Starea de agregare a

sistemelor naturale
de hidrocarburi

Sistemele de hidrocarburi aflate n zcminte zcminte sunt sisteme

termodinamice. Avnd n vedere c procesul de exploatare decurge relativ lent, starea de
echilibru se pstreaz, n general, pe toat durata exploatrii.
Sistemele termodinamice pot fi omogene, cnd au aceeai compoziie chimic i
aceleai proprieti fizice n toate punctele, sau neomogene, cnd sunt alctuite din mai
multe faze, cu compoziii i proprieti diferite.

Un sistem termodinamic este caracterizat printr-un numr de parametri

macroscopici intensivi (care nu depind de masa sistemului): temperatura, presiunea,
potenialul chimic, densitatea .a. i intensivi (care depind de masa sistemului): volumul,
entalpia, energia .a.

Prin faz se nelege o parte a unui sistem termodinamic neomogen, delimitat

printr-o suprafa de separaie, i care se caracterizeaz (n absena unui cmp extern de
fore) prin aceleai proprieti fizice n toate punctele sale. n legtur cu faza gazoas se
face urmtoarea meniune: denumirile vapori" i gaze" sunt sinonime.

Sisteme monocomponente

p
C
L
S

S+L

L+V

Curba presiunii de vapori

V
S+V

p
pc

C
L

1
L+V

3
V

Tc

T = const.
p

Lichid

Gaz

p<pv

p=pv

p=pv

p=pv

p>pv

p>pv

Trecerea sistemului din faz lichid (punctul L) n faz gazoas (punctul G)

se poate face n dou moduri: a) printr-o transformare direct a strii de agregare
crescnd temperatura, cu fierbere n punctul F; b) printr-o transformare care trece prin
domeniul supercritic, traseul L - J - I - H - L, fr fierbere.

Curba - C mai poart denumirea de curba presiunii de vapori.

Se observ c, n cursul fierberii, presiunea rmne constant la valoarea
presiunea de vapori. Dup terminarea vaporizrii (fierberii), presiunea scade pe msur
ce volumul crete. De menionat c n sistemele mai complexe (cu mai muli
componeni), transformarea este diferit de cea descris aici.
La nclzirea izobar (traseul L - F - G) a unui lichid, se constat c n tot
cursul vaporizrii temperatura rmne constant.
nceputul vaporizrii coincide cu sfritul condensrii, iar nceputul
condensrii cu sfritul vaporizrii. Cele dou denumiri indic sensul de variaie al
parametrilor de stare

Parametii critici
Component
ul

Metan
Etan
Propan
i-butan
n-butan
i-pentan
n-pentan
n-hexan
Ciclohexan
Benzen
Toluen
n-heptan
n-octan
n-xilen

Temperatura
normala de
fierbere
C

Temperatur
a
C

Presiunea
105 Pa

Densitat
ea
kg/m3

-161,58
-88,63
-42,07
-11,7
-0,5
27,83
36,07
68,74
81,0
80,1
110,63
98,43
125,67
139,1

-82,1
32,3
96,8
134,9
152,0
187,7
196,6
234,7
281,0
289,5
320,8
267,1
296,2.
346,0

46,41
48,84
42,57
36,48
37,93
33,34
33,77
30,34
41,14
49,24
42,15
27,28
24,93
35,46

162
203
220
221
221
232
232
234
272
300
290
237
233
270

Factorul
acentric

0,0074
0,0981
0,1532
0,1825
0,2008
0,2400
0,2522
0,3007
0,2128
0,2137
0,2651
0,3507
0,3998
0,3216 "

Sisteme binare
La sistemele cu doi componeni, cele dou faze, lichid i gazoas coexist ntr-o
infinitate de puncte (p, T), care alctuiesc un domeniu plan. Acest domeniu este
delimitat de cel n care sistemul se afl n lichid de curba punctelor de fierbere (de
nceput al vaporizrii) i de domeniul n care sistemul se afl n stare gazoas de curta
punctelor de rou (de nceput al condensrii).
n zcmintele de hidrocarburi nu se ntlnesc sisteme cu doi componeni i
nici sisteme cu un singur component Totui, studiul comportrii unor astfel de sisteme
face mai uoar nelegerea sistemelor naturale complexe.

T = const.

Lichid

Gaz

p<pic

p=pic

pic<p<piv

p=piv

p>piv

p>piv

Iniial, la presiunea p1 sistemul se afl n stare lichid. El rmne n aceast stare

pn la presiunea de nceput al vaporizrii piv. ntre presiunile piv i pic (presiunea de
nceput al condensrii), sistemul se mbogete treptat n faz gazoas.
Transformarea strii de agregare se termin la presiunea pic, cnd ntregul
sistem a trecut n stare gazoas. Continund destinderea de la pic pn la presiunea p2,
sistemul rmne n faz gazoas. Presiunile piv i pic sunt specifice pentru o temperatur
dat.
Transformarea descris mai sus se numete transformare normal, ea
decurgnd n acelai sens ca i la sistemele monocomponente. Tot o transformare
normal se va obine i la o nclzire izobar 3 - 4.
Cele dou presiuni piv i pic sunt presiuni de saturaie: presiuni la care, la o
temperatur dat, ntr-un sistem monofazic ncepe s se formeze a doua faz. Ele sunt
specifice unei temperaturi date.
Pentru punctul critic, la definiia anterioar (proprietile intensive ale lichidului
i gazului se identific), se mai poate da i o alt definiie: el reprezint punctul de
convergen a curbei punctelor de fierbere cu cea a punctelor de rou. Parametrii critici ai
sistemului binar depind de natura i concentraia componenilor din sistem.

Amestecul

Metan- etan
Metanpropan
Metan- nbutan
Metan- nentan
Metan- nhexan
Metan ndecan

Presiu
n
critic,
105 Pa

Raport

Pcmax/pc

86,18

1,85

99,97

2,15

134,45

2,90

168,92

3,64

199,95

4,31

361,97

7,8

Sisteme ternare
Comportarea sistemelor ternare este asemntoare cu cea a sistemelor binare. Diagrama
de stare este similar cu cea a sistemelor cu doi componei. Deosebirea este c domeniul
bifazic este mai extins. Punctul critic al unui sistem ternar se gsete n interiorul
triunghiului curbiliniu mr-ginit de curbele care unesc punctele critice ale celor trei
sisteme binare ce se pot alctui din cei trei componeni. Pentru un sistem alctuit din
C1-CO2-C10, diagrama de stare (p,T) este prezentat n figur.
Presiunea critic a unui sistem ternar scade pe msur ce crete fracia componentului
intermediar i, invers, crete pe msur ce sistemul devine mai srac n componentul
intermediar. Acest fapt are o important practic deosebit. n condiii de zcmnt este
necesar, uneori, obinerea unui sistem monofazic prin injecia de fluide. Pentru ca
presiunea necesar s nu fie excesiv de mare, trebuie ca sistemul s aib o presiune critic
mic. Aceasta se poate realiza prin injecia unui sistem bogat n componeni intermediari.