Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
5. DETECTORI
În ECD gazul purtător (azot sau argon), este ionizat de β-radiatii şi generează electroni
liberi care se mișcă rapid la anod sub influența unui gradient de potențial înainte de a se putea
recombina cu cationii de azot, pentru a forma molecule neutre de azot. Acest lucru generează un
curent de ionizare:
În prezența unei componente capabile să captureze electroni pentru a forma un ion, deși
electronul va fi pierdut și un ion complementar format, curentul ionic total va fi redus, întrucât
anionii moleculari vor fi neutralizaţi de cationii de azot pentru a produce molecule neutre:
ECD este foarte sensibil pentru compușii care conțin elemente electronegative, cum ar fi
halogenii.
Comparativ cu alte detectoare ECD este dificil de utilizat și performanța sa cantitativă
este mica din cauza intervalul liniar dinamic limitat, x50 - x100. O măsurătoare bună cu acest
detector depinde de: calitatea gazului purtător, curățenie, menţinerea unei temperaturi constante
și a procedurilor de eșantionare.
Detectorul cu captură de electroni a fost întotdeauna folosit pe scară largă în analizele de
mediu pentru detectarea si analiza compușilor halogenați, până la concentraţii foarte scăzute,
adică ppb.
Detectorul cu fir cald (HWD) este un detector simplu, ieftin, robust şi uşor de utilizat,
care are o sensibilitate limitată, dar este deosebit de potrivit pentru analiza gazelor.
Sensibilitatea detectorului HWD este considerabil mai mică faţă de cea a FID, iar
domeniul său dinamic liniar este, de asemenea, mai mic, pana la 103. Sensibilitatea depinde de
diferența dintre conductivitatea termică a gazului purtător și cea a componentei ce urmează a fi
detectată, și, ca atare, nu va fi aceeași pentru toate componentele din amestec. Întrucât
majoritatea vaporilor organici au conductivități termice scăzute, sensibilitatea este mai mare
atunci când se folosesc gaze purtatoare cu conductivități termice ridicate, cum ar fi hidrogenul
sau heliul, și mai mică atunci când se utilizează gaze cu conductivități termice mai mici, ca,
azotul sau argonul. Raportul de sensibilitate atunci când se lucrează cu gaze purtătoare ca,
hidrogen, heliu, azot şi argon este de aproximativ 7:6:1:1.
Fig. 6.1b. Efectul unor parametrii de integrare diferiţi (a) integrarea se termină prea
devreme, astfel încât un domeniu important din pic nu este integrat (b) o integrare bună (c)
integrarea începe prea târziu acest pic este tipic pentru degradarea termică i, prin urmare,
integrarea nu va fi foarte semnificativă.
6.2. Analiza calitativă
Metodele cromatografice de analiză calitativă se împart în două grupe:
- metode bazate pe detecţia componenţilor cu ajutorul parametrilor de retenţie;
- metode de detecţie auxiliare.
6.2.1. Metode bazate pe detec ia componen ilor cu ajutorul parametrilor de reten ie.
Aceste metode necesită o bază de date experimentale de retenţie pentru diferite faze
staţionare şi componenţi.
Parametrii de retenţie utilizaţi sunt:
- timpul (volumul) de retenţie specific;
- retenţia relative;
- indicele de retenţie.
In general datele de retenţie absolute sunt aplicabile numai la detecţia componenţilor din
aceeaşi serie omoloagă.
Erorile provenite din inacurateţea măsurătorilor parametrilor coloanei de operare pot fi
eliminate prin utilizarea retenţiei faţă de un component standard şi introducerea unei corecţii
pentru volumul mort al coloanei. Componentul standard trebuie astfel ales încât retenţia relativă
să nu fie mai mare de 3 - 4. Componenţii standard pot fi: n - butan, n - pentan, benzen, p - xilen,
naftalină, metiletilcetonă, ciclohexanonă, acid butiric, camfor, etc.
Reten ia relativă are avantajul de a fi independentă de debitul gazului purtător şi de
gradientul de presiune din coloană, iar în cazul unor componenţi similari depinde puţin de
temperatură.
Pentru creşterea gradientului de siguranţă se recomandă separarea componenţilor cel
pu in pe trei faze sta ionare cu polarită i diferite. Schimbarea ordinii de apariţie a picurilor
furnizează indicaţii utile referitoare la clasa de compuşi de care aparţin.
Folosirea mai multor faze staţionare mai are avantajul că permite separarea
componenţilor care pot apare sub un singur pic pe o anumită fază staţionară.
In prezent se folosesc aproape exclusiv parametrii relativi, şi dintre aceştia, mai ales
indicele de retenţie IR, (Kovats).
2-Octanone
External Standard Analysis Resp. Fact. RSD: 0.0000%
Curve Type: Linear Corr. Coef.(R²): 1.000000
Origin: Include
y= +3.211165e+002x +4.547474e-013
Replicates 2 1 1 1
40000
30000
P
e
a 20000
k
S
i
z
e
10000
25 50 75 100
Amount (ng/ul)
n-Dodecane
External Standard Analysis Resp. Fact. RSD: 56.08%
Curve Type: Linear Corr. Coef.(R²): 0.993634
Origin: Ignore
y= +1.434477e+002x +5.471563e+003
Replicates 2 1 1 1
40000
30000
P
e
a 20000
k
S
i
z
e
10000
25 50 75 100 125
Amount (ng/ul)
6.3.2.5. Statistica pentru calcule cantitative
- deviatia standard: