Sunteți pe pagina 1din 81

LEGEA

PERIODICITII
I SISTEMUL
PERIODIC
STRUCTURA
ATOMULUI

Plan de lucru:
1. Dezvoltarea sistemului periodic.
2. Structura sistemului periodic.

3. Dovezi privind existena electronilor i nucleelor. Modele atomice.


3.1. Electronii.
3.2. Modelul lui Thomson.
3.3. Nucleul.
3.4. Modelul lui Rutherford.
3.5. Spectre de emisie i absorbie.
3.6. Modelul lui Bohr.
3.7. Modelul atomic Bohr-Sommerfeld.
3.8. Repartizarea electronilor n nveliul electronic al atomilor.
4. Clasificarea elementelor dup configuraia electronic.

Se consider c prima ncercare de a clasifica


substanele chimice a fost fcut de Antoine
Laurent de Lavoisier, care n 1787 alctuiete
Tabelul corpurilor simple, n care toate
substanele simple sunt clasificate n 4 grupuri:
1.

2.
3.

4.

Substanele simple prezente n toate cele trei regate ale naturii: lumina,
termogenul, oxigenul, azotul, hidrogenul;
Substanele simple nemetalice, care se oxideaz i care formeaz acizi:
stibiul, fosforul, crbunele, radicalii acidului fluorhidric, clorhidric i boric;
Substanele simple metalice, care la oxidare formeaz baze: argintul,
bismutul, cobaltul, cuprul, staniul, fierul, manganul, mercurul, molibdenul,
nichelul, platina, plumbul, volframul, zincul;
Substanele simple care formeaz sruri i pmnturi: varul, magnezia
(hidroxidul sulfatului de magneziu), barita (pmntul greu,), alumina (argila,
pmnt cuaros), silicea (pmnt silicios).

Prima ncercare reuit de sistematizare a


elementelor chimice este fcut de chimistul
german Jeremias Benjamin Richter, care a
observat (1793) c pentru clasificare poate servi
aa o caracteristic constant a substanelor
simple ca masa atomic.
Astfel, aranjnd metalele ce posed proprieti apropiate (sodiu i potasiu,
magneziu, calciu, stroniu i bariu) n ordinea creterii masei atomice
Richter a observat c masa atomic a potasiului, egal cu 39, este mai mare
dect masa atomic a sodiului, egal cu 23, cu 16 uniti. Aceiai diferen
se observ ntre masele atomice ale calciului (40) i magneziului (24). i,
cu toate c diferena dintre masele atomice ale stroniului i calciului este
mai mare, pentru prima dat a fost evideniat o dependen a
proprietile elementelor de masele lor atomice, care, de fapt, nu
caracterizeaz activitatea elementelor.

n anul 1829 J.W. Dbereiner a remarcat c la unele elemente exist


aceeai diferen ntre greutatea lor atomic atunci cnd sunt aranjate
n grupe de cte trei. De exemplu, a observat aceeai diferen ntre
greutatea atomic a elementelor clor - brom i brom - iod. Pe aceeai
baz a gsit i alte grupri asemnatoare, care au devenit cunoscute
sub denumirea de "triadele lui Dbereiner". n afar de aceasta s-a
stabilit c masa atomic a elementului mijlociu este apropiat mediei
aritmetice a celorlali doi termeni.
Triadele lui Dbereiner

Ideile lui Dbereiner au fost dezvoltate n continuare de


un alt chimist german Leopold Gmelin, care a artat c
corelaia dintre proprietile elementelor i masele lor
atomice este mult mai complex dect cea de asociere n
triade. n anul 1843 Gmelin public un tabel n care
elementele erau aranjate n ordinea creterii maselor
molare a echivalentului i alctuiau att triade, ct i
tetrade i pentade, totodat electronegativitatea
elementelor se schimba lent de sus n jos.

Alexandre-Emile Bguyer de Chancrtua 1862 a


aranjat toate elementele cunoscute n acel timp n
ordinea creterii maselor atomice i irul obinut l-a
extrapolat pe suprafaa unui cilindru pe linia ce pornete
de la baza lui sub un unghi de 45 fa de planul bazei.
La desfacerea suprafeei cilindrului s-a
observat c pe liniile verticale paralele axei
cilindrului se aflau elementele chimice cu
proprieti identice. Astfel, pe o vertical
nimereau Li, Na, K; Be, Mg, Ca; O, S, Se, Te
etc. Neajunsul spiralei lui de Chancrtua este acel
fapt c pe o linie de elemente cu proprieti
similare nimereau i elemente cu comportament
chimic diferit. De exemplu n grupa metalelor
alcaline se plasa manganul, iar n grupa
oxigenului i sulfului nimerea titanul care nu are
nimic comun cu acete elemente.

John Newlands n 1864 a artat c toate clasificrile precedente sunt parte integrant
dintr-o schem mai general. Newlands a grupat elementele pe linie n ordinea
creterii masei lor atomice i atunci cnd a observat apariia unor elemente cu
proprieti similare la intervale regulate, a regrupat elementele i n coloane.
Newlands a observat c proprietile primelor apte elemente reapar i la urmtoarele
apte, astfel nct primul i al optulea, al doilea i al noulea i aa mai departe, aparin
aceluiai grup sau familii. El a numit acest fenomen "legea octavelor". Gazele nobile
care nu fuseser descoperite pna n anul 1890, i-au gsit locul n aceasta schem la
sfritul fiecrei linii. ns aceast teorie nu a fost luat n serios la acea vreme mai
mult datorit alegerii termenului muzical de "octav" de ctre Newlands.

John Newlands
(1837-1898)

do

re

mi

fa

sol

la

si

Li

Be

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ca

Ti

Cr

Mn

Fe

Co, Ni

Cu

Zn

In

As

Se

Alte contribuii la clasificarea elementelor


chimice au mai adus cercettorul englez
Wiliam Olding ( ) n 1864 i
cercettorul german Julius Lothar Meyer
() n 1868. W.Olding a realizat un
tabel foarte asemntor cu cel realizat mai
trziu de Mendeleev. Grupele sunt aranjate pe
orizontal, iar elementele sunt aezate n
ordinea masei atomice. n tabel s-au lsat
spaii libere pentru elementele nedescoperite.

n anul 1864 apare primul tabel al chimistului german Meyer, n care


au fost incluse 28 de elemente aranjate n 6 coloane corespunztor
valenelor lor. Meyer intenionat a limitat numrul de elemente n
tabel pentru a evidenia schimbarea regulat a maselor atomice n
irurile de elemente asemntoare (analog triadelor lui Dbereiner).
n 1870 Meyer public un nou tabel, alctuit din 9 coloane.
Elementele asemntoare erau plasate n coloane verticale; unele
csue Meyer le-a lsat libere. Tabelul era nsoit de un grafic al
dependenei volumului atomic al elementului de masa lui atomic,
care ilustra perfect termenul de periodicitate, deja propus de
Mendeleev la acel timp.
Diferen
a

Valena

Valena

Valena

Valena

Valena

Valena

IV

III

II

II

Li

Be

~16

irul I

de mase

irul II

Na

Mg

~16

irul III

Si

Cl

Ca

~45

As

Se

Br

Rb

Sr

~45

Te

Cs

Ba

~90

irul IV
irul V

Sn

Sb

irul VI

Pb

Bi

Tl

~90

Cel care este unanim acceptat ca fiind descoperitorul


sistemului periodic modern al elementelor a fost
chimistul rus Dimitri Ivanovici Mendeleev. n martie
1869 Mendeleev prezint Societii Chimice Ruse o
comunicare despre descoperirea Legii periodicitii. n
acelai an este publicat prima ediie a manualului
Bazele chimiei, n care este prezentat tabelul periodic.
La sfritul anului 1870 Mendeleev prezint SCR
articolul Sistemul elementelor chimice i aplicaraea lui
n indicarea proprietilor elementelor nedescoperite n
care prezice proprietile unor elemente necunoscute la
acel timp.
Pentru aceasta Mendeleev reiese din aceia c proprietile oricrui element sunt
intermediare ntre proprietile celor 2 elemente vecine n grup i, concomitent, a
2 elemente vecine n perioad. n 1871 n articolul Legitatea periodicitii
elementelor chimice Mendeleev formuleaz legea periodicitii n urmtorul mod:
Proprietile elementelor i a compuilor lor se afl ntr-o dependen periodic
de greutatea lor atomic.

Noua clasificare, propus de Mendeleev, i-a dovedit nc de la


nceput valoarea:
greutile atomice ale unor elemente erau calculate greit;
plasarea metalelor tranziiomale;
trei perechi de elemente s fie plasate n sistem, pe baza proprietilor lor, n
ordinea invers a greutilor atomice
Cl 35,5

Ar 39,9

K 39,1

Fe 55,8

Co 58,9

Ni 58,7

Sb 121,8 Te 127,6

I 126,9

prevederea existenei i a proprietilor a 6 elemente necunoscute la data


redactrii primei tabele periodice. Aceste elemente au fost descoperite n natur
sau obinute artificial mai trziu. Mendeleev a dat acestor elemente urmtoarele
nume: eka-bor (Sc, descoperit de Nilson), 1879), eka-aluminiu (Ga, Lecoq de
Boisbaudran), 1875), eka-siliciu (Ge, Clemens Winkler), 1886), eka-tantal (Po,
Marie Curie, 1898), eka-mangan (Tc, nu a fost gsit n natur, obinut artificial n
1937), dvi-mangan (Re, Ida i W.Nodack, 1925).

La nceputul secolului XX Sistemul Periodic a suferit


unele modificri.
Dup descoperirea gazelor inerte, Mendeleev i William Ramsay au ajuns la
necesitatea crerii unei noi grupe de elemente grupa 0 sau VIII. n aa mod
gazele nobile s-au ncadrat n tabelul periodic ca nite elemente de tranziie ntre
halogeni i metalele alcaline.
Bohuslav Braune a gsit soluia ncadrrii elementelor pmnturilor rare n
SP, propunnd n 1902 plasrea tuturor acestor elemente ntr-o singur csu. n
varianta pe care o propune B.Brauner perioada a asea este mai lung dect
perioadele 4 i 5, care, la ndul su sunt mai lungi dect perioadele 2 i 3.
n 1911 Frederick Soddy propune plasarea elementelor ce posed mase
atomice diferite dar proprieti chimice indistincte (izotopi) ntr-o singur csu a
tebelului.

Fiecrui element n SP Mendeleev i-a atribuit un numr de ordine. Odat


cu dezvoltarea teoriei despre structura atomului a fost evideniat sensul fizic
al numrului de ordine.
Dup ce Rutherford (1911) a propus modelul nuclear al atomului, juristul
olandez Antonius van den Broek, care toat via a fost pasionat de
problemele fizicii i radiochimiei, n 1913 a presupus c fiecrui element
trebuie s-i corespund o sarcin intern corespunztoare numrului de
ordine.
n acelai an ipoteza lui Van den Broek a fost confirmat de fizicianul
englez Henry Moseley n baza analizelor roentgenospectrale, iar n 1920
discipolul lui Rutherford James Chadwick a determinat experimental
sarcinile nucleelor cuprului, argintului i platinei, confirmnd c numrul de
ordine al elementului n SP corespunde cu valoarea numeric a sarcinii
nucleului atomului lui.

Dup ce a fost demonstrat structura nuclear a atomului i corespunderea


numrului de ordine al elementului n SP cu sarcina nucleului atomului lui,
legea periodicitii a primit o nou formulare:

Proprietile elementelor i a compuilor lor se afl ntr-o


dependen periodic fa de sarcina nucleului atomilor lor.
Sarcina nucleului determin numrul de electroni, care ntr-un anumit
mod ocup orbitalii atomici, iar structura nveliului electronic exterior
se repet periodic, ceea ce se exprim n schimbarea periodic a
proprietilor chimice ale elementelor i a compuilor lor.

Structura sistemului periodic


Scriind unele dup altele simbolurile elementelor n ordinea maselor
atomice crescnde, se observ c al treilea element (Li) are proprieti
mult asemntoare cu al unsprezecelea (Na), iar al patrulea (Be) cu al
doisprezecelea (Mg) etc. ntrerupnd irul dup al doilea element (He)
i al zecelea (Ne) i scriind unele sub altele simbolurile elementelor
cu proprieti asemntoare se ajunje la urmtoarea aezare:
Perioada I
Perioada II
Perioada III

H
1
Li
7
Na
23

Be
9
Mg
24

B
11
Al
27

C
12
Si
28

N
14
P
31

O
16
S
32

F
19
Cl
35,5

He
4
Ne
20
Ar
40

Aplicnd n continuare acelai principiu se ajunge la forma lung a


sistemului periodic, n care se disting 7 iruri orizontale sau perioade
(perioada a aptea fiind, n mod manifest, incomplet):

n forma scurt a sistemului periodic perioadele mari (4, 5 i 6) sunt


scrise n dou rnduri.

Perioadele cuprind un numr diferit de elemente:


Numrul perioadei

Numrul de elemente

18

18

32

S-a remarcat c aceste numere corespund unei reguli simple:

2 = 2 12

8 = 2 22

2 = 2 12

8 = 2 22

18 = 2 32

8 = 2 22

18 = 2 32

18 = 2 42

8 = 2 32

32 = 2 42

Sensul acestor numere apare numai n lumina teoriei despre structura


nveliurilor electronice.

n ambele forme ale SP (lung i scurt) elementele sunt grupate n blocuri, n care
orbitalii atomici exteriori sunt echivaleni dup numrul cuantic. n chimie
numerele cuantice orbitale sunt notate cu literele s, p, d i f. Aceiai notare primesc
i blocurile de elemente chimice. n blocul elementelor s intr metalele alcaline i
alcalino-pmntoase; blocul d include metalele tranziionale; blocul f lantanidele
i actinidele, iar n blocul p toate celelalte elemente.

Cea mai desfurat form a SP este cea n care sunt incluse


lantanidele i actinidele:

STRUCTURA ATOMULUI
Unul din primele fenomene fizice studiate care au aruncat o oarecare
lumin asupra structurii materiei a fost electroliza. S-a constatat c
soluiile unor substane dizolvate n ap - electroliii - conduc curentul
electric.
n electrolii transportul curentului s-a explicat c se face prin particule
(atomi sau grupe de atomi) purtnd sarcini electrice, care au fost numite
ioni. La trecerea curentului, ionii pozitivi se ndreapt spre catod, de aceea
au fost numii cationi, iar cei negativi se ndreapt spre anod i au fost
numii anioni.
Electrolii sunt n special srurile, acizii i bazele.
n stare solid acetia nu conduc curentul electric, deoarece ionii nu au
mobilitate. Pentru ca ionii s se poat mic liber substana trebuie s fie
dizolvat n ap sau s se afle n stare topit.

Experimentul crucial care a condus la nrdcinarea ideii de


existen a electronilor se datorete fizicianului britanic J.J.
Thomson (1897) fiind legat de descrcrile electrice n gaze
rarefiate. Prin aplicarea unei diferene de potenial (de circa
10.000 V) ntre doi electrozi aflai ntr-un tub Crookes coninnd
gaze la presiuni sczute (p < 0,01 torr), au loc descrcri electrice
a cror natur depinde de presiunea gazului. La presiune mai mare
(cca. 0,1 torr), transportul electricitii are loc prin ioni n gaz
(atomi sau molecule ncrcate pozitiv). n acest caz, ntre electrozi
apare o lumin caracteristic pentru gazul respectiv (de exemplu,
pentru neon, rou-portocalie).

La presiuni foarte sczute (10-3 torr) lumina dispare i apare o fluorescen pe


peretele de sticl al tubului, datorat unor raze emise de catod, care se propag n
linie dreapt. Acestea au fost numite raze catodice i sunt deviate de cmpul
electric i magnetic, lucru ce poate fi observat cu ecrane fluorescente. Razele
catodice sunt atrase de placa pozitiv i respinse de placa negativ. De asemenea,
dac razele trec printr-o foi metalic, aceasta se nclzete.
Concluziile experimentelor au fost printre altele:
razele catodice sunt alctuite din particule materiale ncrcate cu sarcini negative,
care au fost numite electroni.
natura electronilor nu depinde de electrozi, gaz sau materialul din care este
confecionat tubul, fiind constitueni universali ai materiei.
Din deviaia razelor catodice n cmpuri electrice i magnetice, s-a calculat raportul
dintre sarcina e i masa m a electronului (J.J. Thomson, 1897):
Acest raport este acelai, indiferent de natura gazului din tub. Sarcina e a
electronului a fost msurat de Millikan (1909) i a gsit valoarea e = 1,610-19 C.
Electronul este considerat unitate elementar de sarcin cu valoarea -1 i se noteaz
cu e sau n cadrul fizicii
.

Modelul lui Thomson


Pentru c experimentul efectuat de Thomson a convins fizicienii c exist electroni
n interiorul atomilor a fost implicit necesar s se admit i existena unei sarcini
pozitive pentru care nu s-a descoperit nc o unitate structural similar
electronului. Primul model atomic, botezat de unii modelul "cozonacului cu
stafide", propus de ctre Thomson (1904) imagina atomul format dintr-o mas
difuz pozitiv n care se gsesc rspndii electroni, din loc n loc.

Cea mai important dovad a faptului c atomul are o structur i nu


este indivizibil, cum se credea, a fost radioactivitatea, descoperit
de ctre Henri Becquerel, n 1896. Termenul de radioactivitate
nseamn descompunerea spontan (dezintegrarea) atomilor
anumitor elemente (radiu Ra, uraniu U etc.) n elemente mai simple,
cu producerea spontan a trei tipuri de radiaii: , i . Aceste
radiaii au fost mai nti studiate prin trecerea lor printr-un cmp
electric.
Razele sunt atrase spre polul negativ, deci
posed sarcin pozitiv.
Razele sunt atrase spre polul pozitiv, deci sunt
ncrcate negativ i au viteze foarte mari. Aceste
radiaii au aceeai natur cu razele catodice, adic
sunt alctuite din electroni (e).
Razele nu sunt deviate de cmpul electric.

Modelul lui Rutherford


ns, experiena crucial, care a convins omenirea de
existena nucleului a fost fcut de Rutherford (1911), avea ca
obiect mprtierea particulelor la trecerea prin metale.

n urma experimentelor s-a emis un nou model, asemntor sistemului


solar, numit i "modelul planetar". Dimensional, dac ne imaginm
atomul de dimensiunile unui teren de fotbal, nucleul, aflat centrul
terenului, ocup volumul unei mingi de tenis, iar electronii se
deplaseaz pe traiectorii circulare sau eliptice similar planetelor n
jurul soarelui:

Nucleul atomului este compus din protoni i neutroni.


Protonul este o particul elementar cu sarcina pozitiv (egal n modul cu
sarcina electronului), n timp ce neutronul este neutru din punct de vedere
electric.

Principalele mrimi caracteristice celor trei particule elementare care constituie atomul
Particul
Simbol
semn
Masa (kg)
Sarcina (C)
Spin
electron
e
negativ
9,1110-31
1,610-19

proton
p
pozitiv
1,67210-27
1,610-19

neutron
n
neutru
1,67510-27
0

Din punct de vedere electric atomul este neutru. n concecin, numrul de


electroni dintr-un atom trebuie s fie egal cu numrul de protoni: Ne = Np.

Numrul de protoni dintr-un atom se noteaz prin Z i poart denumirea de


numr atomic.
Deoarece masa protonului i a netronului este mult mai mare dect masa
electronului se poate considera, cu o bun aproximaie, c toat masa
atomului este concentrat n nucleu. Astfel masa atomic este:
mA = Zmp + Nmn
unde Z i N reprezint numrul de protoni i, respectiv, de neutroni din
nucleu.
Mrimea A = Z + N poart denumirea de numr de mas.
Prin convenie, numrul atomic i numrul de mas se reprezint ca indice
dreapta inferior i, respectiv superior ataai simbolului elementului:

Pentru un atom dat numrul atomic Z este constant, el fiind caracteristica


fundamental a atomului. n schimb, numrul de mas A poate avea valori
diferite pentru acelai atom, din cauza c nucleul atomului poate conine un
numr diferit de neutroni pentru acelai Z fr ca neutralitatea atomului s
fie schimbat.

Atomii cu acelai Z dar cu nimr de mas atomic A diferit poart


denumirea de izotopi.
De exemplu, izotopii hidrogenului:

Deci, elementul chimic reprezint specia de atomi care posed


acelai numr atomic Z.

Deficiena modelului atomic planetar const n imposibilitatea


explicrii stabilitii atomului. Conceput potrivit legilor mecanicii
clasice, modelul lui Rutherford nu putea rspunde la urmtoarea
ntrebare:
De ce nu cad electronii la un moment dat pe nucleu, tiut fiind c
o sarcin electric n micare accelerat pierde continuu din
energia sa prin radiaie electromagnetic?

Spectre de emisie i absorbie


Newton a fost primul care a descompus lumina alb
n culorile componente folosind prisma optic.

Experimental s-a stabilit c atomii gazelor incandescente emit spectre de linii i c


aceste linii formeaz grupuri bine definite, numite serii spectrale.
n 1792, T. Melvill a artat c lumina unui gaz incandescent este format dintr-un
numar mare de frecvene discrete, numite linii de emisie (pe o placa fotografic apar
ca nite linii).

Atomii emit radiaii luminoase (linii spectrale) numai atunci cnd sunt excitai,
adic atunci cnd trec prin absorbie de energie exterioar de la starea lor de
energie cea mai joas, sau starea fundamental, la o stare mai bogat n energie.
Excitarea atomilor se realizeaz prin nclzirea substanelor, de exemplu ntr-o
flacr sau arc electric.

Dac se iradiaz atomi cu un fascicul luminos cu spectru continuu, analiza


fascicolului dup iradiere arat prezenta liniilor de absorbie, corespunztoare
frecvenelor de emisie ale atomilor respectivi. Aceste linii de absorbie apar
ntunecate pe fonul luminos al spectrului continuu:

Aadar, atomii nu absorb orice lungimi de und, ci aleg din lumina alb a
spectrului continuu numai anumite lungimi de und, pe care le pot absorbi
(absorbie selectiv). n general atomii absorb, adic sunt excitai, numai de acele
lungimi de und pe care le pot emite (dei nu ntotdeauna o lungime de und emis
poate fi absorbit).

Modelul lui Bohr


Bohr (1913) preia modelul planetar al lui
Rutherford pentru atomul de hidrogen i i aplic
teoria cuantelor a lui Planck, care a putut explica
spectrele atomice de emisie, obinute prin
descrcri electrice n gaze rarefiate sau prin
excitarea elementelor ntr-o flacr, arc electric sau
scnteie electric. Modelul lui Bohr este aplicabil
atomului de hidrogen i ionilor hidrogenoizi (ionii:
He+, Li+2, Be+3, etc., adic ioni care au un singur
electron n cmpul de sarcini Ze al nucleului).

Pentru nltura deficienele modelului lui Rutheford, Bohr emite dou


ipoteze, ce preau arbitrare n primul moment:
Prima ipotez legat de orbitele atomice,
presupune c electronul se rotete n jurul
nucleului numai pe anumite orbite circulare,
permise, staionare, fr a emite sau absorbi
energie radiant. Electronul se menine datorit
compensrii forei centrifuge cu fora de atracie
coulombian.
Dup Bohr sunt permise numai acele orbite, ale cror momente cinetice
sunt multipli n ai constantei lui Planck:
2mvr = nh
Aceast relaie este cunoscut sub numele de condiia de cuantificare a
orbitelor permise i se exprim obinuit sub forma:

unde n este numrul orbitei.

A doua ipotez emis de Bohr, se refer la faptul c n micarea sa pe


orbita permis, electronul nu emite si nici nu absoarbe energie. Atomul
poate absorbi sau emite energie radiant de o anumit frecvent, numai
discontinuu, corespunznd unor tranziii electronice care dau natere
liniilor spectrale.

Marele succes al teoriei lui Bohr const n aceea c ea permite s explice


spectrul atomului de hidrogen i s se calculeze cu mare precizie, din
premise pur mecanice liniile spectrale ale hidrogenului.
Prima serie spectral observat n spectrul atomului de hidrogen a fost
descoperit de Balmer (1885) i este cunoscut n prezent sub denumirea de
seria Balmer. Ea cuprinde radiaii din vizibil i din ultravioletul apropiat. n
vizibil seria Balmer prezint 4 linii:

care corespund tranziiilor electronice pe nivelul doi de pe nivelele mai


superioare. Aceste tranziii sunt denumite cu litere greceti: de pe nivelul 3
pe nivelul 2 se numete H; de pe 4 pe 2 este H, de pe 5 pe 2 - H i de pe
6 pe 2 - H:
Tranziia
Denumire
Lungime de und
Culoare

32
H
656,3
rou

42
H
486,1
albastru-verde

52
H
434,1
violet

62
H
410,2
violet

2
364,6
ultraviolet

Balmer constat c lungimile de und ale spectrului atomului de hidrogen pot


fi redate cu ajutorul unei formule empirice:

unde n = 3, 4, 5, 6.

Mai trziu Rydberg a notat

numit numr de und i a generalizat

formula dat de Balmer pentru ntreg spectrul atomului de hidrogen:

unde R este o constant, numit constanta lui Rydberg; R = 109,7373 m-1, iar
n1 i n2 indic nivelele electronice ntre care are loc tranziia.

n 1906 Theodore Lyman observ o alt serie de linii n domeniul ultraviolet


al spectrului. Aceast serie -i poart numele seria Lyman. Poziiile liniilor
n aceast serie pot fi redate cu ajutorul formulei:
R

1 1
2 ; n 2, 3, 4,
2
1 n

n 1908 a fost observat o alt serie de linii emise de atomul de hidrogen


n domeniul infrarou apropiat al spectrului, numit seria Paschen, dup
numele celui care a observat primele dou linii din aceast serie la 1875,1
i 1281,8 nm. Poziia acestor linii poate fi determinat conform formulei:
R

1
1

; n 4, 5, 6,
2
2
n
3

Tranziiile electronice pe nivelele 4 i 5 de pe nivelele mai superioare


observate n domeniul infrarou ndeprtat poart denumirea de seria
Brackett i, respectiv, seria Pfundt sunt descrise de formulele:
R

1
1

; n 5, 6, 7,
2
2
n
4

1
1

; n 6, 7, 8,
2
2
n
5

Folosind rezultatele modelului lui Bohr se poate


energetic a atomului de hidrogen cu nivelele
apropiate pe msur ce crete numrul nivelului.
diagrame se pot obine seriile spectrale pe care le
de hidrogen:

realiza o diagram
din ce n ce mai
Cu ajutorul acestei
poate emite atomul

n cazul serie Balmer din spectrul atomului de hidrogen sunt cuprinse tranziiile
electronice de pe straturile superioare pe nivelul 2. Atunci cnd un electron sare de
pe nivelul 3 pe cel de-al doilea nivel, este emis un foton cu frecvena
corespunztoare culorii roii. Cnd un electron sare de pe stratul 4 pe nivelul 2,
este emis lumin de nuana "cyan". Cnd un electron sare de pe stratul 5 pe
stratul 2, este emis lumin albastr. La saltul de pe stratul 6 spre 2, lumina emis
este violet. Dac saltul are loc ntre stratul 7 i 2, este emis lumin n zona
ultraviolet a spectrului:

Deficiena modelului atomic al lui Bohr const n posibilitatea


explicrii spectrelor de emisie numai pentru sistemele
monoelectronice (atomul de hidrogen i ionii hidrogenoizi).
n afar de aceasta n emisia luminii au aprut suplimentar (n msura
n care aparatura de observaie optic s-a perfecionat) i au rmas
neexplicate urmtoarele aspecte experimentale:
intensitatea diferit a liniilor spectrale;

existena unei aa - numite structuri fine (s-a constatat c fiecare


linie spectral e o suprapunere de mai multe linii foarte apropiate).
Pentru nltura aceste deficiene i a nelege atomii cu mai muli
electroni este nevoie de o tratare cuantic riguroas.

Noiuni strict necesare ale mecanicii cuantice


n mecanica cuantic noiunea de traectorie a electronului din mecanica
clasic este nlocuit de distribuia spaial a probabilitii ca un electron s
se gseasc ntr-un anumit punct din spaiu. Din aceast cauz noiunea de
orbit electronic din modelul lui Bohr este nlocuit cu conceptul de nor
electronic sau orbital atomic, nelegnd prin acetea regiuni n jurul
nucleului n care probabilitatea de a ntlni electroni este maxim
(densitatea maxim a norului electronic).
Electronul este considerat ca o sarcin punctiform, creia nu i se poate
determina n acelai timp poziia i viteza, dar i se poate prevedea
probabilitatea ca s se gseasc ntr-o anumit regiune din jurul nucleului.

Schrdinger (1962), pornind de la conceptul ondulatoriu al electronului, a


stabilit o ecuaie, numit ecuaia de und. Aceasta descrie starea
electronului n atom, legnd prin intermediul unei funcii de und ,
coordonatele n spaiu ale electronului, energia total Et i cea potenial Ep
pe care acesta le posed:

2 2 2 8 2 m
2 2 2 ( Et E p ) 0
2
x
y
z
h
Prin interpretarea soluiilor ecuaiei lui Schrdinger, chimistul dispune de
modele matematice concrete, pe baza croras-i poat reprezenta edificiile
atomice ale substanelor.

Modelul atomic Bohr-Sommerfeld


n anul 1915, fizicianul german Arnold Sommerfeld, a
dezvoltat modelul atomic al lui Bohr, elabornd modelul
Bohr-Sommerfeld, postulnd d electronii se pot mica nu
numai pe orbite circulare, dar i pe orbite eliptice, care pot
avea diferite orientri n spaiu.

Pentru caracterizarea
numerele cuantice:

micrii

electronului,

Sommerfeld

n principal
l - secundar, azimutal sau orbital

m magnetic
s - de spin

utilizeaz

n - numrul cuantic principal, care poate lua valorile 1, 2, 3, 4 .... n


(n N) i determin energia i amplasarea nivelelor electronice.
Orbitalii caracterizai de acelai numr n formeaz un strat electronic.
Straturile electronice se noteaz prin litere dup regula:

Pentru fiecare valoare a lui n, se obin n2 soluii matematice ale


ecuaiei lui Schrdinger. Fiecare din cele n2 soluii corespunde unei
stri energetic a electronului, unei funcii de und orbitale, sau pe
scurt unui orbital atomic. Deci, numrul maxim de orbital ce
corespunde unui nivel energetic n, este n2.

l - numrul cuantic secunldar sau azimutal determin geometria


(forma i simetria) norului electronic.
Pentru un n dat l poate lua valorile: 0, 1, 2, ... (n-1).
Nivelul electronic caracterizat prin numrul cuantic principal n
conine maxim n subnivele electronice, care se noteaz prin litere
conform regulii:

Astfel, orbitalii vor fi 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d,

m - numrul cuantic magnetic determin orientarea n spaiu a orbitalilor


fa de direcia unui cmp magnetic exterior n care se gsete atomul,
datorit interaciunii cmpului magnetic generat de electron n micarea sa
n jurul nucleului cu cmpul exterior. Acest numr reflect, n absena
cmpului exterior, direciile diferite pe care le ia orbitalul n spaiu. Pentru
un numr cuantic l dat, numrul cuantic magnetic poate lua valori ntregi n
intervalul -l...0...+l, deci n total 2l+1 valori. Munrul cuantic magnetic, m,
reprezint numrul total de orbitali de egal energie corespunztor unui
subnivel l. ntr-un cmp magnetic exterior intens aceast degenerare
(echivalen a orbitalilor dup energie) dispare, aprnd o scindare a
subnivelului l corespunztor:

Astfel, pentru subnivelul s (l = 0), numrul cuantic magnetic ia o


singur valoare, m = 0, deci, acest subnivel conine un singur orbital.
Pentru subnivelul p (l = 1), numrul cuantic magnetic ia trei valori, m
= -1, 0, 1, deci, acest subnivel conine 3 orbitali atomici. n cazul
subnivelelor d i f, numrul de orbitali atomici este 5 i respectiv 7,
corespunztor valorilor luate de numrul cuantic magnetic:

s - numrul cuantic de spin, caracterizeaz micarea de rotaie a


electronului n jurul propriei axe, deosebind cei 2 electroni care
ocup un orbital. Poate lua numai dou valori + i -,
corespunznd celor dou sensuri posibile de rotaie.

n funcie de valorile numrului cuantic l, funciile orbitale


determin pentru orbitali forme diferite.
Pentru l = 1, orbitalul este s, are form sferic (simetrie maxom).
Exist din primul nivel electronic K. Fiecare nivel conine un singur
subnivel s, fiecare subnivel s avnd un singur orbital s.

Pentru l = 1, orbitalii sunt n numr de 3 (deoarece numrulcuantic


magnetic are valorile -1, 0, 1), sunt orbitalii p (px, py, pz) i au
simetrie bilobal. Exist din stratul al doilea, L, deci de la nivelul
caracterizat de n = 2.

Pentru l = 2, orbitalii sunt n numr de 5 (deoarece numrul cuantic


magnetic are valorile -2, -1, 0, 1, 2), sunt orbitalii d i au simetrie
tetralobar. Exist din stratul al treilea, M, deci de la nivelul
caracterizat de n = 3.

Pentru l = 3, orbitalii sunt n numr de 7 (deoarece numrul cuantic


magnetic are valorile -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3), sunt orbitalii f i au
simetrie octolobar. Exist din stratul al patrulea, N, deci de la nivelul
caracterizat de n = 4.

Fiecare orbital corespunde unui set dat de numere cuantice n, l i m i


are o anumit geometrie a norului electronic (sau distribuie a
probabilitii). Subnivelul determinat de numrul cuantic secundar l
conine 2l + 1 orbitali, nivelul determinat de numrul cuantic
principal n conine n2 orbitali.
Numrul maxim de electroni corespunztor unui nivel energetic n va
fi:
l n 1

l 0

l n 1

2( 2l 1) 2 ( 2l 1) 2n 2
l 0

Numrul maxim de electroni ntr-un atom pe nivele energetice,


subnivele i orbitali
(pentru n cuprins ntre 1 i 4)

Repartizarea electronilor n nveliul electronic al atomilor


Distribuia electronilor n nveliul electronic al atomilor, n orbitali,
substraturi i straturi electronice, se face innd cont de urmtoarele
reguli:
1) Principiul excluziunii Pauli (1925), afirm c ntr-un atom nu pot
exista 2 electroni cu aceleai valori pentru toate numerele cuantice,
electronii trebuie s difere cel puin printr-un numr cuantic.
Un orbital nu poate fi ocupat dect de maximum 2 electroni care
trebuie s aib spin opus.
Numrul maxim de electroni pe un substrat este 2(2l + 1), iar pe
un strat 2n2.

2) Regula lui Hund sau regula multiplicitii maxime: orbitalii de


energie egal (orbitalii degenerai ai unui subnivel), se ocup pe rnd,
nti cu un electron, apoi cu al doilea, astfel ca numrul electronilor
necuplai s fie maxim (cu alte cuvinte, astfel nct spin sumar s fie
maximal).
Semiocuparea orbitalilor de acelai tip, duce la o configuraie electronic
stabil, fapt evideniat de energiile de ionizare, mult mai mari pe care le au
atomii acestor elemente (exemplu azotul: 7N: 1s22s22p3).
Datorit stabilitii mari obinute prin semiocuparea (p3, d5, f7) sau ocuparea
complet (p6, d10, f14) cu electroni a orbitalilor atomici, se pot explica i
abaterile de la regulile generale ntlnite n cazul configuraiilor electronice
ale:
cromului i molibdenului: Cr i Mo, cu configuraia electronilor de
valen: (n-1)d5ns1 n loc de (n-1)d4ns2
cuprului, argintului i aurului: Cu, Ag, Au, cu configuraia electronilor
de valen: (n-1)d10ns1 n loc de (n-1)d9ns2.

3) Principiul ocuprii succesive a orbitalilor cu electroni, principiul construciei


sau principiul stabilitii corespunztor regulii sumei (n+1) Klechkovsky.
Orbitalii atomilor multielectronici se populeaz succesiv cu electroni, n ordinea
creterii energiei orbitalilor; se ocup mai nti cu electroni orbitalii atomici de
energia mai mic, urmnd apoi orbitali cu energie din ce n ce mai mare. Ordinea de
completare a orbitalilor urmeaz riguros ordinea cresctoare a energiei orbitalilor
este dat de succesiunea sumei (n+1) a diferiilor orbitali. In cazul n care doi sau
mai muli orbitali au aceeai sum (n+1), se completeaz mai nti orbitalul cu n
minim.

Clasificarea elementelor dup configuraia electronic


Dup tipul orbitalului n care se plaseaz electronul distinctiv,
elementele pot fi clasificate n blocurile s, p, d, f.
Blocurile s i p sunt formate din elementele reprezentative, din
grupele principale ale sistemului periodic, grupele a.
Blocul elementelor d este format din metalele tranziionale, din
grupele secundare ale sistemului periodic, grupele b.
Blocul elementelor f este format din elementele de tranziie intern,
seriile lantanidelor i actinidelor.

Blocul elementelor s cuprinde elementele din subgrupele Ia i IIa i


au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip s.
Configuraia electronic pentru atomii acestor elemente este:
pentru metalele alcaline, grupa Ia: ns1 ;
pentru metalele alcalino-pmntoase, grupa IIa: ns2 ;
He, cu configuraia electronic 1s2, este un element de tip s, dar
este un gaz rar.

Blocul elementelor p cuprinde elementele din grupele IIIa VIIa,


inclusiv grupa 0 (sau grupa VIIIa).
Acestea au electronul distinctiv situat n orbitalii p.

Configuraia electronic general pentru atomii acestor elemente este:


pentru grupele IIIa VIIa: ns2np1-5;
pentru gazele rare: ns2np6.

Blocul de elemente d conine elementele din grupele IIIb VIIIb


(grupa VIIIb format din triade) i metalele din grupa Ib, respectiv
IIb, avnd electronul distinctiv situat ntr-un orbital (n-1)d cu
configuraia nveliului electronic exterior: (n-1)d1-10ns1-2.
Metalele din grupa IIb nu sunt metale tranziionale veritabile datorit
faptului c orbitalii (n-1)d complet sunt complet ocupai cu electroni,
deci, n stratul de valen au structura electronic d10s2. Totui, ele se
studiaz mpreun cu elementele tranziionale datorit proprietilor
asemntoare.

Blocul elementelor f cuprinde elementele care conin electronul


distinctiv situat ntr-un orbital (n-2)f, iar configuraia electronic a
stratului exterior de forma (n-2)f1-14(n-1)d1ns2.
Cuprinde dou serii analoage de cte 14 elemente, lantanidele (n = 6)
i actinidele (n = 7).

PROPRIETILE FIZICE I CHIMICE ALE


ELEMENTELOR SE CLASIFIC n:
neperiodice, care sunt determinate de nucleul atomic:
numrul atomic Z, cu valori de la 1 la 109
masa atomic
spectre de raze X
periodice, care sunt determinate de nveliul electronic:
proprieti fizice periodice:
raz atomic
raz ionic
energie de ionizare
afinitate pentru electroni
proprieti chimice periodice:
caracter electropozitiv (metalic)
caracter electronegativ (nemetalic)
valen, numr de oxidare.

RAZA ATOMIC

n cadrul unei perioade, n grupele principale,


razele atomice scad cu creterea numrului de
ordine Z
n cadrul unei perioade, n blocul elementelor
tranziionale se constat o scdere a razelor
atomice de la grupa a 3-a pn la grupele 8-10, apoi
o uoar cretere la elementele grupelor 11 i 12
n subgrupele principale ale sistemului periodic,
razele atomice cresc n general semnificativ cu
creterea numrului atomic Z; n grupele
secundare, razele atomice cresc uor cu creterea
numrului atomic Z, existnd o diferen mic ntre
razele atomice ale elementelor din seriile 4d
(perioada a 5-a) i 5d (perioada a 6-a)

RAZA IONIC
raza cationului este totdeauna mai mic dect raza atomului din care
provine (pierznd electroni, un atom se transform ntr-un cation cu aceeai
sarcin nuclear ca a atomului, care atrage un numr mai mic de electroni,
ceea ce are ca rezultat scderea razei):

raza anionului este ntotdeauna mai mare dect raza atomului din care provine
(acceptnd electroni, un atom se transform ntr-un anion cu aceeai sarcin
nuclear ca a atomului, care atrage un numr mai mare de electroni, ntre care se
manifest i respingerile electrostatice, fapt ce determin extinderea norului
electronic i deci creterea razei):

Razele ionice se schimb n perioade i grupe analog


razelor atomice
n cadrul unei perioade, pentru ionii izoelectronici, att pentru anioni, ct i
pentru cationi, se constat scderea razei ionice cu creterea numrului atomic Z
(adic a sarcinii nucleare):

pentru acelai element raza cationului scade cu creterea sarcinii cationului:


r, nm

Cr0
0,127

Cr2+
0,083

Cr3+
0,064

n cadrul inei grupe raza ionilor crete o dat cu creterea numrului atomic:
Li+
Na+
K+
Rb+

r, nm
0,068
0,098
0,133
0,149

F
Cl
Br
I

r, nm
0,133
0,181
0,196
0,220

DENSITATEA
n grupe se constat creterea densitilor elementelor odat cu creterea
numrului atomic Z
n perioade se constat creterea densitilor elementelor de la extremiti spre
centru
dintre nemetale, cel mai uor element (densitatea cea mai mic) este hidrogenul,
urmat fiind de heliu; cele mai grele nemetale (densitile cele mai mari) sunt carbonul
i iodul
dintre metale, cel mai uor este litiul (n general metalele alcaline au densitate mic,
subunitar); cele mai grele metale sunt iridiul i osmiul

TEMPERATURA DE TOPIRE

n subgrupele principale se constat o scdere a punctelor de topire cu creterea numrului


atomic Z, n timp ce n grupele secundare se constat o cretere a punctelor de topire cu creterea
numrului atomic Z
cele mai mici puncte de topire le au heliu (-272,1C) i hidrogenul (-259,23C)
cele mai mari puncte de topire le au carbonul (forma alotropic diamant 3500C) i wolframul
(3410C)
singurele elemente lichide sunt bromul (-7,25C) i mercurul (-38,84C)
elemente uor fuzibile (se topesc la temperaturi joase) sunt: cesiul, galiul, rubidiul, fosforul alb,
potasiul, sodiul, sulful
elemente greu fuzibile (se topesc la temperaturi nalte) sunt: reniul, osmiul, molibdenul, borul.

TEMPERATURA DE FIRBERE

Valorile temperaturilor de fierbere variaz analog celor de topire.

POTENIAL DE IONIZARE

n perioad, energia primar de ionizare crete de la grupa 1 la grupa 18, deci odat cu creterea
numrului atomic Z; elementele care au n stratul exterior configuraii electronice stabile au energii de
ionizare mai mari:
elementele grupei 2 configuraia electronic n stratul exterior ns2
elementele grupei 15 - configuraia electronic n stratul exterior ns2np3 (substrat p semiocupat cu
electroni)
elementele grupei 12 - configuraia electronic n stratul exterior ns2(n-1)d10
n grupe, energia primar de ionizare scade cu creterea numrului atomic Z, deci o dat cu creterea
numrului de straturi ocupate cu electroni i cu micorarea atraciei electrostatice a nucleului asupra
electronilor din stratul exterior ca urmare a deprtrii de nucleu.

AFINITATE FA DE ELECTRON
n perioad, afinitatea pentru electron crete, este din ce n ce mai negativ,

pe msur ce crete numrul atomic Z (excepie fac elementele grupei 2 i 18)


n grupe, afinitatea pentru electron scade cu creterea numrului atomic Z,
deoarece electronul se adaug pe un nivel a crui distan de la nucleu crete
odat cu numrul de straturi

PROPRIETI METALICE I NEMETALICE


PROPRIETI REDOX

Proprietile nemetalice i de oxidant

Proprietile nemetalice
i de oxidant

Proprietile metalice
i de reductor

Proprietile metalice i de reductor

PROPRIETILE ACIDO-BAZICE
Na+

Mg2+

Al3+

Si4+

P5+

S6+

Cl7+

Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

P2O5

SO3

Cl2O7

H2SiO3

H3PO4

H2SO4

HClO4

NaOH

Mg(OH)2 Al(OH)3

Proprieti bazice

Proprieti Proprieti Proprieti


amfotere acide slabe acide medii

Proprieti acide
puternice

B3+

H3BO3

Acid slab

S+6

H2SO4

Al3+
Ga3+
In3+

Al(OH)3
Ga(OH)3
In(OH)3

Hidroxizi amfoteri

Se+6

H2SeO4

Tl3+

Tl(OH)3

Mai pronunate
sunt proprietile
bazice

Te+6

H2TeO4

Acid
tare
Acid de
trie
medie
Acid
slab

VALENA I GRADUL DE OXIDARE

Starea
oxidare

de

Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

P2O5

SO3

Cl2O7

1+

2+

3+

4+

5+

6+

7+

Numrul maxim de oxidare pozitiv al unui element este egal cu


numrul grupei sistemului periodic din care face parte elementul
respectiv. Exist unele excepii de la regula numrului de oxidare
pozitiv maxim pentru elementele din perioada a 2-a precum i pentru
elementele tranziionale din grupele VIIIB (8,9,10) i IB (11);
n combinaiile cu alte elemente, mai electropozitive dect ele,
elementele prezint un singur numr de oxidare negativ egal cu (8-n)
n care n este numrul grupei din care face parte elementul
respectiv.

S-ar putea să vă placă și