TERMODINAMICA

6-T.C.M.
Prof.univ.dr.ing.Florin Bauşic
Teoria cinetico-moleculara
 Modelul gazului ideal
 1. Gazul este forma dintr-un numar foarte mare
de molecule identice al carui numar în unitatea de
volum (concentratie) este acelasi n=N/V.
 2. Moleculele sunt considerate puncte materiale
cu masa proprie dar cu volum neglijabil.
 3. Moleculele se afla în miscare haotica si
continua, iar miscarea fiecarei molecule se
supune legilor mecanicii clasice.
Modelul gazului ideal
 4. Fortele intermoleculare se neglijeaza, deci
moleculele se vor misca liber si uniform pe
traiectorii rectilinii între doua ciocniri
consecutive cu peretii incintei. Altfel spus
moleculele nu interactioaneaza între ele.
 5. Ciocnirile dintre molecule si peretii incintei
în care se gasesc sunt perfect elastice.
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 Daca se cunoaste distributia moleculelor dupa
viteze atunci se poate introduce o marime
statistica si anume notiunea de viteza medie
N

v
patratica : 2
i
v 
2 i 1
N
 Unde N reprezinta numarul total de molecule
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz

 Se defineste viteza termica vT ca

viteza patratica medie:

vT  v 2
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 Deoarece moleculele se misca haotic si nu exista
nici o directie privilegiata, valorile medii
2 2 2
v ,v , v
x y z
 sunt egale între ele:

v  v  v  v  3v
2 2
x
2
x
2
x
2
x
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 Se accepta deci un model microscopic în care
toate cele N molecule au viteze egale cu
viteza termica vT.
 Variatia impulsului unei molecule de masa mo
care ciocneste normal un perete este:
 Δp=2movT
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 Din cele N molecule N/3 se misca pe fiecare
axa si doar N/6 într-un anumit sens si anume
spre peretele considerat.
 Moleculele care ciocnesc frontal suprafata S
se vor gasi la distanta:
 L=vT.Δt
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 Forta cu care apasa o molecula pe peretele suprafetei
S în intervalul de timp Δt este :
p 2mo v T 2mo v T2
Fi   
t t L
 Presiunea exercitata de toate moleculele care se
deplaseaza spre suprafata S :

F N 2mo  N  v 1 N 2
p     mo v T2
T
S 6 6S L 3 V
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 De unde:

n
p   mo v T
2

3
Formula fundamentala a teoriei cinetico-
moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 Relatia precedenta reprezinta formula fundamentala a teoriei
cinetico-moleculare pentru presiunea exercitata de gaz
 Deoarece energia cinetica medie a unei molecule este:
1 1
   mo v   mo v T ;
2 2

rezulta 2 2
2
p  n 
3
Observatii
 Deoarece vT are un caracter statistic si
presiunea si energia cinetica medie vor putea
fi considerate ca având caracter statistic.
Interpretarea cinetico-moleculara a
temperaturii
 Se constata ca daca punem în contact termic doua
gaze aflate la temperaturile T1 si T2 cu T2>T1, dupa
un timp se va realiza ehilibrul termic la o
temperatura T cuprinsa între cele doua temperaturi.
 Din punct de vedere microscopic fenomenul descris
poate fi interpretat ca un schimb între energiile
cinetice ale moleculelor celor doua gaze. Acest
transfer energetic se realizeaza prin intermediul
ciocnirii moleculelor.
Interpretarea cinetico-moleculara a
temperaturii
 Se constata astfel ca, datorita contactului
termic dintre cele doua gaze ( sisteme
termodinamice),energiile cinetice medii ale
moleculelor ale celor doua gaze evolueaza în
acelasi mod ca si temperaturile spre valori
egale. Aceste rationamente conduc la scrierea
relatiei de proportionalitate:
Interpretarea cinetico-moleculara a
temperaturii

3
  kT (1)

2
Interpretarea cinetico-moleculara a
temperaturii
 Unde
 k- constanta lui Boltzman
 k=1,38.10-23J/K
 Constanta lui Boltzman se calculeaza cu
relatia:
 k=R/NA
Interpretarea cinetico-moleculara a
temperaturii
 Analizând relatia (1) se constata ca la T= 0K energia cinetica
medie moleculara devine egala cu zero, deci miscarea de
translatie a moleculelor gazului înceteaza.
 Daca în relatia (1) se înlocuieste energia cinetica medie
moleculara cu valoarea sa:

2
mo v

2
Interpretarea cinetico-moleculara a
temperaturii
 se obtine relatia de calcul pentru viteza termica a
moleculelor gazului ideal, mo fiind masa unei
molecule:
2
mo v 3
 kT;
2 2
3kT 3RT 3RT
vT  v  2
 
mo mo N A 
Ecuatii de stare ale gazului ideal

 Ecuatia calorica de stare

 Ecuatia termica de stare

Ecuatia calorica de stare
 În cazul gazului ideal monoatomic moleculele au numai
miscari de translatie si atunci energia interna va putea fi
exprimata prin suma energiilor cinetice de translatie a tuturor
moleculelor de gaz.

U  N    N  tr
Ecuatia calorica de stare
 Dar

3 p
 tr   ;
2 n
3 p 3 3
U   N   pV  RT
2 n 2 2
Ecuatia calorica de stare
 Observatii
 Ultima relatie reprezinta ecuatia calorica de stare pentru
gazul ideal.
 Aceeasi relatie exprima energia interna pentru un gaz
ideal monoatomic.
 Pentru cazul general energia interna se exprima în
functie de numarul i al gradelor de libertate.

i
U  RT
2
Ecuatia termica de stare
 Utilizând relatia (1) de interpretare a temperaturii,
expresia cinetico-moleculara a presiunii gazului
ideal poate fi scrisa sub forma:

2 2 3
p  n  n kT  nkT;
3 3 2
N R N
dar n  ; k  ; 
V NA NA
rezulta:
N
pV  NkT  RT  RT
NA
Observatii
 Ultima relatie obtinuta este ecuatia termica de
stare a gazului ideal si a fost determinata
anterior pe alt a cale si anume utilizând
parametrii de stare (p,V, T,ν) ai gazului ideal
în cazul sistemelor termodinamice.
Echipartitia energiei pe grade de
libertate
 S-a vazut anterior ca o molecula monoatomica dintr-
un gaz ideal are trei grade de libertate corespunzând
celor trei posibilitati de miscare (translatii) pe axele
sistemului de referinta ales.
 Presupunând ca energia cinetica este egala cu
energia cinetica medie moleculara a sistemului
(ε=3kT/2), atunci fiecarui grad de libertate îi va
corespunde o energie egala cu a treia parte din
aceasta valoare.
Echipartitia energiei pe grade de
libertate
 Aceata reprezinta teorema echipartitiei energiei pe
grade de libertate. Conform acestei teoreme fiecarui
grad de libertate al unei molecule îi corespunde o
energie cinetica egala cu kT/2, unde T reprezinta
temperatura gazului din care face parte molecula
respectiva.
 În general, notând cu i numarul gradelor de libertate
ale unei molecule, energia sa se poate exprima sub
forma:
 ε=ikT/2