CUPRINS

1 BITUMELE NATURALE ...........................................................................................................2 1.1.ORIGINEA BITUMENELOR ..................................................................................................2 1.2.BITUMINIZAREA....................................................................................................................2 1.3.CLASIFICAREA BITUMENELOR NATURALE...................................................................2 1.4.TIPURI PRINCIPALE DE BITUMENE NATURALE ...........................................................3 1.4.1. PETROLUL ..........................................................................................................................3 1.4.2.GAZE NATURALE ..............................................................................................................4 1.4.3.SISTURI BITUMINOASE ....................................................................................................4 1.5 TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICE IN CONDIIILE ACCESULUI LIMITAT DE OXIGEN....8 1.6 TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICE IN CONDIIILE UNEI LIPSE TOTALE A OXIGENULUI 8 2.1.GEOLOGIE ..9 2.2. REZERVE...10 2.3.INDUSTRIE....10 2.4.EXTRACTIA SI PRELUCRAREA ...11 3.BIBLIOGRAFIE 11 4.ANEXE ...12

1 BITUMELE NATURALE Prin bitumen natural se definete un amestec complex i variabil de hidrocarburi gazoase, lichide i solide, i dup gradul de predominare a unei faze bitumenele naturale care pot fi lichide, gazoase sau solide. 1.1. ORIGINEA BITUMENELOR Bitumele natural sunt foarte raspndite n scoara terestr, n special n rocile sedimentare i,n acest caz, sunt considerate c au origine organic (extern). Mai rar, bitumele sunt intlnite i n rocile metamirfice i eruptive i, n acest caz s-a considerat c au origine anorganic sau mineral (intern); prezena lor n aceste roci pune problema existentei unei legaturi genetice cu acestea. L. Mrazec, prin analogie cu concepia asupra provenienei apelor din scoara terestr , a numit bitumenele din prima categorie hidrocarburi vadoase i pe cele din a doua categorie hidrocarburi juvenile. 1.2. BITUMINIZAREA Pe fundul apelor stttoare dulci, slcii sau srate, n lipsa oxigenului, are loc descompunerea materiei anorganice, n special a grsimilor, din care rezult,n afar de metan, i alte hidrocarburi cum ar fi amoniacul, hidrogen sulfurat,etc. n procesul de bituminizare,soluiile saline contribuie la spunificarea grsimilor,iar silicea coloidal, argilele, etc.,au rol de catalizator i retin produsele obinute din descompunerea grsimilor, ferindu-le de contactul cu oxigenul. Primul produs de transformare a materiei organice, depus pe fundul apelor slcii sau srate,este , dupa Polonie (1903), sapropelul, caracterizat ca un ml unsuros,cu miros greu, format din material organic n putrefacie i ml mineral.

1.3. CLASIFICAREA BITUMENELOR NATURALE O clasificare a bitumenelor naturale trebuie s in seama fie de legtura genetic de derivare natural a diferiilor compui i materia prim din care rezult, fie de starea fizic a lor, fie de legturile fizico-chimice dintre bitumene i roci. Cele mai cunoscute clasificri, dup principiile enumerate sunt cele ntocmite de Ch. Engler, H. Hoefer i L. Mrazec. Principiile Ch. Engler n
2

aceast clasificare, chimic-genetic, autorul pleac de la anabitumene, considerate ca primul produs de transformare a materiei organice, n urma unui proces de fermentaie anaerob, i deosebete cinci clase de bitumene i anume: 1) Anabitumene amestec de materie organic n diferite stadii de transformare i de materie organic netransformat; n compoziia anabitumenelor intr grsimi, acizi grai, parafine fosile, ozocherit, asphalt, etc. 2) Polibitumene produse de polimerizare i de oxidare a anabitumenelor, insolubile la rece n solvenii hidrocarburilor. 3) Catabitumene produse rezultate din depolimerizarea anabitumenelor.Catabitumenele sunt reprezentate prin bitumenelo mobile ale isturilor bituminoase i sunt solubile n solvenii hidrocarburilor. 4) Ecgonobitumene care rezult din depolimerizarea ana-poli-catabitumenelor, sunt solubile n solvenii hidrocarburilor i reprezentate prin bitumenele din petrolul brut i gazele naturale. 5) Oxibitumene produi de oxidare a petrolului (asfaltul, ozocherita etc).

1.4. TIPURI PRINCIPALE DE BITUMENE NATURALE

1.4.1Petrolul (ieiul) este un amestec natural, lichid i inflamabil, de hidrocarburi gazoase, lichide i solide, n care hidrocarburile gazoase i solide sunt dizolvate n hidrocarburile lichide, formnd soluii sau suspensii coloidale. n studiul zcmintelor de petrol prezint o deosebit importan, din punct de vedere teoretic i practic, cunoaterea tipurilor de petrol i n aceast direcie se cunosc o serie de clasificri, dintre care se menioneaz clasificarea Carpatic" a prof. C. Creang (1961), care caracterizeaz ieiurile prin dou trsturi chimice de baz: 1) Compoziia fondului de hidrocarburi. 2) Proporia componenilor: cear, compui de natur asfaltic, compui cu sulf i distilat pn la 200C.

1.4.2.Gazele naturale sunt produse ale descompunerii materiei organice n absena oxigenului i n afar de metan ele conin i alte gaze. n depozitele sedimentare din formaiunea cu gaze" din Bazinul Transilvaniei, zcmintele de gaze conin n general: CH4 (9899%); N (0,2 0,8%); 02 (0,8-0,9%); He (0,001%). Unele zcminte de gaze din Bazinul Transilvaniei au concentraii n metan pn la 99,9% i sunt nsoite de cantiti mici de etan, butan, propan, care nu depesc ordinul zecimilor de procente i de hidrocarburi lichide uoare (pentani, hexani, heptani) a cror concentraie variaz n jurul miimilor de procente. De regul, n cantiti de ordinal zecimilor sau sutimilor de procente se ntlnete dioxidul de carbon i azotul, dar se cunosc i zcminte cu coninut ridicat de dioxid de carbon, cum sunt unele zcminte situate n partea de est a Bazinului Transilvaniei(Cumed, Benid, Trceti, Firtu) i n Bazinul Panonian (Picolt, CiocaiaDiosig), n ambele cazuri zcmintele sunt situate n apropierea eruptivului neogen. Metanul n cantiti foarte mici se gsete i n rocile eruptive sticloase i n gazele produse de activitatea vulcanic i post-vulcanic. Un coninut ridicat de C02 se ntlnete n ara noastr i n zcmintele de gaze sub care sunt orizonturi de lignit n curs de degazeificare (ca, de exemplu, zcmintele din dacian din Depresiunea Precarpatic). Gazele naturale se mpart n: gaze neasociate, care se gsesc ca gaze libere n condiii iniiale ale unui zcmnt ce nu conine petrol; gaze dizolvate, care n condiii iniiale de zcmnt se gsesc dizolvate n petrol; gaze asociate care se gsesc sub form de gaze libere fie n acelai strat cu petrolul, dar formnd un cap de gaze (gaz-cap), fie c se gsesc n orizonturile superioare ale unei formaiuni geologice i sub ele sunt zcminte de petrol i n acest caz ele formeaz cupole de gaze" (boite de gaze).

1.4.3.isturile bituminoase,de asemenea, cunoscute sub numele de ulei de kerogen

de ist,care este o roc sedimentar cu granulaie fin organic,bogat n coninut de kerogen (un amestec solid de compui chimici organic),din care, hidrocarburi lichide numite uleiuri din isturi bituminoase. istul bituminos este un substituit convenional pentru iei cu toate acestea,extracia de petrol de ist din isturi bituminoase este mai costisitoare dect producia de

iei convenional att financiar ct i n ceea ce privete impactul asupra mediului. Depozite de isturi bituminoase sunt n, ntreaga lume, inclusive n SUA. Uleiul de isturi se nclzete la o temperatur suficient de ridicat provocnd procesul chimic de piroliz pentru a se obine un abur. Dup rcirea vaporilor, se obine uleiul de ist n lichid iar dup aceea se transform ntrun neconvenional ulei care este separat de gaze combustibile isturilor bituminoase(termenul gazelor de ist se poate referi ,de asemenea, la gaz natural din isturi). isturile bituminoase pot fi ,de asemenea , arse direct n cuptoare ca un combustibil de calitate inferioar pentru generarea de energie electric i de nclzire sau folosit ca meterie prim n industria chimic i de prelucrare a materialelor de construcii. isturile bituminoase ctig atenie ca o potenial surs abuden de ulei ori de cte ori preul de scumpiri al petrolului este brut. n acelai timp,exploatarea isturilor i prelucrarea ridic o serie de problem de mediu,cum ar fi,utilizarea terenurilor,de eliminare a deeurilor, utilizarea apei, management,emisiile cu effect de ser a apelor reziduale i poluarea aerului. Compoziia general de ulei de isturi constituie matricea anorganic, bitumuri i kerogen. isturile bituminoase difer de isturi oleaginoase, depozite de ist care conin petrol, care este produs uneori din puuri forate isturile bituminoase (piroisturile sau ulei de sist) sunt roci pelitice ce conin polibitumene. Aceste roci, n afar de substanele bituminoase cu care sunt impregnate i care sunt solubile la cald n solvenii petrolului, conin, n procent mai mare, i o materie organic, insolubil, numit kerogen, considerat prin compoziia ei ca un produs al unei bituminizri incomplete a materiei organice.

Dup natura sedimentului mineral isturile bituminoase pot fi:

argiloase, ca, de exemplu, isturile disodilice din oligocenul Carpailor Orientali; silicioase, n general de culoare neagr-brun, cum sunt isturile menilitice din oligocenul Carpailor Orientali; calcaroase, de culoare rocat sau brun-ncagr i din aceast categorie fac parte Kukersitele din calcarele ordoviciene din R.S.S. Eston;

 marnoase, din care fac parte i marnele albe bituminoase din oligocenul Carpailor Orientali; crbunoase, care prezint caractere ca ale crbunilor bituminoi. isturile bituminoase, n general, prin distilare la temperaturi de 550600C dau un procent de peste 30% substane volatile, care prin condensare trec n ulei de ist i ape amoniacale. Uleiul de ist conine peste 70% hidrocarburi nesaturate grele i are o densitate cuprins ntre 0,8750,950. isturile bituminoase prezint importan prin aceea c ele formeaz obiectul unor explorri i exploatri, n vederea obinerii uleiului de ist, folosit drept combustibil energetic n ara noastr prezint interes, n aceast privin, n special isturile liasice de la Anina care conin ntre 2 i 20% ulei de ist i a cror valorificare ca surs de hidrocarburi este luat n considerare. Coninuturi mai mici de ulei de ist, respectiv de 25%, au isturile disodilice din oligocen care, de asemenea, vor fi valorificate. Uleiul din ist bituminos este numele dat rocilor sedimentare fine care conin materie organic solid (kerogen) i care produc cantiti importante de ulei cnd sunt nclzite. Acest tip de ulei poate fi un valoros combustibil fosil, dar metodele actuale de extragere i rafinare sunt costisitoare, distrug solul, polueaz apa i produc reziduuri cancerigene. Astfel, uleiul din ist bituminos nu se va putea exploata pe scar larg pn cnd celelalte resurse de petrol nu vor fi complet epuizate. isturile bituminoase sunt exploatate ca surse de ulei de ist n U.R.S.S., R. P. Chinez i R. F. Germania i sunt zcminte de astfel de isturi i n alte ri. O atenie deosebit trebuie acordat valorificrii isturilor bituminoase i nisipurilor bituminoase. isturile bituminoase ocup locul al doilea, n categoria resurselor energetice, primul loc fiind deinut de crbuni, aa dup cum reiese n cele menionate mai jos: Estimri asupra structurii rezervelor i resurselor de combustibili: Rezerve1 (%) Crbuni Petrol 47.3 12.4 Resurse2 (%) 79.5 8.4

Gaze natural isturi bidiminoase

6.1 34.2 Tabelul 1

2.5 9.6

Se apreciaz c hidrocarburile coninute n resursele posibil exploatabile de isturi bituminoase i nisipuri bituminoase reprezint 500 miliarde tone petrol, respectiv de peste 2,5 ori mai mari sunt resursele posibil a fi exploatate pentru petrol. Cele mai mari resurse se gsesc n America de Nord (isturi bituminoase n S.U.A. i nisipuri bituminoase n Canada, unde se estimeaz c numai zcmntul de la Athabasca conine mai mult petrol dect toate structurile petrolifere cunoscute pn n prezent, pe glob). n tabelul 1 se prezint estimaiile fcute asupra resurselor mondiale ce ar putea fi obinute din isturile i nisipurile bituminoase. Cu toate c exploatarea isturilor bituminoase este costisitoare, iar procesul de prelucrare a acestora este destul de poluant, trecerea la valorificarea potenialului energetic al isturilor bituminoase ca i a nisipurilor bituminoase este de foarte mare importan, n prezent. Estimaii asupra resurselor mondiale de isturi bituminoase i nisipuri bituminoase (coninut util)* miliarde tone

Resurse identificare I
Africa America de Nord America de Sud Asia Europa Oceania Total mondial 15,1 60,6 a) 14,0 10,9 a) 101,0

Resurse ipotetice** I
b) 50,8 b) 0,3 15,5 b) 66,6

II
a) 232,0 124,0 2,2 0,9 0,2 359,3

II
b) 246,0 497,0 575,0 31,0 b) 1 349,0

Tabelul 2 * Sunt avute n vedere att resursele considerate n prezent exploatabile economic ct i cele considerate n prezent neexploatabile economic. ** Resurse neidentificate, dar posibile din punct de vedere geologic, n zone n care s-au fcut prospeciuni geofizice. a) cantiti reduse;
7

b) nu exist estimaii. I randament n petrol: 0,40,1 l/kg; II randament n petrol: 0,10,04 l/kg. 1.5 TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICE IN CONDIIILE ACCESULUI LIMITAT DE OXIGEN

Aceste condiii snt ntlnite n lacuri, lagune i mlatini nu prea adinei, cnd lipsete o circulaie activ a apei n afar de oxigenul coninut de materia organic, acesta mai este adus fie de particulele minerale, fie datorit aerrii stratului de ap. Oxigenul transform produsele cele mai puin stabile ale materiei organice ntlnite la suprafaa sedimentului care au rezultat datorit aciunii bacteriilor anaerobe. n sedimentul fin, situat n adncime, unde nu este aflux de oxigen, transformarea materiei organice se face n condiii anaerobe. Produsele lichide i gazoase se pot pierde n lipsa unui nveli protector, iar produsele solide formeaz roci fine, solide, care mai trziu devin isturi bituminoase.

1.6 TRANSFORMAREA MATERIEI ORGANICE IN CONDIIILE UNEI LIPSE TOTALE A OXIGENULUI

Aceste condiii snt ntlnite n bazinele care se adncesc destul de repede i, uneori, i n bazinele care se scufund mai lent. n primul caz, descompunerea materiei, ntr-un mediu anaerob reductor este mult mai activ la nceput, iar lichidele i gazele care rezult din acest proces migreaz n rocile permeabile din complexele sedimentare, unde se vor forma acumulri de hidrocarburi. Celelalte bitumene vor fi reinute de sedimentele fine, care n timp devin isturi bituminoase.Cnd scufundarea bazinului este lent sau n cazul cnd au loc ridicri i scufundri ale acestuia i lipsete un nveli protector, bituminizarea materiei organice este ncetinit i se pot pierde produsele gazoase i lichide.

2.1 GEOLOGIE

isturile bituminoase,este o roca sedimentara organic-bogat, face parte din grupul de sapropel combustibili. Ea nu are o definiie geologic cert, nici o formul chimic specific, i custurile sale nu ntotdeauna au limite discrete. isturile bituminoase variaz considerabil n coninutul lor de minerale, compoziia chimic, varsta, tipul de kerogen, i nu toate isturile bituminoase ar fi necesar clasificate ca isturi n sens strict. n conformitate cu petrologistul Adrian C. Hutton de la Universitatea din Wollongong, isturile bituminoase nu sunt "geologic, nici geochimic distinctiv piatr, ci mai degrab termenul de" economic , caracteristica lor comun este solubilitate sczut n solveni organici sczut de fierbere i generarea de produse organice lichide pe descompunerea termic. isturile bituminoase difer de roci bitum-impregnate (ulei de nisipuri i petroliere roci), crbuni humici i ist carbon. n timp ce nisipurile de petrol sunt originare din biodegradare de ulei, cldura i presiunea a transformat kerogenul din isturi bituminoase n petrol, ceea ce nseamn c maturizarea acesteia s nu depeasc mesocatagenetic devreme. Compoziia general de ulei de isturi constituie matricea anorganic, bitumuri, i kerogen. n timp ce poriunea bitum de petrol , isturi este solubil n disulfur de carbon, poriunea de kerogen este insolubil n disulfur de carbon i pot conine fier, vanadiu, nichel, i uraniu. Uleiul de ist conine un procent mai mic de materie organic dect crbunele. n clasele comerciale ale isturilor bituminoase raportul de materie organic a materiei minerale se afla la aproximativ 0.75:5 si 1.5:5. Totodat, materia organic din isturi bituminoase are un raport atomic ntre hidrogen-carbon (H / C) aproximativ 1.2-1.8 ori mai mici dect pentru iei i aproximativ 1,5 pn la de 3 ori mai mare dect pentru crbuni. Componentele organice din isturile bituminoase provin dintr-o varietate de organisme, cum ar fi resturi de alge, spori, polen, cuticulele de plante i fragmente Corky de plante erbacee i lemnoase, i resturile celulare de alte acvatice i a plantelor terestre. Unele depozite conin fosile semnificative; Pit Messel (Germania) , are statutul unui Patrimoniu Mondial UNESCO. Materii minerale din isturi bituminoase include diversi silicai , granulaie fin i carbonai . Matricea anorganic poate conine cuar, argile (n special illit i clorit), carbonai (calcit i Dolomiii), pirit i alte minerale. Geologii pot clasifica isturile bituminoase pe baza compoziiei lor ca isturi bogate n carbonai, fosile silicioase, sau ist argilos Cannel. O alt clasificare, cunoscut sub Krevelen diagrama van, atribuie tipuri kerogen, n funcie de hidrogen, carbon, oxigen i Coninutul de materie organic originale ulei de sist . Clasificarea cel mai frecvent utilizats de isturi petroliere, dezvoltat ntre 1987 i 1991 de ctre Adrian C. Hutton, se adapteaz termenilor petrografici de la terminologia de crbune.

2.2REZERVE Ca roci surs pentru rezervoare de ulei de cele mai conventionale, uleiurile de depozite de ist se gsesc n toate provinciile de petrol din lume, cu toate c cele mai multe dintre ele sunt prea profunde pentru a fi exploatate economic. Ca i n toate resursele de petrol i gaze, analitii fac distincia ntre resursele de isturi bituminoase i isturile bituminoase rezerve. "Resursele" se refer la toate depozitele de isturi bituminoase, n timp ce "rezervele", reprezint acele depozite de la care productorii pot extrage petrol de ist din punct de vedere economic folosind tehnologia existent. Deoarece tehnologiile de extracie s-au dezvoltat n mod continuu, planificatorii pot estima doar cantitatea de kerogen recuperabi. Dei resursele de petrol de ist apar n multe ri, numai 33 de ri au depozite cunoscute de posibile valoare economic. Ca o estimare in 2005 s-a stabilit totalul resurselor mondiale de petrol de ist la 411 gigatone -. Echivalente cu randamentul de 2.8 la 3300 miliarde de barili (450 109 la 520 109 m3) de isturi bituminoase, dei doar o parte din ea este recuperabila Conform Mondial din 2010 Energy Outlook de ctre Agenia Internaional pentru Energie, uleiul de resursele mondiale de ist ar putea fi echivalentul a mai mult de 5000 miliarde de barili (790 109 m3) de ulei n loc de care mai mult de 1 miliarde de barili ( 160 109 m3), pot fi recuperate din punct de vedere tehnic. 2.3 INDUSTRIE ncepnd cu 2008, industria folosete isturi bituminoase n Brazilia, China, Estonia i ntr-o oarecare msur, n Germania, i Rusia. Mai multe ri au nceput evaluarea rezervele lor sau au construit fabrici experimentale, n timp ce altele au eliminat treptat industria de isturi bituminoase isturile bituminoase servesc pentru producia de petrol n Estonia, Brazilia i China;. Pentru generarea de energie n Estonia, China, i Germania, pentru producia de ciment n Estonia, Germania, i China,. i pentru utilizarea n industria chimic n China, Estonia i Rusia ncepnd din 2009, 80% din isturile bituminoase utilizate la nivel mondial este extras n Estonia. Centralele electrice isturi -combustibili apar n Estonia, care au o capacitate instalat de 2.967 megawai (MW), China (12 MW ) i Germania (9,9 MW). isturile bituminoase servesc ,ca principalul combustibil pentru producerea de energie numai n Estonia, unde isturi-gaz Narva au reprezentat 95% din generare a energiei electrice a rii n 2005. Conform Consiliului Mondial al Energiei, n anul 2008 producia total de isturi bituminoase a fost de 930.000 de tone, echivalentul a 17.700 de barili pe zi (2,810 m3 / zi), din care China a produs 375.000 de tone, Estonia 355.000 de tone, i Brazilia 200.000 de tone. n comparaie, producia de gaze natural , lichide convenionale de petrol i n 2008 sa ridicat 3950000000 de tone sau 82,120,000 de barili pe zi (13.056 106 m3 / zi).

10

2.4 EXTRACTIA SI PRELUCRAREA Cele mai multe exploatari de isturi bituminoase implic miniere, urmat de transport maritim n alt parte, dup care se poate arde isturi direct pentru a genera electricitate, sau s ntreprind o prelucrare ulterioar. Cele mai frecvente metode de exploatare minier de suprafa implica exploatarea n carier i minerit .Aceste proceduri ndeprteaza cea mai mare parte , a materialului de deasupra, expune depozite de isturi, i devin practic la depozitele care apar aproape de suprafa. Minele subterane din isturi bituminoase, care ndeprteaz mai puin de materialul de deasupra, folosete metoda camer i pilon. Extragerea componentelor utile din isturi bituminoase are loc de obicei deasupra solului, cu toate c mai multe noi Tehnologii efectueaza aceasta pe site-ul sau in-situ de prelucrare subteran. n ambele cazuri, procesul chimic de piroliz transform kerogenul din isturi bituminoase de uleiuri in isturi bituminoase (iei sintetic) i ulei de gaze de ist. Cele mai multe tehnologii de conversie implic nclzirea de ist n absena oxigenului la o temperatur la care kerogenul se descompune n gaz, petrol condensabil, i un reziduu solid. Aceasta are loc, de obicei, ntre 450 C i 500 C . Procesul de descompunere ncepe la temperaturi relativ sczute (300 C ), dar veniturile mai rapid i mai complet la temperaturi mai ridicate. Astfel de tehnologii poate extrage potenial mai mult ulei de la o anumit suprafa de teren de procese ex-situ, deoarece acestea pot accesa materialele la adncimi mai mari . Mai multe companii au metode brevetate de retorting in-situ. Cu toate acestea, cele mai multe dintre aceste metode, rmn n faz experimental.

3 BILLIOGRAFIE http://ro.scribd.com/doc/79973883/Geologia-Zacamintelor-de-Hidrocarburi-Complet
http://en.wikipedia.org/wiki/Oil_shale http://ro.wikipedia.org/wiki/Petrol http://www.scribd.com/doc/55282390/Geologia-Zacamintelor-de-Petrol-Si-Gaze-C-beca-I-visotki http://www.scribd.com/doc/78440741/Modelul-Fizic-Al-Zac-de-Hidrocarburi

11

4. ANEXE

Petrol | (rafinare)

| +----------+--------+ | Gaze Reziduuri \ \ \ \/ de fum (Piroliz) | Olefine i Hidrocarburi Aromate | (Reacii) | Monomer | (Polimerizare) | Substane sintetice | | Cracare | Benzin / / | | Benzin uoar | Diesel, Motorin | | | | | Ulei mineral Tenzide | Pcur Bitum Cocs, Negru / Benzin | Benzin --> crete punctul de fierbere --> | Kerosen | | --------------+ |

Gaz de sond--+---gaz de sond

12