoare şi care au o grosime
Reflectivitatea suficientă pentru a putea fi considerate opace.
τ
emisferic
M τ
α 1 ρ τ
spectral
emisferic
dM ,T 2 π c 2 5
lui Planck :
Excitan a spectral
hc
a corpului negru
exp 1
(func ia lui Planck) d
kT
în care:
h - constanta lui Planck (6,6256 x 10 -34 J s)
c - viteza luminii (3 x 10 8 m s -1)
T - temperatura absolută (K)
k - constanta Boltzmann (1,38054 x 10 -23 J K -1)
M e π Le
Între excitanţa şi luminanţa unui corp negru se poate stabili relaţia:
Boltzmann şi Wien M T4
fiind constanta Ştefan-Boltzmann care are expresia de mai jos:
5,6698 10 8 Wm 2 K 4
2 π 5k 4
2 3
15 c h
în care C w 2,897 10 3 m K .
Cw
max
T
Varia ia excitan ei
spectrale a
corpului negru
Mε
natur – „corpuri gri. Excitanţa lor este:
gri”
T4
Test de autoevaluare
2. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Precizaţi trei dintre mărimile radiometrice utilizate pentru
caracterizarea surselor sau receptorilor de radiaţii.
Emisia radia iilor Radiaţia electromagnetică este emisă prin tranziţii electronice între
electromagnetice două niveluri energetice ale atomilor sau moleculelor.
După compoziţia spectrală şi gradul de monocromatism, sursele de
Surse de radia ii radiaţii electromagnetice sunt de trei tipuri:
electromagnetice 1. generatori cuantici (lasere – care emit radiaţie monocromatică)
2. izvoare luminiscente (emit spectre discontinue de linii şi/sau
benzi)
3. izvoare termice (corpuri încălzite care emit radiaţii într-un spectru
continuu)
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 11
Fizica
e kT
NF
NE
unde k – constanta lui Boltzmann
T – temperatura absolută
Tipuri de lasere
Enumerăm în cele ce urmează principalele tipuri de lasere, denumite
după mediul activ:
- lasere cu cristal (cristal de rubin impurificat cu Cr2O3); emit în
VIS;
- lasere cu solide necristaline (sticlă dopată cu neodim); emit în
VIS, IR sau UV;
- lasere cu gaz (gaze nobile, monoatomice, singure (Ar, Kr) sau în
amestec – He – Ne – sau gaze cu molecule poliatomice, CO2);
emit în VIS, IR; un tip special îl constituie laserul cu excimer (un
amestec la presiune mare, format dintr-un gaz nobil, He, Ne, Ar şi
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 13
Fizica
Radia ia termic Radiaţia termică este radiaţia emisă datorită stării de încălzire de
către un corp (T > 0 K).
f , T
temperatura de echilibru:
M
Importante pentru domeniul lucrării de faţă sunt radiaţiile termice
naturale (solară, terestră şi atmosferică). Ele sunt prezentate la cursul
de Meteorologie şi Climatologie.
Test de autoevaluare
3. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce surse de radiaţii electromagnetice cunoaşteţi?
Radia ii ionizante şi
Din punct de vedere al efectelor radiaţiilor asupra materiei vii,
neionizante radiaţiile se împart în radiaţii ionizante (RI) şi radiaţii neionizante
(RNI).
Radiaţiile ionizante sunt radiaţii cu energie înaltă, capabilă să producă
ionizarea substanţei cu care interacţionează. In această categorie intră
radiaţiile cu energie mai mare de 12eV şi lungime de undă mai mică
de 100nm (radiaţii röntgen sau X, radiaţii gamma, electroni, pozitroni,
particule alfa). Spaţiul cosmic, dezintegrările radioactive, reacţiile
nucleare, tuburile de raze röntgen, constituie surse pentru acest tip de
radiaţii.
Radiaţiile neionizante sunt radiaţiile electromagnetice (ultraviolete,
vizibile, infraroşii, microundele, undele radio) care nu au suficientă
energie pentru a ioniza materia vie (energie mai mcă de 12eV şi
lungime de undă mai mare de 100nm). Valoarea energiei (aprox. 12
eV) care face distincţia între cele două tipuri de radiaţii a fost stabilită
ţinând cont de energia de ionizare a principalilor atomi care intră în
structura materiei vii: pentru hidrogen 13,54 eV, oxigen 13,57 eV,
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 16
Fizica
Interac iunea Principalele efecte primare care apar în cazul interacţiunii radiaţiilor
radia iilor neionizante cu substanţa sunt efectele fotofizice şi cele fotochimice.
neionizante cu
materia.
Efecte fotofizice Efectele fotofizice apar când un foton este absorbit de substanţă iar
energia sa se transmite în totalitate moleculei absorbante şi este
folosită pentru a-i amplifica energia rotaţională şi vibraţională sau
pentru a produce tranziţii electronice. Astfel molecula trece în stare
excitată după care se va dezexcita. Dezexcitarea poate fi radiativă,
când energia absorbită este parţial sau total reemisă iar rezultatul îl
constituie fenomenele de fotoluminiscenţă sau dezexcitare
neradiativă, conducând la încălzirea substanţei şi la reacţii
fotochimice.
O2 O* O*
UV :
h
O2 O *
O3
O3
h
O2 O *
Interac iunea Dintre radiaţiile care produc ionizări în organisme şi în mediul lor de
radia iilor ionizante viaţă, fac parte radiaţiile emise de substanţele radioactive (radiaţiile α,
cu materia , ) – cunoscute şi sub numele de radiaţii nucleare, radiaţiile X,
electronii, protonii şi deuteronii produşi în acceleratoare de particule,
neutronii obţinuţi în reactoarele nucleare, radiaţiile cosmice (care
conţin mezoni K şi mezoni π - şi π+).
Elemente de Măsura acţiunii radiaţiilor în orice mediu este mărimea numită doză
dozimetrie de radiaţii. Trebuie însă făcută distincţia între doza fizică de radiaţii şi
doza biologică echivalentă.
energie de 100 erg unui gram de substanţă. Din definiţiile celor două
unităţi de măsură rezultă că
Doza biologic Evaluând efectul biologic al diferitelor tipuri de radiaţii s-a constatat
echivalent că acesta poate fi diferit ceea ce a impus definirea dozei biologice
echivalente, Db prin relaţia:
D f Db
unde este eficacitatea biologică relativă sau factor de calitate;
pentru radiaţiile electromagnetice ionizante valoarea sa este 1 iar
pentru radiaţiile corpusculare este supraunitară (pentru protoni şi
neutroni valoarea sa este 10, pentru particulele este 20).
1 Sv = 100 rem
Doze letale Dozele letale, DL 50% şi DL 37% , corespund dozelor care omoară 50%,
respectiv 37% din indivizii unei populaţii.
Doze maxime Pe baza studiilor privind efectele biologice ale radiaţiilor au fost
admisibile stabilite dozele maxime admisibile, diferenţiat pe două categorii de
rem/săptămână şi 2 mrem/oră.
In cazul materiei vii apa este cea mai bogată sursă de radicali liberi:
I I 0 e x
exponenţială:
unde:
I0 este intensitatea fascicolului iniţial;
I este intensitatea fascicolului după ce a străbătut stratul de
substanţă de grosime x;
μ este coeficientul liniar de absorbţie.
f C P
9
4 Be 24 He126 C 01n
liberi sunt cei obţinuţi în urma radiolizei apei.
Etapa a III-a: radicalii liberi apăruţi în etapa chimică
interacţionează cu macromoleculele de interes biologic,
adiţionează ireversibil la acestea şi le inactivează.
Etapa a IV-a (etapa biologică): constă în apariţia de modificări
vizibile macroscopic pe organismul viu ca urmare a etapelor
anterioare; aceste modificări pot afecta mai multe generaţii
succesive.
Dacă primele două etape pot decurge la fel în materia vie ca şi în cea
nevie (dacă acestea au compoziţii chimice asemănătoare), etapele a
III-a şi a IV-a sunt specifice materiei vii şi pot dura foarte mult.
Test de autoevaluare
4. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Care este deosebirea între radiaţiile ionizante şi cele neionizante?
Întrebarea 1
Intrebarea 2
M T4
proporţională cu puterea a 4-a a temperaturii sale absolute
( constanta Ştefan-Boltzmann )
Legea lui Wien: la o temperatură dată, excitanţa spectrală a unui corp
negru variază cu lungimea de undă. Maximul excitanţei spectrale se
realizează pentru lungimea de undă dată de relaţia:
Cw
max (Cw= constantă)
T
Întrebarea 3
Întrebarea 4
Cuprins Pagina
2.1. Obiectivele unităţii de învăţare nr. 2 26
2.2. Modele atomice. Atomul de hidrogen. Emisia radiaţiilor X 26
2.3. Nucleul atomic. Fenomenul de radioactivitate. Radioactivitatea
şi mediul 32
2.4. Particule elementare. Radiaţia cosmică 39
2.5. Răspunsuri şi comentarii la teste 40
2.6. Lucrarea de verificare nr. 2 42
2.7. Bibliografie minimală 42
ionizare a atomilor.
Studiul mecanismul emisiei radiaţiilor X, a proprietăţilor acestora
precum şi a interacţiunii cu substanţa.
Studierea fenomenului de radioactivitate şi a aplicaţiilor sale.
Modele atomice. Structura atomului a fost descrisă cu ajutorul mai multor modele care
Atomul de au încercat să pună în concordanţă datele experimentale cu teoria.
hidrogen Rutherford (1903) a propus pentru explicarea comportării atomilor
modelul planetar. Acest model considera atomul format dintr-un
nucleu central în care era concentrată aproape toată masa atomică, iar
în jurul lui se mişcau electronii. Pentru a înlătura instabilitatea
electrodinamică a modului planetar, Bohr (1913) generalizează teoria
cuantelor a lui Planck, introducând trei postulate:
2
h
(h constanta lui Planck , 6,6256 . 10-34 Js);
3. Atomul emite sau absoarbe energie atunci când electronul trece de
pe o orbită staţionară pe altă orbită staţionară (postulatul
frecvenţelor): h = E1 - E2
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 26
Fizica
unde:
E1 este energia corespunzătoare stării iniţiale;
E2 este energia corespunzătoare stării finale a electronului.
Valorile razei şi Postulatele lui Bohr stabilesc regulile de cuantificare care impun
energiei anumite valori discrete razei şi energiei electronului:
electronului
r
n2 2
Kme 2
E 2 2
K 2e 4 m
2n
în care
2
h
(constanta lui Planck redusă)
K = 9 109 N m2/C2
m – masa electronului (9,1 10-31 kg)
e – sarcina electronului (1,602 10-19 C)
Frecven ele Aceste relaţii au permis calculul lungimilor de undă sau a frecvenţelor
radia iilor emise pentru radiaţiile emise de atom prin tranziţiile între diferitele nivele
de atom prin
1 1
energetice:
R 2 2
tranzi iile între
n 2 n1
diferitele nivele
energetice
R fiind constanta lui Rydberg (1,0973731x107 m-1) iar n1 şi n2
numerele cuantice principale ce corespund celor două niveluri
energetice între care se face tranziţia.
Valorile rezultate coincid cu lungimile de undă sau frecvenţele obţinute
experimental pentru atomul de hidrogen. In acest caz liniile spectrale
sunt grupate în cinci serii spectrale (fig. 2.1).
Perfec ion ri Modelului Bohr i-au fost aduse o serie de perfecţionări: introducerea
aduse modelului corecţiei relativiste, cuantificarea spaţială a orbitelor, considerarea
Bohr; mecanica orbitelor eliptice, considerarea spinului electronului etc.
cuantic Totuşi modelul nu se poate aplica decât hidrogenului sau atomilor
hidrogenoizi (atomi multiplu ionizaţi care au doar un electron) şi nu
explică unele constatări experimentale cum ar fi aceea că liniile
spectrale emise de atomi nu sunt toate la fel de intense.
2 r n
Spectrul atomului
de hidrogen
de atenuare:
μm =
Propriet ile Radiaţiile X produc diverse efecte în substanţele prin care trec. Astfel:
radia iei X - determină ionizarea gazelor;
- impresionează hârtia fotografică;
- produc fluorescenţa unor substanţe;
- sunt absorbite puternic de substanţele cu densitate mare;
- nu sunt deviate de câmpurile electric şi magnetic;
- produc o serie de efecte fiziologice.
Nefiind vorba de radiaţii care să se observe cu ochiul liber, ele pot
fi detectate cu ajutorul unuia din efectele amintite mai sus.
Test de autoevaluare
1. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Pe ce postulate se bazează modelul Bohr?
Nucleul atomic Nucleul atomic este considerat partea centrală a atomului, încărcată cu
sarcină electrică pozitivă, în care se află concentrată practic toată masa
nucleului.
Protoni, neutroni Nucleele sunt alcătuite din două tipuri de particule elementare: protoni
şi neutroni. Protonul are sarcină pozitivă, egală în mărime cu a
electronului, iar neutronul este neutru din punct de vedere electric.
Masele lor sunt cât aproximativ 1836 de mase electronice. Protonul şi
neutronul sunt considerate ca două stări cuantice diferite ale aceleiaşi
particule numite nucleon. Stabilitatea nucleelor este determinată de
For e nucleare forţele de atracţie dintre nucleoni, forţe nucleare. Interacţiunea dintre
nucleoni se realizează prin intermediul unui câmp, câmp mezonic.
Num r atomic Numărul de protoni dintr-un nucleu este egal cu sarcina acestuia, Z, şi
egal cu numărul atomic al elementului chimic corespunzător din
Num r de mas
tabelul periodic al elementelor. Există nuclee cu numărul atomic
cuprins între 1 şi 104.
Numărul de neutroni dintr-un nucleu se notează cu N iar numărul total
de nucleoni din nucleu (A=Z+N) este numărul de masă al nucleului.
Termenul de nuclid, cu simbolul ZA X , desemnează specia atomică (X
– simbolul elementului chimic) definită printr-o anumită compoziţie a
nucleului: Z protoni şi (A – Z) neutroni.
Serii radioactive Elementele radioactive existente în natură sunt grupate în trei serii
naturale şi una artificială. Fiecare serie este formată dintr-un element
radioactiv greu (cap de serie, A>200) şi din alte elemente radioactive
care se formează prin dezintegrări succesive, terminându-se cu câte un
izotop stabil.
92 U 82 Pb
Cele patru serii radioactive sunt:
238 206
- seria uraniului
- seria thoriului Th 208
232
82 Pb
U 207
90
235
- seria actiniului 82 Pb
94 Pu 83 Bi (obţinută artificial).
92
Z X Z 2Y
elementelor:
A A4
A
Z X Z A1Y
1
0 n 11p 1
0
e ~e
1
1 p 1
0 n 1
0
e e
1
1 p 1
0
e 1
0 n e
A
Z X K e Z A1Y e
Z X * Z X h
de ordine al nuclidului respectiv:
A A
Conversie intern Uneori, nuclidul excitat, rezultat prin dezintegrare α sau , revine în
starea fundamentală nu prin emisie γ, ci prin transmiterea surplusului
de energie unuia din electronii atomului. Fenomenul este numit
conversie internă şi se manifestă prin emisia unor electroni, emisie
însoţită de o radiaţie X caracteristică. Electronii rezultaţi ca urmare a
conversiei interne se deosebesc de cei rezultaţi prin dezintegrare - prin
faptul că sunt monoenergetici.
N N 0 e t
radioactive:
unde:
N0 este numărul de atomi prezenţi la momentul iniţial;
N este numărul de atomi radioactivi prezenţi la momentul t;
λ este constanta dezintegrării radioactive, caracteristică fiecărui
element; ea este numeric egală cu fracţiunea din numărul de nuclee
prezente la un moment dat care se dezintegrează în unitatea de timp.
ln 2
T1 2
Via a medie a unui Se defineşte, de asemenea, viaţa medie a unui element radioactiv, τ:
element radioactiv
1
N N 0 e t
dN
dt
Unitatea de măsură pentru activitatea unei probe este Becquerel- ul:
1 Bq = 1 dezintegrare/secundă
13 Al 2 0 n 15 P
radioactiv al fosforului, fosfor care suferă o dezintegrare beta plus:
27 4 1 30 x
30
14 Si e
Utilizarea Tehnicile nucleare îşi găsesc o largă aplicabilitate în cele mai diverse
izotopilor domenii cum ar fi biologia, chimia, medicina, agricultura,
radioactivi microelectronica, energetica, etc. Utilizarea izotopilor radioactivi în
ca trasori şi ca aplicaţiile practice se bazează pe faptul că proprietăţile chimice,
surse de radia ii precum şi unele din proprietăţile fizice sunt identice pentru izotopii
radioactivi şi izotopii stabili ai aceluiaşi element. În plus, izotopii
radioactivi emit radiaţii, ceea ce face ca ei să fie uşor detectabili,
utilizând tehnici adecvate.
Test de autoevaluare
2. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce este fenomenul de radioactivitate?
Test de autoevaluare
3. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce categorii de particule elementare sunt cunoscute la ora actuală?
Întrebarea 1
h/(2π).
3. Atomul emite sau absoarbe energie atunci când electronul trece de
pe o orbită staţionară pe altă orbită staţionară (postulatul frecvenţelor):
h = E1 - E2
unde: E1 este energia corespunzătoare stării iniţiale; E2 este energia
corespunzătoare stării finale a electronului.
b) Dintre toate stările energetice posibile pentru electron, starea de
maximă stabilitate este starea de energie minimă (stare fundamentală,
E1). Oricare altă stare de energie En< 0 se numeşte stare excitată şi
poate fi obţinută furnizând electronului energia necesară trecerii de pe
un nivel pe altul. Dacă se furnizează electronului energie din exterior,
pentru ca el să treacă dintr-o stare cu E<0 într-o stare cu E>0 (energie
de ionizare), atomul devine ion pozitiv.
c) Electronii unui atom cu mai mulţi electroni se grupează în pături
electronice. Dacă sunt excitaţi electronii pe nivelele energetice mai
profunde, din apropierea nucleului, radiaţiile emise în aceste cazuri au
energii foarte mari şi lungimi de undă foarte mici (de ordinul a 0,1 Å)
şi sunt cunoscute sub numele de radiaţii X caracteristice (sau radiaţii
Röntgen,
Proprietăţi: determină ionizarea gazelor; impresionează hârtia
fotografică; produc fluorescenţa unor substanţe; sunt absorbite
puternic de substanţele cu densitate mare; nu sunt deviate de
câmpurile electric şi magnetic; produc o serie de efecte fiziologice.
Întrebarea 2
Intrebarea 3
Cuprins Pagina
3.1. Obiectivele unităţii de învăţare nr. 3 43
3.2. Definiţii. Tranziţii cuantice. Spectre 43
3.3. Legile absorbţiei luminii 48
3.4. Principii constructive ale aparaturii utilizate
în spectroscopia optică 50
3.5. Spectroscopia de absorbţie moleculară în VIS şi UV. 52
Spectroscopia de absorbţie moleculară în IR
3.6. Răspunsuri şi comentarii la teste 54
3.7. Lucrarea de verificare nr. 3 55
3.8. Bibliografie minimală 55
Linie spectral Fiecărei tranziţii cuantice posibile între nivelele discrete de energie îi
corespunde o anumită linie spectrală, caracterizată prin frecvenţa
radiaţiei emise sau absorbite, prin lungimea de undă sau prin numărul
de undă corespunzător:
E E E h h c ~
ki
hc
ki k i ki ki
Test de autoevaluare
1. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce este spectroscopia?
Absorb ia luminii Legea de bază a fost enunţată de către Lambert şi Bouguer (sec al
XVIII – lea) şi completată de Beer (1852).
Dacă se consideră un fascicul de radiaţii luminoase de intensitate I0
care cade perpendicular pe suprafaţa unui mediu absorbant, o parte se
va reflecta (Ir), o parte va fi absorbită (Ia), o parte împrăştiată (Id) iar
altă parte (It) va fi transmisă. Între aceste intensităţi există relaţia:
I0 Ir Ia Id It
Atunci când condiţiile experimentale sunt aceleaşi, relaţia se poate
I0 Ia It
scrie sub forma:
dI k I dx
de:
I
lg 0 k b k b
1
I t 2,303
unde k= 0,4343 k .
Legea Bouguer – Ceea ce poate fi scris sub forma (legea Bouguer – Lambert):
Lambert
I t I 0 e k b
I t I 0 10 k b
sau
T%
It
100
I0
Absorban a
Absorbanţa mediului, (A) întâlnită în literatura de specialitate şi ca
densitate optică, D, sau extincţie, E, este logaritmul zecimal al
inversului transmisiei:
1 I
A D E lg lg 0 k b
T It
Conform legii lui Beer coeficientul de absorbţie k este direct
proporţional cu concentraţia c (mol L-1) a constituentului absorbant
k c
din soluţie:
Test de autoevaluare
3. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce reprezintă transmitanţa unui mediu?
b) Dar absorbanţa?
Schema-bloc a unui
spectrometru optic
Sistem de evaluare Sistemul de evaluare reprezintă modulul final. El are rolul de a prelua
semnalul furnizat de detector care, de cele mai multe ori este de natură
electrică, şi de a-l transforma in informaţie analitică.
Test de autoevaluare
4. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarea întrebare:
Care sunt principalele componente (module) ale unui spectrometru
optic?
moleculară în IR.
Lungimea de undă la care se fac măsurătorile de absorbţie în scopuri
cantitative este fixă şi aceasta se alege astfel încât analitul absorbant să
prezinte absorbţie maximă.
Spectrele de absorbţie moleculară în VIS şi UV de cele mai multe ori
se înregistrează pentru probe în soluţie.
Test de autoevaluare
5. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) În ce scop se utilizează spectroscopia de absorbţie moleculară în
vizibil şi ultraviolet?
Întrebarea 1
Întrebarea 3
Întrebarea 4
Intrebarea 5
Cuprins Pagina
4.1. Obiectivele unităţii de învăţare nr. 4 56
4.2. Concepte de bază în termodinamicii. Principiile termodinamicii 56
4.3. Termodinamica proceselor ireversibile 65
4.4. Molecule şi forţe intermoleculare. Stările de agregare ale materiei 69
4.5. Echilibre şi transformări de fază 81
4.6. Fenomene de transport în gaze şi lichide 86
4.7. Propagarea căldurii 90
4.8. Răspunsuri şi comentarii la teste 92
4.9. Lucrarea de verificare nr. 4 95
4.10. Bibliografie minimală 95
principiilor termodinamicii;
Parcurgerea noţiunilor de termodinamica proceselor
ireversibile necesare datorită faptului că procesele din natură
sunt ireversibile;
Studierea stărilor de agregare ale materiei, cu accent pe starea
gazoasă şi cea lichidă, pe baza noţiunilor de fizică moleculară;
Studiul echilibrelor şi transformărilor de fază impus de faptul
că în natură unele substanţe – apa de exemplu – se găsesc în
faze diferite separate sau în contact;
Studiul fenomenelor de transport (difuzia şi osmoza) în gaze
şi lichide;
Prezentarea modurilor prin care se propagă căldura (conducţie,
convecţie, radiaţie) necesar pentru înţelegerea unor procese
care au loc în atmosferă, în sol sau la contactul dintre suprafaţa
terestră şi atmosferă.
Primul postulat al Un sistem termodinamic izolat, care se găseşte în orice stare, în final
termodinamicii ajunge spontan în starea de echilibru termodinamic care nu se poate
modifica de la sine (principiul general sau primul postulat al
termodinamicii).
Al doilea postulat al Variabilele interne ale unui sistem termodinamic aflat în stare de
termodinamicii echilibru (yk) depind numai de variabilele sale externe (x1, x2, …, xn) şi
de temperatură, T (al II-lea postulat al termodinamicii):
yk = f(x1, x2, …, xn, T)
De exemplu pentru un sistem termodinamic simplu, în condiţiile în
care masa sistemului se conservă, presiunea sa este funcţie numai de
volum şi temperatură:
p = f(V, T)
Ultimele două ecuaţii sunt cunoscute ca ecuaţii de stare. Când
variabila internă este energia sistemului, ecuaţia poartă numele de
ecuaţia calorică de stare iar pentru ceilalţi parametrii interni
independenţi, ecuaţiile termice de stare.
Procese În urma interacţiunii cu mediul extern, sistemul îşi schimbă starea,
termodinamice trecând din starea iniţială într-o nouă stare, starea finală. Trecerea
sistemului dintr-o stare în alta se numeşte transformare sau proces
termodinamic. În general, stările iniţială şi finală sunt stări de
echilibru, iar stările intermediare sunt stări de neechilibru (în care
parametrii de stare sunt nedeterminaţi).
Procesele pot fi reversibile (sistemul poate fi readus din starea finală
în cea iniţială, trecând prin aceleaşi stări intermediare, fără modificări
în mediul extern) sau ireversibile (sistemul nu mai poate fi readus în
starea iniţială decât cu schimbări în mediul extern).
Izo-procesele sunt definite ca procesele termodinamice care se
desfăşoară cu menţinerea constantă a unui parametru de stare.
Procesele ciclice sunt cele pentru care starea finală coincide cu starea
finală.
După viteza de desfăşurare, procesele termodinamice pot fi
cvasistatice (acele procese care decurg cu o viteză foarte mică, fiecare
stare intermediară fiind o stare de echilibru) şi nestatice (cele care
decurg cu o viteză finită).
Func ii de stare Funcţiile de stare sunt caracteristicile fizice ale unui sistem a căror
variaţie, atunci când sistemul trece de la o stare la alta, nu depinde de
felul procesului termodinamic asociat. Ele sunt determinate exclusiv
de valorile variabilelor în starea finală şi cea iniţială. Cele mai
Principiul I al termodinamicii
In cele ce urmează ne referim în special la sisteme termodinamice
închise, cele deschise, datorită specificului lor, urmând să fie tratate
separat.
Energia intern Energia internă a unui sistem, U, este, din punct de vedere cinetico-
molecular, o măsură a mişcărilor interne şi a interacţiunilor
particulelor ce compun sistemul. Energia internă este o funcţie de
stare a sistemului. Variaţia sa, când sistemul trece din starea (1) într-o
altă stare (2), depinde numai de valorile energiei interne în starea
iniţială, U2 , şi cea finală U2:
U U 2 U 1
Entalpia sau conţinutul caloric, H, este tot o funcţie de stare a unui
Entalpia sistem termodinamic, egală cu suma dintre energia sa internă şi
produsul dintre presiunea şi volumul sistemului:
H=U+pV
Cele două funcţii de stare, U şi H, pot fi determinate numai până la o
constantă aditivă, care de obicei se consideră zero, şi care nu poate fi
calculată numai prin metode termodinamice. Ca funcţii de stare ele au
sens numai pentru stările de echilibru termodinamic. In cazul în care
sistemul se găseşte într-o stare de neechilibru se apelează la ipoteza
echilibrului local, stabilit pe porţiunile microscopice care alcătuiesc
sistemul iar energia internă se defineşte pentru fiecare din aceste
porţiuni.
Q
schimbarea corespunzătoare a temperaturii corpului dT:
C (cal grad-1)
dT
Ea depinde de masa corpului, compoziţia sa chimică, starea
termodinamică precum şi tipul de proces utilizat pentru transferul
căldurii. Astfel, se defineşte capacitatea calorică la volum constant,
Notă: Simbolul care în cazul de faţă este alăturat căldurii – iar în cele
CV, respectiv capacitatea calorică la presiune constantă, CP.
C c
unui mol dintr-o substanţă:
Q C dT m c dT
U U 2 U 1 Q L
termodinamicii Formula generală a principiului I se exprimă prin relaţia:
Q U L
sau:
Aşa cum s-a menţionat, dintre toate stările posibile ale unui sistem,
starea cea mai probabilă este starea de echilibru termic iar sistemele
Probabilitatea scoase din starea de echilibru termic şi lăsate fără influenţe din
termodinamic exterior vor tinde totdeauna către starea de echilibru care este cea mai
1
P
Ea poate fi interpretată ca numărul stărilor microscopice ale unui
sistem care corespund unei stări macroscopice date. Acest număr este
cu atât mai mare cu cât este mai mare dezordinea în sistem.
In timp ce P, ca probabilitate matematică, ia valori cuprinse între 0 şi
1, probabilitatea termodinamică poate să fie oricât de mare, valoarea
sa minimă fiind 1. Când sistemul se găseşte în echilibru termic,
Q
din natură. Ea se defineşte prin relaţia:
Entropia dS
T
care arată că diferenţiala acestei funcţii de stare pe o porţiune
S f S i S 0
realizată pentru valoarea maximă a entropiei:
mecanic şi care este cu atât mai mare cu cât entropia este mai mare.
Această mărime permite să facem o distincţie netă între energia
externă şi energia internă a unui sistem: în timp ce energia externă se
poate transforma integral în lucru mecanic, energia internă nu se
poate transforma integral în lucru mecanic.
G
corespunzătoare potenţialului termodinamic dat sunt constante:
i
ni p, T , n k
G
numărul lui Avogadro):
i
N i p, T , N k
Q
Matematic, aceasta se exprimă prin inegalitatea lui Clausius.:
dS
T
Test de autoevaluare
1. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce sunt sistemele termodinamice şi cum se clasifică?
d) Ce reprezintă entropia?
dU d L
unde d este fluxul de energie care apare în sistem atât datorită
schimbului de energie cât şi schimbului de substanţă cu mediul
exterior.
Principiul al doilea După cum s-a arătat, principiul al doilea postulează existenţa unei
al termodinamicii funcţii de stare, numită entropie.
proceselor În natură, nu toată cantitatea de căldură a unui sistem se poate
ireversibile. transforma în lucru mecanic. O parte din ea se pierde prin radiaţie,
Formularea local
Q T dS Q
conducţie etc. Această parte are expresia:
(*)
şi este numită de Clausius căldură necompensată.
Q 0
Cu ajutorul ei, putem scrie principiul al doilea sub forma:
Q Q
doi termeni:
dS
T T
Q
unde:
dS e reprezintă schimbul de entropie cu mediul exterior;
T
semnul lui dS e poate fi pozitiv sau negativ, adică acelaşi cu
semnul căldurii schimbate cu mediul exterior;
Q
dS i reprezintă producerea de entropie în sistem
datorită procesului ireversibil; întotdeauna dS i 0 , semnul
T
0
prin relaţia:
X Jk
n
k i
k
L
liniare termodinamice:
Jj Xk ;
n
j = 1, 2, …, n
k 1
jk
Test de autoevaluare
2. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Care sunt enunţurile principiilor termodinamicii proceselor
ireversibile?
For e Van der Sub denumirea de interacţiune (forţe) Van der Waals sunt incluse mai
Waals multe tipuri de interacţiuni, energia potenţială totală de atracţie putând
fi considerată suma dintre energia de interacţiune de orientare, de
inducţie şi de dispersie. Acestea scad foarte repede cu distanţa,
intensitatea lor fiind invers proporţională cu puterea a 7 – a a distanţei.
Când moleculele se apropie foarte mult, între molecule încep să
acţioneze şi forţe de respingere datorate învelişurilor electronice ale
atomilor.
Starea gazoas
Gazul ideal Un gaz ideal sau perfect este gazul în interiorul căruia nu se manifestă
forţele de interacţiune moleculară. La aceasta se adaugă şi alte ipoteze
Conceptul de gaz ideal nu este realizat pentru nici un gaz real, dar
constituie o aproximaţie a proprietăţilor gazelor reale cu atât mai bună
cu cât condiţia rarefiere este mai bine îndeplinită.
Legile gazelor ideale au fost stabilite pe cale experimentală, fiind
atribuite gazelor reale. Ulterior s-a precizat că aceste legi, reamintite
în cele ce urmează, se aplică riguros numai gazului ideal.
Transformarea Legea transformării izoterme (Boyle-Mariotte): o masă dată de gaz
izoterm ideal, aflat la temperatură constantă, se comprimă sau se dilată astfel
încât produsul dintre presiunea şi volumul său să rămână constant.
Matematic, legea se exprimă prin relaţia:
pV = constant
Transformarea
Legea transformării izocore (Charles): la volum constant, presiunea
izocor unei mase date de gaz ideal variază liniar cu temperatura:
p = p0 (1+αvt
unde:
p0 este presiunea gazului la 0ºC;
αv este coeficientul de temperatură al presiunii gazului; el nu
depinde de natura gazului şi are valoarea v grad 1
1
273,15
(este egal cu αp).
pV const.
Ecuaţia transformării adiabatice (Poisson) pentru gazul ideal este :
Cp
CV
Ecua ia de stare a Ecuaţia de stare este relaţia dintre parametrii care definesc starea
gazelor ideale sistemului respectiv. Forma ei generală este:
f (p, V, T) = 0
Pentru un mol de gaz ideal, ecuaţia de stare are forma:
pVμ = RT
unde:
p - presiunea gazului;
Vμ - volumul molar al gazului;
T – temperatura gazului şi
R – constanta universală a gazelor perfecte; (8,31 . 10-3 J/K mol
grad).
Pentru o masă oarecare m de gaz, volumul este V
m
V şi ecuaţia
de stare devine:
pV
m
RT (μ fiind masa molară)
Amestecuri de gaze Amestecul de gaze ideale este alcătuit din diferite gaze care nu
ideale. Legea lui reacţionează chimic între ele în condiţiile date. Un amestec de gaze
Dalton ideale constituie un sistem termodinamic omogen.
i
mi
xi
n
mi
i 1
pi
i V
mi R T
p pi
presiunilor lor parţiale (legea lui Dalton):
n
i 1
Volumul parţial Vi al componentei „i” din amestec este volumul pe
care aceiaşi masă a gazului „i” l-ar ocupa dacă ar fi singur la aceiaşi
presiune şi temperatură ca şi amestecul:
Vi i
i p
m RT
V Vi
parţiale:
n
i 1
In aceste condiţii ecuaţia de stare devine:
pV
amestec
m
RT
Aplica ie: În condiţiile fizice din atmosferă, aerul uscat şi aerul umed nesaturat
ecua iile de stare în pot fi considerate, cu bună aproximaţie, gaze ideale.
cazul aerului Ecuaţia termică de stare a aerului uscat are aceiaşi formă cu ecuaţia
atmosferic termică de stare a gazului ideal:
pV a RT ma Ra T
a
m
unde a = 28,966 kg/kmol este masa molară medie pentru aerul uscat
iar
Ra 2,87 10 2
a
R J
(constanta universală a gazelor
kg K
pentru aerul uscat)
Ecuaţia termică de stare pentru aerul umed nesaturat are o formă
pVau mau Ra Tv
asemănătoare:
e
de formula:
Tv T 1 1 v
a p
vaporilor de apă).
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 72
Fizica
Gazul real Gazul real este gazul între ale cărui molecule se exercită forţe de
interacţiune apreciabile şi la care nu se mai poate neglija volumul
propriu al moleculelor.
Ecua ia de stare a Ecuaţia de stare pentru gazul real este ecuaţia Van der Waals. Pentru
a
p V0 b R T
gazelor reale un mol de gaz forma ei este:
V0
unde:
V0 este volumul unui mol de gaz;
a
este presiunea internă datorată forţelor e atracţie dintre
V0
molecule;
b – termen de corecţie datorat volumului intrinsec al
moleculelor (covolum) şi care depinde de numărul lui
Avogadro, NA, şi diametrul moleculelor, d, considerate
sferice:
b N A d 3
2
3
In condiţii de rarefiere, ecuaţia Van der Waals se reduce la ecuaţia de
stare a gazului ideal.
Deşi nu descrie nici ea din punct de vedere cantitativ comportarea
gazelor în domenii largi de temperatură şi presiune, ecuaţia Van der
Waals s-a dovedit utilă deoarece serveşte la înţelegerea comportării
gazelor în vecinătatea temperaturii critice şi poate descrie, într-o
anumită măsură şi comportarea lichidelor.
Starea lichid
Starea lichidă este o stare a materiei stabilă, intermediară între starea
stabilă solidă şi starea stabilă gazoasă pentru o densitate şi temperatură
dată.
F l
un contur de lungime l este dată de relaţia:
În general, asupra unui lichid acţionează mai multe forţe. Când sunt
create condiţii ca celelalte forţe, cum ar fi cea gravitaţională, să fie
anulate, forma lichidului este dată de forţele de tensiune superficială.
Aceasta explică, de exemplu, forma sferică a picăturilor de ulei de
măsline într-o soluţie de alcool în apă.
Fie o picătură de lichid (1) pe suprafaţa unui solid (3). Lichidul este
Fenomene care mărginit în exterior de un mediu gazos (2) (fig..4.1).
apar la contactul
solid – lichid
13 23 cos u 12
13 23 12 adică
suprafaţa solidă (de exemplu, apă pe sticlă);
θu= π şi lichidul nu udă deloc
solidul (de exemplu, apa pe parafină).
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 75
Fizica
Aceste situaţii particulare delimitează următoarele două cazuri:
cazul suprafeţelor liofobe, când ;
2
cazul suprafeţelor liofile, când 0 .
2
2
Dacă meniscul este sferic:
R1 = R2 şi p s
R
Curbura suprafeţei lichidelor aflate în tuburi înguste determină o serie
de fenomene specifice care poartă numele de fenomene capilare.
2
echilibrată de presiunea hidrostatică a coloanei de lichid din tub:
gh
R
unde h este înălţimea coloanei de lichid. Ea va fi dată de expresia:
2
h
Rg
2 cos
sau, dacă notăm cu r raza tubului capilar:
h fiind unghiul de udare.
rg
Rolul fenomenelor Ascensiunea capilară este una din formele prin care apa circulă în
capilare în fizica soluri. Mărimea ascensiunii capilare depinde, conform legii lui Jurin,
solului de dimensiunile porilor capilari. In cazul solurilor, mărimea
capilarelor depinde de textură. In solurile cu textură grosieră,
ascensiunea capilară ajunge la 0,5 – 1 m iar în cele cu textură fină, la 2
– 3 m.
Pentru fizica solurilor (Canarache, A., 1990), ascensiunea capilară
prezintă importanţă în mod special acolo unde apa freatică se găseşte
la adâncimi suficient de reduse pentru ca, prin capilaritate, să atingă
profilul de sol. Aportul freatic trebuie luat astfel în calcul atunci când
se efectuează bilanţul hidric al solului. Stratul de sol în care are loc
ascensiunea capilară a apei din pânza freatică este cunoscut sub
denumirea de franj capilar.
In situaţia în care franjul capilar ajunge până la suprafaţa solului,
ascensiunea capilară contribuie la pierderea prin evaporaţie a apei de
la suprafaţa acestuia. In anumite condiţii, aceasta favorizează
salinizarea solului (acumularea sărurilor solubile în partea superioară a
profilului de sol).
Apa
Apa Apa, un lichid foarte obişnuit şi cu extrem de largă răspândire, are, în
multe situaţii, un comportament diferit de cel al lichidelor tipice şi, de
aceea, necesită o tratare separată.
Apa este o substanţă cu proprietăţi fizico-chimice deosebite, care au o
mare influenţă asupra comportării corpurilor sau substanţelor cu care
vine în contact.
Asocierea moleculelor în apa lichidă explică cea mai mare parte din
Propriet ile apei proprietăţile care deosebesc apa de lichidele obişnuite. Dintre aceste
căldura specifică a apei (4,2 KJ . Kg-1 K-1) care este mult mai mare
proprietăţi menţionăm:
ceea ce prezintă importanţă fundamentală în biologia moleculară;
tensiunea superficială a apei (74,64x10-3 Nm-1 la 0ºC ) este
considerabil mai mare decât a celorlalte lichide.
apă liberă şi reprezintă categoria cea mai importantă de apă din sol
apă gravitaţională (se găseşte în spaţiile mai largi ale solului – porii
din punctul de vedere al utilizării ei de către plante),
Test de autoevaluare
3. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce este gazul ideal şi care sunt transformările simple ale gazului
ideal?
Echilibrul a dou Două sau mai multe faze ale aceluiaşi sistem sunt în echilibru dacă se
faze găsesc în contact la aceiaşi presiune şi temperatură fără ca masa unei
faze să crească pe seama altei faze.
Cele de mai sus înseamnă în termodinamică faptul că echilibrul între
două faze distincte ale aceleiaşi substanţe (de exemplu apa în stare
lichidă şi apa sub formă de vapori) are loc când sunt realizate trei
echilibre parţiale: mecanic, termic şi chimic ( iţeica, Ş., 1982).
Primele două revin la egalitatea presiunilor şi temperaturilor iar
echilibrul chimic, la egalitatea potenţialelor chimice ale celor două
1 p, T 2 p, T
faze:
Fig. 4.5.: Reprezentarea stărilor unui sistem alcătuit din două faze
distincte ale aceleiaşi substanţe pe o diagramă (p, T).
Se consideră trei faze distincte ale unei substanţe chimice pure – faza
Echilibrul a trei gazoasă, lichidă şi solidă, pentru care se folosesc indicii 1, 2, 3. Ele se
faze pot afla în echilibru două câte două, ceea ce implică existenţa unei
perechi unice de valori ale presiunii şi temperaturii pentru care sunt
adevărate egalităţile:
1 p, T 2 p, T
1 p, T 3 p, T
2 p, T 3 p, T
Fig. 4.6. Reprezentarea stărilor unui sistem alcătuit din trei faze
distincte ale aceleiaşi substanţe pe o diagramă (p, T).
Diagrama de stare
ap – ghea –
vapori
torr).
Influen a Când s-a analizat echilibrul a două faze ale aceleiaşi substanţe nu s-a
fenomenelor de luat în consideraţie influenţa fenomenelor superficiale. Sunt situaţii în
suprafa asupra care efectele superficiale nu mai pot fi neglijate, ca de exemplu în
echilibrului a dou cazul lichefierii gazelor în care în gaz apar picături de lichid.
faze Acestor picături tensiunea superficială tinde să le micşoreze
suprafaţa. Menţinerea echilibrului mecanic impune ca acestei tendinţe
să i se opună o forţă de sens contrar, urmare a diferenţei de presiune
dintre gaz şi lichid. Echilibrul faţă de schimbul de substanţă între
picătură şi vapori (ceea ce revine la egalitatea potenţialelor chimice)
se realizează pentru o anumită rază a picăturii, rc , numită rază critică.
La temperatură şi presiune date, numai picăturile de lichid cu raza
egală cu raza critică se vor afla în echilibru cu vaporii. Echilibrul însă
nu este stabil. Dacă raza picăturii creşte, începe condensarea vaporilor
pe picătură care îşi măreşte astfel raza. Acest fenomen se datorează
faptului că potenţialul chimic al picăturii devine mai mic decât
potenţialul chimic al gazului iar substanţa trece în faza cu potenţial
chimic mai mic. Dacă raza picăturii devine mai mică decât raza
critică, va începe evaporarea lichidului, picăturile micşorându-şi şi
mai mult raza.
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 83
Fizica
Test de autoevaluare
4. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Când se află în echilibru două sau mai multe faze ale unei
substanţe?
Fenomene de Vitezele particulelor unui gaz sau lichid variază continuu ca rezultat al
transport mişcării termice dezordonate şi a ciocnirilor dintre ele.
Dacă există o neuniformitate spaţială într-un astfel de mediu, datorită
– de exemplu – unei diferenţe de densitate sau temperatură, atunci
apare o mişcare ordonată, suprapusă mişcării termice a moleculelor,
care va conduce la ştergerea acestei neuniformităţi. Diferitele tipuri de
mişcare care pot apărea în astfel de cazuri sunt numite fenomene de
transport.
Fenomenele de transport pot consta în apariţia unui transport de masă
(de exemplu în cazul difuziei, osmozei) sau de energie internă (în
cazul conducţiei termice). Aceste fenomene, condiţie necesară pentru
menţinerea structurii şi funcţiei sistemelor biologice, pot avea loc atât
în interiorul unei faze, fie la suprafaţa de separare a diferitelor faze (de
exemplu la nivelul membranelor celulare - caz în care modul lor de
desfăşurare decurge diferit funcţie de calităţile de permeabilitate ale
membranelor).
Considerăm, în cele ce urmează, cazul cel mai simplu şi anume cel
unidimensional.
Difuzia (în mediu Difuzia decurge în mod diferit într-un mediu suport omogen (a) sau
suport omogen) prin membrane (b) când, în plus, trebuie ţinut cont dacă particulele
care difuzează au sau nu sarcină electrică. In continuare se vor face
referiri numai la cazul (a). Acest fenomen de transport este descris de
legile lui Fick.
Legea I a lui Fick Prima lege a lui Fick arată că fluxul masic printr-o suprafaţă este
direct proporţional cu aria S a suprafeţei şi cu gradientul de densitate
(fluxul masic se defineşte drept cantitatea de substanţă dm transportată
d
printr-o suprafaţă în unitatea de timp dt):
D S
dm
dt dx
d
unde:
- gradientul de densitate;
- densitatea moleculelor difuzante;
dx
D - coeficientul de difuzie.
Semnul minus arată că transportul de substanţă are loc în sensul
descreşterii densităţii, deci în sensul micşorării neomogenităţii care a
provocat fenomenul.
inând cont de relaţia care există între densitate şi concentraţia
m
molară, CM , şi anume:
CM
V V
- numărul de moli
unde:
- masa molară,
legea I a lui Fick se exprimă şi printr-o altă formă şi anume:
d
D S M
dC
dt dx
Coeficientul de difuzie, D, este numeric egal cu cantitatea de substanţă
care străbate unitatea de suprafaţă în unitatea de timp atunci când
gradientul de concentraţie este egal cu unitatea. In cazul gazelor acest
coeficient este de ordinul 10-5 m2s-1, în cazul soluţiilor reale 10-9 m2s-1,
al soluţiilor coloidale liofobe 10-10 m2s-1 şi pentru cele
macromoleculare, 10-11 m2s-1.
Legea a II-a a lui Legea a II-a a lui Fick stabileşte că variaţia în timp a concentraţiei în
Fick orice punct al unei soluţii este proporţională cu variaţia spaţială a
gradientului de concentraţie:
D 2
dC d 2C
dt dx
în cazul unidimensional sau, în cel general:
D C
dC
. V = constant
volumul, această lege se poate scrie sub forma legii Boyle-Mariotte:
. V = nRT
soluţiei:
sau:
V R T
m
m R T
osmotice:
V
C M R T 1 p
electrolitice
unde:
CM
C reprezintă concentraţia molară ;
R T B C2
macromoleculare
C
Solu ii hipertonice In cazul aceluiaşi solvent, două soluţii diferite, la aceleaşi concentraţii
şi hipotonice şi la aceiaşi temperatură, au presiuni osmotice egale şi de aceea sunt
numite izotonice. Soluţiile cu presiuni osmotice mai mari –
comparativ cu altele – se numesc hipertonice iar cele cu presiuni
osmotice mai mici, hipotonice.
Test de autoevaluare
5. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
d) Ce este difuzia pasivă?
e) Ce este osmoza?
Conduc ia termic Conducţia termică apare atunci când între diferitele părţi ale unui
mediu (corp) există diferenţe de temperatură iar sensul schimbului de
căldură este din regiunea cu temperatură mai mare spre cea cu
temperatură mai mică.
Propagarea căldurii prin conducţie este rezultatul agitaţiei termice şi a
legilor ciocnirilor elastice. Energia mişcării termice este transferată
din aproape în aproape, de la moleculă la moleculă, fără transport de
substanţă.
Conducţia termică în gaze şi lichide (care putea fi tratat în secţiunea
referitoare la fenomene de transport) apare în prezenţa unui gradient
de temperatură şi este descrisă de legea lui Fourier (cazul
unidimensional):
dQ K dS dT
dT
dx
unde:
T
solide, are forma:
T v
c
q
t
în care qv este cantitatea de căldură dezvoltată de sursele de căldură
interne corpului în unitatea de volum şi unitatea de timp;
- densitatea corpului;
c - căldura specifică a corpului;
- operatorul Laplace;
α - este numită conductivitatea termometrică, legată de K prin
relaţia:
c
K
c
verticală) al unei mărimi fizice de concentraţie c este :
Φc kc
z
kc fiind coeficientul de transfer turbulent al mărimii fizice respective
(difuzivitatea turbulentă pentru mărimea considerată).
Integrarea acestei relaţii între două niveluri z1 şi z2 cărora le
corespund concentraţiile c1 , respectiv c2 , conduce la forma integrală
hc c1 c2
c c2
a fluxului de mai sus:
Φc 1
ra c
ra c fiind numită, prin analogie lui legea lui Ohm din electricitate,
rezistenţă aerodinamică pentru mărimea c iar hc - coeficientul de
kc z
schimb:
ra c
z2
1 dz
hc
z1
Revenind la relaţia generală, fluxul de căldură sensibilă schimbat cu
T
aerul va fi :
Φh ρ c p k H
z
în care:
ρ - densitatea aerului
c p - căldura specifică a aerului la presiune constantă
k H - coeficient de transfer turbulent pentru căldura sensibilă
T - temperatura aerului.
Test de autoevaluare
6. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce reprezintă conducţia şi convecţia?
Întrebarea 1
Întrebarea 2
Întrebarea 3
Întrebarea 4
a) Două sau mai multe faze ale aceluiaşi sistem sunt în echilibru dacă
se găsesc în contact la aceiaşi presiune şi temperatură fără ca masa
unei faze să crească pe seama altei faze.
b) Procese care decurg la temperatură şi presiune constante şi în
care masa totală a sistemului eterogen rămâne constantă, masele
fazelor variind chiar până la anularea unora dintre ele.
Întrebarea 5
Întrebarea 6
a) Conducţia termică apare atunci când între diferitele părţi ale unui
mediu (corp) există diferenţe de temperatură iar sensul schimbului de
căldură este din regiunea cu temperatură mai mare spre cea cu
temperatură mai mică. Convecţia este transportul căldurii între zone
aflate la temperaturi diferite ale unui fluid sau între un fluid şi un
solid.
b) O emisie continuă de energie de la suprafaţa tuturor
corpurilor cu T > 0 K (radiaţie termică) sub formă de unde
electromagnetice.
1. Fătu, D., Cornelia Costin, 1994 – Stări de agregare ale materiei, Ed. Didactică şi
Pedagogică, Bucureşti;
2. Plăviţu, C.N., 1993, 1994 – Fizica Fenomenelor Termice, vol. I - III, Ed. Hyperion, XXI,
Bucureşti;
3. Săndoiu, Ileana, 2003 – Fizică şi elemente de biofizică cu aplicaţii în agricultură, Ed.
Alma Mater, Sibiu;
4. iţeica, Şerban, 1982 – Termodinamica , Ed. Academiei, Bucureşti;
5. Vîlcu, Rodica, A. Dobrescu, 1982 – Termodinamica proceselor ireversibile, Ed.
Tehnică, Bucureşti.
Cuprins Pagina
5.1. Obiectivele unităţii de învăţare nr. 5 96
5.2. Statica fluidelor 96
5.3. Dinamica fluidelor 100
5.4. Răspunsuri şi comentarii la teste 110
5.5. Lucrarea de verificare nr. 5 111
5.6. Bibliografie minimală 111
Mecanica fluidelor Mecanica fluidelor este ramura mecanicii care se ocupă cu studiul
legilor echilibrului şi mişcărilor lichidelor şi gazelor, numite în general
fluide.
Mecanica fluidelor priveşte lichidele şi gazele ca medii continui,
deformabile, compresibile sau incompresibile, care au proprietatea
fundamentală de a-şi schimba forma sub acţiunea unei forţe foarte
mici.
Tipuri de for e Într-un fluid acţionează două tipuri de forţe: (1) forţe masice - datorate
care ac ioneaz unui câmp de forţe de atracţie, de exemplu, forţele de greutate şi (2)
într-un fluid forţe de suprafaţă, proporţionale cu aria suprafeţei pe care se exercită;
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 96
Fizica
p= gh
relaţia :
Δp = p1 – p2 = g (h1 – h2)
hidrostaticii h2 (fig.5.1. a), există o diferenţă de presiune hidrostatică:
p
mgz+mg = constant
Interpretarea Aceasta înseamnă că, într-un lichid în repaus, independent de poziţia
energetic particulei de lichid considerată, energia potenţială, formată din energia
de poziţie şi cea de presiune, rămâne constantă (legea conservării
energiei pentru un lichid în stare de repaus, în câmp gravitaţional).
dG g S dh
dp g dh
dG
S
Semnul minus apare în relaţie datorită faptului că pe măsură ce
înălţimea creşte, presiunea aerului scade. Densitatea aerului poate fi
exprimată ca raportul dintre masa unei molecule-gram de aer, M, şi
volumul molar al aerului, V. inând cont şi de ecuaţia de stare a
M g
gazelor perfecte:
dh
dp
p R T
T fiind temperatura absolută a masei de aer.
M g
p1 h1
dp
R T
dh
po p h0
sau:
M g
p1 po exp h ho
R T
Test de autoevaluare
1. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) Ce reprezintă presiunea hidrostatică ?
p= gh
relaţia:
Fluid perfect În cele ce urmează, se va face referire la legile de mişcare ale fluidelor
perfecte, adică a celor lipsite de vâscozitate, incompresibile şi la care
curgerea este staţionară şi irotaţională.
Linie de curent Mişcarea unui fluid se poate descrie considerând fluidul ca fiind
Tub de curent alcătuit din porţiuni elementare (particule sau elemente de fluid).
Traiectoria descrisă de o particulă de fluid se numeşte linie de curent.
Un fascicul de linii de curent formează un tub de curent. Frontiera unui
tub de curent constă din linii de curent şi este totdeauna paralelă cu
viteza particulelor de fluid. Fluidul nu poate traversa frontierele unui
tub de curent, tubul comportându-se ca o conductă de aceeaşi formă.
S1 v1 = S2 v2 = constant
Aplica ii ale O serie de dispozitive funcţionează având la bază ecuaţia lui Bernoulli
ecua iei lui (tubul Venturi, pulverizatorul, etc.).
Bernoulli – Tubul Venturi este un dispozitiv care se foloseşte la măsurarea
Tubul Venturi debitelor de fluid în conductele sub presiune. Este format dintr-un tub
tronconic, urmat de o porţiune divergentă, racordate la două tuburi
piezometrice (fig.5.3) care înregistrează diferenţa de presiune între
USAMVB – FIFIM Departamentul de Invăţământ cu Frecventa Redusa 102
Fizica
v1
2 g h / S1 / S 2
2
Q = v1 S1
Viteza de curgere Pentru a determina viteza de curgere a unui lichid printr-un orificiu de
a unui lichid diametru d, mic în comparaţie cu diametrul D al vasului în care se află
printr-un orificiu – lichidul (Fig.5.6) se foloseşte tot ecuaţia lui Bernoulli.
Legea lui Torricelli
Atunci când lichidul curge prin orificiu, nivelul lichidului din vas scade
lent în timp, viteza în dreptul diametrului D putând fi neglijată.
Considerăm că întreg lichidul din vas formează un tub de curent
şi aplicăm ecuaţia lui Bernoulli în secţiunile corespunzătoare
diametrului mare, respectiv orificiului. Rezultă viteza de curgere prin
v12 2 g h1 h2
orificiu:
v2
v2 = 2 g h
(s-a notat h1 – h2 = h şi s-a considerat v1 = 0). Relaţia obţinută arată că
viteza de curgere printr-un orificiu situat sub nivelul lichidului la
distanţa h este egală cu viteza pe care o capătă un corp care cade liber,
în câmp gravitaţional, de la aceeaşi înălţime (legea lui Torricelli).
Aceasta se explică prin faptul că, la ieşire, lichidul câştigă energie
cinetică pe seama cheltuirii energiei potenţiale a lichidului de la
suprafaţa liberă.
In realitate, debitul la curgerea printr-un orificiu îngust este mai mic
decât cel rezultat din relaţia de mai sus. Aceasta se datorează
„contracţiei” vânei de lichid explicată prin faptul că schimbarea
direcţiei liniilor de curent marginale necesită o zonă de racordare
treptată ceea ce micşorează secţiunea vânei în raport cu deschiderea
orificiului de curgere.
Curgerea fluidului În studiul curgerii fluidului real trebuie ţinut cont de faptul că
real deplasarea unor straturi de fluid în raport cu altele este însoţită de
apariţia unor forţe de frecare. Aceste forţe apar deoarece straturile care
se mişcă mai rapid le antrenează pe cele mai lente iar acestea din urmă
acţionează cu o forţă egală şi de sens contrar care provoacă frânarea
straturilor care se deplasează mai repede. Aceasta conduce la apariţia
vâscozităţii.
v
F S
x
S fiind suprafaţa de contact dintre straturi iar η - coeficient de frecare
internă sau vâscozitatea dinamică. Acesta depinde de natura fluidului
-2 -2
şi se măsoară în N s m (SI), respectiv dyn s cm sau Poise - simbol P
(CGS). La lichide coeficientul de vâscozitate dinamică este de ordinul
10-3daP iar la gaze, 10-5daP.
l
2 -1 -1 2 -1 -1
(m N s ; cm dyn s )
cinematică a fluidului ( ):
viteza medie în conductă (v), diametrul conductei (d) şi vâscozitatea
Re = v d / v
R4
p1 p 2
lungime l este dat de legea lui Poiseuille :
Q
8 l
unde η este coeficientul de vâscozitate dinamică a fluidului iar (p1–p2)
este diferenţa de presiune de la capetele tubului datorită căreia curge
fluidul.
Între expresia legii lui Poiseuille şi cea a legii lui Ohm din electricitate
R4
se poate face o analogie care permite înţelegerea semnificaţiei
8 l
raportului cunoscut ca rezistenţă hidrodinamică (Rh). Astfel:
R4
U;
8 l
- raportul va fi analogul rezistenţei electrice, R, şi el va
După cum se poate deduce din legea lui Poiseuille, în lungul unei
Varia ia presiunii conducte orizontale, de secţiune constantă, presiunea hidrostatică
hidrostatice de-a
8 l
scade:
p2 p1 4 Q p1 Rh Q
lungul unei
conducte
orizontale R
FS 6 r v
4 r3 4 r3
FS + FA = G
2 r 2 g l
9
vlim =
Aplica ii Consideraţiile privind mişcarea unei sfere într-un fluid stau la baza
metodelor utilizate în geotehnică şi pedologie pentru analize
granulometrice. După pregătirea probelor de sol fracţiunile cu
diametrul mic (sub 0,005 mm) se pot separa prin diferite variante ale
metodei sedimentării, metodă bazată pe aplicarea legii lui Stokes.
Aceiaşi lege stă la baza unor metode pentru determinarea vâscozităţii
unei largi game de lichide şi lichide biologice (vâscozimetre cu bilă).
Cunoaşterea comportării corpurilor la deplasarea prin fluide este de
asemenea utilă pentru proiectarea şi funcţionarea maşinilor de curăţat,
sortat şi calibrat produse agricole. Separarea unui amestec de boabe în
fracţiuni, de exemplu, se poate face şi după proprietăţile lor
aerodinamice. In acest caz separarea se bazează pe rezistenţa diferită
opusă de diversele fracţiuni la deplasarea într-un jet de aer.
Curgerea unui Pentru aplicaţiile practice, pe lângă curgerea lichidelor prin conducte,
fluid printr-un mişcarea prin medii poroase prezintă un interes deosebit.
mediu poros.
Legea lui Darcy Un mediu se numeşte poros când în masa lui, între granulele care îl
alcătuiesc, se găsesc mici goluri, cu dimensiunile de ordinul zecilor de
microni, numite pori. Proprietatea unui mediu de a conţine pori se
numeşte porozitate. Ea se exprimă cantitativ prin coeficientul de
porozitate f=100 Vp / V unde V este volumul unei porţiuni din mediul
respectiv, iar Vp este volumul porilor din acea porţiune.
Un lichid poate curge printr-un mediu poros dacă între feţele care
mărginesc acest mediu şi care sunt perpendiculare pe direcţia de
curgere, există o diferenţă de presiune Δp. Dacă l este grosimea
stratului poros traversat, A - mărimea suprafeţei prin care are loc
curgerea şi η - vâscozitatea lichidului, debitul de lichid este dat de
k p
legea lui Darcy:
l
Q= A
Test de autoevaluare
2. Având în vedere cele învăţate în acest subcapitol şi ţinând cont de
spaţiul avut la dispoziţie, vă rugăm să comentaţi sau să răspundeţi la
următoarele întrebări:
a) In ce condiţii se aplică ecuaţia de continuitate? Precizaţi una dintre
formulările ei.
l
- fluiditatea - inversul vâscozităţii dinamice:
2 -1 -1 2 -1 -1
(m N s ; cm dyn s )
- vâscozitatea relativă - ηr mărime adimensională definită ca
raportul dintre vâscozitatea dinamică a unui fluid şi vâscozitatea
dinamică a unui fluid luat drept referinţă.
În cazul curgerii laminare debitul de lichid printr-un tub de rază R şi
R4
p1 p 2
lungime l este dat de legea lui Poiseuille :
Q
8 l
unde η este coeficientul de vâscozitate dinamică a fluidului iar (p1–p2)
este diferenţa de presiune de la capetele tubului datorită căreia curge
fluidul.
La mişcarea unui corp printr-un mediu vâscos apare întotdeauna o
FS 6 r v
forţă de rezistenţă care se opune înaintării corpului, forţa lui Stokes:
k p
Curgerea prin medii poroase este descrisă de legea lui Darcy:
l
Q= A
Intrebarea 1
p= gh
relaţia :
Δp = p1 – p2 = g (h1 – h2)
respectiv h2 (fig.5.1. a), există o diferenţă de presiune hidrostatică:
M g
c) p1 po exp h ho
R T
Intrebarea 2
R4
p1 p 2
c) Ecuaţia (legea) lui Poseuille:
Q
8 l