Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
104
sistemul de referinţă inerţial, iar relaţia (13.9) nepermiţând calculul vitezei v.
Interpretarea rezultatelor experienţelor lui Michelson şi von Morley a fost facută abia în
anul 1905 de către A.Einstein.
b). Experienţa lui Bertozzi
În anul 1964, Bertozzi imaginează şi realizează un experiment care urmăreşte să
stabilească dacă viteza luminii în vid poate fi depăţită.Dispozitivul experimental constă
dintr-o sursă de electroni (S), un accelerator Von der Graaf (A) ţi un termocuplu (T)
ataţat unui disc de aluminiu (B) (fig.5.1).
S B
T
91016
experimental
Ec
Fig.5.2.
5.2. Postulatele teoriei relativităţii restrânse
Postulatele teoriei relativităţii restrânse au fost enunţate de A.Einstein
(A.Einstein-Zur electrodynamik Lewegter Korper; (Asupra elecrodinamicii corpurilor în
mişcare), Annalen der Physik, IV, vol. 17, pag.891 (30 iunie 1905).)-teoria relativităţii
fiind esenţialmente opera acestuia-însă nu trebuie uitată contribuţia unor precursori ai
acestor teorii: H.A.Lorentz, J.H.Poincart şi P.Langevin. Analiza critică a noţiunilor de
105
timp absolut şi spaţiu absolut l-a condus pe Einstein la următoarele observaţii cu privire
la rezultatul negativ al experimentelor lui Michelson şi von Morley: 1 rezultatul
experimentelor lui Michelson şi von Morley este aceleaşi atât pentru observatorul
mobil, antrenat odată cu Pământul, cât şi pentru un observator fix situat în eter şi mobil
în raport cu acesta; 2 viteza luminii ( c 3 10 8 m / s ) este aceeaşi pentru ambii
observatori; 3 durata fenomenelor şi lungimea braţului interferometrului depinde de
observator. Einstein a fost convins că inconsistenţa ipotezei eterului (în special datorită
explicaţiilor forţate date observaţiilor lui Fizeau) şi a căutat principiile relativiste care să
conţină simultan mecanica clasică, electromagnetismul şi toate fenomenele naturale.
Aceste principii nu trebuiau să conţină relativitatea Galileiană, ceea ce presupunea
modificarea legilor mecanicii.
a). Postulatul relativităţii restrânse (speciale sau einsteiniene)
Principiul relativităţii este rezultatul observaţiei 1 şi poate fi enunţat astfel:
„legile care guvernează fenomenele fizice nu depind de starea de repaus sau de mişcare
rectilinie uniformă a sistemului de referinţă inerţial” sau „legile fizicii sunt aceleaşi în
orice sistem de referinţă inerţial”.
Acest postulat extinde echivalenţa sistemelor de referinţă inerţiale din dinamica
newtoniană pentru întreaga fizică, arătând că prin nici o experienţă de fizică (mecanică,
electromagnetism) efectuată într-un sistem de referinţă inerţial nu se poate determina
starea de mişcare sau de repaus a acestuia. În acelaşi timp principiul este consistent cu
experienţele Michelson şi von Morley făcând lipsită de sens problema detectării
mişcării faţă de aer.
b). Postulatul invarianţei vitezei maxime de interacţiune
Acest postulat rezultă din observaţia 2 şi se enunţă astfel: „viteza maximă de
transmitere a interacţiunilor este egală cu viteza luminii în vid şi este invariantă în
raport cu orice sistem de referinţă inerţial şi cu orice direcţie de măsurare”.
Enunţat de A. Einstein în anul 1905 principiul a fost verificat experimental abia
începând cu anii 1960. El impune o reconsiderare radicală a ideilor despre spaţiu şi
timp, fapt pentru care a întâmpinat multă rezistenţă de-a lungul anilor. Din principiul
invarianţei vitezei maxime de interacţiuni se pot desprinde două consecinţe importante.
În primul rând transformările lui Galilei obţinute în mecanica clasică în ipoteza
invarianţei temporale trebuie înlocuite cu alte transformări care să respecte invarianţa
vitezei luminii în vid în orice sistem de referinţă inerţial. În al doilea rând se înlătură
ipoteza propagărilor interacţiunilor instantanee la distanţă demonstrându-se caracterul
de continuitate (propagarea din aproape în aproape) al transmiterii interacţiunilor fizice.
c). Principiul de corespondenţă
Acest principiu are un caracter metodologic (Acest tip de principiu se regăseşte
în întreaga fizică (de exemplu: principiul de corespondenţă din mecanica cuantică-
N.Bohr, 1923).) şi pune în acord mecanica clasică newtoniană cu toeria relativităţii
v
restrânse. Deoarece la viteze mici 1 legile mecanicii clasice au fost verificate
c
v
experimental foarte bine, teoria relarivităţii restrânse trebuie, în condiţia 1 , să
c
coincidă cu mecanica newtoniană:
v
Principiul relativităţii restrânse 1 Mecanica clasică
c
newtoniană
106
Deci: “legile fizicii clasice nerelativiste trebuie să se poată obţine ca un caz limită din
legile fizicii clasice relativiste, atunci când vitezele corpurilor în fenomenele descrise
sunt mult mai mici decât viteza luminii în vid”.
O O
x, x
107
y y
Fig.5.3
Înlocuind în relaţia (5.3) expresia (5.5) se obţine:
x x vt
(5.6)
Conform principiului relativităţii einsteiniene analog relaţiei (5.6) trebuie să avem:
x x vt
(5.7)
Înmulţind membru cu membru relaţiile (5.6) şi (5.7) rezultă:
xx 2 x vt x vt
(5.8)
Se observă că s-a introdus un timp propriu caracteristic fiecărui sistem.
Dacă în sistemul de referinţă inerţial (S) o rază de lumină emisă în momentul
iniţial străbate în timpul t distanţa:
x ct
(5.9)
atunci, conform principiului invarianţei vitezei luminii în orice sistem de referinţă
inerţial, în (S’) vom avea:
x ct
(5.10)
Înlocuind ecuaţiile (5.9), (5.10) în relaţia (5.8) rezultă:
c 2 tt 2
c v c v tt
de unde (alegerea valorii pozitive pentru se face din motive fizice evidente: -
ordonarea în timp a evenimentelor care se petrec într-un loc fix faţă de sistemul de
referinţă inerţial (S) să nu fie inversată prin trecerea la alt sistem (S’). Coeficientul
este un mod obligatoriu real şi finit.):
1 1 v
;
v 2
1 2 c
1 2
c
(5.11)
Ţinând seama de relaţiile (5.6), (5.7), (5.11) se obţin pentru relaţiile de transformare ale
coordonatelor spaţiale expresiile:
108
x vt
x
v2
1 2
c
y y
z z
(5.12)
şi reciproc:
x vt
x
v2
1 2
c
y y
z z
(5.13)
Pentru relaţia de transformare a coordoantei temporale din prima relaţie (5.13) rezultă:
v2
vt x 1 2 x
c
(5.14)
sau:
v2 x vt
vt x 1 2
c v2
1 2
c
(5.15)
dacă avem în vedere prima relaţie (5.12).
Din relaţia (5.15) după simplificări şi aranjarea convenabilă a termenilor se obţine:
xv x v
t 2 t 2
t c t c
2 şi reciproc: .
v v2
1 2 1 2
c c
Grupul de relaţii:
x vt
x
v2
1 2
c
y y
z z
xv
t 2
c
t
v2
1 2
c
(5.12)
ce admit şi transformările inverse:
109
x vt
x
v2
1 2
c
y y
z z
t x v
c2
t
v2
1 2
c
(5.13)
alcătuiesc grupul relaţiilor de transformare. Se observă că în acord cu principiul de
corespondenţă în ipoteza v c aceste transformări se reduc la transformările lui
Galilei. Deosebirea fundamentală între grupul transformărilor Galilei si cel al lui
Lorentz constă în faptul că grupul transformărilor lui Lorentz introduce un tip propriu
fiecărui sistem de referintă inerţial.Fiecare sistem de referinţă are timpul său care chiar
în interiorul sistemului, depinde de spaţiu, adică este un timp local.
b). Consecinţe ale transformărilor Lorentz
1 Contracţia lungimilor (Fitzgerald-Lorentz) Să considerăm o riglă fixată imobil pe
axa Ox faţă de sistemul de referinţă inerţial (S). Dacă capetele riglei se află în punctele
x1 şi x2, atunci aceasta are lungimea:
l=x2 - x1
(5.14)
numită lungime proprie.
În sistemul de referinţă inerţial (S’) aflat în mişcare rectilinie uniformă cu viteza
v faţă de (S) ca în fig.5.3 lungimea riglei va fi:
l x 2 x1
(5.15)
Având în vedere transformările Lorentz (5.13), cum măsurarea lungimii riglei în
sistemul (S’) impune precizarea coordonatelor x’1 şi x’2 la acelaşi moment de timp
x vt x1 vt
l x 2 x1 2
t’1=t’2=t’, rezultă: v2 v2
1 2 1 2
c c
adică:
l
l
v2
1 2
c
(5.16)
de unde:
v2
l l 1 2
c
(5.17)
Numind lungimea l a riglei în sistemul (S’) lungime cinematică, relaţia (5.17)
arată că: lungimea proprie este mai mare decât orice lungime cinematică, adică
110
lungimea se contractă dacă se măsoară într-un sistem de referinţă (S’) aflat în mişcare
faţă de sistemul de referinţă propriu (S). Contracţia lungimilor poate explica rezultatul
negativ al experienţelor lui Michelson şi von Morley. Astfel, Lorentz explică rezultatul
negativ al experianţelor, considerând că timpii de întoarcere ai fasciculului sunt egali
(t2=t3); fasciculele ajungând simultan pe lama semitransparentă (L) nu mai pot produce
fenomenul de interferenţă. Pentru ca fasciculul longitudinal (3) să se întoarcă în acelaşi
timp cu fasciculul transversal (2) ar fi suficient ca drumul său longitudinal să fie scurtat.
1
Cum durata călătoriei acestui fascicul este v 2 mai mare decât al fasciculului
1
c2
transversal (vezi relaţiile (13.3), (13.4)) drumul său va trebui scurtat în acelaşi raport
pentru ca cele două fascicule să sosească simultan pe lama (L). Deci lungimea d3=d va
d d
trebui să fie în loc de d, v 2 . De fapt v 2 este lungimea d3 măsurată de un
1 1
c2 c2
observator fix situat în eterul imobil.
z z
(S)
(S)
O x, x
O
x1 x2
y
y
Fig. 5.4.
2 Dilatarea timpului (duratelor). În sitemul de referinţă inerţial (S) presupus fix într-
un punct P aflat pe axa Ox şi având coordonata fixă x are loc un eveniment fixic care
începe la momentul t1 şi se termină la momentul t2. Deci, în sistemul (S) evenimentul
fizic durează un timp:
t 2 t1
(5.18)
numindu-se durată proprie. În sistemul de referinţă (S’) aflat în mişcare de translaţie
cu viteza v de-a lungul axei Ox faţă de (S) evenimentul durează un timp:
t 2 t1
(5.19)
fiind durata cinematică. Conform relaţiilor de transformare Lorentz avem:
111
xv xv
2
t2
t1 2
t 2 t1 c c
(5.20)
v2 v2
1 2 1 2
c c
relaţie ce arată că: durata proprie a unui fenomen este cea mai scurtă raportată la toate
duratele cinematice. Conform acestei consecinţe a relaţiilor de transformare Lorentz în
experienţele Michelson şi von Morley durata experimentului nu este aceeaşi pentru
ambii observatori; pentru observatorul fix, care nu ia parte la mişcare, experimentul se
desfăşoară mai încet, ca şi cum timpul s-ar dilata. Fenomenul de dilatare a timpului a
fost observat la mezonii produşi în straturile superioare ale atmosferei; unii dintre aceşti
mezoni au un timp de viaţă propriu de aproximativ 2 10 8 s . Pentru un observator de
pe Pământ intervalul de timp pentru ca aceste particule foarte rapide venite din spaţiul
cosmic să ajungă pe Pământ (adică să străbată atmosfera) este de minim 10 4 s dacă s-
ar deplasa cu viteza luminii. Rezultă de aici că pentru un observator de la sol, timpul de
viaţă al acestor mezoni se dilată de aproximativ 5000 ori.
Semnalele luminoase emise din origine la momentul t=0 vor descrie liniile
înclinate la 450 din fig.5.5. Dar, orice sistem material are viteza mai mică decât viteza
luminii în vid. În consecinţă, pe măsură ce timpul se scurge, acest sistem va descrie o
curbă, numită linia de univers, interioară conului superior. Cum pentru t 0 sistemul se
află în semiconul superior, această regiune se numeşte viitor. Analog, semiconul inferior
se numeşte trecut. Regiunea exterioară conului luminos este numită alt univers. Un
sistem aflat în O nu va putea niciodată să atingă sau să vină dintr-un punct aflat în
spaţiu-timp din alt univers.
112
Viitor ict
absolut
O
l x2 y2 z2 1/ 2
Prezent
Trecut
absolut
Linie de
univers
Fig. 5.5.
113
dx
ux
dt
dy
uy
dt
dz
uz
dt
(5.25)
z (S) z (S)
O O
x, x
y y
Fig.5.6
114
dy dy v2
uy 1
dy dt dt c2
uy
dt dt xv uxv
t 2 1
dt d c c2
dt
v2
1 2
c
(5.27)
dz dz v2
uy 1
dz dt dt c2
uz
dt dt xv
u v
t 2 1 x2 (5.28)
dt d c
c
dt
v2
1 2
c
Analog, se obţin relaţiile inverse:
d x vt
dt 2
dx 1 v
dx dt c2 ux v
ux
dt dt
t x v 1 u x v
dt d c2 c2
dt 2
1 v
c2
(5.29)
2
dy dy v
uy 1 2
dy dt dt c
uy
dt dt
t x v u v
1 x2 (5.30)
dt d
c2 c
dt 2
1 v
c2
dz dz v2
uy 1 2
dz dt dt c
uz
dt dt
t x v 1
ux v
(5.31)
dt d c2 c2
dt 2
1 v
c2
Relaţiile (5.26), (5.27), (5.28) şi respectiv (5.29), (5.30), (5.31) reprezintă legea
compunerii vitezelor în cinematica relativistă. Din această lege se poate demonstra că
nici o viteză nu poate depăşi viteza luminii în vid. Pentru demonstraţie fie u x u şi
pentru simplitate u y u z 0 . Înlocuind în (5.29) rezuultă:
115
u v
u
u v
1 2
c
(5.32)
unde:
dx
u
dt
Putem considera următoarele două cazuri: 1 Dacă u c înlocuind în relaţia
cv
u c
(5.32) se obţine: cv ; 2 Dacă u c şi v c înlocuind în relaţia (5.32)
1 2
c
cc
u c,
rezultă: cc deci viteza luminii în vid este invariantă.
1 2
c
Aplicând principiul de corespondenţă, legea compunerii vitezelor în cinematica
relativistă conduce la legea compunerii vitezelor în mecanica clasică newtoniană. Astfel,
v2
în ipoteza c sau 2 1 din relaţiile (5.26), (5.27), (5.28) se obţine:
c
u x u x v
u y u y
u z u z
ce reprezintă legea compunerii vitezelor în mecanica clasică newtoniană.
b).Teorema referenţialelor inerţiale
Teorema referenţialelor inerţiale este o consecinţă a legii de compunere a
vitezelor. Fie un punct material liber care în raport cu un sistem de referinţă inerţial (S)
se deplasează cu viteza u constantă. Atunci putem scrie: ux=constant; uy=constant şi
uz=constant. Considerăm un al doilea sistem de referinţă (S’) aflat în mişcare de
translaţie cu viteza v constantă pe direcţia axei Ox faţă de sistemul (S). În noul sistem
de referinţă viteza punctului material are componentele:
v2 v2
ux v u y 1 2 u z 1 2
u x c c
u x v constant, u y constant, u z constant şi deci
1 2 uxv uxv
c 1 2 1 2
c c
şi sistemul de referinţă (S’) este inerţial întrucât este satisfăcut principiul inerţiei. Astfel
că: „un sistem de referinţă (referenţial) aflat în mişcare rectilinie uniformă faţă de un
alt sistem de referinţă inerţial, este de asemenea inerţial”.
c). Efectul Doppler-Fizeau (cazul relativist)
Considerăm o sursă de unde electromagnetice fixată rigid faţă de un sistem de
referinţă inerţial (S). Frecvenţa undei măsurate în acest sistem este , unda fiind
definită prin funcţia de undă:
x
x, t 0 exp i t (5.33)
c
În raport cu un alt sistem de referinţă (S’) aflat în mişcare de translaţie cu viteza
u faţă de sistemul (S) în direcţia axei Ox unda recepţionată are expresia:
116
x
x , t 0 exp i t
c
(5.34)
Receptorul se află fixat rigid faţă de sistemul de referinţă (S’), adică faţă de sursa de
unde electromagnetice se află în mişcare relativă cu viteza u în direcţia de propagare a
undei. Dacă avem în vedere relaţiile de transformare Lorentz:
x ut
x
u2
1 2
c
y y
z z
x u
t
t c2
u2
1 2
c
substituind în expresia funcţiei de undă (5.33) rezultă:
x u
t 2
x , t 0 expi c x ut
u2 u2
1 2 c 1 2
c c
sau:
cu x
x , t 0 exp i t (5.35)
u2 c c
1 2
c
Din compararea expresiilor funcţiilor de undă (5.34) şi (5.35) obţinem pentru frecvenţa
recepţionată de receptor:
cu
u 2 c
1 2
c
(5.36)
şi:
c c
(5.37)
Relaţia (5.36) reprezintă expresia matematică a efectului Doppler-Fizeau
longitudinal.
Dacă se face trecerea inversă, se obţine:
c u
; c c
u2 c
1 2
c
(5.38)
Considerând o undă electromagnetică care se propagă faţă de un sistem de
referinţă inerţial (S) cu viteza c în sensul coordonatei y:
117
y
0 exp i t
c
(5.39)
iar faţă de sistemul (S’) aflat în mişcare de translaţie faţă de sistemul (S) cu viteza u în
direcţia axei Ox:
y
0 exp i t
c
(5.40)
Se observă că dacă în relaţia (5.39) se aplică transformările Galilei după
compararea cu funcţia de undă (5.40) se obţine:
şi c c
(5.41)
ceea ce arată că nu există efect Doppler (clasic) transversal.
Dacă aplicăm în (5.39) transformările Lorentz rezultă:
x u
t 2 y
0 expi c
u 2 c
1 c 2
adică:
u 2 x u
y 1 2
c c
0 exp i t
2 c
u
1 2
c
(5.42)
Din compararea relaţiilor (5.40) şi (5.42) se obţine:
u 2 ; c c
1 2
c
(5.43)
Efectul Doppler-Fizeau transversal este un efect pur relativist. El a fost observat
experimental de Ives şi Stilwell (H.E.Ives şi G.R.Stilwell - Journ.Opt.Soc.America, 28,
1998, 215) măsurând deplasarea liniilor spectrale emise de ionii care formau un fascicul
de raze canal cu o viteză suficient de mare.
118
(indecele 0 indicând mărimile fizice din sistemul de referinţă propriu) astfel că făcând
notaţiile: m m0 ; m m , relaţia dependenţei masei de viteză devine:
m0
m v
v2 .
1 2
c
(5.44)
În fig.5.7 este reprezentată dependenţa masei de mişcare în funcţie de valoarea
raportului v/c. Se observă că masa creşte cu viteza v. Dacă v c şi m ; rezultatul
fiind o consecinţă a principiului vitezei maxime de interacţiune şi exprimă
imposibilitatea corpurilor de a depăşi viteza luminii c oricare ar fi forţa finită ce ar
m
acţiona asupra lor.
8m0
7m0
6m0
5m0
4m0
3m0
0
2m 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
0
m0
Fig.5.7
v
Conform principiului de corespondenţă, când 1 , m m0 constant, rezuultat în
c
acord cu mecanica clasică newtoniană.
Relaţia:
mv
p
v2
1
c2
(5.45)
reprezintă expresia relativistă a impulsului.
b). Inerţia energiei. Relaţia energie-impuls în teoria relativităţii restrânse
Lucrul mecanic elementar este dat de relaţia:
L F d r
(5.46)
şi cum:
dp
F
dt
(5.47)
avem:
dp
L dr v d p
dt
(5.48)
Cum, în teoria relativităţii estrânse masa depinde de viteză, relaţia (5.48) devine:
119
md v 2 v 2 dm
1
L mvd v v 2 dm
2
(5.49)
Diferenţiind relaţia (5.44) se obţine:
d v 2
1 m0 v m0 vdv mvdv m
dm 2 2 dv
2 v2
3
2 c v 2
v 2 c v
2 2
2 c v 2
2
1 2 c 2 1 2 1 2
c c c
de unde:
d v 2 c 2 v 2 dm
m
(5.50)
2
adică:
L c 2 dm
(5.51)
Admiţând că energia sistemului asupra căruia se efectuează lucrul mecanic
elementar L creşte cu:
dE L c 2 dm
(5.52)
se obţine, pentru variaţii finite:
E c 2 m
(5.53)
relaţie cu rol fundamental în fizica nucleară, purtând numele de relaţie energie masă sau
relaţia inerţiei energiei.
Integrând relaţia (5.52) se obţine:
L c 2 m constant
(5.54)
Constanta de integrare din (5.54) se determină din condiţia de repaus:
0 c 2 m0 constant; constant m0 c 2
astfel că:
L mc 2 m0 c 2
(5.55)
Variaţia energiei sistemului va fi:
E L mc 2 m 0 c 2
(5.56)
Mărimea:
m0 c 2
E mc 2
v2
1 2
c
(5.57)
reprezintă energia totală a particulei relativiste, iar:
E 0 m0 c 2
(5.58)
este energia de repaus a particulei.
Diferenţa dintre energia totală şi energia de repaus a particulei relativiste este
tocmai energia cinetică a acesteia.
Pentru demonstraţie se apelează la principiul de corespondenţă.
Înlocuind relaţiile (5.57) şi (5.58) în (5.56) rezultă:
120
1
v2 2
E m 0 c 1 2
2
1
c
(5.59)
v
În condiţia limită 1 , conform principiului de corespondenţă, relaţia anterioară
c
trebuie să conducă la expresia clasică a energiei cinetice. Într-adevăr, cum:
1
v2 2
1 v2
1 2 1
c 2 c2
înlocuind în (5.59) rezultă:
1 v2 1
E m 0 c 2 1 2
1 m 0 v 2 E c
2c 2
Deci, pentru o particulă relativistă se poate scrie:
E c mc 2 m0 c 2 .
Pentru obţinerea relaţiei energie-impuls se elimină viteza v între expresiile
relativiste ale energiei (5.57) şi impulsului (5.45). Rezultă:
E c p 2 m02 c 2 1
2
(5.60)
c). Ecuaţia fundamentală a dinamicii în teoria relativităţii restrânse
Modificarea expresiei impulsului în cazul relativist va conduce la o modificare a
ecuaţiei fundamentale a dinamicii. Astfel, cum:
F
d
dt
mv
(5.61)
deoarece masa depinde de viteză, se obţine:
dv dm
F m v
dt dt
adică:
1
F m a v 2 F v
c
(5.62)
unde:
dv
a
dt
este acceleraţia particulei.
Pentru obţinerea celui de-al doilea termen din membrul drept al ecuaţiei (5.62)
am avut în vedere că:
dm 1 d mc 2
2
2
1 L 1 F d r 1
2 F v
dt c dt c dt c 2 dt c
Ecuaţia (5.62) reprezintă ecuaţia fundamentală a dinamicii în teoria relativităţii
restrânse. Din acestea se obţine următoarea expresie pentru acceleraţia unei particule
relativiste:
a
F
1
m mc 2
v F v
(5.63)
Se observă că vectorul acceleraţie nu mai este colinear cu vectorul forţă (ca în
mecanica clasică newtoniană) ci este un vector conţinut în planul determinat de vectorii
121
viteză şi acceleraţie. De asemenea, din (5.63) rezultă că acceleraţia depinde de viteză
atât direct cât şi prin masă.
Dacă vectorii F şi v sunt perpendiculari, atunci F v 0 şi din relaţia (5.63)
rezultă:
F transv
a transv
mtransv
(5.64)
sau:
F transv mtransv a transv
unde:
m0
mtransv
v2
1 2
c
(5.65)
se numeşte masă transversală a particulei relativiste.
Dacă vectorii F şi v sunt paraleli, atunci F v F v şi din relaţia (5.63) se
obţine:
F long F long v 2 F long v 2
a long 1
m mc 2 m c 2
adică:
m a long m0 a long
F long 2
3
mlong a long
v v 2
2
1 2 1 2
c c
(5.66)
mărimea:
m0
mlong 3
v2 2
1 2
c
(5.67)
fiind masa longitudinală a particulei relativiste.
d). Teorema conservării energiei în teoria relativităţii restrânse
Într-un câmp conservativ de forţe:
F gradU ; F U
(5.68)
U fiind energia potenţială. Cum:
dp
F
dt
(5.69)
rezultă:
dp dp
gradU ; U
dt dt
(5.70)
Înmulţind scalar cu dr (vectorul deplasare elementară) ecuaţia (5.70) se obţine:
dp dp
d r gradU d r ; d r U d r
dt dt
adică:
122
v d p dU
(5.71)
Cum:
d p md v vdm
(5.72)
se obţine succesiv din (5.71):
mvd v v 2 dm dU
m
2
d v 2 v 2 dm dU
c 2 v 2 dm v 2 dm dU
şi apoi:
dU c 2 dm
(5.73)
Relaţia (5.73) se poate scrie şi sub forma:
d U mc 2 0
de unde:
U mc 2 cons tan t
adică într-un câmp conservativ de forţe energia totală a sistemului se conservă.
6. PRINCIPIILE TERMODINAMICII
123
datelor experimentale, se constată că pentru moleculele de gaz dintr-o incintă închisă,
în absenţa acţiunii unor forţe exterioare, toate poziţiile din incintă şi toate direcţiile
vitezei sunt echiprobabile, acesta fiind enunţul principiul haosului molecular. De
asemenea, această mişcare este specifică fiecărei stări de agregare a substanţelor. Starea
unui sistem termic nu poate fi determinată urmărind mişcarea unei particule, cum se
procedează cu sistemele mecanice deoarece, pe de o parte, ar trebui să se integreze un
număr enorm de ecuaţii diferenţiale ale mişcării particulelor (ceea ce nu este posibil nici
măcar cu tehnica de calcul existentă în prezent) iar pe de altă parte, chiar dacă acest
lucru ar fi realizabil, eficienţa rezultatelor este discutabilă deoarece legile sistemelor
termice se referă la valorile medii ale parametrilor de stare.
Termodinamica şi fizica statistică studiază fenomenele termice din două puncte
de vedere complementare. Termodinamica studiază fenomenele la scară macroscopică
fără să se intre în detalii referitoare la structura internă a sistemului. Proprietăţile fizice
ale sistemelor care se găsesc într-o stare de echilibru sau evoluează spre o astfel de stare
sunt analizate din punct de vedere energetic, accectuându-se, în special, legile care
guvernează mişcarea termică, fără a lua în considerare natura mişcării şi interacţiunile
moleculare. Făcând parte din fizica macroscopică, termodinamica este o teorie
fenomenologică, axiomatică, stabilind pe baza unor principii generale (deduse
experimental) legi şi relaţii între parametrii fizici ai unui sistem indiferent de natura
acestuia. Metoda analitică de studiu în termodinamică a fost fundamentată de Gibbs,
fiind perfecţionată continuu odată cu progresul cunoaşterii în domeniul fizicii.
Termodinamica operează numai cu mărimi care pot fi măsurate direct sau care pot fi
calculate cu ajutorul altor mărimi stabilite experimental şi astfel, concluziile
termodinamicii sunt independente de reprezentările cu privire la structura corpurilor.
Fizica statistică studiază fenomenele termice din punct de vedere microscopic
pornind tocmai de la structura atomică a substanţei. Analiza microscopică a
fenomenelor termice, ţinând seama de structura sistemelor, permite înţelegerea iniţierii
şi desfăşurării evenimentelor, interpretarea statistică a mărimilor termodinamice şi
stabilirea ecuaţiilor de stare şi a funcţiilor caracteristice. Fizica statistică nu studiază un
atom sau o moleculă individuală, ci corpuri macroscopice formate dintr-un număr foarte
mare de atomi. Metoda analitică de studiu în fizica statistică este teoria probabilităţilor.
Deoarece studiul la scară atomică a unui fenomen produs într-un sistem macroscopic
poate caracteriza complet fenomenul respectiv, termodinamica este conţinută în fizica
statistică. Toate mărimile pe care le foloseşte termodinamica şi toate legile pe care le
formuzează pot fi deduse ca şi consecinţe ale studiului prin metodele fizicii statistice.
124
distanţelor mari dintre particule în raport cu dimensiunile acestora, între particule nu se
exercită interacţiuni. Singurele forţe care acţionează asupra particulelor sunt cele care
iau naştere în momentul rarelor ciocniri perfect elastice dintre ele, sau dintre ele şi
pereţii vasului ce conţine gazul. Din această cauză, traiectoria unei particule între două
ciocniri succesive este un segment de dreaptă, iar traiectoria, în ansamblul ei, este o
linie frântă, (fig.6.1). Segmentul de dreaptă care formează traiectoria particulei între
două ciocniri succesive se numeşte drum liber. Media aritmetică a drumurilor libere ale
tuturor particulelor care formează gazul se numeşte drum liber mijlociu sau liberul
parcurs şi se notează cu .
Datorită caracteristicilor atribuite gazului ideal, modelul este extrem de limitativ.
Pentru a extinde acest model, pe lângă mişcarea de translaţie, s-a atribuit particulelor şi
o mişcare de rotaţie în jurul unei axe a lor şi chiar mişcări ale componenţilor (de
exemplu, mişcări ale atomilor în interiorul moleculei). Cu toate acestea, experienţele
arată că gazele reale nu se supun decât aproximativ legilor gazului ideal. Aceasta se
datorează, pe de o parte, faptului că particulele nu sunt punctiforme ci au volum propriu,
iar atunci când presiunea creşte, volumul gazului nu poate tinde la zero, cum ar urma
din legile gazului ideal. Pe de altă parte, între particule se exercită interacţiuni. Când
presiunea creşte, distanţa medie dintre particule scade, iar între acestea încep să apară
forţe de coeziune care generează o presiune suplimentară, numită presiune internă.
Gaz
Particula
Pereţii vasului
Fig. 6.1.
T3
125
T2
T
V
Fig. 6.2.
p V
1 2
2
1
V
0
V -273,15 t[0C]
Fig. 6.3.
iii) Legea transformării izocore
Transformarea izocoră este transformarea în decursul căreia volumul ocupat de
gaz este constant. Experimental, Jacques Charles (1787) a stabilit că variaţia relativă a
presiunii unui gaz ideal de masă constantă aflat la volum constant este proporţională
cu temperatura exprimată în grade Celsius, adică:
p p p0
t (6.4)
p0 p0
126
11
În această relaţie este o constantă ( 273,15 grd ) care nu depinde de natura
gazului şi care se numeşte coeficient termic al presiunii, iar p0 este presiunea gazului la
temperatura de t0=00C. Utilizând scara absolută a temperaturilor, relaţia matematică a
legii transformării izocore devine:
p p0
, (6.5)
T T0
indicele 0 caracterizând, şi aici, starea iniţială.
În fig.6.4 este reprezentată o transformare (o încălzire) izocoră în diagrama (p,V)
şi (p,t).
p 2 p
2
1
1 p
0
-273,15 t 0C
V
Fig. 6.4.
127
ecuaţie care reprezintă ecuaţia termică de stare a gazului ideal (sau ecuaţia Mendeleev-
Clapeyron). Cum numărul de kilomoli de gaz poate fi scris ca:
N m
, (6.10)
NA
unde N este numărul de particule care formează gazul, NA este numărul lui Avogadro
(numărul de particule conţinute în condiţii normale: p0=105 N/m2, T0=273,15 K, într-un
kilomol de gaz), NA=6,0231026 Kmol-1, m este masa gazului, iar este masa molară a
acestuia; ecuaţia Mendeleev-Clapeyron poate fi scrisă şi sub formele echivalente:
p=RT, (6.11)
pV=NkBT, p=nkBT. (6.12)
În scrierea acestor relaţii s-a notat cu =m/V densitatea gazului, cu n=N/V
numărul de particule pe unitatea de volum (concentraţia gazului) şi s-a introdus
constanta lui Boltzmann: kB=R/NA=1,38110-23 J/K.
128
sensuri pe direcţia axelor Ox, Oy şi Oz. În această ipoteză, presiunea pe o faţă a cubului
este rezultatul ciocnirilor efectuate pe această faţă de un număr de N/6 particule.
Conform teoremei variaţiei impulsului mecanic, în momentul ciocnirii perfect elastice a
unei particule cu peretele, se poate scrie:
f t 2 m v 2
1/ 2
, (6.16)
f fiind forţa exercitată în intervalul de timp t cât durează ciocnirea.
Pentru a evalua efectul ciocnirilor particulelor pe o faţă a cubului, se consideră
un element de arie A pe faţa acestuia. Într-un interval de timp t, suficient de scurt
pentru ca o particulă să nu se ciocnească cu o altă particulă ( t v
2
1/ 2 , unde
este drumul liber mijlociu, iar este timpul mediu dintre două ciocniri succesive), dar
mai mare decât timpul de ciocnire t, acest element de arie va fi supus, în medie, unui
număr z de ciocniri. Aceste ciocniri se succed foarte rapid, provocând un efect
macroscopic continuu “ca şi când” în timpul t ar acţiona permanent o forţă care ar
produce în medie aceeaşi variaţie a impulsului:
F t z f t 2m z v 2
1/ 2
.
(6.17)
Presiunea exercitată de particule datorită ciocnirilor, se confundă cu presiunea în
sens macroscopic, astfel că:
p
F
A
2 z
At
m v2
1/ 2
. (6.18)
Pentru a calcula numărul de ciocniri z se construieşte pe o faţă a cubului un
cilindru cu baza A şi cu generatoarea de lungime l v 2 t . Numărul de particule
1/ 2
din cilindru care se îndreaptă spre perete este acelaşi cu numărul de ciocniri:
z
N Al
6 V
N
6V
v 2
1/ 2
At . (6.19)
Înlocuind relaţia (6.19) în relaţia (6.18), după simplificări, rezultă:
2
p n E , (6.20)
3
relaţie care exprimă formula fundamentală a teoriei cinetico-moleculare precizând
faptul că: presiunea unui gaz ideal este egală cu 2/3 din energia cinetică medie,
E m v 2 / 2 , a particulelor din unitatea de volum.
129
O consecinţă importantă a relaţiei (6.21) este legea echipartiţiei energiei pe
grade de libertate, conform căreia: fiecărui grad de libertate corespunzător mişcării de
translaţie a unei molecule monoatomice îi revine o energie cinetică medie egală cu
1
k BT .
2
Legea se obţine în cazul relaţiei (6.21), scriind:
m v2 m v x2 m v 2y m v z2
E
2 2 2 2
şi având în vedere că, în acord cu principiul haosului molecular, energiile cinetice medii
ale mişcării de translaţie a particulelor pe direcţiile celor trei axe Ox, Oy şi Oz sunt
egale, adică:
m v x2 m v 2y m v z2
.
2 2 2
Se menţionează că această lege poate fi demonstrată imediat cu ajutorul funcţiei
de distribuţie Maxwell-Boltzmann şi de asemenea, legea poate fi generalizată şi
demonstrată riguros utilizând distribuţia canonică.
130
RT
p . (6.22)
V b
Pe de altă parte, presiunea gazului depinde de frecvenţa şi intensitatea ciocnirilor
cu pereţii incintei ce conţine gazul. Aceşti doi factori sunt dependenţi de forţele
atractive, care acţionează cu o intensitate proporţională cu concentraţia molară a
V
particulelor. Prin urmare, întrucât atât frecvenţa cât şi intensitatea ciocnirilor sunt
micşorate de forţele atractive, presiunea se reduce proporţional cu pătratul acestei
concentraţii. Aceasta înseamnă că valoarea presiunii scade faţă de valoarea p
2
considerată în cazul gazului ideal cu cantitatea a 2 , care fizic exprimă presiunea
V
internă a gazului, adică presiunea exercitată de pătura periferică a gazului asupra masei
acestuia, datorită forţelor de coeziune intermoleculară. a este o constantă pozitivă legată
de caracterul interacţiunilor intermoleculare. Presiunea internă adăugată presiunii
externe face ca gazele reale să fie mai compresibile decât gazele ideale la aceeaşi
presiune exterioară. Introducând această corecţie în relaţia (6.30) se obţine:
RT 2
p a 2 ,
V b V
sau:
2
pa 2 V b RT . (6.23)
V
Ecuaţia (6.23) reprezintă ecuaţia de stare a gazului van der Waals.
131
O definire a sistemelor termodinamice utilizând concepte macroscopice se face cu
ajutorul postulatului general al termodinamicii. Mai simplu, sistemele termodinamice
pot fi privite ca nişte “cutii negre” care interacţionează cu mediul exterior pe mai multe
canale corespunzând schimbului de energie si substanţă. Din punct de vedere al
interacţiunii cu mediul exterior, sistemele termodinamice se clasifică în: sisteme izolate
(dacă nu schimbă nici energie, nici substanţă cu exteriorul), sisteme închise (dacă nu
schimbă substanţă, dar schimbă energie cu exteriorul) şi sisteme deschise (dacă schimbă
şi substanţă şi energie cu exteriorul). Din punct de vedere al proprietăţilor fizice,
sistemele termodinamice se clasifică în: sisteme omogene fizic, numite faze (dacă au
aceleaşi proprietăţi fizice în tot volumul lor) şi sisteme neomogene fizic, numite şi
sisteme eterogene sau multifazice (dacă sunt constituite din faze diferite, despărţite de
suprafeţe de separare pe care anumite mărimi fizice au discontinuităţi). Din punct de
vedere al compoziţiei chimice, sistemele termodinamice pot fi sisteme pure (dacă sunt
constituite dintr-un singur element sau compus chimic) şi sisteme multicomponent (dacă
sunt constituite din componenţi chimic diferiţi).
Se numeşte stare a sistemului termodinamic, totalitatea proprietăţilor acestuia la
un moment dat. Evident, starea unui sistem depinde de structura sa, de interacţiunile
dintre diferitele subsisteme care îl alcătuiesc şi de interacţiunile sale cu mediul exterior.
Proprietăţilor măsurabile care caracterizează sistemul termodinamic li se asociază
corespunzător mărimi fizice ce se numesc parametri de stare. Nu tuturor proprietăţilor
sistemului li se pot asocia parametri de stare. Există proprietăţi care au o natură
calitativă (de exemplu: natura chimică a substanţelor care intră în compoziţia sistemului,
starea de agregare a fazelor sistemului, structura pe domenii feromagnetice sau
feroelectrice, structura cristalină etc.) cărora nu li se asociază parametri de stare.
Stabilirea parametrilor de stare a sistemului este importantă pentru că permite definirea
univocă a stării acestuia şi dă o descriere cantitativă a legilor de evoluţie ale sistemului.
Parametrii de stare dau valorile instantanee ale mărimilor fizice care
caracterizează sistemul termodinamic şi interacţiunea acestuia cu mediul exterior.
Deoarece anumite proprietăţi ale sistemului termodinamic sunt în interdependenţă, între
parametrii de stare există relaţii obiective specifice sistemului, ceea ce face ca numai
anumiţi parametri să fie independenţi. Astfel, de exemplu, dacă se consideră un fluid
asupra căruia nu acţionează câmpuri electrice sau magnetice, iar câmpul gravitaţional se
neglijează, experienţa semnalează existenţa a trei parametri de stare care definesc starea
acestuia: presiunea, p, volumul, V, şi temperatura, T. Între aceşti parametri există o
relaţie de legătură numită ecuaţie termică de stare a gazului: p=p(V,T), astfel încât
numai doi parametri sunt independenţi. Starea sistemului termodinamic este univoc
determinată la un moment dat dacă este cunoscută mulţimea finită şi completă a
parametrilor de stare independenţi. Această mulţime este completă dacă stările a două
sisteme identice, descrise de aceleaşi valori ale parametrilor, nu pot fi distinse una de
alta prin experienţe efectuate la scară macroscopică. Dacă parametrii de stare ai unui
sistem termodinamic nu se modifică în timp, atunci sistemul se află într-o stare
staţionară. O stare staţionară a unui sistem termodinamic este de echilibru
(termodinamic) dacă fluxurile sunt absente, adică dacă staţionaritatea nu se datorează
unor procese externe în raport cu sistemul considerat. Rezultă că echilibrul
termodinamic implică atât staţionaritatea parametrilor sistemului, cât şi a condiţiilor
exterioare în care se află acesta. Într-o stare de echilibru termodinamic toţi parametrii de
stare ai sistemului, care formează mulţimea completă, rămân constanţi în timp atunci
când condiţiile externe rămân nemodificate.
Parametrii de stare ai unui sistem pot fi clasificaţi în funcţie de dependenţa
acestora de cantitatea de “substanţă” conţinută de sistem în: parametri intensivi şi
132
extensivi. Pentru a explica această clasificare se consideră un sistem S aflat într-o stare
de echilibru termodinamic şi fie S1 şi S2 două subsisteme a căror reuniune formează
sistemul S. Dacă unei proprietăţi a sistemului S i se asociază parametrul x atunci
parametrii x1 şi x2 vor caracteriza aceeaşi proprietate pentru subsistemele S 1 şi respectiv
S2. Parametrul x este extensiv dacă este satisfăcută relaţia:
x1+x2=x,
(de exemplu: volumul, numărul de particule, numărul de kilomoli etc.) şi intensiv dacă
se verifică relaţia:
x=x1=x2,
(de exemplu: presiunea, temperatura, concentraţia de particule etc.). Se observă că
raportul a doi parametrii extensivi conduce la obţinerea unui parametru intensiv.
În funcţie de dependenţa de mediul exterior, parametrii de stare se pot clasifica
în parametri interni şi externi. Parametrii externi depind de sistemele fizice
înconjurătoare care se găsesc în interacţiune cu sistemului studiat. Rezultă că parametrii
externi sunt funcţii numai de coordonatele generalizate ale corpurilor exterioare
sistemului, cu care acesta se găseşte în interacţiune, motiv pentru care aceşti parametri
se mai numesc şi parametri de poziţie. Astfel de parametrii sunt: volumul, intensitatea
unui câmp electric sau magnetic exterior etc. Parametrii interni depind de proprietăţile
interne ale sistemului, adică de mişcarea în ansamblu şi de distribuţia spaţială a
particulelor care compun sistemul. Cu alte cuvinte, parametrii interni depind de valorile
medii ale coordonatelor şi vitezelor generalizate asociate atât particulelor care alcătuiesc
sistemul cât şi corpurilor exterioare sistemului. Parametrii interni se mai numesc
parametri de forţă (de exemplu: presiunea, temperatura etc.).
Se numesc funcţii de stare sau mărimi de stare, mărimile care sunt determinate
numai de starea sistemului la un moment dat şi nu depind de stările anterioare ale
sistemului. Din această definiţie rezultă că funcţiile de stare au ca variabile numai
parametrii de stare din mulţimea completă. Astfel de funcţii de stare sunt: energia
internă, entropia, energia liberă etc..
Ca urmare a interacţiunii cu mediul exterior, sistemul termodinamic trece dintr-o
stare termodinamică în alta, parametrii de stare îşi modifică valoarea şi sistemul suferă
un proces sau o transformare de stare. Un sistem termodinamic suferă o transformare
de stare dacă există cel puţin un parametru a cărui valoare se modifică în timp. Conform
fizicii clasice se va considera că trecerea sistemului termodinamic din starea iniţială în
starea finală se face printr-o mulţime nenumărabilă de stări intermediare, prin variaţia
continuă a parametrilor de stare.
Mărimile fizice care caracterizează şi definesc transformarea se numesc mărimi
de proces sau de transformare. Aceste mărimi depind, în general, de modul în care
sistemul evoluează din starea iniţială în starea finală, adică depind de “drumul” urmat de
sistem, “drum” ce reprezintă mulţimea ordonată a stărilor intermediare.
Procesele termodinamice se pot clasifica după mai multe criterii.
a) După legătura între starea iniţială şi starea finală, procesele pot fi: ciclice
(dacă starea iniţială coincide cu starea finală) şi deschise (dacă starea iniţială diferă de
starea finală).
b) După parametrul a cărui valoare rămâne constantă în decursul evoluţiei
sistemului termodinamic, procesele pot fi: izoterme (temperatura este constantă),
izobare (presiunea este constantă), izocore (volumul este constant), adiabatice
(cantitatea de căldură schimbată de sistem cu mediul exterior este egală cu zero).
c) După mărimea variaţiei relative a parametrilor de stare, procesele pot fi:
diferenţiale (dacă această variaţie este infinitezimală) şi finite (dacă variaţia este relativ
mare).
133
d) După natura stărilor intermediare, procesele pot fi: cvasistatice (când toate
stările intermediare se pot aproxima ca stări de echilibru) şi necvasistatice (când există
cel puţin o stare intermediară de neechilibru). Diferenţierea între aceste două tipuri de
procese este condiţionată de timpul de relaxare. Un sistem termodinamic scos din starea
de echilibru evoluează de la sine, în absenţa acţiunilor exterioare, spre starea de
echilibru, acest proces numindu-se relaxare şi caracterizându-se prin timpul de relaxare,
, care măsoară durata revenirii sistemului la starea de echilibru.
Fie un sistem termodinamic care suferă un proces în care, în intervalul de timp
dt, parametrii de stare variază cu cantităţile dXk. Viteza de variaţie a parametrilor este
dXk/dt, iar viteza de relaxare a echilibrului este dXk/. În aceste condiţii, procesul este
cvasistatic dacă: dXk/dt dXk/ şi necvasistatic dacă: dXk/dtdXk/.
e) după modul de evoluţie al sistemului din starea iniţială în starea finală şi
invers, procesele pot fi: reversibile (dacă evoluţia unui sistem termodinamic din starea
finală în starea iniţială are loc prin aceleaşi stări intermediare luate în ordine inversă prin
care sistemul a trecut din starea iniţială în starea finală) şi ireversibile (orice proces care
nu este reversibil).
Toate procesele din natură sunt ireversibile şi necvasistatice. Numai
transformările cvasistatice pot fi reversibile, dar aceste transformări sunt ideale.
p p0
dx
Fig.6.5.
Iniţial, presiunea gazului este p şi se presupune că valoarea acesteia este mult
mai mare decât presiunea atmosferică, p0. Lăsând liber pistonul, acesta se va deplasa
spre dreapta, în sensul egalizării presiunilor pe cele două feţe ale pistonului, sub
acţiunea forţei:
F=(p-p0)SpS
exercitate de gaz asupra pistonului. S-a notat cu S aria suprafaţei pistonului şi s-a
neglijat presiunea atmosferică. Pentru o deplasare infinit mică, dx, a pistonului, pentru
care forţa se poate aproxima ca fiind constantă, lucrul mecanic elementar efectuat de
gaz asupra pistonului este:
134
L Fdx pSdx pdV , (6.24)
unde dV=Sdx este variaţia volumului ocupat de gaz în intervalul de timp în care are loc
deplasarea dx a pistonului. Relaţia (6.24) defineşte lucrul mecanic elementar efectuat de
gazul ideal asupra pistonului când singurul parametru extern al sistemului este volumul.
Generalizând, dacă sistemul este caracterizat de un număr de n de parametri
externi ak, k 1, n , lucrul mecanic elementar datorat variaţiei a cel puţin unui
parametru extern este:
n
L Ak dak ,
k 1
(6.25)
unde Ak este parametrul intern asociat parametrului extern ak.
Într-un proces finit, lucrul mecanic efectuat în cazul existenţei a n parametri
externi este:
2 n
L A da
1 k 1
k k , (6.26)
unde limitele de integrare sunt date de valorile parametrilor în starea iniţială (1) şi
respectiv, în starea finală (2).
Dacă se consideră că singurul parametru extern care se modifică este volumul
ocupat de sistemul termodinamic, lucrul mecanic efectuat într-o transformare finită este:
2
L pdV .
1
(6.27)
135
V2
L RT ln ;
V1
vi) lucrul mecanic într-o transformare adiabatică (pentru gazul ideal) este:
1
RT1 V1
L 1 .
1 V2
p
(p1,V1,T1)
(p2,V2,T2)
L=A
V
Fig.6.6.
136
constante, alegându-se o anumită stare de referinţă, căreia i se atribuie (în mod
convenţional) energia zero, U0=0.
Se precizează că energia internă a unui sistem nu poate fi determinată
experimental pentru o stare a sistemului, singurele măsurători accesibile sunt cele
privitoare la variaţia energiei între două stări.
c) Cantitatea de căldură. Dacă sistemul nu este izolat adiabatic, lucrul mecanic
depinde nu numai de starea iniţială şi finală a transformării ci şi de mulţimea stărilor
intermediare. În aceste condiţii, ecuaţia (1.9) nu mai este valabilă şi este necesară
introducerea unei noi mărimi fizice care să caracterizeze procesul, mărime definită prin
relaţia:
L Q U ( 2) U (1) .
(6.29)
Mărimea introdusă, Q, se numeşte cantitate de căldură schimbată de sistem cu
exteriorul. Prin convenţie, cantitatea de căldură este pozitivă (Q0) dacă sistemul
absoarbe căldura respectivă din mediul exterior şi negativă (Q0) dacă sistemul cedează
căldura mediului exterior. Alături de schimbul de lucru mecanic, schimbul de căldură
constituie o formă de interacţiune între sistemul termodinamic şi mediul exterior. Din
ecuaţia (6.29) rezultă că mărimea Q depinde de drum, deci de mulţimea stărilor
intermediare prin care trece sistemul, adică este o mărime de proces. Scriind egalitatea
(6.29) sub forma: U(2)-U(1)=Q-L se constată că, deşi fiecare termen din membrul drept
depinde de stările intermediare, membrul stâng nu depinde decât de starea iniţială şi cea
finală a sistemului. Pentru a stabili semnificaţia fizică a cantităţii de căldură se consideră
un proces în care sistemul termodinamic nu schimbă lucru mecanic cu exteriorul, L=0.
Atunci ecuaţia (6.29) devine:
Q=U=U(2)-U(1)
şi, conform acestei relaţii, cantitatea de căldură reprezintă variaţia energiei interne a
sistemului fără variaţia parametrilor externi. După cum se va arăta, cantitatea de
căldură Q este mărimea de proces caracteristică exclusiv contactului termic dintre
sistemul considerat şi mediul exterior.
În cazul unei transformări ciclice, deoarece starea iniţială şi starea finală coincid,
rezultă că U(1)=U(2) şi atunci, din ecuaţia (6.29), rezultă:
L=Q (6.30)
ce exprimă faptul că, într-o astfel de transformare, sistemul nu poate efectua lucru
mecanic în exterior (L0) fără să absoarbă căldură din exterior (Q0) şi, de asemenea,
asupra sistemului nu se poate efectua lucru mecanic din exterior (L0) dacă sistemul nu
cedează căldură (Q0) mediului exterior. Ecuaţia (6.30) exprimă echivalenţa, din punct
de vedere cantitativ, a lucrului mecanic cu căldura.
Ecuaţia (6.29) se scrie în cazul unei transformări diferenţiale sub forma:
dU=Q-L , (6.31)
care precizează faptul că diferenţiala totală exactă a energiei interne a sistemului este
egală cu diferenţa între variaţiile elementare ale cantităţii de căldură şi lucrului mecanic
schimbate de sistemul termodinamic cu mediul exterior.
137
aflat iniţial într-o stare de neechilibru. Concluziile acestor experienţe fac obiectul
postulatului general al termodinamicii care se enunţă astfel: un sistem termodinamic
izolat de exterior şi aflat iniţial într-o stare de neechilibru, evoluează de la sine în timp
spre o ultimă stare, care este o stare de echilibru termodinamic. Pentru ca sistemul să
părăsească această ultimă stare trebuie ca din exterior să se exercite o acţiune asupra sa,
dar aceasta ar însemna că sistemul nu mai este izolat de exterior. Postulatul general
implică câteva consecinţe importante. Astfel, în primul rând, permite definirea în
termeni strict fenomenologici a noţiunii de sistem termodinamic, admiţând ca sistem
termodinamic orice sistem fizic care satisface postulatul. În al doilea rând, postulatul
general indică sensul evoluţiei proceselor de neechilibru şi ireversibilitatea lor. Trebuie
remarcat însă, că acest postulat nu dă nici o informaţie privitoare la durata relaxării
echilibrului, timpul fiind introdus ca variabilă numai în termodinamica proceselor
ireversibile. În termodinamica proceselor reversibile timpul nu intervine decât prin
ordinea de succesiune a stărilor prin care trece sistemul termodinamic. În sfârşit,
postulatul general exclude ca sistem termodinamic sistemele infinite deoarece acestea
nu mai pot fi izolate de exterior şi în acelaşi timp, pentru astfel de sisteme, toate stările
sunt la fel de probabile, nemaiavând sens noţiunea de echilibru termodinamic ca stare
cea mai probabilă. De asemenea, se exclud şi sistemele care sunt formate dintr-un
număr mic de particule, deoarece fluctuaţiile mărimilor fizice asociate acestor sisteme
sunt mult prea mari pentru ca noţiunea de echilibru termodinamic să mai aibă sens.
Tot din postulatul general rezultă că un sistem izolat nu poate efectua lucru
mecanic. De aici urmează că, pentru ca un sistem să poată efectua lucru mecanic este
necesar ca acesta să se afle în interacţiune cu alte sisteme, numai în acest mod putând
avea loc modificarea parametrilor externi.
138
căldură între sistem şi mediul exterior, dimensiunile geometrice ale sistemului rămânând
nemodificate), canalul masic (corespunzând schimbului de masă între sistem şi mediul
exterior) etc. În aceste ipoteze, contactul termic a două sau mai multe sisteme
termodinamice este realizat atunci când sistemele interacţionează numai pe canalul
caloric.
Se consideră două sisteme termodinamice izolate unul faţă de celălalt şi faţă de
mediul exterior. Pentru aceasta, sistemele sunt separate de exterior printr-un înveliş
adiabatic şi, de asemenea, peretele care separă sistemele este adiabatic. În plus,
parametrii externi ai ambelor sisteme sunt menţinuţi constanţi şi fiecare sistem se află
într-o stare de echilibru termodinamic caracterizată printr-o valoare constantă a energiei
interne. Datorită menţinerii constante a valorilor parametrilor externi nu este posibil
schimbul de energie sub formă de lucru mecanic între sisteme şi între acestea şi mediul
exterior. Prin înlocuirea peretelui adiabatic dintre cele două sisteme cu un perete diaterm
care asigură contactul termic între acestea sunt posibile următoarele două cazuri
referitoare la stările sistemelor considerate. Dacă stările în care se aflau iniţial sistemele,
când sunt izolate unul de celălalt, se păstrează şi atunci când sistemele sunt aduse în
contact termic, cele două sisteme termodinamice se află în echilibru termic. În acest caz,
între sisteme nu există schimb de energie sub formă de căldură şi cum parametrii externi
sunt menţinuţi constanţi rezultă că existenţa echilibrului termic este condiţionată de
egalitatea valorilor energiilor interne ale celor două sisteme. Dacă după stabilirea
contactului termic între cele două sisteme, stările acestora se modifică, înseamnă că
sistemele se aflau iniţial în neechilibru termic, valorile energiilor interne ale celor două
sisteme fiind diferite. Existenţa contactului termic va duce însă sistemele, prin schimb
de energie sub formă de căldură, într-o ultimă stare, identică din punct de vedere al
valorii energiei interne pentru ambele sisteme, numită stare de echilibru termic. Evident,
în acest proces de egalizare a valorilor energiilor interne, sistemul care iniţial avea o
valoare mai mare a energiei interne, cedează sub formă de căldură, celui de al doilea
sistem, o parte a energiei sale. Relaţia de echilibru termic care se stabileşte între două
sisteme termodinamice este o relaţie reflexivă, simetrică şi tranzitivă. Reflexivitatea
exprimă faptul că o stare de echilibru termodinamic a unui sistem este în echilibru
termic cu ea însăşi. Conform proprietăţii de simetrie a relaţiei de echilibru termic, dacă
un sistem termodinamic se află în echilibru termic cu un al doilea sistem, atunci şi cel
de-al doilea sistem se află în echilibru termic cu primul. Cea de-a treia proprietate a
relaţiei de echilibru termic, tranzitivitatea, este rezultatul unor numeroase date
experimentale şi face obiectul principiului zero al termodinamicii.
b). Principiul tranzitivităţii echilibrului termic
Principiul tranzitivităţii echilibrului termic, numit şi principiul zero al
termodinamicii exprimă proprietatea de tranzitivitate a echilibrului termic şi se enunţă
astfel: dacă două sisteme termodinamice se află în echilibru termic cu un al treilea
sistem, atunci şi ele se află în echilibru termic. Principiul este rezultatul numeroaselor
date experimentale, nu trebuie interpretat ca o consecinţă logică a definiţiei echilibrului
termic şi postulează că tranzitivitatea este o proprietate generală a relaţiei de echilibru
termic între stări. Valabilitatea principiului poate fi verificată pe baza următoarei
experienţe imaginare. Se consideră trei sisteme termodinamice A, B şi C aflate într-o
incintă adiabatică ca în fig.6.7. Sistemele C şi B sunt separate printr-un perete adiabatic,
în timp ce ceilalţi pereţi interiori sunt diatermi. După un timp suficient de lung se
constată că sistemul A se află în echilibru termic cu sistemul B şi, de asemenea, cu
sistemul C. Experienţa arată că înlocuind acum peretele adiabatic cu un perete diaterm
starea sistemelor B şi C nu se modifică, ceea ce înseamnă că şi aceste două sisteme sunt
în echilibru termic, fapt ce confirmă proprietatea de tranzitivitate a echilibrului termic.
139
Experienţa este imaginară deoarece pentru a înlocui peretele adiabatic cu un perete
diaterm trebuie intervenit din exterior, această acţiune modificând stare tuturor
sistemelor, contrar ipotezelor în care se consideră efectuarea experimentului.
A B
Fig.6.7.
140
relaţie ce precizează legătura dintre energia internă şi temperatura empirică.
Problema care se pune în continuare constă în măsurarea temperaturii. În
general, temperatura unui sistem poate fi definită numai până la o funcţie monoton
crescătoare, care se stabileşte convenţional. Funcţiei stabilite trebuie să i se impună
următoarea condiţie: dacă prin contactul termic dintre sistemele S 1 şi S2 energia trece de
la sistemul S1 la S2, atunci t1t2, unde t1 şi t2 sunt temperaturile empirice ce
caracterizează sistemul S1 şi respectiv, sistemul S2. Funcţia convenţional aleasă se
numeşte scară de temperatură şi are la bază corelaţiile existente între diferitele stări de
încălzire ale unor corpuri şi modificările corespunzătoare ale unor parametri fizici.
Principiul zero al termodinamicii permite, aşadar, definirea temperaturii ca o mărime
fizică măsurabilă, prin asocierea univocă, a unei valori numerice, fiecărei stări de
încălzire a corpurilor. În general, orice corp ale cărui proprietăţi se schimbă în mod
vizibil după cum este “mai cald” sau “mai rece” poate servi la măsurarea temperaturii;
se cere doar îndeplinirea condiţiei de ordonare a temperaturilor. Principiul de bază al
oricărei metode este echilibrul termic.
În multe cazuri de interes practic, schimbul de căldură generat prin contactul
termic dintre două sisteme A şi B şi care conduce la stabilirea echilibrului termic, nu
modifică decât neglijabil starea unuia dintre acestea. Aceasta înseamnă că, printre altele,
şi temperatura acestui sistem (de exemplu, sistemul A) nu variază decât nesemnificativ
putând fi aproximată constantă. La echilibru termic, sistemul B îşi va “adapta”
temperatura la temperatura sistemului A. În aceste condiţii se va spune că sistemul B
este un dispozitiv pentru măsurarea temperaturii sistemului A, iar sistemul A este la
rândul său un termostat pentru sistemul B. Scara de temperatură este definită pe baza
corespondenţei între valoarea măsurată a mărimii fizice (termometrice) şi temperatura
termometrului. Stabilirea scării de temperatură se face în modul următor: se aduce
termometrul pe rând în contact termic cu un sistem termodinamic aflat în două stări
termice distincte şi perfect reductibile, cărora li se asociază în mod convenţional valori
bine precizate ale temperaturii, numite temperaturi de reper sau puncte termometrice.
Se notează pe o scală valorile pe care le are mărimea termometrică pentru cele două
temperaturi (de reper) şi se obţine un interval de temperatură care se împarte la un
număr întreg, ales arbitrar, obţinându-se unitatea de temperatură în scara respectivă.
Evident, se pot construi o infinitate de scări termometrice, cele mai avantajoase, din
punct de vedere practic, fiind cele liniare. Una dintre acestea este scara Celsius care
utilizează ca temperaturi de reper temperatura de topire a gheţii la presiune atmosferică
normală t0=0C şi temperatura de fierbere a apei la presiune normală t=100C.
Utilizând aceleaşi temperaturi de reper se definesc şi alte scări cum sunt: scara
Fahrenheit, scara Reaumur şi scara Rankine. Alături de scara Celsius, o altă scară de
temperatură tolerată, des utilizată în practică, este scara Fahrenheit; gradul Fahrenheit
reprezentând un interval de temperatură egal cu a 180-a parte din intervalul cuprins între
temperatura gheţii care se topeşte la presiune normală şi temperatura apei care fierbe la
presiune normală.
În Sistemul Internaţional de Mărimi şi Unităţi, temperatura se exprimă cu
ajutorul scării absolute a temperaturilor. Această scară are ca unitate de măsură Kelvinul,
un Kelvin fiind egal cu a 273,15-a parte din intervalul de temperatură cuprins între zero
absolut şi temperatura punctului triplu al apei, stabilit prin convenţie (t=273,15 C). Se
observă că un grad Celsius este egal cu un Kelvin şi că temperatura în scara absolută se
poate exprima în raport cu temperatura în scara Celsius prin relaţia: T=t273,15, t fiind
temperatura în scara Celsius.
Există, în prezent, diverse dispozitive cu ajutorul cărora se măsoară temperatura
unui sistem termodinamic. La baza funcţionării tuturor acestor dispozitive stă variaţia cu
141
temperatura a unui anumit parametru fizic al dispozitivului. Termometrele sunt
dispozitive care măsoară temperatura cu metrul (!), în sensul că se bazează pe dilatarea
termică a corpurilor solide, lichide şi gazoase. Ele sunt, cronologic vorbind, cele mai
vechi dispozitive inventate în scopul măsurării temperaturilor, fiind cunoscute din
perioada Renaşterii. Termocuplele sunt dispozitive care măsoară temperatura utilizând
dependenţa de temperatură a tensiunii electrice de contact dintre două conductoare. Pe
baza dependenţei de temperatură a rezistenţei electrice a conductorilor şi
semiconductorilor, temperatura se poate măsura cu ajutorul termometrelor cu rezistenţă
şi termoelementelor. De asemenea, emisia luminii de către corpurile solide şi lichide
permite măsurarea temperaturilor ridicate la care acestea se găsesc cu ajutorul
pirometrelor.
d). Ecuaţii de stare
Pentru fiecare stare de echilibru a unui sistem termodinamic se poate stabili între
parametrii acestuia o dependenţă implicită de forma:
f a1 ,. , an , A1 , , An , T 0 ,
(6.34)
care se numeşte ecuaţie de stare.
În particular, conform principiului tranzitivităţii echilibrului termic, toţi
parametrii interni Ak k 1,n ai unui sistem aflat în echilibru termodinamic sunt funcţii
de parametrii externi ak k 1,n şi de temperatura T:
Ak Ak (T , a1 , , an ) ; k 1, n ,
aceste ecuaţii numindu-se ecuaţii termice de stare ale sistemului deoarece determinarea
lor cere, în afară de măsurători mecanice, măsurători de temperatură.
Dacă se consideră ca parametru intern energia internă, U, se poate scrie,
echivalent ecuaţiei anterioare:
U U T , a1 , , an ,
numită ecuaţie calorică de stare deoarece se stabileşte prin măsurători de energie
(calorice).
În cazul unui singur parametru intern, volumul, V, ecuaţiile termice şi ecuaţia
calorică de stare au forma:
f p,V , T 0 , p=f(V,T)
şi, respectiv:
U = U (V, T).
Ecuaţiile de stare ale unui sistem termodinamic nu se pot determina teoretic din
principiile termodinamicii ci numai din experimente sau din considerente de fizică
statistică pe baza cunoaşterii structurii discrete a sistemului studiat.
142
alcătuiesc orice sistem fizic, principiul întâi al termodinamicii se poate considera o
formă particulară, specifică termodinamicii, pentru legea universală de conservare şi
transformare a energiei, exprimând cantitativ modul în care se modifică energia
sistemului ca urmare a transformărilor pe care acesta le suferă.
a). Stabilirea principiului întâi pentru procesele adiabatice
După cum rezultă din experienţă, în cazul unei transformări adiabatice, starea
sistemului nu poate fi modificată decât prin variaţia parametrilor externi; modificarea
valorii energiei interne a sistemului fiind realizată, în acest caz, numai prin schimb de
energie sub formă de lucru mecanic între sistem şi mediul exterior. Într-o astfel de
transformare între lucrul mecanic şi variaţia energiei interne există relaţia :
L = -U, (6.35)
conform căreia variaţia energiei interne este datorată lucrului mecanic efectuat pentru
variaţia parametrilor externi. Ecuaţia (6.35) reprezintă formularea principiului întâi
pentru procesele adiabatice şi arată că energia internă a sistemului este o mărime fizică
de stare, deoarece: trecerea unui sistem termodinamic de la o stare iniţială dată, de
echilibru, la o stare finală dată, de echilibru, prin procese adiabatice necesită
întotdeauna acelaşi lucru mecanic, indiferent de stările intermediare.
Pentru a justifica acest enunţ se consideră un sistem termodinamic care suferă o
transformare adiabatică ciclică şi atunci, conform ecuaţiei (6.35), se poate scrie:
L 0 ,
ceea ce înseamnă că între orice două stări fixate şi distincte ale acestui ciclu, lucru
mecanic are aceeaşi valoare indiferent de alegerea “drumului” urmat de la prima stare la
cea de-a doua.
În cazul unui proces adiabatic infinitezimal ecuaţia (6.35) se scrie sub forma:
L dU , (6.36)
ce exprimă faptul că din punct de vedere matematic, în cazul proceselor adiabatice,
lucrul mecanic este o diferenţială totală exactă.
b). Formularea generală a principiului întâi
Dacă sistemul termodinamic nu este separat de exterior printr-un înveliş
adiabatic, atunci relaţia (4.1) nu mai este valabilă deoarece, alături de schimbul de
energie prin lucru mecanic, între sistem şi mediul exterior mai poate exista schimb de
energie datorită contactului termic şi schimbului de substanţă. În aceste condiţii, ecuaţia
(6.36) capătă, pentru cazul unei transformări infinitezimale, expresia:
Q dU L T , (6.37)
unde Q
este cantitatea de căldură schimbată de sistem cu mediul exterior, L este
lucrul mecanic efectuat prin modificarea valorilor parametrilor externi, iar T este
lucrul mecanic efectuat prin schimbul de particule cu mediul înconjurător. În cazul
sistemelor închise, întrucât nu există schimb de substanţă între sistem şi mediul exterior,
ecuaţia (6.37) devine:
Q dU L , (6.38)
sau, pentru o transformare în care are loc o variaţie finită a parametrilor de stare:
Q U L . (6.39)
Relaţia (6.39) reprezintă expresia matematică a principiului întâi al
termodinamicii pentru sistemele închise precizând că: cantitatea de căldură schimbată
de un sistem termodinamic cu mediul exterior este utilizată pentru modificarea energiei
interne a sistemului şi pentru a schimba lucru mecanic cu mediul exterior.
Se observă că relaţia (6.39) reprezintă o relaţie de bilanţ energetic, ceea ce
confirmă interpretarea acestui principiu ca forma termodinamică a legii universale de
conservare şi transformare a energiei. Într-adevăr, deoarece pentru un sistem
143
termodinamic izolat de exterior L=0 şi Q=0, din relaţia (6.39) rezultă că U 0 , adică
energia internă a unui sistem izolat se conservă, U=const.
Scriind relaţia (6.38) sub forma:
dU Q L ,
(6.40)
se constată că deşi fiecare termen din membrul al doilea depinde de stările intermediare,
diferenţa lor (ce defineşte variaţia energiei interne) nu depinde decât de starea iniţială şi
cea finală. În aceste condiţii, principiul întâi al termodinamicii se poate enunţa astfel: în
orice transformare, variaţia energiei interne a sistemului termodinamic nu depinde
decât de starea iniţială şi starea finală a sistemului fiind independentă de stările
intermediare prin care trece acesta. Aceasta înseamnă că pentru un sistem
termodinamic oarecare care poate evolua dintr-o stare iniţială (1) într-o stare finală (2)
printr-un număr mare (infinit) de “drumuri”, diferenţa Q-L are aceeaşi valoare, egală cu
variaţia energiei interne a sistemului între starea iniţială şi finală, indiferent de “drumul”
urmat. În cazul în care energia internă a sistemului este constantă, din relaţia (6.38)
rezultă:
Q L , (6.41)
ce reprezintă echivalenţa din punct de vedere cantitativ între lucrul mecanic şi cantitatea
de căldură, adică lucrul mecanic se transformă în căldură şi invers, întotdeauna în
acelaşi raport cantitativ, sau: cantitatea de căldură este o formă a schimbului de
energie şi este exprimabilă în unităţi de lucru mecanic.
Pentru o transformare ciclică, întrucât starea iniţială coincide cu starea finală,
relaţia matematică a principiului întâi al termodinamicii capătă forma:
Q L, (6.42)
ce exprimă imposibilitatea funcţionării unui perpetuum mobile de speţa întâi. Conform
acestei relaţii pentru ca un sistem termodinamic să poată efectua (ceda) lucru mecanic în
exterior (L) este necesar - şi ulterior, principiul al doilea al termodinamicii va arăta în
ce cazuri această condiţie este şi suficientă - ca el să primească din exterior o cantitate
egală de energie sub formă de căldură.
144
Într-adevăr, cum:
f f f
dx dy dz 0 ,
x y , z y x , z z x , y
pentru x=const. se obţine:
f
z y x , z
.
y x f
z x , y
Relaţii analoage se obţin şi pentru y=const. şi z=const.:
f f
x y x , z z x y , z
; ,
y z f
x y f
x y , z z x , y
astfel că utilizând ultimele trei relaţii, se obţine imediat relaţia (6.43).
Dacă cei trei parametri care formează mulţimea completă sunt presiunea,
volumul şi temperatura, relaţia de ciclicitate se scrie:
p V T
1 , (6.44)
V T T p p V
relaţie care este valabilă pentru orice formă a ecuaţiei de stare f (T,p,V) = 0. Din relaţia
(6.44) şi din relaţiile de definiţie ale constantelor termice rezultă următoarea relaţie de
legătură între aceste constante:
Kp 0 . (6.45)
Proprietăţile calorice ale sistemelor sunt exprimate prin constante calorice care
se stabilesc pe baza ecuaţiei calorice de stare a sistemului şi sunt de două categorii:
capacităţi calorice şi călduri latente.
Din ecuaţia calorică de stare :
U U T , a1 , , a n
şi din expresia principiului întâi al termodinamicii :
Q dU Ak da k ,
k
rezultă:
U U
Q dT Ak da k
T a1, ,,an k
a k T , a1 ,ak 1 , ak 1 ,,an
(6.46)
Capacitatea calorică se defineşte ca fiind cantitatea de căldură schimbată de
sistem cu exteriorul pentru o variaţie a temperaturii cu o unitate, la parametri externi
constanţi. Cu alte cuvinte, capacitatea calorică este derivata în raport cu temperatura a
cantităţii de căldură la parametri externi constanţi, adică:
Q U
C ak . (6.47)
T ak T ak
Capacitatea calorică depinde de natura şi de dimensiunile sistemului, iar pentru
un sistem dat poate lua valori diferite în funcţie de procesul efectuat. De asemenea, în
fizica cuantică se arată că, în anumite condiţii, capacitatea calorică poate depinde şi de
temperatură.
Căldurile latente se definesc ca fiind cantităţile de căldură schimbate de sistemul
termodinamic cu mediul exterior pentru o variaţie cu o unitate a parametrului extern ak,
la temperatură constantă şi toţi ceilalţi parametri externi aj ak constanţi. Căldurile
145
latente se exprimă ca derivatele în funcţie de un parametru extern, a cantităţii de
căldură, la temperatură constantă şi toţi ceilalţi parametri externi constanţi, adică:
Q U
k Ak ; k 1, n . (6.48)
a k T ,a j a k
Căldurile latente indică posibilitatea sistemului de a schimba în mod izoterm
căldură cu exteriorul prin variaţia parametrilor externi.
Cu ajutorul relaţiilor (6.47) şi (6.48), ecuaţia (6.46) se poate scrie:
Q C ak dT k da k . (6.49)
k
146
Q U
CV , (6.54)
T V T V
iar din relaţiile (6.53) şi (6.54) pentru capacitatea calorică la presiune constantă se
obţine relaţia:
Q U V
Cp CV p . (6.55)
T p V T T p
În particular, deoarece pentru un gaz ideal ecuaţia termică de stare este:
pV=RT, (6.56)
U
iar energia internă depinde numai de temperatură, adică =0, ecuaţia (6.55)
V T
capătă forma mai simplă:
C p CV R , (6.57)
numită relaţia Robert-Mayer.
147
C Cp
pdV Vdp 0 ,
C CV
sau, numind indice politropic şi notând cu n raportul din relaţia anterioară, se obţine:
npdVVdp=0, (6.62)
ce reprezintă ecuaţia diferenţială a proceselor politrope pentru gazele ideale şi care prin
integrare conduce la relaţia (6.60).
Transformările politrope se caracterizează printr-o valoare constantă a capacităţii
calorice. În particular, pentru C=0, transformarea politropă este izentropă (transformare
adiabatică cvasistatică-reversibilă), iar pentru C= transformarea este izotermă.
Dacă C=0 sistemul termodinamic nu schimbă căldură cu mediul exterior, Q=0,
ceea ce înseamnă că transformarea cvasistatică-reversibilă este şi adiabatică, condiţie în
care se numeşte transformare izentropă. Indicele politropic (6.61) devine:
Cp
n , (6.63)
CV
unde se numeşte indice izentropic sau exponent adiabatic al sistemului termodinamic,
iar ecuaţia (6.60) se scrie:
pV=const. (6.64)
şi reprezintă ecuaţia transformării izentrope numită şi ecuaţia lui Poisson. Această
ecuaţie se poate exprima şi în funcţie de volum şi temperatură:
TV 1 const. ,
sau în funcţie de temperatură şi presiune:
1
Tp
const . ,
dacă se are în vedere ecuaţia termică de stare a gazului ideal.
Se constată că comprimarea adiabatică a unui sistem termodinamic este însoţită
de creşterea temperaturii. Curba care reprezintă o transformare izentropă în diagrama
Clapeyron este dată de ecuaţia lui Poisson şi este o hiperbolă mai înclinată faţă de axa
volumelor decât în cazul transformării izoterme, deoarece întotdeauna n.
Din teoria cinetico-moleculară a gazului ideal, conform legii echipartiţiei
energiei pe grade de libertate, energia internă poate fi scrisă sub forma:
i
U Nk B T , (6.65)
2
unde i este numărul gradelor de libertate al unei particule de gaz. Variaţia elementară a
acestei mărimi este:
i
dU Nk B dT ,
2
care comparată cu expresia (6.54), conduce la o valoare a capacităţii calorice izocore a
gazului ideal:
i
CV R .
2
Dacă se are în vedere relaţia lui Robert-Mayer (6.57), rezultă că exponentul adiabatic al
gazelor monoatomice este 5/3, al gazelor biatomice este 7/5, iar al gazelor tri- şi
poliatomice este 4/3.
Când capacitatea calorică a sistemului termodinamic este C, indicele
politropic devine:
148
Cp
1
n lim C 1
C CV
1
C
şi înlocuind în ecuaţia (6.60) se obţine legea transformării izoterme: pV=const., ceea ce
înseamnă că în acest caz, transformarea politropă este o transformare izotermă.
149
cărui energie este mult mai mare decât energia sistemului considerat, astfel că la
stabilirea contactului termic dintre termostat şi sistem, oricât de mare ar fi schimbul de
căldură între ele, energia termostatului şi deci şi temperatura lui practic nu se modifică.
Imposibilitatea transformării integrale a căldurii în lucru mecanic derivă din deosebirea
fundamentală care există între aceste mărimi: dacă lucrul mecanic poate determina
variaţia oricărei forme de energie, căldura nu poate modifica decât energia internă a
sistemului. Transformarea lucrului mecanic în căldură este însoţită numai de
modificarea stării termodinamice a sistemului care primeşte căldură, în timp ce în
transformarea căldurii în lucru mecanic are loc o răcire a sistemului care cedează
căldura şi o încălzire a altor sisteme care participă la procesul respectiv, ceea ce duce la
modificarea stării acestora. Prin urmare, mişcarea ordonată poate fi integral
transformată în mişcare dezordonată, pe când procesul invers este imposibil, necesitând
un mecanism compensator.
Principiul al doilea exprimă imposibilitatea realizării practice a celui de al doilea
caz, adică imposibilitatea principială de a construi un perpetuum mobile de speţa a
doua. Se numeşte perpetuum mobile de speţa a doua o maşină care ar transforma
integral căldura primită de la o sursă în lucru mecanic. Posibilitatea construirii unei
astfel de maşini, infirmată de cel de-al doilea principiu al termodinamicii, rămâne pentru
multă lume extrem de tentantă, deoarece ar permite efectuarea de lucru mecanic pe
seama rezervelor practic nelimitate de energie internă conţinute în apa mărilor şi
oceanelor, în atmosferă şi în interiorul Pământului.
Există în prezent peste 200 de formulări ale principiului al doilea al
termodinamicii. Toate aceste formulări sunt echivalente şi urmează - cronologic -
primului enunţ: nu este posibil să se construiască un perpetuum mobile de speţa a doua.
Formularea lui Clausius: nu este posibilă o transformare care să aibă ca rezultat
trecerea de la sine a căldurii de la un corp cu temperatură dată la un corp cu
temperatură mai ridicată.
Formularea lui Thompson (lord Kelvin): într-o transformare ciclică monotermă
sistemul termodinamic nu poate ceda lucru mecanic exteriorului; dacă transformarea
este şi ireversibilă atunci sistemul absoarbe lucru mecanic din exterior. Se numeşte
transformare ciclică monotermă transformarea ciclică în decursul căreia sistemul
termodinamic schimbă căldură cu un singur termostat.
Formularea lui Caratheodory: în apropierea oricărei stări de echilibru a unui
sistem termodinamic omogen din punct de vedere termic există o stare care se
deosebeşte oricât de puţin de prima, dar care nu poate fi atinsă pornind din prima stare
printr-un proces adiabatic, sau: o izotermă şi o adiabată nu se pot intersecta astfel
încât să formeze un ciclu. Se poate demonstra echivalenţa acestor formulări.
b). Transformări ciclice biterme reversibile. Teorema lui Carnot
Se numeşte transformare ciclică bitermă transformarea ciclică în decursul căreia
sistemul termodinamic schimbă căldură cu două surse (termostate). De la termostatul de
temperatură mai ridicată, numit sursa caldă, sistemul absoarbe căldura, Qabs, din care
cedează o parte, Qced, termostatului de temperatură mai scăzută, numit sursa rece,
diferenţa fiind transformată în lucru mecanic cu un randament:
L Qced .
1
Qabs. Qabs.
Expresia randamentului a avut în vedere convenţia de semn adoptată conform
căreia căldura cedată de sistem este algebric negativă.
Pentru transformările ciclice biterme reversibile se demonstrează următoarea
teoremă numită teorema lui Carnot: raportul cantităţilor de căldură schimbate de către
sistemul termodinamic cu cele două termostate în decursul unei transformări ciclice
150
biterme reversibile, este acelaşi pentru orice sistem, depinde numai de temperaturile T1,
T2 şi nu depinde de natura sistemului, adică:
Q1
f (T1 , T2 ) .
Q2
Transformarea ciclică bitermă reversibilă formată cu ajutorul a două
transformări izoterme şi a două transformări adiabatice formează un ciclu Carnot.
Calculul randamentului acestui ciclu conduce la rezultatul:
T
1 2 ,
T1
unde T1 şi T2 sunt temperaturile sursei calde şi respectiv, sursei reci, deci în acest caz:
Q1 T1
,
Q2 T2
ceea ce confirmă dependenţa funcţiei f de temperaturile termostatelor, deoarece:
T
f (T1 , T2 ) 1 .
T2
Fig. 6.8.
Pentru fiecare din aceste transformări infinitezimale temperatura se poate
considera constantă şi fie Qrev cantitatea de căldură schimbată de sistem cu mediul
151
Qrev
exterior într-o astfel de transformare infinitezimală. Se formează rapoartele şi se
T
însumează pentru toate transformările infinitezimale care formează un “drum” reversibil
din starea iniţială (1) în starea finală (2). Rezultă:
2
Qrev
1
T
const.
(6.68)
unde S1 este entropia sistemului în starea iniţială, iar S2 este entropia sistemului în starea
Qrev
finală. Pentru o transformare infinitezimală raportul defineşte variaţia
T
elementară (diferenţiala) entropiei absolute:
Qrev
dS . (6.69)
T
Proprietăţi ale entropiei absolute:
1 Entropia absolută este o funcţie de stare, deci dS este o formă diferenţială
exactă, iar:
dS 0, (6.70)
indiferent de tipul procesului, cât şi de reversibilitatea sau ireversibilitatea acestuia.
2 Entropia este o mărime conservativă în procesele izentropice.
O transformare adiabatică, cvasistatică şi reversibilă se numeşte transformare
izentropă şi într-o astfel de transformare:
Qrev
adiab
0, (6.71)
astfel că din relaţia (5.29) rezultă că dS=0 şi prin integrare S=const.
3 Entropia absolută este o funcţie aditivă.
Pentru a demonstra această proprietate se consideră un sistem termodinamic
aflat într-o stare de echilibru termodinamic la o temperatură T. Se consideră că acest
sistem poate fi divizat într-o mulţime de subsisteme a căror reuniune formează sistemul
întreg. Dacă sistemul absoarbe cantitatea elementară de căldură Q, atunci fiecare
subsistem va prelua o cantitate de căldură Qk, astfel încât:
Q Qk . (6.72)
k
Scriind relaţia (6.69) pentru sistemul întreg rezultă conform relaţiei (6.72):
Q Q
dS k dS k ,
T k T k
ceea ce implică caracterul aditiv a entropiei.
152
4 Pentru un proces cvasistatic şi reversibil, entropia este definită numai până
la o constantă aditivă arbitrară.
Integrând relaţia (6.69) rezultă că:
Qrev
S T
const. .
Se menţionează că principiul al doilea al termodinamicii nu oferă posibilitatea de a
determina constanta aditivă de integrare. Conform acestui principiu se poate determina
exact, conform relaţiei anterioare, numai variaţia de entropie a unui sistem care suferă o
transformare între două stări bine definite.
Ecuaţia (6.69) reprezintă exprimarea cantitativă a principiului al doilea al
termodinamicii pentru procesele cvasistatice şi reversibile. Din această relaţie rezultă
că:
Q TdS . (6.73)
Utilizând expresia diferenţială a principiului întâi al termodinamicii:
Q dU L
şi relaţia (6.73) se obţine ecuaţia fundamentală a proceselor cvasistatice şi reversibile:
dU TdS A da
k
k k.
(6.74)
care reuneşte ambele principii ale termodinamicii. Conform acestei ecuaţii temperatura
absolută este un parametru intern, iar entropia este un parametru extern.
6.9. Relaţiile dintre ecuaţia calorică şi ecuaţiile termice de stare
Cu ajutorul ecuaţiei fundamentale a termodinamicii pentru procesele cvasistatice
şi reversibile se poate obţine o relaţie de legătură între ecuaţia calorică şi ecuaţiile
termice de stare. Pentru aceasta se scrie ecuaţia (6.74) sub forma:
TdS dU A da
k
k k (6.75)
şi se are în vedere dependenţa energiei interne de temperatură şi de mulţimea
parametrilor externi, U=U(T,a1,a2,…,an). Rezultă:
U U
TdS dT
T a
a
k T ,a `
Ak da k
k
şi apoi:
1 U 1 U
dS dT
T T a T
da
k T ,a `
Ak da k ,
k
(6.76)
unde a a1 , a 2 ,..., a k 1 , a k 1 ,..., a n .
Pe de altă parte, ca funcţie de stare a unui sistem termodinamic şi entropia are ca
variabile temperatura şi mulţimea parametrilor externi:
S=S (T,a1, . ..,an)
şi în aceste condiţii, diferenţiala entropiei se scrie:
S S
dS dT
T a
a
k
da k .
k T ,a`
(6.77)
153
S 1 U
Ak . (6.79)
a k T , a T a k T , a
unde s-a notat a=a1,a2,…,an şi a=a1,a2,…,ak-1,ak+1,…,an, cu k=1,2,…,n.
Deoarece entropia este o mărime fizică de stare asociată sistemului
termodinamic, diferenţiala acesteia este totală exactă şi între derivatele mixte de ordinul
al doilea ale acesteia există egalitatea:
2S 2S
. (6.80)
a k T Ta k
Înlocuind ecuaţiile (6.78) şi (6.79) în egalitatea (6.80), după efectuarea
operaţiilor de derivare se obţine ecuaţia diferenţială:
A U
T k Ak , (6.81)
T ak a k T
ce leagă ecuaţiile termice de stare cu ecuaţia calorică de stare.
În particular, pentru un sistem termodinamic simplu caracterizat complet de trei
parametri de stare presiunea, p, volumul, V, şi temperatura, T, ecuaţia (6.81) capătă
forma:
p U
T p, (6.82)
T V V T
numită ecuaţia energiei.
154
Studiile experimentale efectuate în anul 1906 de către W. Nernst privind diverse procese
chimice au condus la concluzia că atunci când temperatura tinde la zero absolut, în
sistemele la echilibru, pentru procese cvasistatice şi izoterme variaţia de entropie a
sistemului tinde la zero atunci când temperatura tinde la zero absolut:
lim S 0. (6.83)
T 0
În concluzie, atunci când temperatura tinde la zero absolut, procesele izoterme
se produc fără a exista o variaţie a entropiei, ceea ce înseamnă că entropia încetează a
mai fi o funcţie de stare a sistemului, tinzând, când temperatura tinde la zero absolut,
spre o valoare constantă, S0, care nu depinde de parametrii de stare ai sistemului
termodinamic.
În aceste condiţii, teorema lui Nernst se poate enunţa astfel: la temperatura de
zero absolut, entropia oricărui sistem termodinamic are o valoare constantă care nu
depinde de valorile celorlalte mărimi de stare, sau: la zero absolut, un proces izoterm
este şi izoentropic, adică: izoterma de zero absolut coincide cu adiabata.
Teorema lui Nernst se referă la comportarea variaţiei de entropie a unui sistem
termodinamic când temperatura tinde la zero absolut, precizând existenţa unei valori
constante a entropiei S0, când temperatura tinde la zero absolut. Conform teoremei nu
există nici o afirmaţie referitoare la valoarea acestei constante. În scopul fixării valorii
constante a entropiei la temperatura de zero absolut, Planck îngustează teorema lui
Nernst, adăugând o condiţie suplimentară pentru entropie şi anume: când temperatura
tinde la zero absolut T 0 , tinde la zero atât variaţia de entropie S 0 , cât şi
valoarea entropiei: S 0 .
Această afirmaţie conduce la enunţarea celui de al treilea principiu al
termodinamicii sub următoarele formulări echivalente: la temperatura de zero absolut,
entropia oricărui sistem termodinamic la echilibru este nulă, sau: în cazul sistemelor
omogene condensate, entropia tinde către o valoare limită nulă, când temperatura tinde
la zero absolut.
Condiţia de sistem omogen este datorată faptului că numai aceste sisteme sunt în
echilibru în vecinătatea temperaturii de zero absolut. Unele aliaje, toate corpurile
amorfe şi compuşi chimici de forma CO, NO etc. au o valoare diferită de zero a
entropiei, când temperatura tinde la zero absolut, deoarece aceste sisteme nu se află în
echilibru termodinamic.
Se precizează, în final, că principiul lui Planck:
S T0 0
nu este valabil în cazul gazului ideal şi al gazului van der Waals, deoarece pentru astfel
de condiţii, ecuaţiile de stare stabilite nu mai sunt valabile.
b). Consecinţe ale principiului al treilea al termodinamicii
Consecinţele celui de al treilea principiu al termodinamicii sunt legate de
comportarea coeficienţilor termodinamicii ai sistemelor termodinamice în apropierea
temperaturii de zero absolut şi referitor la imposibilitatea principială de a atinge
experimental această temperatură.
Se pot demonstra următoarele afirmaţii:
1 coeficientul de dilatare termică şi coeficientul termic la presiunii pentru un sistem
termodinamic tind la zero, când temperatura tinde la zero absolut:
T 0 K
, 0.
2 indiferent de procesul termodinamic care are loc, capacitatea calorică a sistemelor
termodinamice tinde la zero, când temperatura tinde la zero absolut.
lim C (T ) 0 .
T 0
155
3 nu se poate construi o maşină termică al cărui randament să fie egal cu 1. Această
observaţie permite enunţarea celui de al treilea principiu al termodinamicii sub
următoarea formă: atingerea temperaturii de zero absolut este, principial, imposibilă.
156