Subiectul c1 1 b) definiti parametrii intensivi ai sistemului: nu depend de marimea sistemuluisi intervin in system numai prin intensitatea lor: t, p, densitate.

2a) echilibrul C(s)+CO2(g) 2CO(g) se stabileste la exces de C Kp(T)=10; P=1 barP=Pco2+Pco=1 bar= 10Pa => Pco=10- Pco2; N=1+1+2=4 moli. Kp(T)= Pco/Pco2= 10; 10Pco2=(10-Pco2); n= 2-1=1>0 b) cum influenteaza presiunea totala deplasarea acestui echilibru? n=2-1=1>0 => echilibrul se deplaseaza in sensul reactiei in care se micsoreaza nr de moli de gaz spre stanga. 3 a) care este concentratia procentuala a unei solutii de NaOH cu densitatea=1,03g/mL, daca 15mL solutie au fost titrati cu 30mL solutie HCl 6n? sol: G=n/0,03=> n==0,18 moli HCl. Reactia de neutralizare este mol la mol => 0,18 moli NaOH. Calculam ms neutralizate din cei 0,18 moli HCl. Ms= densitatea*V= 1,03*15=15,45g => 15,45 g proba NaOH neutralizeaza; calculam md din nr de moli NaOH: 0,18* 40=7,2 moli b) diferenta dintre concentratie si solubilitate: solubilitatea reprezinta cantitatea maxima de solutie, in grame, care se dizolva la o anumita temperatura t in 100 g sau 1L solvent. Ea depinde de temperature,densitate si natura substantei. Concentratia reprezinta cantitatea de substanta dizolvata intr-o anumita cantitate de solutie sau de solvent..

4 a) care sunt fenomenele ce pot fi evidentiate cu ajutorul diagramei de echilibru din fig 1? Diagrama de stare gheata-lichid-vapori. Fiecarei faze ii corespunde o anumita portiune din campul diagramei. Prin modificarea factorilor de echilibru ( t, densitate), sistemul trece tot in starea lichida, solida sau gazoasa. Orice punct de pe curbele OA, OB, OC caracterizeaza starile de echilibru. Acestea sunt monovariante, adica numai o sg variabila poate varia din cele doua (t, densitate), cu conditia ca cea de-a doua sa ia valori dependente de prima. In punctual O, v=c+f-fi= 1+2-3=0 => sistemul este invariant, variatia fiind nula. Punctual O este punctual ce caracterieaza echilibrul dintre cele 3 faze sis n starea tripla. b) consecintele tehnice: diagrama arata ca in practica, daca variem un sg factor de echilibru intr-un astfel de system, vom strica echilibrul. 5 a)cauza stabilitatii micelelor liofile si liofobe: formarea si stabilitatea micelelor liofile se datoreaza stabilitatii substantei disperse sau, altfel spus, afinitatii fata de mediul de dispersie; stabilitatea micelelor liofobe este asigurata de sarcina electrica de acelasi semn a tuturor granulelor, sarcina ce poate fi pusa in evidenta prin aplicarea unui camp electric exterior. b) micela hidrofoba de AgIAgNO3+KJAgI+ KNO3; exces de AgNO3, AgNO3Ag+NO3; [(mAgI), nAg, (nx)NO3]*xNO3

Subiectul C2 1 b) parametrii extensive influenteaza sistemul prin cantitatea lor si depend de marimea sistemului. Ex: masa, volum. 2 a) N2(g)+3H2(g)2NH3(g); n=2-4=-2<0. in sensul 1 al reactiei se trece de la 4 moli la 2 moli. Din aceasta cauza, pt a deplasa echilibrul in sensul 1 trebuie sa lucram la presiuni ridicate. Reactia se desfasoara cu micsorare de volum si este deci favorizata de cresterea presiunii. Deci echilibrul se deplaseaza spre dreapta, spre produsul de reactie la cresterea temperaturii. H298<0 => reactia este exoterma (gazelle cedeaza caldura/ se racesc). La noi in tara sinteza NH3 se face la 500C si 450 bari. b) H combustie se determina prin metoda directa, calorimetrica: Q cedata=Qprimita=Q; Hc=(msol*C*T)/ (mdiz/M) kj/mol entalpiile de combustie sunt exoterme. 3 a) pH solutie NaOH 0,039% densitatea=1,02g/mL 0,039%.....100g..Vs (=100/1,02=98,03 mL) x..1000 mL x=0,397; M=0,397/40=0,01 M PH=-lg[H3O]; [H3O]=C NaOH=10 => PH=-lg10=2 => POH=14-Ph=12 b) C% de masa reprezinta nr de grame de substanta dizolvata in 100g solutie ex: o solutie apoasa de c%=8%: 8g substanta100g sol.92g H2O. 4 a) sol:curba AEB a diagramei de stare reprezinta curba inceputurilor de solidificare pt toate compozitiile posibile de NaCl si apa pana la limita de solubilitate

(30% NaCl). Curba AAEBB reprezinta curba de solidificare. Punctual E este punctual in care t de solidificare este cea mai coborata. Astfel, pt celelalte sisteme neeutectice, la racirea lor se va solidifica mai intai componentul care e in plus fata de compozitia eutecticului, iar apoi, la temp cea mai joasa se va solidifica si euteticul. b) temp cea mai joasa ce se poate atinge cu amestecul zapada-eutetic ( CNaCl=23%) este de -22C. din aceasta cauza aruncarea de sare peste zapada produce topirea la t>22C. 5 a) inmuierea: procesul prin care solidele sticloase , prin incalzire progresiva, se inmoaie la o anumita temp, dupa care incep sa curga. Vascozitatea sticlei scade odata cu cresterea temp, inmuierea sta la baza tehnologiei de prelucrare si fasonare a sticlei. Ex: geamul curbat de vitrina, reactionabilitatea: proprietatea solidelor sticloase de a avea energie libera mai mare, sa fie deci mai reactionabile, datorita aranjamentului dezordonat al particulelor ( entropia mare). Solidele sticloase sunt mai reactionabile d.p.d.v. chimic decat cele cristaline. De aceea, in procesele tehnologice se prefera ca materia prima sa fie sub f. sticloasa. Ex: fabricarea geamurilor securizate devitrifierea: procesul f lent de trecere de la sine din starea sticloasa in cea cristalina (saraca in energie deci mai stabile). Devitrifierea face sticla mata, opaca.

Subiectul C3 1 b) in ce sens se deplaseaza echilibrul daca introducem CO2;CaO sol: deplasarea echilibrului depinde numai de densitatea CO2. introducerea sau indepartarea de CaO sau CaCO3 nu deplaseaza echilibrul; n=1-0=1>0 conform principiului lui Chatelice, echilibrul se va deplasa in sensul crescator. 2 b) ce este ordinal de reactie? Cum se determina? Ordinal de reactie poate lua valori de la 0, 1, 2 la n, dar si nr fractionare. El se determina experimental variand concentratia unui reactant; in timp ce mentinem constanta concentratia celuilalt reactant. Pt reactiile elementare aA+bBcC+dD, alfa=a, beta=b=> ordinal=a+b. 3 a) pH solutiei HCl 0,35% cu densitatea=1,04g/mL sol: o,35g..100.Vs=100/1,04=96,15 x g1000 mL x=3,64 M=3,64/36,5=0,090,1 M pH=-lg[H3O] [H3O]=10 pH=-lg10=1. b)ce este pH-ul? Concentratia ionilor de hidroniu Importanta: analiza chimica, reglarea proceselor tehnologice, studiul durabilitatii materialelor. 4 a)care este cauza si care sunt efectele aranjamentului tetraedric al moleculelor de apa din gheata? Sol: structura afanata si rigida a moleculelor de apa in cristalul de gheata din aranjamentul tetraedric se

datoreaza ruperii legaturilor de hydrogen. Apa prezinta anomalia ca in stare lichida sa ocupe mai putin volum decat in stare solida. La topire structura afanata a moleculelor se strica, moleculele devenind mai apropiate. Densitatea maxima a apei 3,98C =>la 3,98C, molecula de H2O ocupa vol cel mai mic. b) legatura ion-dipol face legatura intre legaturile intermoleculare puternice si cele slabe. Aceasta se formeaza in procesul de hidratare a ionilor, cand fiecare ion se inconjoara cu o atmosfera de molecule de apa. Ionii sunt solubili in apa. 5 a)denumiti dislocatiile: -marginala (colt) pozitiva si negative ( primele doua) -elicoidala (a 3-a). b) imbunatatirea rezistentei materialelor se poate face prin cresterea densitatii defectelor (mai ales a dislocatiilor).

Subiectul C4 1 b) cum se poate determina entalpia de dizolvare prin masurare directa? Sol: metoda directa este cea calorimetrica si are urmatorul principiu: 2HC+HH2=Hf+HC2H2; Hf=2(-393,5)+ (-285,8)-(-1300)=227,2kj/mol entalpia de reactie este transmisa lichidului dintr-un calorimetru. Ea este calculate experimental pornind de la t observata experimental. 2 a)constanta de viteza a unei reactii de ord II este 1,5*10 L/mols la 25C si 5,2*10 L/mols la 50C. care este energia de activare a reactiei? Sol:

b) cum poate fi marita viteza de reactie in sistemul omogen si eterogen? Sol: poate fi marita prin cresterea concentratiei reactantilor, prin cresterea temp, prin micsorarea energiei de activare. Aceasta din urma scade sub influenta catalizatorilor. Acestia micsoreaza energia de activare a reactiei fara a modifica bilantul energetic. Cataliza se face si in mediu eterogen, dar este mai complexa deoarece proprietatile suprafetei catalizate variaza in timp. 4 a) descrieti racirea unei solutii solide a carei compozitie este reprezentata de dreapta figurative I: o

solutie cu compozitia dreptei figurative I incepe sa cristalizeze cand solutia a ajuns in punctual a, la t1, cristalele avand compozitia corespunzatoare punctului a. continuand racirea pana la t2, compozitia cristalelor de solutie este corespunzatoare punctului a, iar compozitia topiturii c corespunde punctului a. intre t1 si t3 se formeaza cristale din ce in ce mai sarace in A, iar topitura creste in B. la t3, in punctual b se inregistreaza sfarsitul solidificarii. b) definiti solutia solida: sisteme omogene in care solventul este gaz, lichid sau solid. Cele mai importante pt utilizarile in tehnica sunt aliajele. Se clasifica in: solutii solide de substitutie (fier-crom, fier-calciu) si solutii solide de interstitie ( fier-hidrogen, fier-carbon). 5 a)dedurizarea apei: se poate face prin procedee chimice si fizico-chimice. Cele chimice au la baza transferal sarurilor solubile de Ca si Mg in saruri insolubile, ce se pot indeparta prin decantare/ filtrare. Cele fizico-chimice au la baza schimbatorii de ioni, ce schimba ionii de Ca si Mg din apa cu ionii de Na de la suprafata lor. Ionii de Na nu se depun, fiind solubili in apa. b) consecintele utilizarii apei dure:punctual de fierbere sa fie crescator, conducand la un cons mai mare de combustibil. In urma evaporarii apa se concentreaza in saruri care apoi vor cristaliza, depunandu-se pe peretii cazanului sub forma de crusteexplozie. 3 a) normalitatea unei solutii de HCl daca 20 mL solutie au fost titrati cu 30 mL solutie NaOH 2n sol: 2=/0,03 => =0,06 moli NaOH => 0,06 moli HCl normalitatea=0,06/0,02=3 moli/L

b) normalitatea de solutie reprezinta nr de moli de substanta dizolvata in 1000mL de solutie.