Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Sistem închis este acel sistem termodinamic care poate schimba energie
cu mediul înconjurător dar nu schimbă masă.
POSTULATELE TERMODINAMICII
1) Dacă un sistem termodinamic, izolat, este scos din starea de
echilibru termic, acesta revine, mai devreme sau mai târziu, din nou
într-o stare de echilibru termodinamic, din care nu mai poate ieşi
niciodată de la sine.
2) Principiul tranzitivităţii echilibrului termic arată că: sistemele
termodinamice care, deşi se află în contact termic, nu schimbă căldură
între ele, sunt în echilibru termic. "Dacă sistemele A şi B sunt în
echilibru termic, iar B este în echilibru termic cu C, atunci sistemele A
şi C sunt în echilibru termic."
Sistemele aflate în echilibru termic, trebuie să fie caracterizate de un
parametru intern, de stare, care va trebui să aibă aceiaşi valoare pentru
toate sistemele termodinamice aflate în echilibru termic. Acest
parametru intern a fost denumit temperatură empirică t.
53
ENERGIA INTERNĂ
Orice sistem macroscopic poate fi considerată ca fiind format dintr-un
foarte mare de molecule aflate într-o mişcare continuă, dezordonată,
care interacţionează între ele. Datorită mişcării moleculelor, acestea au
viteză, deci energie cinetică iar datorită interacţiunii dintre ele se
realizează o energie potenţială. Astfel, fiecare moleculă are o energie
care se exprimă prin suma dintre energia sa cinetică şi cea potenţială:
E=Ec+Ep
Pentru un sistem termodinamic format dintr-un număr foarte mare de
molecule se face însumarea energiilor tuturor moleculelor şi se obţine
energia internă U.
U=Σwc+ΣEp
De obicei, pentru gazul ideal, termenul care însumează energiile
potenţiale de interacţiuni este neglijabil faţă de termenul ce conţine
energiile cinetice, încât se poate aproxima:
U=Σwc
În teoria cinetico-moleculară se face o legătură directă între energia
cinetică medie de translaţie a molecuelor şi temperatură
3
w = kT
2
Astfel, se poate trage concluzia că energia internă, pentru un gaz ideal,
este o mărime de stare, care depinde numai de temperatură:
U=f(T).
Conform teoriei cinetico-moleculare pentru un gaz ideal monoatomic
se poate scrie expresia energiei interne:
3
U= NkT
2
sau dacă se ţine cont că N=ν.NA şi că NA.k=R rezultă:
3
U = νRT
2
Trecerea unui gaz ideal dintr-o stare în altă stare implică variaţia
energiei interne a acelui gaz:
∆U=Uf-Ui
54
Dacă după un şir de transformări, gazul revine la starea iniţială
(transformare ciclică), variaţia energiei interne într-un astfel de proces
este nulă ∆U=0.
LUCRUL MECANIC
Pentru întreaga fizică, deci şi pentru termodinamică, interacţiunea
dintre sistemul considerat şi lumea înconjurătoare prezintă un interes
deosebit. Existenţa unor forţe exercitate din lumea înconjurătoare
asupra sistemului termodinamic, înseamnă existenţa unei interacţiuni
mecanice între sistem şi mediul exterior. Aceste forţe provoacă acţiuni
mecanice în urma cărora starea de echilibru a sistemului nu se
modifică, având loc doar o deplasare mecanică a întregului sistem, sau
sistemul părăseşte starea de echilibru, suferind o transformare în care
parametrii de stare se modifică.
Prin definiţie, parametrii de stare ale căror variaţii în timp ne indică
deplasarea punctelor de aplicaţie ale forţelor exterioare permit să
evaluăm lucrul mecanic, se numesc parametri de poziţie.
Considerăm un gaz închis într-un cilindru cu piston mobil, fără frecări.
Dacă gazul primeşte căldură, are loc dilatarea
acestuia, pistonul se mişcă pe distanţa x şi o dată
x
S
cu el se deplasează şi căruciorul, deci se pune în
joc un lucru mecanic. Considerând că încălzirea
se face lent încât transformarea gazului să fie cvasistatică, presiunea
rămâne constantă, egală cu presiunea atmosferică. Prin deplasarea
pistonului are loc şi deplasarea căruciorului, deci gazul efectuează un
lucru mecanic L .
L=F.x
sau L=p.S.x
de unde L=p(Vf-Vi)
şi L=p.∆V
Pentru exprimarea lucrului mecanic în termodinamică, se stabilesc
convenţii de semne:
L>0 dacă sistemul efectuează lucru asupra mediului înconjurător
L<0 dacă mediul face lucru asupra sistemului termodinamic.
55
Reprezentarea grafică a lucrului mecanic în sistemul de axe p-V se face
prin aria figurii geometrice dată de graficul transformării respective şi
de axa absciselor (volumelor).
p p p
L L
V V V
izocoră izobară izotermă
CĂLDURA
Când două sisteme, aflate la temperaturi diferite, sunt puse în contact,
temperatura finală este undeva între cele două temperaturi iniţiale.
Până la începutul secolului al XIX-lea se credea că ar exista în fiecare
corp o substanţă fluidă care este purtătoare de căldură, numită caloric,
iar la trecerea acesteia de la un corp la altul se realizează echilibrul
termic.
RHUMFORD (conte de Bavaria) în anul 1798 observă că în timpul
găuririi ţevilor de tun, apa fierbea. S-a pus întrebarea: de unde apare
caloricul în timpul găuririi ţevilor?
JOULE a arătat experimental că lucrul mecanic poate determina
încălzirea unei substanţe. Astfel, se ajunge la concluzia că există o
echivalenţă între lucru mecanic şi căldură, ca forme de energie care se
transformă din una în alta, respectând principiul transformării şi
conservării energiei. Joule a arătat că se obţine aceeaşi energie termică
(căldură) dintr-un lucru mecanic dat, indiferent de metoda folosită
(agitarea apei, frecarea unor inele într-o baie de mercur, trecerea
curentu-lui electric printr-o rezistenţă electrică, etc.
Căldura măsoară energia transmisă de la un corp la altul prin procese
microscopice. Se poate spune că unui corp i se poate modifica energia
internă U sau temperatura T, fie prin efectuarea de lucru mecanic
asupra lui (comprimare, frecare, etc.), fie prin contact termic cu alt corp
mai cald, care să-i cedze căldura Q.
Efectul lucrului mecanic L şi al căldurii Q poate fi cumulat, rezultând
variaţia energiei interne:
Q+L=∆U
56
Întrucât schimbul energetic al sistemului termodinamic poate fi într-un
sens sau altul (primeşte sau cedează) , se stabilesc semne convenţionale
pentru căldura pusă în joc în acel proces:
Q>0 dacă sistemul acceptă căldură din exterior
Q<0 dacă sistemul cedează căldură în exterior.
PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII
În secolul trecut au fost mute încercări de a se realiza maşini care să
producă energie (lucru mecanic) fără să se consume o altă formă de
energie. Astfel de mşini ipotetice aveau denumirea de perpetuum
mobile.
La toate încercările de acest gen se obţineau numai rezultate negative,
încât s-a recurs la crearea de maşini care să transforme căldura în lucru
mecanic pe baza unor transformări termodinamice impuse.
Pe baza observaţiilor s-a ajuns la concluzia că lucrul mecanic L şi
căldura Q pot avea aceleaşi efecte asupra unui sistem termodinamic.
Primul principiu al termodinamicii exprimă echivalenţa şi
transformabilitatea tuturor energiilor, deci şi a p
transformării dintre lucrul mecanic L şi căldura Q. 1
c
Energia internă U a unui sistem termodinamic
b
depinde numai de parametrii de stare, fiind astfel, a
2
o mărime de stare. Astfel, dacă un sistem trece din V
starea 1 în starea 2 prin mai multe căi, se poate
scrie că
∆Ua=∆Ub=∆Uc=...const.
În orice proces termodinamic, variaţia energiei interne ∆U depinde
numai de starea iniţială şi de starea finală, fiind independentă de
stările intermediare.
Un sistem termodinamic care primeşte căldura Q, îşi modifică energia
internă cu ∆U şi poate efectua un lucru mecanic L
Q=∆ ∆U+L
Această ecuaţie exprimă energetic principiul I al termodinamicii, care
este un exemplu tipic de transformare şi conservare a energiei în cadrul
proceselor termodinamice.
57
Din această relaţie se trage concluzia că un sistem termodinamic poate
efectua lucru mecanic, astfel încât:
L=Q-∆U
Din această relaţie rezultă că sistemul produce lucru mecanic dacă:
a) L>0 dacă Q>0 (primeşte căldură)
b) L>0 dacă ∆U<0 deci Uf<Ui (se consumă din energia internă)
Aşadar, este clar că se poate obţine lucru mecanic numai dacă se
consumă o altă formă de energie.
Nu se poate realiza un perpetuum mobile de speţa I , adică nu se
poate construi o maşină termică, care să producă lucru mecanic într-
un proces ciclic, fără să primească căldură.
COEFICIENŢI CALORICI
1) Transformarea izocoră p
L=0
Q=νCV∆T
∆U=νCV∆T V
p
2) Transformarea izobară
L=p.∆V
Q=ν.Cp.∆T L
∆U=ν.CV.∆T V
3) Transformarea izotermă p
Vf
L = νRT.ln
Vi L
Q=L V
∆U=0
4) Transformarea adiabatică p
Sistemul nu schimbă căldură cu mediul
înconjurător:
Q=0 L
L=−∆U V
p.Vγ=ct.
Cp
unde γ este exponentul adiabatic: γ=
CV
59
CALORIMETRIA
Calorimetria are ca obiect de studiu elaborarea metodelor de
măsurare a căldurii şi a coeficienţilor calorici.
Din punct de vedere istoric, calorimetria a furnizat primele informaţii
cu privire la caracteristicile transferului de energie prin căldură. O parte
din rezultatele empirice obţinute de calorimetrie au stat la baza
formulării axiomelor şi principiilor termodinamicii, altele au stat la
baza formulării principiilor calorimetriei:
1) Căldura necesară ridicării temperaturii unui corp cu ∆T este egală cu
căldura cedată de acelaşi corp la scăderea temperaturii acestuia tot cu ∆
T.
2) Două corpuri cu temperaturi diferite, ce formează un sistem izolat,
schimbă căldură între ele până ajung la echilibru termic.
3) Corpul cu temperatura iniţială mai mare, cedează de la sine, căldură
corpului ce are temperatura iniţială mai mică, încât căldura cedată Qc
este egală cu căldura primită Qp :
Qc=Qp
Această ecuaţie poartă numele de ecuaţie calorimetrică.
Pentru efectuarea măsurătorilor calorimetrice se utilizează calorimetrul,
care este alcătuit din:
• vas cu pereţi dubli pentru micşorarea transferului de energie
termică prin pereţi;
• termometru;
• agitator pentru uniformizarea temperaturii;
• sistem de încălzire controlată (rezistenţă)
t a
60
PROBLEME
61
7) Un mol de gaz ideal se destinde izobar din starea 1 p
cu temperatura T1=100K , apoi printr-o transformare 1
16) Un mol de gaz parcurge procesul ciclic 1-2-3-4-1 format din două
izocore (1-2 şi 3-4) şi două izobare (2-3 şi 4-1). Cunoscând T1=324K şi
T3=441K, să se calculeze lucrul mecanic pe ciclu, dacă stările 2 şi 4
sunt pe aceeaşi izotermă.
( )
L = νR T1 + T3 −2 T1T3 = 74,8J
17) Temperatura aerului dintr-o cameră de volum V=75m3 se modifică
de la t1=20oC la t2=27oC la o presiune constantă. Care este variaţia
energiei interne a aerului din cameră?
R: ∆U=CV(ν2T2-ν1T1)=0
p = T2 1 1 ∆U =
V2 T1 + V1T2 2 V2 T1 + V1T2
64
ν1CV1 + ν2 CV 2
cV =
ν1µ1 + ν2 µ2
65
PRINCIPIUL al II-lea al TERMODINAMICII
Primul principiu al termodinamicii evidenţiază faptul că, în natură,
orice proces termodinamic poate avea loc numai şi numai în condiţiile
conservării energiei. Ne putem imagina însă multe procese
termodinamice în care, deşi s-ar putea asigura conservarea energiei, ele
nu au loc în natură niciodată de la sine.
Astfel, primul principiu al termodinamicii nu exclude posibilitatea
trecerii căldurii de la un corp cu o temperatură dată la un alt corp cu o
temperatură mai ridicată, impunând numai egalitatea dintre căldura
cedată de corpul cu temperatura mai mică şi căldura primită de corpul
cu temperatura mai ridicată. Experimentele arată că asemenea procese
nu au loc în natură niciodată de la sine. Se menţionează că ne referim
la procesele care au loc spontan, adică de la sine, într-un sistem izolat,
fără intervenţii din exteriorul sistemului.
De asemenea, primul principiu al termodinamicii arată că, într-un
proces ciclic, se poate efectua lucru mecanic numai dacă sistemul
termodinamic primeşte căldură din exterior, fără a introduce limitări
referitoare la modul în care trbuie primită căldura. Se constată însă,
experimental că nu este posibilă realizarea unui perpetuum mobile de
speţa a II-a , adică a unei maşini termice care, într-un proces ciclic, ar
efectua lucru mecanic primind căldură de la o singură sursă. Cu alte
cuvinte, nu este posibilă realizarea unei maşini termice monoterme.
Aceste discuţii conduc la necesitatea formulării unui nou principiu al
termodinamicii, care să stabilească condiţiile în care procesele
termodinamice pot avea loc de la sine şi respectiv condiţiile în care, un
proces ciclic, căldura poate transformată în lucru mecanic.
Dacă primul principiu al termodinamicii arată legătura cantitativă
dintre căldură şi lucru mecanic, al doilea principiu al termodinamicii
evidenţiază deosebiri calitative între căldură şi lucru mecanic, care pot
fi sintetizate atfel: L⇒Q Q=L
Q⇒L L<Q
Aceste relaţii subliniază faptul că dacă lucrul mecanic L poate fi
transformat integral în căldură Q, căldura nu poate fi niciodată transfor-
mată integral în lucru mecanic. Se mai spune că nu este posibilă
transformarea căldurii în lucru mecanic fără compensaţie, adică fără ca
o parte din această căldură să producă schimbări în mediul ambiamt,
66
referindu-ne numai la procesele ciclice, deoarece la cele neciclice
(izoterme), căldura se transformă integral în lucru mecanic.
Dintre formulările principiului al II-lea al termodinamicii prezentăm pe
următoarele:
CLAUSIUS: "Nu este posibilă o transformare care să aibă ca
rezultat, trecerea de la sine, a căldurii de la un corp cu temperatură
dată la un alt corp cu o temperatură mai ridicată."
THOMSON: "Într-o transformare ciclică monotermă, sistemul nu
poate efectua lucru mecanic în exterior. Dacă transformarea ciclică
monotermă este şi ireversibilă, atunci sistemul primeşte lucru mecanic
din exterior."
CARNOT: "Randamentul ciclului Carnot nu depinde de natura
corpului de lucru, ci numai de temperaturile T1 şi T2 ale celor două
termostate."
Maşina bitermă
În toate transformările ciclice biterme, corpul de lucru preia căldura
Q1 de la sursa caldă şi cedează căldura Q2 sursei reci, ceea ce înseamnă
că, pe întregul ciclu, corpul de lucru schimbă cu exteriorul căldura:
Q=Q1+Q2=Q1-|Q2|
L
SURSA Q1 Q2 SURSA
CALDÃ RECE
67
sau Q2
η =1−
Q1
Se poate observa că randamentul oricărei maşini termice este subunitar,
deci nu toată căldura poate fi transformată în lucru mecanic.
Realizarea unei maşini termice cu randamentul η=1 ar însemna
obţinerea unei maşini termice monoterme (Q2=0), ceea ce este exclus
de principiul al II-lea al termodinamicii.
Formula randamentului η este valabilă pentru orice formă a ciclului,
deoarece în deducerea ei s-a ţinut seama numai de principiul I al
termodinamicii şi de faptul că transformarea este ciclică
În anul 1824, S. Carnot a imaginat un ciclu format din două izoterme
şi două adiabate. Acesta este un ciclu ideal,
p
cvasistatic şi reversibil, care are randamentul cel 1
T1
mai mare în raport cu oricare alt ciclu care ar ad
2
de lucru ca fiind gazul ideal. În acest caz se pot scrie căldurile puse în
joc:
V
Q1 = νRT1 ln 2
V1
V3
Q 2 = νRT2 ln
V4
Astfel, randamentul ciclului Carnot se poate scrie :
V V
T1 ln 2 − T2 ln 3
V1 V4
η=
V
T1 ln 2
V1
Transformările 2-3 şi respectiv 4-1 fiind adiabatice se poate scrie:
T1V1γ −1 = T2 V4γ −1 şi T1V2γ −1 = T2 V3γ −1
Făcând rapoartele ceor două ecuaţii, se obţine:
68
V2 V3
=
V1 V4
Randamentul ciclului Carnot se poate scrie în forma finală astfel:
T
η =1− 2
T1
Motorul Otto
• Construcţie SA
B
SE
- Cilindrul cu piston mobil formează o cameră cu
volum variabil PMS
- Supapa de admisie SA şi supapa de evacuare SE
deschid şi închid galeriile care fac legătura cu
PMI
carburatorul sau cu evacuarea
- Sistemul bielă-manivelă (vilbrochen)
transformă mişcarea rectilinie a pistonului în
mişcare de rotaţie
- Bujia are doi electrozi între care se produce scânteia electrică
• Funcţionare
Combustibilul folosit de acest motor este un amestec de vapori de
benzină şi aer este aprins de o scânteie electrică produsă de bujie.
• Timpul 1 (admisia)
- supapa de admisie este deschisă
- supapa de evacuare este închisă
- pistonul coboară de la PMS la PMI şi în cilindru este absorbit
amestecul de vapori de benzină şi aer, dozate în carburator
• Timpul II (compresia)
- supapa de admisie şi cea de evacuare sunt închise
- pistonul se deplasează de la PMI la PMS, comprimând rapid
amestecul până la presiuni de 10-15atm.
• Timpul III (arderea +detenta)
- supapele rămân închise,
69
- se aplică bujiei o tensiune foarte mare (zeci de mii de volţi), ceea
ce
determină producerea unei scântei care aprinde amestecul.
- arderea se face brusc şi datorită presiunii foarte mari (25atm),
pistonul este împins de la PMS la PMI producând lucru mecanic.
• Timpul IV (evacuarea)
- supapa de evacuare se deschide, gazele arse ies afară
- prin mişcarea pistonului de la PMI la PMS sunt evacuate afară
toate
gazele arse. p
3
Graficul transformărilor într-un ciclu Otto este
2
prezentat în figura alăturată. 4
70
Prin deschiderea supapei de evacuare, gazele arse ies în exterior apoi
prin mişcarea pistonului către PMS restul de gaze sunt evacuate în
totalitate.
p
Graficul transformărilor este cel din figura 2 3
alăturată. 4
Rapoartele de compresie fiind:
0 1
V V
ε = 1 şi δ= 3 V
V2 V2 Vmin Vmax
randamentul motorului Diesel are expresia:
δγ − 1
η = 1 − γ −1
γε (δ − 1)
PROBLEME
1) O maşină termică, funcţionând după ciclul Carnot între temperaturile
t1=27oC şi t2=227oC, produce un lucru L=400J. Să se calculeze: a) ran-
damentul ciclului; b) căldura absorbită; c) căldura cedată sursei reci.
R: η=40%
p
2) Să se calculeze randamentul ciclului din figura 1
T1
alăturată în funcţie de raportul de compresie ε=V4/V1.
2
ad
4 ad
3
T2
1 V
R: η =1−
ε γ −1
3) Într-un ciclu Carnot, să se afle volumul maxim V3 , cunoscând
celelalte trei volume: V1=1!; V2=3! şi V4=2!.
R: V3=6!
1 3 3
3
V V 71
V
1
ε −1 1− ( γ − 1) ln ε
η = 1− γ η = 1− ε γ −1 η = 1−
εγ −1 ( γ − 1) ln ε γ −1
γ ε γ − 1
1 2
5) O maşină termică funcţionează, cu un gaz ideal T2
T1
biatomic, după un ciclu format din două izoterme cu 3
4
t1=27oC şi t2=227oC şi două izobare cu p4=105N/m2 V
respectiv p1=2,7.105N/m2. Să se calculeze pentru un mol de gaz: a)
căldura absorbită; b) căldura cedată; c) lucrul mecanic; d) randamentul
ciclului.
R: Qa=10kJ; Qc=8,3kJ; L=1,7kJ; η=17%
( τ − 1) ln ε
R: η=
ε −1
+ τ ln ε
γ −1
72
8) Un mol de gaz ideal suferă o transformare ciclică ca în figura
alăturată. Se cunosc următoarele temperaturi t1=27oC p
, t2=127oC , t3=427oC. Să se calculeze: a) lucrul 2 3
ε( ρ −1) + γ ( ε −1)
R: L =623J η =1−
(δ −1) + γδ(ε −1)
9) Să se calculeze randamentul ciclurilor din următoarele figuri, în
funcţie de raportul de compresie ε=V4/V1 .
p 2 p 1 2
ad ad
1 ad
3
4 3
ad
4
V V
1
R: η =1−
ε γ −1
10) Un gaz suferă următoarele cicluri de transformări. Să se transpună
în coordonatele p-T şi V-T şi să se calculeze randamentele lor în
funcţie de rapoartele de compresie: ε=V4/V1 şi δ=V3/V1 .
p p 2 3
2 3
ad
izot
1 4
1 4
V V
73
11) Să se calculeze randamentul motorului Diesel în
p
funcţie de rapoartele de compresie ε=V4/V1 şi δ=V2/V1 1 2
ad
3
ad
δγ − 1
4
η = 1 − γ −1 V
γε (δ − 1)
V
exprime randamentul ciclului dat.
74
7 1
1−
2 ε
η =1−
5 1
1− + ln ε
2 ε
1
R: η =1−
ε γ −1
R: η =1− 2 1 1
75