UNIVERSITATEA "POLITEHNICA" DIN BUCURESTI SIM 1014B

FIERUL CROMAT(Cromit, FeCrO4) Apostol Mihai Stanciu Siminel Olaru Bogdan Profesor coordonator: Gheorghe Iacob

1. MINEREU: Cromit, FeCrO4 1.1. Caracteristici generale - Definii notiunea de minereu;

- Clasificarea minereurilor; - Denumirea generic - S se determine tipul de combinaie chimic, complexitatea, compoziia; M masa molar; - Determinarea coninutului de metal din mineral;

1.2. Operaii de preparare a minereurilor (sfarmare, clasare, sortare) 1.3. Metode de extragere a metalelor din minereuri 1.4. Prelucrarea minereurilor 1.5. Descrierea Cromitului -proprietetile si utilizarile Fierului si Cromului.

1.1. CARACTERISTICI GENERALE Cromitul este un mineral de crom i fier, reprezentnd, la nivel industrial, minereul principal din care se extrage cromul. Primele mine din care a fost scos n cantiti masive cromit a aprut n secolul al XIX-lea. Caracteristici chimice i fizice Compoziia cromitului este Cr2O4, are um sistem cristalin n general compact sau granular, dar apar, rar i cristale octoedrice, avnd o duritate de 5,5 pe scara Mohs i o densitate de 5,12g/cm3.Cromul conine 42,46% crom, 24,95% fier i 28,59% oxigen. Cromit Cromitul a fost descoperit prima oar n anul 1845 n Bastide de la Carrade, Gassin, Var, ProvenceAlpes-Cte d'Azur, Frana. Rspndire Cromitul este ntlnit mai ales n Africa de Sud, principalul productor de cromit, i n Kazakhstan. Din cantitatea exploatat pe glob de cca. 15 milioane tone de cromit (anul 2000), 50% din producie se obine n Africa de Sud, urmat deKazahstan cu 15,2 %, India cu 12,1 % , Zimbabwe (3,7 %) i Finlanda (3 %).10 Utilizare Dat fiind c este dur, dens i rezistent la eroziune, se acumuleaz n sedimente ca depuneri aluvionare. Punctul de topire este 1900 C. n aliaj cu nichelul, cromul este folosit la ntrirea oelului; n aliaj cu fierul se folosete la producerea oelului inoxidabil i la cromare.

Formula chimic Sistem de cristalizare Culoare Urma Duritate Densitate (g/cm) Sprtura

Cr2O4 compact sau granular; rar octaedral maro nchis-negru maro 5,5 5,12 concoidal

alte caracteristici reactivitatea chimic Radioactivitate Magnetism Caractere speciale slab magnetic

1.2. Operatii de preparare n cazul minereurilor metalifere, ntruct la elaborarea primar se urmrete extragerea metalului (Me) din minereu, acesta este supus unor operaii de preparareconcentrare, n urma crora rezult un concentrat bogat n metal (metale) i sterilul. Pentru aceasta, minereul brut este spart n buci de anumite dimensiuni prin concasare (n concasoare), dup care este clasat pe anumite dimensiuni granulometrice prin trecere peste site sau ciururi (clasare, ciuruire). Minereurile de compoziii diferite (extrase din aceeai min sau din mine diferite se amestec n anumite proporii, pentru a obine un amestec omogen din punct de vedere calitativ (omogenizare). ntruct minereul omogenizat calitativ nu prezint aceleai dimensiuni granulometrice este supus unei mcinri n mori speciale. Produsul mcinat este sortat dup operaia de mcinare i apoi supus unor operaii de concentrare, prin care se mrete concentraia relativ a utilului prin ndeprtarea forat a sterilului, inclusiv a apei. Concentrarea se poate realiza prin urmtoarele procedee: - splarea n curent de ap, pentru ndeprtarea argilei, nisipului i a prilor pmntoase; - zearea - splarea sub aciunea pulsatorie alternativ a apei, pentru separarea sterilului de util, n funcie de densitatea acestora. Operaia se execut n celule de zeaj; - separare n medii dense, adic concentrarea ntr-un mediu lichid n care particulele cu densitate mai mic se ridic la suprafaa bii, iar cele cu densitate mai mare dect a mediului dens lichid cad la partea inferioar a recipientului; - flotaia - operaia care permite valorificarea economic a minereurilor neferoase srace, complexe, a celor de sulf, a prafului de crbune, etc. Concentratul de minereu se poate supune unor operaii termice de concentrare - calcinare (prjire) n cuptoare specializate unde, sub aciunea cldurii se evapor apa, materiile volatile i se produc reacii chimice care conduc la compui ce se pot prelucra mai uor i mai economic, n vederea elaborrii metalului (sau a aliajelor). Dup mrunire i clasare, o parte din minereu rmne sub form de granule mici sau praf; recuperarea minereului aflat n aceast stare se realizeaz prin aglomerare. Aglomerarea se poate realiza prin urmtoarele procedee: - sinterizare - aglomerare termic cu sau fr liant, la care se produce o topire superficial a granulelor, ce se unesc ntre ele, rezultnd granule de dimensiuni mai mari; - peletizare - aglomerare n forme sferice obinute din minereu-praf, combustibil i fondani;

1.3. Metode de extragere a metalelor din minereuri

Minereul conine unul sau mai multe minerale utile amestecate cu alte minerale, fr valoare industrial, care constituie sterilul sau ganga. Pentru prepararea metalelor, minereurile se prelucreaz n scopul mbogirii n mineralul util. Tehnicile aplicate sunt diferite: flotaie, amalgamare, cianurare etc. n toi compuii lor, metalele se afl n stri de oxidare pozitiv. Obinerea propriu zis a metalelor const n reducerea acestor ioni, Mz+ la metalul elementar, M0:

tiina care studiaz metodele de preparare, de purificare i de prelucrare a metalelor se numete metalurgie. n funcie de condiiile de reducere respectiv natura compuilor care se reduc, reductorii utilizai, temperatura i presiunea de lucru se disting trei procedee de obinere a metalelor: procedeul pirometalurgic procedeul hidrometalurgic procedeul electrometalurgic

Procedeul pirometalurgic, de reducere pe cale uscat, este procedeul prin care se reduc oxizii, halogenurile, sulfurile .a. cu diferii reductori (C, CO, carburi, H 2, hidruri, metale) la temperaturi ridicate. Procedeul de reducere pirometalurgic cu metale, se numete metalotermie (aluminotermie, ferotermie). Procedeul hidrometalurgic este procedeul prin care mineralele greu solubile n ap se transform n compui solubili, din care metalele se obin prin reducerea cationilor cu diferii ageni reductori (metale, aldehid formic, SnCl 2, FeSO4, H2O2, .a. ) sau pe cale electrolitic. Reducerea hidrometalurgic cu alte metale se numete cementare.

Procedeul electrometalurgic este procedeul prin care reducerea cationilor metalici se realizeaz electrolitic. Un flux tehnologic de obinere a metalelor prin electroliz implic urmtorii pai:

1. pregtirea instalaiei; 2. desfurarea reaciei; 3. prelucrarea amestecului de reacie; 4. purificarea produilor de reacie; 5. depozitare i transport; Cantitatea teoretic, m, de metal cu masa atomic A i numr de oxidare z, care se poate obine la catod depinde de intensitatea curentului continuu aplicat, I, (A) i de durata procesului, t, (s) conform cu Legea electrolizei (Legea lui Faraday). Obinerea metalelor pe cale electrolitic se face cel mai adesea cu electrolit n topitur. Acest tip de electroliz, numit electroliz ignee, reprezint metoda curent de obinere a acelor metale care nu se pot obine prin reducerea oxizilor lor cu crbune. Prin electroliz ignee se pot obine metale de nalt puritate: Sodiu, potasiu, rubidiu i cesiu, magneziu, plumbul.

1.4. PRELUCRAREA MINEREULUI FECRO4 Cele mai importante minereuri utilizate la extragerea cromului sint : cromit (oxid de crom si fier FeO Cr2O3) , crocoitul (cromat de plumb Pb CrO4), magnocromit sau oxid de fier, crom si magneziu (Fe Mg) Cr2O4 si picotit sau oxid de fier, crom, magneziu si aluminiu (Fe Mg) (Cr Al)2O4. Minereul de baza folosit la extragerea cromului este cromitul si in metalurgia cromului se disting doua etape mai importante si anume : fabricarea oxidului de crom si obtinerea cromului metalic. In vederea fabricarii oxidului de crom se procedeaza mai intii la topirea cromitului in amestec cu carbonat de potasiu, operatie care se face intr-un cuptor cu reverberatie. Injectind, in baie, oxigen se formeaza cromat de potasiu, oxid de, fier si bioxid de carbon, potrivit reactiei: 2 FeCr2O4 + 4 K2CO3 + 3,5 O2 = 4 K2CrO4 + Fe2O3 + 4 CO2. Dupa racire, topitura rezultata se dizolva in apa fierbinte, in autoclava, separindu-se de reziduul insolubil, format din oxidul de fier. Solutia obtinuta se trateaza cu acid sulfuric, din care bicromatul de potasiu precipita sub forma de cristale solide. Prin reducerea bicromatului de potasiu, in stare topita, cu sulf rezulta oxidul de crom, pe baza reactiei: K2Cr2 O7 + S = Cr2O3 + SO4K2. In a doua etapa se urmareste producerea cromului metalic prin reducerea oxidului de crom; operatia se poate face prin reducere cu aluminiu (aluminotermie) sau cu siliciu (silicotermie). Fabricarea cromului pe cale aluminotermica consta din amestecarea oxidului de crom cu pulbere de aluminiu metalic intr-un creuzet, captusit cu material refractar, in amestec se

introduce si florura de calciu (CaF2) pentru fluidificare. Dupa amorsare, procesul se desfasoara violent, cu degajare de caldura si lumina dupa reactia: Cr2O3 + 2 Al = A12O3 + 2 Cr. Cromul format se colecteaza in stare topita la fundul creuzetului iar zgura ramine la suprafata. Cromul metalic obtinut prin aceasta varianta are o puritate de 97,999,0 la suta , impuritatile principale fiind fierul si aluminiul. Fabricarea cromului prin metoda silicotermica (reducere cu siliciu) se face incalzind oxidul de crom in amestec cu pulbere de siliciu, var si florura de calciu (Fa Ca) intr-un cuptor electric cu arc, dupa reactia: 2 Cr2O3 + 3 Si + 3 CaO = 4 Cr + 3 Ca SiO3. Nici cromul rezultat pe aceasta cale nu are o puritate prea avansata. Producerea unui crom de puritate mare (99,9 la suta ) se poate realiza prin electroliza.

1.5. Descrierea Cromitului Proprietetile Cromului: Cromul este un metal dur, de culoare alb argintie, rezistent la coroziune, n forma nativ fiind uor de prelucrat. Dup gradul de oxidare se poate distinge Cr+2, Cr+3 i Cr+6, cel mai stabil fiind Cr+3. Cromaii (CrO42) respectiv bicromatul Cr2O72- sunt folosii ca oxidani energici, fiind toxici i cancerigeni. In soluie apoas acid se coloreaz n galben i accept ionii de H+, dac se schimb pH-ul soluiei n alcalin soluia devine portocalie. 2CrO42- + 2H+ Cr2O72 + H2O Utilizarile Cromului: nc din veacul trecut s-a observat c adausurile de crom n oel contribuie la creterea caracteristicilor mecanice precum i a rezistenei la coroziune ale acestuia. Dar, influena favorabil pe care o exercit cromul asupra oelului nu a fost exploatat dect foarte puin pn n anii care au precedat primul rzboi mondial, n prezent se poate spune c cromul constituie principalul element de aliere al oelurilor. Oelurile cu coninuturi mai sczute de crom (0,34%) posed o duritate ridicat i o bun rezisten de rupere la traciune.

Sunt mai multe procedee de a acoperi aliajele fierului, respectiv oelul, cu un strat de crom prin galvanizare. Cromul i derivaii sunt utilizai n:

1. cromarea dur, stratul de crom avnd o grosime de 1000 m (utilizat n fabricarea motoarelor) 2. cromarea decorativ stratul de crom avnd o grosime de < 1 m (cu rol anticoroziv) 3. folosirea n amestec ca aliaj ca anticorosiv la piese metalice care sunt supuse la temperaturi ridicate 4. utilizarea n calitate de catalizator, pentru accelerarea unor reacii chimice

5. folosirea cromitului la producerea i arderea crmizilor 6. utilizare n colorarea verzuie a sticlei 7. folosirea cromailor ca pigment n fabricarea coloranilor, sau la producerea benzilor magnetice de nregistrare acustic 8. utilizarea n laboratoare a bicromatului de potasiu ca detergent

Utilizarile fierului: Fierul este n prezent cel mai utilizat metal, cuprinznd 95% din producia mondial de metale, ca i mas. Datorit combinrii unei rezistene nalte cu un pre redus, el se folosete n prezent mai ales n cadrul aliajelor, pentru realizarea de diverse piese i structuri. Alturi de cobalt i nichel, fierul este unul dintre cele trei materiale feromagnetice care fac posibil aplicarea practic a electromagnetismului la generatoare electrice, transformatoare i motoare electrice. Aliajele fier-carbon sunt materialele cu cea mai larg rspndire n industrie. Ele se mpart n oeluri, cu un coninut de carbon de pn la 2,11 % i fonte, cu un coninut de carbon mai mare de 2,11 %. Fierul forjat este un produs maleabil care conine mai puin de 0,2% carbon. Datorit modului de obinere, piesele din fier forjat conin mici urme, filamente de zgur. Fierul forjat ruginete mai greu, ns a fost nlocuit n prezent n majoritatea aplicaiilor de oeluri cu coninut sczut de carbon, care sunt mai ieftine i mai uor de obinut. Oelul nealiat conine ntre 0,06% i 2,11% carbon, cu mici cantiti de mangan, sulf, fosfor i siliciu. Oelurile aliate conin diferite cantiti de carbon, dar i alte metale, cum ar fi cromul, vanadiul, molibdenul, nichelul, wolframul etc. Ele au de regul domenii de utilizare bine precizate, deoarece coninutul de elemente de aliere le crete considerabil preul. O varietate recent de oeluri aliate sunt aa-numitele oeluri microaliate ce conin cantiti mici de elemente de aliere, ns cu rezistene i tenaciti ridicate, la costuri minime. Oelurile inoxidabile sunt oeluri aliate care conin cel puin 12% crom. Fonta brut conine cca. 4-5% carbon i diverse cantiti de sulf, siliciu i fosfor. Singura ei importan tehnic este ca pas intermediar de la minereul de fier la oel i fonta de turnat. Fonta turnat conine 2,11% 6,67% carbon, 1% 6% siliciu i mici cantiti de mangan. Proprietile sale mecanice variaz considerabil n funcie de forma sub care apare carbonul n aliaj. Fontele albe conin carbonul sub form de cementit, ceea ce le face dure, dar fragile. Suprafaa de rupere a unei fonte albe prezint numeroase faete fine de carburi, de culoare foarte deschis, argintie, care i dau numele materialului. n fonta cenuie, carbonul se gsete sub form liber, de grafit, i are de asemenea proprieti mecanice reduse (dei mai bune dect ale fontelor albe). Variantele mai noi de font cenuie, fonta maleabil i fonta modificat conin grafitul sub form de cristale foarte neregulate (grafit n cuiburi), respectiv sub form sferoidal (grafit nodular), mbuntind mult rezistena i tenacitatea materialului.

Feroaliajele sunt aliaje ale fierului cu alte elemente chimice, acestea fiind prezente n procentaje ridicate. Exemple sunt ferosiliciul sau feromanganul; care se utilizeaz la elaborarea oelurilor aliate sau a altor aliaje. Alte aliaje importante sunt cele cu nichel, dintre care se remarc invarul (36% Ni, rest fier), care caracterizeaz printr-un coeficient de dilatare termic foarte redus i se utilizeaz n aplicaii unde este nevoie de modificri dimensionale minime n raport cu temperatura. Oxizii de fier sunt folosii la fabricarea de medii magnetice pentru stocarea informaiilor. Deseori ei sunt amestecai cu ali compui, dar i pstreaz proprietile magnetice n soluie. n medicin se folosesc preparate pe baz de fier ca antianemice

Bibliografie 1. 2. 3. 4. ^ Revista Comorile Pmntului, 15 februarie 2012, din volumul 74 (Cromitul) ^ http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/chromite.pdf ^ WebMineral.com ^ Chromite: Chromite mineral information and data