Electrozi gaz-sensibili

Electrozii gaz-sensibili pe baz de senzori ion-selectivi funcioneaz pe baza urmtorului

principiu. ntre gazul de determinat i soluia unui electrolit adecvat ales se stabilete un
echilibru chimic, cu formarea unui anumit ion. Concentraia de echilibru a ionului format se
determin cu ajutorului unui senzor ionselectiv. Cel mai frecvent se formeaz protoni sau ioni
HO-, n urma stabilirii unui echilibru protolitic ntre ap i gazul respectiv, de exemplu:
CO2 + H2O = H+ + HCO3-

(1)

SO2 + H2O = H+ + HSO3-

(2)

NH3 + H2O = HO- + NH4+

(3)

Din expresia constantelor de echilibru respective rezult:

din echilibrul (1)

a H+= Ka

(4)

din echilibrul (2)

a H+= Ka

(5)

din echilibrul (3)

a H+= Ka

(6)

Din ecuaiile (4)-(6) rezult c meninnd la o valoare constant activitile din

numitor( soluii 0.1-0.01 molare de NaHCO3, K2S2O5, NH4Cl), activitatea ionilor de
hidrogen( oxidril) din soluie n echilibru cu gazul respectiv va fi proporional cu
activitatea( presiunea parial) a gazului. Activitatea ionilor de hidrogen se determin cu un
senzor H+- ion sensibil( electrod de sticl). Astfel, de exemplu, fora electromotoare a unei sonde
de amoniac va fi:
E= const.

NH3

(7)

Unde PNH3 este presiunea parial a amoniacului n filmul de electrolit, respectiv n prob ( la
echilibru fiind egale). Deoarecce pe baza legii lui Henry:
PNH3= k[NH3]

(8)

Fora electromotoare a sondei se poate corela cu concentraia amoniacului printr-o ecuaie de tip
Nernst:

E= const.

[NH3]

(9)

S-au elaborat dou tipuri de senzori gaz-sensibili: cu membran i fr membran. Cel cu

membran, se prepar dintr-un electrod de sticl, cu sticl sensibil plan sau uor convex.
Sticla sensibil se acoper cu o membran (polietilen sau teflon) astfel nct ntre membran i
sticl s existe un strat subire
( 1m) de electrolit, care n conformitate cu echilibrele (1)-(3)
conine ioni de HCO3 , HSO3 sau NH4+ n concentraie destul de mare. n acest electrolit se
cufund i electrodul de referin.
Poza

Sonda astfel pregtit se cufund n prob, gazul din prob difuzeaz prin membran
pn cnd presiunea parial se egaleaz n ambele pri ale membranei. Aceast presiune de
echilibru determin un pH caracteristic n filmul de electrolit, care se determin cu electrodul de
sticl.
n electrozi gaz-sensibili fr membran, membrana este nlocuit cu un strat subire de
aer, filmul subire de electrolit aflndu-se pe suprafaa electrodului de sticl ( umectat). Sonda se
fixeaz de un mic recipient care conine proba. Filmul de electrolit se aplic de fiecare dat cu un
burete. Pentru o aderen mai bun, soluia de electrolit conine i un agent de umectare.
Limita superioar de concentraie de gaz care se poate determina pe aceast cale este
determinat de valabilitatea condiiei ca n filmul de electrolit aHCO3- , aHSO3- , aNH4+ s rmn
constant. Abaterea de la comportarea nernstian n domeniul de concentraii mici variaz de la o
sond la alta i are mai multe cauze, ca: impuriti, interaciunea cu electrolitul intern.
Ross i colaboratorii au elaborat un model pentru a deduce timpul de rspuns al
senzorilor gaz-sensibili. S-a dedus o ecuaie pentru timpul, t, necesar ca senzorul s arate
fraciunea (1- ) din variaia total de potenial n cazul cnd concentraia gazului de determinat
variaz de la C1 la C2. Considernd anumite aproximri, rezolvarea ecuaiei este:
t=

ln

(10)

unde:
l este grosimea filmului de electrolit, m grosimea membranei, D coeficientul de difuzie a gazului
n membran, k coeficientul de repartiie a gazului ntre prob sau filmul de electrolit i
membran, CB suma concentraiilor tuturor formelor speciei de determinat n electrolit, cu

excepia formei gazoase, C este concentraia formei gazoase n electrolitul intern, C= C2-C1, =
(C2-C1)/C2.
Ecuaia (10) prevede c timpul de rspuns variaz cu sensul variaiei de concentraie. n
cazul variaiei de la o concentraie mic la mare (C2 > C1) se prevede c timpul de rspuns este
aproape independent att de mrimea variaiei de concentraie, ct i de valorile absolute ale C1
sau C2.
Relaia a fost verificat experimental n cazul unui senzor de amoniac. Aceast ecuaie
prevede, de asemenea, c timpul de rspuns va fi mult mai mic n cazul creterii concentraiei
dect n cazul descreterii. La o variaie de concentraie de la 10-5 la 10-1, timpul de rspuns t99
(= 0.01) este de 13 ori mai mic dect n cazul unei variaii de sens invers.
n prezent se utilizeaz senzori gaz-sensibili pentru urmtoarele gaze: CO2, NH3, SO2,
Cl2. Pe baz de senzori Ag+- ion selectivi se pot determina: HCN, HF, NH3, Cl2. Cel mai
rspndit este sonda pentru amoniac, care se utilizeaz la determinarea amoniacului n ape, n
snge, respectiv n probe dup dezagregare Kjeldahl.