PRINCIPIILE

TERMODINAMICII

2013
 Principiul I
• Una din legile fundamentale ale ştiinţei
• Concept primitiv
• Originar din mecanică (formele exterioare de
energie precum şi lucrul mecanic)
• Introduce conceptul de energie internă
• Asociaza căldura ca formă de transfer energetic
la scară moleculară

Energia totală se conservă

Energia nu poate fi nici creata si nici distrusa,
ci doar transformata dintr-o forma in alata
 Energie totală
• energie totală = energia sistemului +
energia mediului
 Energia totală se conservă
• Principiul I este o lege conservativă
 Principiul I
Sistem inchis
• Variatii finite • Proces elementar

U 2  U1  Q12  L12 dU  Q  L

I 2  I1  Q12  Lt12 dI  Q  Lt

 Principiul I
Sistem deschis
• Masa m 1 kg

d ( I  Ec  E p )  Q  Lt
m  w2 E p  mgh
Ec 
2
• m = 1 kg

di  w  dw  g  dh  q  lt
 Principiul I
Observatii
• nici o referire la pierderile de energie
(de altfel în mecanică frecarea este adesea neglijată);
• anumite forme de energie se pot transforma în
altele
(ex. energia internă în energie mecanică, etc.);
• bilanţ energetic al sistemului,

• nu permite nici o concluzie referitoare la

măsura în care se transformă o formă de
energie în alta
 Principiul al II-lea
• Introduce entropia ca marime de stare
• Asociază entropia cu reversibilitatea
procesului termodinamic
 Entropia
S, s

• Concept primitiv
• Proprietate termodinamică
 Entropia

• Constatare: Toate procesele naturale sunt însoţite de creşterea entropiei

• principiul al doilea nu este o lege conservativă

• Toate procesele naturale sunt ireversibile

• Reversibilitatea: caz limita, inaccesibil in realitate

• doar la limită, în cazul procesului reversibil s-ar putea considera a fi o lege
conservativă

• Amploarea cresterii entropiei depinde de amploarea pierderilor

– Pierderi mai mici→apropiere de procesul reversibil

• Mentinerea constanta a entropiei: grad de reversibilitate=1

 Variaţia totală de entropie
este pozitivă
 S2  S1  Total  0 STotal  0

dS  0
– ea tinde spre zero pentru orice proces ce
tinde spre o evoluţie reversibilă.

• variaţia totală: a sistemului + cea a mediului

 • Clausius: Caldura nu poate trece dela sine de la
o temperatura mai joasa catre una mai ridicata
• Lord Kelvin: Caldura nu se poate transforma in
intregime in lucru mecanic
• Max Planck: Este imposibil sa se constuiasca
un motor care sa parcurga un ciclu complet care
sa aibe ca singur efect doar ridicarea unei
greutati si racirea unui rezervor de caldura

Efectul energetic util T T

Eficienta energetica  c  c r
Energia folosita in acest scop Tc
 Eficienta energetica
• Este redusa datorita
– Prezentei frecarii
– Pierderilor de caldura
– Ineficientei ciclului
 Consecinţe şi aplicaţii ale
principiului I şi II
• Transferul de căldură
Transferul de căldură între două corpuri izolate adiabatic de mediul înconjurător

m1c1T1  m2c2T2
Tm 
m1c1  m2c2

S  S1  S 2  S  1  rx 1 r 1 
Tm
dT
T
dT T T
 ln    r
 1  r 
m

 C1   C2   C1 ln m  C2 ln m C1 x 
T1
T T2
T T1 T2
C T2
r 2 x
C2 T1
 Entropia generată
în procesul de transfer de căldură
este strict pozitivă
C2/C1 = 0,001…1
Entropia generată în procesul de
transfer de căldură
este strict pozitivă
C2/C1 =1…50
 Aplicaţie numerică
• O piesă metalică avînd
– capacitatea calorică C1=250 J/K şi
– temperatura T1= 500 0C este cufundată într-o baie de
ulei,
– izolată adiabatic de mediul înconjurător şi
– temperatura 20 0C şi
– capacitatea calorică C2 =8360 J/K.

• Să se determine variaţia totală de

entropie
 Soluţie
• Raportul temperaturilor
x = T2 / T1 =(20 + 273)/ (500 + 273) = 0,379,

• Raportul capacităţilor calorice

r = C2 /C1 =8360/250 =33,44

• Entropia generata raportată la capacitatea calorică a primului corp,

S  1  rx 1 r 1   1  33,44  0,379 1 33, 44 1 
 ln    r   ln      0,630
 1  r   1  33,44
33, 44
C1 x   0,379 
• În urma transferului de căldură de la primul la cel de-al doilea
corp rezultă o creştere de entropie
S  0,630  C1  0,630  250  157,58 J / K
• Echilibrul termic al celor două corpuri se atinge la temperatura
C1T1  C2T2 250  (500  273)  8360  (20  273)
Tm    306,937 K
C1  C2 250  8360
 Soluţie (continuare)
• Atingerea echilibrului termic este însoţită
de generarea de entropie (cele două
componente,specifice celor două subsisteme)
• primul corp suferă o scădere de entropie
Tm 306,937
S1  C1 ln  250  ln  230,908 J / K
T1 773
• cel de-al doilea o creştere
Tm 306,937
S 2  C 2 ln  8360  ln  388,488 J / K
T2 293

• sistemul în ansamblul său generează entropie

S  230,908  388,488  157,58 J / K 0

 Ilustrarea cresterii entropiei corpului rece,
respectiv a descresterii entropiei pentru corpul cald

Transfer de caldura
• 36 g apa
• 30 oC 250 oC
• Cp=4,2 J/K
• L=2260 kJ/kg (100 oC)
• R=461,9 kJ/(kg K)
Cp
 a  bT  cT 2
R
a  3,634
b  1,195  10 3 K 1
c  0,135  10 6 K  2
S sistem  S apa  S vaporizare  S s sup raincazire
 31,43  218,12  23,556
 273,1 J / K
 Cele patru principii
ale termodinamicii
• Principiul zero:
– defineste conceptul de temperatura;
– temperatura satisface proprietate tranzitivitatii ceea ce se reflecta in
justetea utilizarii termometrului
• Principiul I:
– defineste
• energia ca pe cantitate conservabila
• lucrul mecanic L  pdV
– conservarea energiei
• Principiul II:
Q  TdS
– Defineste conceptul de entropie dS  0
– energia poseda atat calitate cat si cantitate
• Principiul III:
dS reversibil  0
– Defineste nivelul de referinta pentru entropie S 0
– temperatura de zero absolut nu poate fi atinsa printr-un numar finit de
transformari/pasi
• You can’t get something for nothing:
= To get work output you must give some
thermal energy.
• You can’t get something for very little:
= To get some work output there is a minimum
amount of thermal energy that needs to be given
• You can’t get every thing:
= However much work you are willing to give 0 K
can’t be reached.
• Violation of all 3 laws:
=Try to get everything for nothing
 Retineti!
• Energia unui sistem inchis este constanta
(primul principiu)
• Diverse forme de energie pot fi
– distruse sau create,
– consumate si produse
• Energia produsa reprezinta:
energie furnizata de catre sistem
• Energia consumata reprezinta:
energie utilizata de catre sistem