Principiul I al termodinamicii

Studiul termodinamicii se face cu ajutorul principiilor termodinamicii care sunt adevruri axiomatice reprezentnd o sintetizare a experienei omenirii; ele nu se demonstreaz dar valabilitatea lor este confirmat de practic. Primul principiu reprezint legea general de conservare i transformare a energiei aplicat n cazul sistemelor termodinamice. Pentru a putea da enunurile i expresia matematic a primului principiu este necesar cunoaterea prealabil a noiunilor de lucru mecanic, energie intern i cldur. Principiul I al termodinamicii a fost descoperit de ctre R. J. Mayer n 1842, mult mai trziu dup ce a fost descoperit principiul II de ctre Sadi Carnot (1824), aceasta datorndu-se faptului c s-a neles mai greu c schimbul de cldur este o form de transmitere de energie. Principiul III a fost descoperit n 1906 de ctre W. Nernst.

Noiuni pe care se fundamenteaz principiul I al termodinamicii

Lucrul mecanic n termodinamic a) Fenomenul fizic Se consider un cilindru cu piston ideal (fr frecare) de arie S i mas neglijabil, n care se afl un gaz perfect la presiunea p i se evalueaz lucrul mecanic efectuat de fora constant F. ... Prin convenie, lucrul mecanic primit de sistem din exterior se consir negativ, iar lucrul mecanic cedat de sistem exteriorului se consider pozitiv. Pe baza acestei convenii de semne, L = p V = p e (V2 V1 ) . Dac transformarea este reversibil, atunci p e = p i expresia Lm devine Lrev = p V = p (V2 V1 ) .

b) Interpretarea geometric a lucrului mecanic i dependena sa de natura transformrilor termodinamice.

Lucrul mecanic este numeric egal cu aria cuprins ntre curba transformrii n coordonate p, V i axa absciselor: P P p 1 b a

L
0 V1 V2 V 0

c
2

ntruct trecerea de la starea termodinamic 1 la starea termodinamic 2 se poate face prin procese (transformri) termodinamice diferite, lucrul mecanic depinde nu numai de strile 1 i 2, ci i de natura proceselor (transformrilor), adic La Lb Lc . Energia intern Un sistem termodinamic este format dintr-un numr foarte mare de particule. Aceste particule se afl ntr-o micare continu i dezordonat, micarea termic, ntre particule manifestndu-se i fore de interaciune. Definiia 1. Energia particulelor care particip la micarea termic i care interacioneaz ntre ele se numete energie intern. Definiia 2.. Energia intern este suma dintre energiile cinetice (de oscilaie, rotaie i translaie datorate micrilor

dezordonate ale moleculelor), energiile poteniale determiante de forele intermoleculare i energiile n cmpurile de fore exterioare ale tuturor moleculelor (de ex. n cmp gravitaional). Definiia 3. Energia intern a unui sistem termodinamic se compune din energia cinetic a micrii de translaie, rotaie i de vibraie a particulelor, ct i din energia potenial determinat de totalitatea forelor de interaciune. Observaie. Energia intern nu trebuie confundat cu energia total a uni sistem, care se compune din energia extern i energia intern. Energia intern este deci numai o parte din energia total a sistemului. Energia extern se compune din energia cinetic i energia potenial a unui sistem considerat ca un ntreg i care se studiaz n cadrul mecanicii.

Ce fel de mrime este energia intern ? Experimental se demonstreaz urmtoarele: la trecerea sistemului termodinamic din starea iniial cu energie intern U i ntr-o stare final de energie intern Uf, variaia de energie intern U = U f U i nu depinde de strile intermediare, adic energia intern este o mrime de stare. Fracionarea sistemului termodianmic n mai multe pri componente determin ca energia intern a sistemului s fie egal cu suma energiilor interne ale prilor componente, adic energia intern este o mrime aditiv.

Energia intern a moli de gaz ideal este dat de relaia U =

i RT , 2

unde: i reprezint numrul gradelor de libertate ( i =3 la gazul monoatomic, i = 5 la gazul biatomic i i= 6 la gazul poliatomic rigid),

R = 8,3142 103 J
Cldura

km ol K

- constanta universal a gazelor

Obiectele sunt vizibile, chiar fluidele sunt vizibile, dar cldura nu. Cldura este un agent invizibil. Desigur, invizibil nu nseamn nedetectabil. Cldura poate fi vzut cu vrful degetelor. Fizicienii au ajuns s neleag multe lucruri care nu pot fi vzute, dar cldura a fost primul lucru intangabil care a fost tratat ca un lucru real; primul lucru invizibil care a fsot vzut cu ochii minii. [Gndii FIZICA!, Lewis Carroll Epstein] Cnd dou sisteme, aflate la temperaturi diferite, sunt puse n contact, temperatura final este undeva ntre cele dou temperaturi ini iale. Pn la nceputul secolului al XIX-lea se credea c ar exista n fiecare corp o substan fluid care este purttoare de c ldur, numit caloric, iar la trecerea acesteia de la un corp la altul se realizeaz echilibrul termic. RHUMFORD (conte de Bavaria) n anul 1 798 observ c n timpul guririi evilor de tun, apa fierbea. S-a pus ntrebarea: de unde apare caloricul n timpul guririi evilor? JOULE a artat experimental c lucrul mecanic poate determina nclzirea unei substan e. Astfel, se ajunge la concluzia c exist o echivalen ntre lucru mecanic i cldur, ca forme de energie care se transform din una n alta, respectnd principiul transformrii i conserv rii energiei. Joule a artat c se ob ine aceeai energie termic (cldur) dintr-un lucru mecanic dat, indiferent de metoda folosit (agitarea apei, frecarea unor inele ntro baie de mercur, trecerea curentu-lui electric printr-o rezisten electric, etc. Cldura msoar energia transmis de la un corp la altul prin procese microscopice. Se poate spune c unui corp i se poate modifica energia intern U sau temperatura T, fie prin efectuarea de lucru mecanic asupra lui (comprimare, frecare, etc.), fie prin contact termic cu alt corp mai cald, care s-i cedze cldura Q. Efectul lucrului mecanic L i al variaiei energiei interne U poate fi cumulat, rezultnd cantitatea de cldur: Q = U + L .

Enunul Principiului I al termodinamicii

n secolul trecut au fost mute ncercri de a se realiza maini care s produc energie (lucru mecanic) fr s se consume o alt form de energie. Astfel de maini ipotetice aveau denumirea de perpetuum mobile. La toate ncercrile de acest gen se obineau numai rezultate negative, nct s-a recurs la crearea de maini care s transforme cldura n lucru mecanic pe baza unor transformri termodinamice impuse. Pe baza observaiilor s-a ajuns la concluzia c lucrul mecanic L i cldura Q pot avea aceleai efecte asupra unui sistem termodinamic. Principiul I al termodinamicii se refer la modul n care variaz energia intern a unui sistem termodinamic ce interacioneaz mecanic sau termic cu exteriorul; exprim echivalena i transformabilitatea tuturor energiilor, deci i a transformrii dintre lucrul mecanic L i cldura Q. Energia intern U a unui sistem termodinamic depinde numai de parametrii de stare, fiind astfel, o mrime de stare. Astfel, dac un sistem trece din starea 1 n starea 2 prin mai multe ci, se poate scrie c

U a = U b = U c = ... = const .
P 1 b c
2

n orice proces termodinamic, variaia energiei interne depinde numai de starea iniial i U de strile iniial i final ale sistemului, fiind independent sistemul termodinamic. Relaia Q = U + L - reprezint expresia matematic a principiului I al termodinamicii. Cldura primit de un sistem este egal cu suma dintre variaia energiei interne a sistemului i lucrul mecanic efectuat de sistem. Din ecuaia P I scris sub forma de strile intermediare prin care trece

L = Q U = Q (U 2 U 1 ) se desprind urmtoarele concluzii:

a)

Un sistem termodinamic poate efectua lucru mecanic asupra mediului exterior

( L > 0) dac

primete

cldur din exterior ( Q > 0 ) , sau dac energia intern scade

( U = U 2 U 1 < 0 ) ;

b) c)

n procesele adiabatice ( Q = 0 ) sistemul poate efectua lucru mecanic asupra corpurilor nconjurtoare

( L > 0) numai pe seama micorrii energiei sale interne;

Dac transformarea este ciclic U = U 2 U 1 = 0

i L = Q , adic un sistem termodinamic poate

efectua lucru mechanic ntr-un process ciclic numai dac primete cldur din exterior. Nu este posibil realizarea unui perpetuum mobile de spea I, adic a unei maini termice care s efectueze lucru mecanci ntr-un proces ciclic fr s primeasc cldur din exterior. Observaie. P I exprim legea de conservare a energiei interne pentru sistemele izolate. Astfel, la aceste sisteme L = Q = 0 i deci U = U 2 U 1 = 0 sau U 2 = U 1 , adic energia intern a unui sistem izolat se conserv. 3