COLOIZI

Una i aceeai substan, n funcie de solvent, poate s se dizolve dnd soluii adevrate sau s formeze dispersii coloidale. De exemplu: clorura de sodiu, uor solubil n ap, se disperseaz coloidal n benzen. Soluiile coloidale apoase se mai numesc hidrosoluri, iar dispersiile coloidale n solveni organici sunt numite organosoluri. Dintre proprietile cinetice i optice, comune tuturor soluiilor coloidale, cele mai caracteristice sunt: Particulele au vitez redus de difuzie; Nu pot s treac prin membrane semipermeabile (nu dializeaz); Sunt vizibile numai la ultramicroscop saula microscopul electronic. Deci caracterul distinctiv al coloizilor rezid exclusiv n dimensiunile particulelor lor i nu n natura chimic a acestora. nsuirile dispersiilor coloidale variaz ns mult cu compoziia chimic a fazei disperse. Sistemele coloidale pot fi clasificate innd cont de diferite criterii: Structura particulelor; Reversibilitatea strii coloidale; Modul de obinere a dispersiei; Proveniena etc. O proprietate important, pe baza creia coloizii pot fi clasificai n coloizi liofili i coloizi liofobi este afinitatea particulelor dispersate fa de mediul de dispersie, respectiv interaciunea sau lipsa interaciunii substanei coloidale cu vehiculul care formeaz faza dispersant. Trebuie ns menionat c exist numeroase cazuri intermediare ntre aceste dou tipuri de soluii coloidale.

COLOIZII LIOFOBI

n sistemele coloidale liofobe particulele dispersate nu au afinitate fa de mediul de dispersie, nu se dizolv n acest mediu i se menin dispersate numai n anumite condiii. Aceti coloizi se mai numesc i coloizi de dispersie, coloizi corpusculari, suspenzoizi. Metode de obinere de sisteme disperse coloidale liofobe Dispersii de coloizi liofobi se pot obine pe dou ci: 1. prin dispersare: care const n pulverizarea pn la dimensiuni coloidale a substanelor grosier divizate n mediul de dispersie; 2. prin condensare cnd particulele dispersate molecular sau ionic (soluii adevrate) sunt precipitate sau salefiate n aa fel ca s se formeze agregate coloidale. Dispersarea se poate realiza pe cale mecanic n mori coloidale sau prin dispersare electric, metod folosit la obinerea unor hidrosoluri de metale (Cu, Ag, Au): se trece un arc electric ntre doi electrozi formai din metalul respectiv, cufundai n ap; n jurul electrozilor se formeaz o dispersie coloidal din metalul utilizat. Se pot obine dispersii coloidale i cu ajutorul ultrasunetelor prin dispersarea substanei respective n mediul de dispersie sub aciunea vibraiilor ultrasonore. La obinerea dispersiilor coloidale prin condensare se pleac de la o soluie adevrat i se realizeaz printr-un procedeu chimic o precipitare, oprindu-se ns procesul cnd faza dispers atinge dimensiunile particulelor coloidale. La fel se pot folosi i metode de condensare fizic care se aplic n special la prepararea unor dispersii coloidale din substane organice. Metoda const n schimbarea concentraiei solventului ce provoac precipitarea n stare coloidal a substanei dizolvate. Astfel se pot obine prin tratarea unor soluii apoase cu alcool, precipitarea sub form coloidal a substanelor dizolvate sau invers, din soluii alcoolice, prin adugarea

de ap, pot fi obinute dispersii coloidale (de exemplu: se poate obine o dispersie coloidal tratnd cu ap soluii alcoolice de mastix, colofoniu sau alte rezine). Proprietile caracteristice ale coloizilor nu au tendin de solvatare; se transform ireversibil dup eliminarea solventului; au stabilitate redus, de aceea n practica farmaceutic se gsesc de multe ori combinaii cu substane coloidale liofile (coloizi de protecie); sunt sensibili fa de electrolii; vscozitatea lor este redus, difer puin de vscozitatea solventului; tensiunea superficial se deosebete puin de cea a mediului de dispersie.

Stabilitatea dispersiilor coloidale liofobe Particulele coloidale, dispersate ntr-un mediu apos, prin sarcina electric cu care sunt ncrcate, dispun de un potenial manifestat prin energie cinetic, care este mai mare dect fora gravitaiei. Acest potenial electrocinetic asigur stabilitatea sistemului lichid eterogen de tip sol. Att timp ct potenialul se manifest, datorit respingerii reciproce a particulelor , se sigur stabilitatea dispersiei. Dup un timp potenialul pierzdu-i din intensitate i apropiindu-se de punctul zero (punct izoelectric) ncepe flocularea, urmat de separarea particulelor din sistem. Deci stabilitatea coloizilor liofobi, fa de aceea a soluiilor moleculare este relativ redus. Particulele coloizilor liofobi pot rmne dispersate n faza dispersant, fa de care nu au afinitate, numai n anumite condiii. Dispersarea i stabilitatea lor dup cum s-a artat mai nainte este condiionat n primul rnd de sarcina electric de acelai semn a particulelor. Apariia la suprafaa particulelor coloidale a unui nveli electric se datorete fie disocierii n ioni a moleculelor, cnd ioni de un anumit semn rmn fixai pe suprafaa particulei, iar ionii de semn contrar sau antionii trec n stratul aderent al fazei lichide, fie prin adsorbie selectiv de ioni din faza lichid pe suprafaa particulelor disperse. 3

Structura unei particule coloidale liofobe este deci urmtoarea: nucleul particulei, format din atomi sau molecule; stratul de ioni care ader de suprafaa particulei cu care formeaz un tot unitar; stratul de antiioni care se gsete n jurul particulelor.
-

- - - + - + + ++ + - - ++ + + + + + - - -+ - + + + + + - -- - + + +++ - - - - - - -

structura unei particule coloidale liofobe: N nucleul particulei a stratul de ioni adsorbii; b stratul difuz. Astfel se formeaz un strat dublu electric asemntor unui condensator. Stratul de antiioni cu acelai numr de sarcini ca i stratul interior, este ns dispersat: numai o parte a ionilor cu semn contrar se gsete fa n fa cu ionii adsorbii de particul n stratul lichid aderent acesteia; cealalt parte a antiionilor formeaz un start difuz a crui grosime poate fi de peste 10 ori mai mare dect grosimea primului strat de antiioni. n stratul difuz concentraia antiionilor scade pe msura ndeprtrii de stratul aderent. Din diferena ntre numrul total de ioni care formeaz potenialul particulei i numrul de antiioni care a ptruns n stratul aderent rezult un potenial numit potenial zeta sau electrocinetic . sarcina efectiv a unei particule este deci dat de ionii stratului difuz i este exprimat prin potenialul zeta.

interfa V

strat adsorbit

strat difuz

distana Diferena de potenial n stratul dublu electric n funcie de distana de la interfaz N ncrctura electric a particulei (potenialul Nernst) diferena de potenial al stratului difuz (potenialul Zeta) Potenialul Zeta poate fi determinat n aparate de electroforez, pe baza vitezei de migrare a particulelor. n cazul n care sarcina electric a particulelor nu poate surveni n urma disocierii grupelor funcionale care aparin particulelor, ncrctura electric poate fi pozitiv sau negativ n funcie de preparare. De exemplu n cazul obinerii iodurii de argint coloidale din azotatul de argint i iodura de potasiu, particulele vor avea sarcin negativ sau pozitiv n funcie de ionul care a fost prezent n exces la obinerea acestei halogenuri. Deci dac ntr-o soluie de azotat de argint se picur soluie de iodur de potasiu, pe suprafaa iodurii de argint se vor adsorbi ioni de argint conferind particulei sarcin pozitiv. Dac la soluia de iodur de potasiu se adaug n picturi soluia de azotat de argint, ionii de iodur vor fi adsorbii pe iodur de argint i particulele vor fi ncrcate negativ.

NO 3 NO 3 + Ag Ag+

+ Ag

NO 3 + Ag + Ag + Ag NO 3 + K IK+ I I + K

+ K I AgI -

AgI

+ K I I I

+ K

+ Ag + Ag NO 3

NO 3

+ K

+ K

Sarcina electric a particulelor coloidale de iodur de argint n funcie de obinere: A la soluia de azotat de argint se adaug soluie de iodur de potasiu; B - la soluia de iodur de potasiu se adaug soluie de azotat de argint. n unele cazuri pentru a asigura o stabilitate mai ndelungat se poate potena sarcina electric a particulelor, prin adugarea de soluri a anumitor electrolii n prezena crora particulele se ncarc electric i pot fi redistribuite omogenizndu-se. Procedeul este cunoscut sub numele de peptizare. Astfel dac soluia coloidal de Fe(OH)3 este floculat, prin adugarea de FeCl3 particulele pot adsorbi ioni de Fe3+ formnd cu acetia particule coloidale cationice care se redisperseaz: xFe(OH)3.yFe3+ La fel putem reduce n soluie Fe(OH)3 floculat, prin adugarea de soluie diluat de amoniac. Se formeaz particule coloidale anionice: xFe(OH)3.yHOO atenie deosebit trebuie acordat cnd n soluri se asociaz electrolii de semn contrar cu ncrctura particulelor solului, care neutraliznd potenialul electrocinetic, duce la precipitare. Din acest motiv soluiile coloidale injectabile sau cele folosite sub form de colire, nu se izotonizeaz cu electrolii. Stabilitatea dispersiilor coloidale liofobe se poate mbunti n mare msur prin asocierea lor cu un al doilea colid, puternic hidrofil, numit i coloid de protecie, care face

posibil realizarea unui strat de solvatare n jurul particulelor. Astfel scade sensibilitatea lor fa de electrolii, sistemele devin reversibile. Exemple de coloizi liofobi folosii n practica farmaceutic: 1. argentum colloidale (collargol) conine 70% argint coloidal, coloidul protector este o albumin; 2. argentum vitelinicun (argyrol) conine 20% argint coloidal, asociat cu vitelin (fosfoprotein din glbenuul de ou); 3. argenzul proteinicum (protargol) conine 8% argint coloidal, se obine prin tratarea unei soluii de azotat de argint cu o soluie de protein; 4. liquer ferri albuminati stabilizat cu zaharoz; 5. sulful coloidal se obine prin tratarea unei soluii de polisulfur cu acid clorhidric; 6. aurul coloidal este obinut n prezena unui coloid de protecie dintr-o soluie de clorur auric, la care se adaug o substan reductoare. saccharati soluie coloidal de albuminat de fier

COLOIZI LIOFILI
Proprieti caracteristice: se disperseaz spontan la adugarea solventului; particulele au tendin de solvatare (n cazul apei vorbim de hidratare), pot atrage n jurul lor molecule de solvent. Prin solvatare (hidratare) se formeaz un strat protector care mpiedic agregarea; solurile coloizilor liofili au o stabilitate mai mare dect solurile coloizilor liofobi; sunt mai puin sensibile fa de electrolii; dup ndeprtarea solventului, se disperseaz spontan la adugarea unei noi cantiti de solvent;

 vscozitatea solurilor, n cazul coloizilor macromoleculari, este cu mult mai mare dect cea a solventului; tensiunea superficial a solurilor, mai ales n cazul coloizilor micelari, este mult mai redus dect cea a mediului de dispersie. Coloizii liofili pot fi clasificai n dou grupe distincte: 1. coloizi micelari; 2. coloizi macromoleculari. 1. Coloizii micelari (amfifili, de asociaie) Coloizii micelari sunt substane cu dimensiuni moleculare mai mici (< 1 nm) dect dimensiunile coloidale, ns datorit structurii lor moleculare, au caracter amfifil (o parte a moleculei are afinitate fa de ap, iar cealalt parte fa de ulei) i n mediul lichid se asociaz spontan, formnd agregate, numite micele, de dimensiuni coloidale. Micelele pot avea form sferic, lamelar, tubular, n funcie de structura molecular sau de concentraie. Coloizilor micelari aparin urmtoarele tipuri de substane: agenii tensioactivi (tenside, substane active de suprafa). Tensidele au proprietatea de a scdea tensiunea superficial chiar i n concentraii mici. Structura unei astfel de molecule este reprezentat schematic printr-un cerc gol sau haurat care reprezint gruparea hidrofil i o linie dreapt sau un dreptunghi alungit reprezentnd partea hidrofob.

CH - (CH2) - CH = CH- (CH2) - C 3 7 7

O Na O

grupa hidrofob grupa hidrofil Dac la un amestec de ap i ulei se adaug o cantitate infim de tensid, dup separarea fazelor moleculele tensidului se concentreaz la interfa i se aranjeaz conform afinitii lor.

ULEI

AP Datorit acestei concentrri la interfa ele scad tensiunea superficial. Deci, dac cantitatea lor n amestecul ulei/ap este foarte mic, ele nc nu formeaz micele. Dac concentraia crete, stratul monomolecular de la interfaz devine saturat i moleculele se asociaz n particule (micele) de dimensiuni coloidale, n faza fa de care au afinitate mai mare. De exemplu o soluie milimolar de stearat de sodiu se comport ca o soluie obinuit, dar dac se mrete concentraia, prezint proprietile sistemelor coloidale. Concentraia minim la care ncep s se formeze micele, este numit concentraia micelar critic (C.M.C.). S-a observat c la dizolvarea n ap a stearatului de sodiu n cantiti mici, tensiunea superficial a soluiei scade brusc, presiunea osmotic se mrete, dar dup depirea C.M.C., tensiunea superficial precum i presiunea osmotic se schimb numai puin, datorit formrii micelelor. Agenii tensioactivi se folosesc pentru solubilizarea unor substane insolubile n ap, cnd aceste substane, prin nlocuire cu micele, devin hidrodispersabile, formnd dispersii coloidale. Numeroi ageni tensioactivi sunt emulgatori i ageni hidratani valoroi, care se utilizeaz la prepararea mai multor forme farmaceutice (emulsii, suspensii, unguente). colorani sintetici majoritatea coloranilor sintetici hidrosolubili, utilizai n scopuri terapeutice sau de diagnostic, se dizolv coloidal formnd micele. Se pot deosebi colorani cu caracter acid, deci anionici (fluorescein, rou de congo, indigocarmin, benzopurpurin) i colorani cu caracter slab bazic, cationic (albastru de metilen, violet de geniana, tripaflavin, rivanol). Sub form de soluie, aceste substane se utilizeaz extern, unele i pe cale parenteral (ex. injeciile de indigocarmin). Din cauz c n prezena electroliilor puternici stabilitatea soluiilor coloidale este mai redus, izotonizarea preparatelor

parenterale se realizeaz (dac este cazul) cu glucoz, zaharoz sau sorbitol n loc de clorur de sodiu sau ali electrolii. 2. Coloizi macromoleculari Coloizii macromoleculari sunt substane formate din molecule uriae, avnd un numr de cel puin 1000 atomi, cu greutatea molecular peste 10 4. Moleculele pot avea form sferic, lamelar sau filiform. Substanele macromoleculare cu molecule n form de sfer sunt: glicogenul, ovalbumina, hemoglobina; form filiform are celuloza, acidul alginic, pectina i gelatina. Amidonul se situeaz ntre cele dou forme. Particulele de bentonit au form lamelar. Solubilitatea macromoleculelor ntr-un anumit vehicul este determinat de structura chimic a moleculei. Solurile coloizilor filiformi au o larg utilizare n practica farmaceutic, fiind oficinalizai sub denumirea de mucilagii. Mucilagiile sunt preparate farmaceutice lichide, vscoase. n scop terapeutic pot fi folosite ca preparate antidiareice (prin acoperirea mucoasei intestinale scad iritabilitatea lor, diminu peristaltismul) sau extern, datorit aciunii lor emoliente. Mucilagiile se utilizeaz i pentru corectarea gustului arztor al unor soluii medicamentoase (ex. soluia de clorur de calciu), sau pentru a reduce aciunea iritant a unor medicamente (soluiile de cloralhidrat). Mucilagiile obinute din produse mai puin digerabile (agar-agar, carboximetilceluloz sodic) au aciune laxativ (laxative de volum). Ca ageni de viscozitate se folosesc la prepararea emulsiilor, suspensiilor, colirelor vscoase. La prepararea comprimatelor, pilulelor se utilizeaz excipieni aglutinani. n concentraii ceva mai mari substanele macromoleculare filiforme formeaz geluri, care pot fi utilizate ca baze de unguente. n funcie de provenien mucilagiile pot fi clasificate n mucilagii: naturale, semisintetice, sintetice. La rndul lor mucilagiile de origine natural pot fi: organice,

10

 anorganice. FR X prevede patru monografii individuale de mucilagii : 1. Mucilag de gum arabic 2. Mucilag de gum tragacanta 3. Mucilag de metilceluloz 4. Mucilag de carboximetilceluloz sodic 30 % 2,5 % 2 % 2 %

n practic se utilizeaz mucilagul de alcool polivinilic 10%, mucilagul de alginat de sodiu 1-2%, mucilagul de gelatin 4-5%, mucilagul de bentonit 5%, mucilagul de etilceluloz 1-2%, etc. n concentraii mai mari dect cele artate mai sus coloizii filiformi formeaz hidrogeluri cu o structur reticular i care se utilizeaz ca baze de unguente.

11