UNIVERSITATEA "POLITEHNICA" DIN BUCURETI DEPARTAMENTUL DE FIZIC LABORATORUL DE TERMODINAMIC I FIZIC STATISTIC BN 119

EFECTUL SEEBECK

2005

EFECTUL SEEBECK

1. Scopul lucrrii Etalonarea unui termocuplu, determinarea coeficientului Seebeck. 2. Teoria lucrrii Efectele termoelectrice, care apar n conductoarele strbtute de curent electric n prezena unui gradient de temperatur, sunt rezultatul interdependenei ntre curentul electric i curentul caloric. Exist trei efecte termoelectrice: efectul Seebeck, efectul Thomson i efectul Peltier (pentru ultimele dou vezi Anexa 1 - Tipuri de efecte termoelectrice). Efectul Seebeck const n apariia unei tensiuni termoelectrice (Seebeck) n conductoare de natur diferit, ale cror suduri se gsesc la temperaturi diferite. Tensiunea Seebeck depinde de natura conductoarelor i de gradientul de temperatur. r r Fluxurile de cldur J q i de sarcin electric J e ce pot aprea ntr-un sistem

( )

( )

termodinamic sunt interdependente, fiecare fiind funcie liniar de forele termodinamice (vezi Anexa 2- Principiile termodinamicii proceselor ireversibile) determinate de gradienii de r temperatur (T ) i de potenial electric V = E din sistem: r r E 1 (1) J q = L11 + L12 T T r r E 1 J e = L21 + L22 (2) T T unde Lij (cu i, j = 1,2 ) sunt coeficieni fenomenologici i, conform principiului de

reciprocitate Onsager, L12 = L21 . De asemenea, s-a admis existena forelor termodinamice r r r E 1 X q = i X e = (3) T T Considerm acum cazul unui sistem termodinamic alctuit din dou conductoare A i B, ale cror suduri se gsesc la temperaturile T1 i T2 , cu T1 < T2 (Fig. 1). Dac fluxul de r sarcin electric este nul J e = 0 ecuaia (3) devine: r L E = 21 T = T T (4) L22T r L unde T = 21 este coeficientul termoelectric (Seebeck) absolut. Cum E = V , din L22T ecuaia (4) rezult: V = T T (5) i integrnd aceast ecuaie de-a lungul circuitului obinem tensiunea la borne (tensiunea Seebeck):

T2

U AB =

T1

TA TB )dT = (TA TB )(T2 T1 ) = AB (T2 T1 )

(6)

unde TA si TB sunt coeficienii termoelectrici absolui ai celor dou conductoare,

1

presupui constani, iar AB este coeficientul Seebeck ce B depinde de natura conductoarelor (vezi Anexa 3 - Teoria cuantic a efectului Seebeck). Aceast tensiune poate fi T2 T1 msurat cu un milivoltmetru V conectat ca n schema A A experimental din figura 1. n cazul metalelor simple, la temperatura camerei, coeficientului Seebeck absolut T este de civa V/K, astfel nct la o diferen de temperatur ntre suduri V T = T2 T1 = 100 K se obine o tensiune termoelectric de Fig. 1 - Schema experimental ordinul mV. De asemenea, n cazul metalelor, coeficientul Seebeck este slab dependent de temperatur i este puin pentru studiului efectului Seebeck influenat de impuriti, spre deosebire de cazul semiconductorilor care, n schimb, prezint o sensibilitate termoelectric mult mai mare. Cteva valori ale coeficientului Seebeck pentru metale i semiconductori sunt indicate n tabelul 1 (vezi Anexa 4 - Tabele cu valori ale coeficientului Seebeck i ale tensiunii Seebeck). Efectul Seebeck are aplicaii la confecionarea termocuplelor, dispozitive care sunt folosite la msurarea temperaturilor. Materialele din care sunt confecionate termocuplele se aleg n functie de intervalul de temperatura, de precizia necesar, de cost, durata de via etc. Aceste materiale sunt metale pure sau aliaje i dau denumirea termocuplului respectiv: platin rhodiu-platin, nichel crom-nichel, fier-constantan, cupru constantan, cromel-alumel, cromelcopel etc (vezi tabelul 2 din Anexa 4 - Tabele cu valori ale coeficientului Seebeck i ale tensiunii Seebeck). Termocuplele realizate din semiconductori se utilizeaz numai n anumite domenii de temperatur i, de asemenea, pot fi folosite pentru construcia aa numitelor termoelemente, dispozitive care transform energia termic n energie electric prin efect Seebeck. Dac temperatura sudurii reci este meninut constant (de obicei prin introducerea ei ntr-un amestec de ap cu ghea, astfel nct T1 = 273 K), tensiunea Seebeck va fi funcie numai de temperatura sudurii calde T2 : U AB = U AB (T2 ) (7) Dac n aceste condiii se msoar experimental valorile tensiunii Seebeck U AB la diferite temperaturi ale sudurii calde T2 i se reprezint grafic dependen ntr-un sistem coordonate (U AB , T ) , se obine o curb numit curba de etalonare a termocuplului.

3. Dispozitivul experimental Dispozitivul experimental (Fig. 2) este format dintr-un cuptor A a crui temperatur poate fi variat i dou termocuple, dintre care unul etalon, de fier-constantan i altul necunoscut. Termocuplul etalon servete la determinarea temperaturii T2 a cuptorului A, fiind legat la milivoltmetrul B care este gradat direct n C. Milivoltmetrul B indic diferena de Fig. 2 - Dispozitivul experimental temperatur T dintre cuptor i sudura rece. Termocuplul necunoscut, care urmeaz s fie etalonat, este conectat la milivoltmetrul C. Termocuplele sunt izolate i introduse n aceai teac de material ceramic pentru ca temperaturile sudurilor calde ale celor dou termocuple s fie identice. Trebuie menionat c, n aceast variant, temperatura sudurii reci a fiecrui
2

termocuplu este egal cu temperatura camerei. Aceasta poate varia de la un experiment la altul sau chiar n timpul efecturii unui experiment, metoda nefiind aadar foarte precis. O variant mbuntit a acestu termocuplu folosete pentru sudura rece un amestec de ap cu ghea, a crui temperatur de 0 C rmne constant pe durata efecturii msurtorilor. Cuptorul are inerie termic mare astfel nct, dei nu este alimentat printr-un reostat sau autotransformator ci direct de la reea, creterea temperaturii este foarte lent.

4. Modul de lucru Se alimenteaz cuptorul electric de la reeaua de 220 V. ncepnd de la indicaia de pe scara milivotmetrului B corespunztoare unei diferene de temperatur dintre cuptor i mediul ambiant t = 20C, la fiecare variaie a temperaturii cuptorului A cu t = 5C se noteaz tensiunea termoelectric U AB de pe milivoltmetrul C, care este fixat pe o scar convenabil (15 mV sau 30 mV). n momentul n care diferena de temperatur atinge valoarea t = 300C se ntrerupe alimentarea cuptorului i se fac n continuare msurri ale tensiunii termoelectrice la rcire, n aceeai mod ca la nclzire, pn la atingerea valorii de t = 100C. Datele obinute se trec ntr-un tabel de forma:
t (C) T (K)

La nclzire
U AB (div) U AB (mV)

La rcire
U AB (div) U AB (mV)

20 30 40 ........

5. Prelucarea datelor experimentale Se vor trasa pe hrtie milimetric, n acelai sistem de coordonate, graficele U AB = U AB ( T ) corespunztoare proceselor de nclzire i de rcire. Se determin pantele m1 i m2 ale celor dou drepte, acestea reprezentnd valorile corespunzatoare ale coeficienilor Seebeck, AB1 i AB 2 . Se calculeaz valoarea medie a coeficientului Seebeck: + AB 2 AB = AB1 . 2 6. ntrebri 1. Cum poate fi determinat temperatura real a cuptorului avnd la dispoziie curba de etalonare trasat ? 2. n ce condiii este avantajoas utilizarea semiconductorilor pentru construcia termocuplelor ? 3. Cum poate fi explicat sensibilitatea termoelectric mult mai mare a semiconductorilor fa de cea a metalelor ? 4. Evideniai asemnrile i diferenele dintre caracteristicile efectelor Seebeck i Peltier.

7. ANEXE ANEXA 1 - Tipuri de efecte termoelectrice Efectul Thomson: ntr-un conductor n care exist un gradient de temperatur i este strbtut de un curent electric, se degaj sau se absoarbe cldur n funcie de sensul curentului electric. Cldura degajat sau absorbit n unitatea de timp (cldura Thomson) este proporional cu intensitatea curentulu I i cu gradientul de temperatur T : dQ = T I T (A1) dt unde T este coeficientul Thomson. Efectul Peltier: sudura a dou conductoare diferite A i B, de natur diferit, se nclzete sau se rcete n funcie de sensul curentului electric i de natura conductoarelor. Cldura degajat sau absorbit n unitatea de timp (cldura Peltier) este proporional cu intensitatea curentului: dQ = AB I (A2) dt unde AB este coeficientul Peltier, care depinde de natura conductoarelor A i B. ANEXA 2 - Principiile termodinamicii proceselor ireversibile Principiile termodinamicii proceselor ireversibile sunt: 1. Principiul liniaritii: fluxurile termodinamice (de cldur, mas, sarcin electric) sunt funcii liniare de forele termodinamice (gradieni de temperatur, concentraie, potenial): r r Ji = Lik X k (A3)

unde Lik se numesc coeficieni fenomenologici. Ecuaiile de tipul (1) se numesc ecuaii fenomenologice. 2. Principiul de reciprocitate Onsager postuleaz simetria elementelor matricei L prin relatia: Lik = Lki (A4) Fenomenele simple care pot aprea n cazul conductoarelor strbtute/nestrbtute de curent electric n prezena/absena unui gradient de temperatur sunt: A. n prezena unui gradient de potenial electric i n absena unui gradient de temperatur se obine conductibilitatea r electric pur. Din ecuaia (3) rezult r r E J e = L22 = E (A5) T unde = L22 / T reprezint conductivitatea electric. Regsim astfel legea lui Ohm. B. n prezena unui gradient de potenial i a unui gradient de temperatur, fluxul de sarcin electric (densitatea de curent electric) este, innd cont de ecuaia (2), r r L21 (A6) J e = E L T T 22 r C. n absena unui curent electric J e = 0 , se obine conductibilitatea termic pur. Din ec. (2), impunnd aceast condiie, rezult

r L E 1 = 21 T L22 T Substituind (A7) n ecuaia (1) se obine, innd cont i de condiia (A4). 2 r L21L12 1 L22 L11 L12 = T = kT Jq = L 11 L22 L22T 2 T

(A7)

(A8)

L L L2 unde k = 22 11 12 reprezint conductivitatea termic. Ecuaia (A8) reprezint legea lui L22T 2 Fourier.
ANEXA 3 - Teoria cuantic a efectului Seebeck Fizica statistic cuantic i teoria cuantic a solidului au artat c electronii de valen dintr-un solid (n particular metal) pot fi asimilai unor particule ce se afl ntr-o groap de potenial, energia lor putnd avea doar valori discrete foarte apropiate, nivelul de energie maxim la 0 K fiind nivelul Fermi. Pentru ca electronii s fie scoi din metal n vid, acestora trebuie s li se comunice o energie de extractie We , cea mai mic valoare a acesteia corespunznd electronilor ce au energia n apropierea nivelului Fermi (Fig. A1).

We EF
Fig. A1

Dac adncimea gropii de potenial a metalului este W , atunci We = W E F (A9) Energia de extractie depinde de natura metalului, slab de temperatur i foarte puternic de starea suprafeei metalului. Considerm dou metale diferite, A i B, care au valori diferite ale energiilor de extracie (i ale nivelelor Fermi). Cnd cele doua metale sunt puse n contact, au loc procese tranzitorii, care constau ntr-un schimb reciproc de purtatori, pn la obinerea strii de echilibru. Se poate arta c starea de echilibru este atins cnd nivelele Fermi n zona jonctiunii se egaleaz. Dac WeA > WeB , (E FA < E FB ) , numrul de electroni care trec din B n A va fi mai mare dect numrul de electroni care trec din A n B; metalul B va srci n purttori (electroni), ncarcndu-se pozitiv (i nivelul su Fermi va cobor) iar metalul A se va mbogi n electroni, ncrcndu-se negativ (i nivelul su Fermi va urca). La egalizarea nivelelor Fermi, schimbul de electroni nceteaz, diferena de potenial care apare opunndu-se trecerii n continuare a electronilor. Dac cele dou metale au concentraii diferite de electroni, se poate arta c diferenele de potenial de contact ce apar la sudurile celor dou metale, aflate la temperaturile T1 i T2 , cu T1 < T2 , vor fi

WeB WeA kT1 n A + (A10) ln e e nB W WeB kT2 nB U 2 = eA + ln (A11) e e nA Tensiunea electromotoare n circuit (presupunnd ca WeA , WeB i concentraiile purttorilor de sarcin din cele doua metale n A , n B depind slab de temperatur) este: n k U AB = U1 + U 2 = (T2 T1 ) ln B (A12) e nA sau U AB = AB (T2 T1 ) (A13) unde k n AB = ln B (A14) e nA este coeficientul Seebeck. U1 =
ANEXA 4 - Tabele cu valori ale coeficientului Seebeck i ale tensiunii Seebeck Tabelul 1 indic cteva valori ale coeficientului Seebeck absolut la temperatura camerei (i la temperatura de 700C pentru ultimele trei materiale) pentru metale i semiconductori. Valorile pozitive ale coeficientului Seebeck corespund materialelor cu purttori de sarcin negativ (electroni), iar valorile negative corespund materialelor cu purttori de sarcin pozitiv (goluri).

Materialul T ( V/K)

Al Cu -0,2 3,98

Ag 3,68

W 5,0

(Bi,Sb)2Te3 Bi2(Te,Se)3 ZnSb 195 -210 220

InSb -130

Tabelul 1 Ge TiO2 -210 -200

Tabelul 2 indic cteva tipuri de termocuple mai des utilizate n practic si caracteristicile lor. Temperatura limit de utilizare (C) maxim minim continuu intermitent -200 600 760 -270 400 400 -270 600 1000 -270 0 0 0 1000 1400 1400 1700 1370 1760 1760 1820
Tabelul 2 Tensiunea Seebeck maxim (mV) 42,9 20,9 76,4

Termocuplul Fier-Constantan Cupru-Constantan Cromel-Constantan Cromel-Alumel (NiCr-Ni) PtRh(10%)- Pt PtRh(13%)- Pt PtRh(30%)-PtRh(6%)

Polaritatea Fe(+) Const(-) Cu(+) Const(-) Cromel(+) Const(-) Cromel(+) Alumel(-) PtRh(10)(+) Pt(-) PtRh(13)(+) Pt(-) PtRh(30)(+)PtRh(6)(-)

54,8 18,6 21,0 13,8