Chimie Anorganic

eChimie 3
1. STRUCTURA ATOMULUI I SISTEMUL PERIODIC AL
ELEMENTELOR
1.1 Introducere
1.1.1 Modele atomice
De la interpretarea genezei Universului prin teoria Big Bang, la nelegerea
diversitii culorii lumii florale, a fascinantelor i complexelor mecanisme
biochimice din organismele vii, i pn la obinerea unor materiale inteligente
care fac s funcioneze diverse sisteme (componente ale unor structuri gigant,
roboi industriali, structuri bionice) este doar un pas, n imensul progres tiinific,
realizat de omenire, la traversarea ctorva decenii de cercetare n domeniul
chimiei.
Marii cercettori ai lumii tiinifice i-au pus n valoare pasiunea pentru studiul
naturii, prin filozofie, spre chimie, prin creativitate i responsabilitate. nc din
antichitate oamenii erau preocupai de cunoatere. Conform concepiei atomiste
dezvoltate de filozofii greci Democrit i Leucip (sec. V .e.n) se considera c
materia are o structura discontinu fiind alctuit din particule indivizibile,
numite atomi (n limba greac, atomos = indivizibil). Chimistul englez, J. Dalton
(1803) pornind de la legea conservrii masei (A. L. Lavoisier 1774) a elaborat
teoria atomist, conform creia atomii reprezint particulele limit (cele mai
mici) care alctuiesc un element chimic i pstreaz proprietile acestuia.

Teoriile moderne fundamentate pe datele experimentale ale secolului XX au
condus gradual la evoluia conceptului de atom.
Aceste teorii, bazate pe fizica i chimia cuantic susin c atomul are o structur
complex fiind considerat o entitate material universal.

Principalele experimente care au marcat evoluia conceptului de atom de la
particula considerat limit, la entitatea material complex, constituit din
particule subatomice sunt:
1805J. Dalton formuleaz teoria atomic; folosete noiunea de atom,
consecin a legilor fundamentale ale chimiei;
1833M. Faraday studiaz electroliza i legile acesteia: electricitatea este
transportat de materie; sarcina electric transportat de atom este un multiplu al
unei sarcini elementare, e;
1859-1879Plcker si W. Crookes experimenteaz descrcri electrice n
gaze rarefiate: descoper razele catodice (alctuite de fapt din electroni, Stoney
1891) i razele anodice (ioni pozitivi);
1885J.Balmer studiaz spectrul de emisie al hidrogenului i al atomilor
hidrogenoizi: electronii execut micri discontinue n atomi;
1895 W.K. Roentgen descoper razele X;
1896A.H. Becquerel descoper radioactivitatea natural;
18971934 Marie i Pierre Curie studiaz radioactivitatea natural;
1900M. Planck formuleaz teoria cuantelor de energie;
1904J.J. Thomson propune primul model atomic: modelul static; conform
acestuia, atomul se considera a fi constituit dintr-o sfer ncrcat pozitiv, n care
erau ncorporate neomogen, sfere mult mai mici, cu sarcin negativ, electronii.
Suma sarcinilor negative ale tuturor electronilor din atom este egal cu sarcina
pozitiv a restului atomului (atomul este electroneutru).
1905A. Einstein introduce noiunea de foton; interpreteaz teoretic efectul
fotoelectric;
1906R.A. Millikan determin experimental sarcina electronului: sarcina





















































Chimie Anorganic
eChimie 4
electric purtat de mase materiale electrizate mici este un multiplu al sarcinii
elementare de electricitate, e = 1,602x10
-19
C;
1911E. Rutherford a demonstrat experimental structura lacunar a materiei
i existena nucleului atomic de sarcin +Ze; propune modelul planetar al
atomului. Conform acestui model, ntreaga mas i sarcin pozitiv a atomului,
+Ze se concentreaz n centrul acestuia ntr-un volum foarte mic, numit nucleu
atomic (diametrul=10
-14
- 10
-15
m). n jurul nucleului graviteaz la distane relativ
mari, pe orbite eliptice sau circulare, cei Z electroni, care formeaz nveliul
electronic al atomului (figura 1.1);
1912J. Frank i G. Hertz pun n eviden existena nivelelor discrete de
energie din atom;
1912S. Procopiu determin momentul magnetic elementar;
1913-1914H.G.J. Moseley studiaz spectrele de raze X al diferitelor
elemente; introduce noiunea de numr de ordine Z, ca proprietate fundamental
a atomului;
1913N. Bohr formuleaz primul model modern al atomului, modelul
cuantificat al atomului (de hidrogen i ioni hidrogenoizi); introduce noiunea de
cuantificare a energiei la nivelul atomului. Bohr consider c atomul de hidrogen
este alctuit dintr-un nucleu fix, avnd o sarcin pozitiv, care concentreaz toat
masa atomului, n jurul cruia graviteaz electronul pe o orbit circular (analog
modelului propus de Rutherford).
Emisia sau absorbia de energie de ctre atomi se face discontinuu (numai la
anumite valori de energie, corespunztoare liniilor caracteristice din spectrul
atomic), conform teoriei lui Max Planck (1900), prin cuante de energie c = hv
(unde: h este constanta lui Planck, h = 6,626 068 76 x10
-34
J
.
s, cea mai mic
aciune posibil la nivel subatomic, aa-numita cuant elementar de aciune;
v este frecvena radiaiei).
Bohr sintetizeaz principiile asupra structurii atomului, n dou postulate:
- n atomii neexcitai - aflai n stare fundamental - electronii se mic continuu
n cmpul nucleului, parcurgnd anumite traiectorii circulare (orbite permise sau
orbite staionare) astfel nct, momentul cinetic orbital este un multiplu ntreg n
al constantei h/2t:
m v r = n h /2t (1.1)
unde: n este numr cuantic principal, introdus pentru cuantificarea momentului
cinetic orbital, pentru traiectorie circular (n e N
-
); numrul cuantic principal
indic nivelele energetice din atom (n =1, 2, 3, sau K, L, M, ...). Electronii
aflai n micare pe orbitele permise nu emit i nu absorb energie. Nivelul cel mai
apropiat de nucleu - nivelul fundamental - are energia minim (figura 1.2);
- atomul absoarbe sau emite energie numai prin trecerea de la o stare energetic
staionar la alta. Tranziiile electronice au loc strict pe nivelele de energie, E
n

prin implicarea unei cuante de energie hv=AE. De exemplu, n cazul absorbiei de
energie cuantificat hv, electronul efectueaz un salt de pe un nivel de joas
energie, pe un nivel de energie superioar:
hv = E
2
E
1
(1.2)
n stare excitat atomul este instabil i electronul revine (dup 10
-7
- 10
-8
s) n
starea fundamental (corespunztor energiei minime). Energia electronului n
afara atomului este necuantificat.
1924Louis de Broglie introduce ipoteza remarcabil, conform creia o
microparticul cu mas de repaus diferit de zero are caracter dual, extinznd
astfel dualitatea corpuscul-und de la particula de energie radiant (foton) la
particule materiale atomice (sau subatomice) cu mas de repaus finit, m i cu





Figura 1.1
Modelul atomic planetar
E. Rutherford








Figura 1.2
Modelul atomic N. Bohr















Figura 1. 3 Und
staionar n atomul de
hidrogen ( n = 4)





Chimie Anorganic
eChimie 5
vitez, v mai mic dect viteza luminii (v < c). Conform teoriei lui de Broglie,
oricare particul atomic aflat n micare are asociat o und staionar, numit
und de Broglie sau und asociat (figura 1.3), a crei lungime de und este:
= h/mv = h/p (1.3)
unde: este lungimea de und asociat microparticulei (electron, proton, neutron
etc.); h este constanta lui Planck, m, v, i p reprezint masa, viteza i impulsul
microparticulei. Calcularea lungimii de und s-a fcut pe baza ecuaiilor
fundamentale introduse de Planck E=hv i respectiv Einstein, E=mv
2
).
Unda asociat electronului se propag n spaiul tridimensional astfel nct atinge
periodic un maxim ntr-o direcie i un minim n cealalt direcie, trecnd printr-
un nod de amplitudine zero, la jumtatea acestei distane. Semnul undei se
consider pozitiv spre maxim i devine negativ trecnd prin nod, spre minim.
Conform teoriei lui de Broglie, sunt admise doar orbitele pentru care unda
asociat este staionar. Astfel, mecanica cuantic nlocuiete orbita din teoria
lui Bohr cu noiunea de sistem de unde staionare, care se propag n spaiul
tridimensional, pe un contur nchis. Pentru ca unda s se nchid (s fie
staionar) se impune condiia ca lungimea cercului s fie egal cu un numr
ntreg de , adic 2t r = n (figura 1.3). Astfel se confirm matematic prima
condiie de cuantificare introdus (arbitrar) de postulatul Bohr.
1925W.K Heisenberg i Max Born formuleaz principiul incertitudinii,
conform cruia, nu se pot determina simultan i cu exactitate, o proprietate
corpuscular (impuls p, vitez) i una ondulatorie (poziie, frecven) a unui
electron aflat ntr-o anumit stare energetic. Imposibilitatea de determinare nu
este datorat unor imperfeciuni de tehnic experimental, ci este consecina
dualitii corpuscul-und a electronilor, fiind intrinsec particulelor subatomice.
Dac se consider A x eroarea de determinare a unei coordonate de poziie x, iar
A p eroarea de determinare a impulsului p, produsul celor dou erori are ordinul
de mrime al constantei h, i nu poate tinde niciodat la zero, ci numai ctre h sau
un multiplu de h: A x A p h/2 t. Dac unul din cei doi parametri se determin
cu precizie foarte mare (A x 0) eroarea n determinarea celui de al doilea
parametru devine foarte mare (A p ) i invers.
n acest mod, s-a trecut de la descrierea clasic a micrii unei particule, prin
poziie i vitez (traiectorie), la descrierea prin mecanica cuantic, conform
creia, ceea ce se poate afirma despre un electron n micare se refer la
probabilitatea de existen a acestuia, n spaiul din jurul nucleului. Aceast
noiune implic o anumit imprecizie referitoare la localizarea spaio-temporal a
electronilor. Se poate determina doar o zon n jurul nucleului, n care
probabilitatea de existen a electronului este maxim.
1926E. Schrdinger prezint modelul ondulatoriu al atomului; introduce
noiunea de orbital atomic i determin forma i energia orbitalilor.
El trateaza atomul analog unui sistem de unde staionare care se propag n
spaiul tridimensional din jurul nucleului i dezvolt astfel o teorie echivalent
mecanicii cuantice, numit mecanic ondulatorie.
Schrdinger formuleaz o ecuaie general, ecuaia undei tridimensionale
asociate electronului care descrie fenomenele subatomice, sub aspect
ondulatoriu. Amplitudinea undei electronului se numete funcie de und (+) care
este o funcie de coordonate spaiale i de timp, +(x,y,z,t).
Schrdinger propune o ecuaie de und pentru determinarea funciei de und + a
oricrui sistem, care leag coordonatele spaiale ale electronului de energia
acestuia. Funcia de und + descrie comportarea electronului att n prezena unor
cmpuri perturbatoare, ct i n absena acestora.
Expresia acestei ecuaii n coordonate carteziene Oxyz (cu nucleul n originea
axelor) are forma:

n-numr cuantic
principal
- indic energia total
E a electronului pe
un orbital;

- valori: n=1, 2,...7...
- numrul maxim de
electroni dintr-un
nivel este 2n
2
;
2
1
0
2 ) 1 2 ( 2 n l
n
l
= +

=


l-numr cuantic
secundar (azimutal)
- indic geometria
orbitalilor i
subnivelul energetic:
s (l=0); p (l=1), d
(l=2), f (l=3);
- valori posibile: l=0,
1, 2,..(n-1); total (n-
1) valori pentru un
strat n;
- indic ordinul
degenerrii
orbitalilor dintr-un
subnivel energetic
(2l+1) n absena
unui cmp exterior
perturbator.

m numr cuantic
magnetic
- indic orientarea n
spaiu a orbitalilor
aflai ntr-un cmp
magnetic exterior;
- valori posibile:
-l, ...0,...+l; total
(2l+1) valori
(numrul de orbitali
degenerai
energetic dintr-un
substrat l)

s- numr cuantic de
spin
- indic densitatea de
sarcin n orbital;
- valori posibile:
s=(1/2)





Chimie Anorganic
eChimie 6

0 ) (
8
2
2
2
2
2
2
2
2
= + +
c
+ c
+
c
+ c
+
c
+ c
V E
h
m
z y x
t
(1.4)

unde : + funcia de und asociat; m - masa electronului; E - energia
total a electronului; V - energia potenial; diferena (EV) = energia cinetic, Ec.
Schrdinger adopt prevederi de probabilitate (densiti de probabilitate), n
sensul c electronul poate fi localizat cu o anumit certitudine ntr-o zon din jurul
nucleului. Electronul este descris ca o particul aflat n micare foarte rapid,
care genereaz imaginea unui nor de densitate variabil n raport cu un sistem de
axe, Oxyz. Sens fizic are doar ptratul funciei de und (+
2
), care indic
densitatea norului electronic n spaiul din jurul nucleului, iar mrimea +
2
c V
indic probabilitatea de existen a electronului ntr-un anumit element de volum
c V, n spaiul din jurul nucleului.
Ecuaia lui Schrdinger admite soluii numai pentru valorile cuantificate ale
energiei electronului, numite valori proprii ale energiei. Acestea sunt determinate
de numrul cuantic principal, n. Pentru valorile proprii ale energiei introduse n
ecuaie se obin prin integrare mai multe soluii, fiecare reprezentnd o funcie de
und, +. Aceste funcii de und definesc strile staionare ale electronului n
atom i sunt numite funcii de und orbitale sau orbitali.
Fiecare soluie (orbital) este caracterizat de un grup de numere cuantice i
reprezint cte o stare energetic a electronului n atom (n), avnd o anumit
geometrie (l) i orientare (m). Conform concepiei mecanicii cuantice, pentru
definirea strii electronului n spaiul atomic este necesar s se introduc cel de al
patrulea numr cuantic, numrul cuantic de spin (s), care ine cont de rotaia
electronului n jurul propriei axe i corespunde densitii de sarcin n orbital
(densitatea este maxim, cnd orbitalul este complet ocupat cu doi electroni de
spin opus).
Experimentele i teoriile celebre din secolul trecut sunt continuate n prezent, cu
instrumentele tehnicii moderne de investigare i interpretare computerizat fiind
centrate pe dezvoltarea i elucidarea structurii materiei, la nivel atomic i
subatomic (figura 1.4).

1.1.2 Particule subatomice. Natura electric a materiei
Datele experimentale acumulate de fizica i chimia modern au condus la ideea
c Universul lumii materiale este constituit din materie i energie. Cele dou
forme sunt interschimbabile i inseparabile. Materia manifest proprieti
electrice. Termenul materie se refer la tot ceea ce exist n Univers, ocup un
anumit volum i are masa proprie. Proprietatea fundamental a materiei este
micarea. Materia se manifest sub dou forme: corpuscular (particule
elementare, atomi, ioni, radicali) i ondulatorie. Atomul, particul material
universal este constituit din particulele subatomice. De interes n studiul chimiei
sunt particulele subatomice: protonul, neutronul i electronul (tabelul 1.1).



a)

b)
Figura 1.4
Atomi de fier depui pe
o lamel de cupru
a) imagine
macroscopic
b) imagine prelucrat
pe computer (STM,
efect tunel)


Tabelul 1.1 Particule subatomice

P
a
r
t
i
c
u
l
a


S
i
m
b
o
l

Sarcina electric,
C
Sarcina
electric
relativ*


Masa,
kg

Masa,
u.a.m

Masa
relativ*

electron e
-
, |

- 1,60217610
19
- 1 9,109382 10
31
5,48579910
4
1/1836
proton p, p
+
+ 1,60217610
19
+ 1 1,672621 10
27
1,007276 1
neutron n, n
0
0 0 1,674927 10
-27
1,008664
* relativ la proton

Chimie Anorganic
eChimie 7


Protonii i neutronii sunt plasai n partea central a atomului, n nucleul atomic
i sunt desemnai nucleoni. Electronii care graviteaz la anumite distane fa de
nucleu (nivele de energie) formeaz nveliul electronic al atomului.
Masa protonului este aproximativ egal cu cea a neutronului, respectiv de 1836
ori mai mare dect cea a electronului, astfel nct peste 99,9 % din masa atomului
este concentrat n nucleu.
Sarcina electric a protonului este o constant fundamental, considerat n
prezent, unitate atomic de sarcin (1,602176487x10
-19
C). Celelalte particule au
o sarcin care reprezint ntotdeauna un multiplu intreg (pozitiv sau negativ) al
acestei constante fundamentale. Sarcina electric a electronului este egal i de
semn contrar cu cea a protonului. Neutronul este particula electroneutr.
Numrul protonilor din nucleu, denumit numr atomic (Z) este egal cu numrul
electronilor din nveliul de electroni al unui atom, astfel nct, atomul este neutru
din punct de vedere electric. Suma dintre numrul particulelor grele, numrul
neutronilor (N) i numrul protonilor (Z) reprezint numrul de mas (A).
A = Z + N (1.5)
Nuclidul este o specie de atom care se caracterizeaz printr-un anumit numr de
protoni (numr atomic) Z, un anumit numr de mas A, i o anumit stare
energetic (timp de njumtire t
1/2
suficient pentru a permite observarea
tiinific). Nuclizii caracterizai de acelai numr atomic Z, dar care au numere
de mas A diferite (numr de neutroni diferit) reprezint un izotop.

Totalitatea izotopilor cu acelai numr atomic Z constituie un element chimic.
Elementele chimice pot fi mono, di- sau poliizotopice. Se simbolizeaz cu una
sau dou litere, care sugereaz denumirea elementului. (exemplu: H-hidrogen,
He-heliu, N-azot, Ne-neon). Proprietile chimice ale unui element sunt
determinate de structura nveliului electronic; astfel nct, toi atomii unui
element manifest proprieti identice.
Simbolul unui izotop specific numerele caracteristice Z i A fiind poziionate n
stnga simbolului elementului. Exemplu: izotopul uraniu 238 are numrul de
mas 238; conine 92 protoni, 92 electroni i 146 neutroni. Simbol U
238
92

Abundena izotopic este reprezentat de numrul de atomi ai unui anumit izotop
dintr-un amestec de izotopi ai unui element. Se exprim ca fracie, prin raportare
la numrul total de atomi ai respectivului element.

O substan chimic pur este compus din atomi cu acelai numr de protoni, Z
n nucleul atomic. Adesea acest concept este denumit i substan elementar
pentru a face distincia fa de elementul chimic, definit anterior (n majoritatea
cazurilor, termenul element chimic este folosit pentru ambele concepte).

Pn n prezent se cunosc 112 elemente, cu peste 3200 izotopi i izomeri, din
care 285 sunt relativ stabili, 67 izotopi naturali sunt radioactivi, n total 352
izotopi naturali. Radionuclizii sunt combinaii instabile de nucleoni, care emit
radiaii n procesul de stabilizare prin dezintegrare (descompunere) radioactiv.
Aceasta implic trecerea de la o combinaie instabil de neutroni i protoni a unui
nucleu al unui element chimic, n nucleul unui izotop (mai) stabil aparinnd altui
element chimic.
- Radioactivitatea natural (descoperit de H. Becquerel 1896) este un proces
spontan, cu emisie de particule: alfa, beta i gamma;
- Radioactivitatea artificial este un proces provocat printr-o reacie nuclear
prin care se obine un izotop instabil, care trece spontan (10
-12
-10
-13
s) ntr-un alt
nucleu.
Cele mai frecvente emisii ale radionuclizilor sunt: (o) nuclee de heliu,










Simbolul unui element
chimic



























Transmutaia
este o reacie nuclear
n cursul creia izotopul
instabil al unui element,
denumit izotop printe
se transform ntr-un
izotop al unui element
diferit, radioactiv sau
stabil, denumit izotop
produs.




Chimie Anorganic
eChimie 8
(|) electroni din nucleu i () fotoni de natur electromagnetic. Alte forme
de radioactivitate sunt: captura de electron, emisia de pozitron - o dezintegrare
| pozitiv (tabelul 1. 2).


Tabelul 1. 2 Emisii radioactive i variaia nucleonilor
Tip de emisie Simbol Variaia
A
Variaia
Z
Exemple
Dezintegrare o

A 4 Z 2 +
Dezintegrare |


A Z + 1 +
Dezintegrare

A Z +
+
Pozitron

A Z 1 +
Captur de
electron
EC A Z 1 +
Neutron

A 1 Z +
C* nucleu de C n stare excitat

Tipul dezintegrrii determin natura radiaiei emise i o anumit variaie a
raportului N/Z pentru a atinge o combinaie mai stabil.
Majoritatea elementelor cu Z 82 sunt amestecuri de izotopi; doar cteva sunt
monoizotopice. Cele mai multe prezint cel putin doi izotopi stabili, iar altele sunt
poliizotopice (de exemplu staniul are 10 izotopi stabili).

Toi izotopii cu numr de protoni Z > 82 sunt instabili i radioactivi. Cu creterea
numrului de protoni Z crete repulsia coulombian dintre acetia i sunt necesari
mai muli neutroni pentru ca izotopii s fie stabili.

S-a observat c nuclizii cu cea mai mare abunden terestr sunt cei care au o
combinaie favorabil de protoni i neutroni. Astfel, numerele: 2, 8, 20, 26, 28,
50, 82 i 126 s-au interpretat ca fiind numere magice, (analogia cu nveliul
electronic al gazelor inerte 2, 10, 18, 36, 54, 86). Nucleele care au ambele numere
Z i N din seria numerelor magice prezint o abunden remarcabil i sunt
desemnate cu termenul de dublu magice.
De exemplu: He
4
2
; O
16
8
; Ca
40
20
; Sn
100
50
; Pb
208
82
.
Reprezentarea grafic a dependenei dintre numrul de neutroni N i numrul de
protoni Z din nucleul izotopilor stabili a condus la observaia c stabilitatea
nucleelor poate fi pus n coresponden cu raportul N/Z:
- exist o zon de stabilitate n care toi izotopii sunt stabili (N/Z 1) ;
- nucleele uoare Z 20 sunt stabile (N Z);
- toate elementele din scoara terestr cu Z = 83-92 (Bi-U) sunt radionuclizi
naturali instabili;
- radioactivitatea se manifest dac:
a) numrul protonilor este Z 83; toate nucleele cu Z 83 i N 126
sunt instabile (radioactive);
b) numrul protonilor este Z< 82 dar raportul N/Z este prea mare / mic;
c) puini izotopi au raportul N/Z corespunztor zonei de stabilitate a
graficului, dar sunt instabili deoarece conin numr impar de protoni i





























































Chimie Anorganic
eChimie 9
respectiv de neutroni. De exemplu:
43
Tc i
61
Pm nu au niciun izotop
stabil.
Legea dezintegrrii radioactive exprim o descretere exponenial a
materialului radioactiv:
= - k t (1.6)
unde: N
t
este numrul de nuclee rmase nedezintegrate dup timpul t; N
0

este numrul iniial de nuclee radioactive, k este constanta de
dezintegrare.
- timpul de njumtire t

este timpul dup care numrul iniial de nuclee
radioactive scade la jumtate; este denumit i timp radiologic (fizic):
= t

(1.7)
- timpul mediu de via este timpul dup care numrul iniial de nuclee
radioactive scade de e ori (e = 2,71828);
- timpul mediu biologic se refer la perioada necesar eliminrii prin
procese biologice a unei jumti din cantitatea de radioactivitate
ptruns n organism;
- timpul de njumtire efectiv: prin ptrunderea radioactivitii n
organismele biologice, descompunerea radioactiv se produce prin
ambele ci, fizic i biologic: timpul de njumtire efectiv poate fi
chiar mai mic dect cel biologic;
- viteza de dezintegrare este denumit convenional activitate sau
radioactivitate a materialului; se determin din numrul de dezintegrri
n unitatea de timp i se msoar n curie, Ci, sau becquerel, Bq) (1 Ci=
3,7 x 10
10
Bq).
Aplicaii ale izotopilor
Exist trei factori care fac distincia dintre radionuclizi: timpul de njumtire,
particula sau energia asociat dezintegrrii i timpul emisiei.
Datarea radiometric este o tehnic utilizat pe larg care aplic timpul de
njumtire al elementelor radioactive pentru datarea materialelor organice. Cea
mai utilizat tehnic este datarea cu radiocarbon.
14
C este izotopul radioactiv al carbonului, produs n straturile superioare ale
atmosferei prin interacia dintre razele cosmice i
14
N.
14
C este oxidat la CO
2

radioactiv, absorbit i utilizat de plante. Astfel ptrunde n lanul trofic. Dar
raportul dintre
14
C /
12
C rmne constant n materialele biologice vii. Dac
organismul moare nceteaz absorbia
14
C, iar raportul
14
C /
12
C nu mai este
constant deoarece
14
C trece din nou n forma
14
N; descrete concentraia
14
C,
conform cu t

(o reducere de 50 % la 5730 ani). Tehnica este folosit cu succes
pentru datarea arheologic a materialelor fosile (strict de provenien organic) i
n cazul datrilor asociate erelor glaciale.
Datarea rocilor i a sedimentelor foarte vechi se face prin datare potasiu-argon
(
40
K
40
Ar) sau cu rubidiu-stroniu (
87
Rb
87
Sr).

230
Th este folosit n datrile unor sedimente oceanice care nu pot fi determinate
cu radiocarbon.
Radionuclizii cu timpi redui de njumtire se folosesc adesea n practica
medical. Aceste proceduri medicale sunt benefice n msura n care afecteaz
selectiv celulele/esuturile i se descompun fr s expun suplimentar pacientul
la radiaie. Radionuclidul
99m
Tc (t
1/2
=6 ore) este folosit n investigarea imagistic
a oaselor, iar
131
I (t
1/2
=8 zile) este folosit n tratarea disfunciilor tiroidiene.



Timpi de njumtire:
128
Te 710
24
ani
209
Bi 1,910
19
ani
222
Rn = 3,8 zile
212
Po = 0,3 s
223
Th = 0,6 s
8
Be = 9 x 10
-17
s


Marcarea izotopic
reprezint substituirea
prin reacie chimic a
unui atom/grup de atomi
dintr-un compus, cu
izotopi care nu exist n
mod natural n
compoziia respectivei
substane, n scopul
studierii traseului unei
specii, n cadrul unor
procese fizico-chimice.
Metoda are aplicabilitate
deosebit n biologie,
chimie, medicin,
geologie etc.
Limitri: metoda cu
radiocarbon se poate
aplica doar n cazul
datrilor materialelor cu
vrsta mai mic de
50000 -70000 ani.
Metoda K-Ar a fost
utilizat recent pentru
estimarea anului celei
mai importante erupii a
Vezuviului (Pompei).
Istoricii plaseaz erupia
n anul 79 e.n, n timp ce
datarea cu K-Ar
estimeaz c erupia a
avut loc n anul 72 e.n.



Chimie Anorganic
eChimie 10
Primele studii sistematice privind abundena terestr a elementelor au fost
efectuate de geochimistul american F. W. Clarke (18471931) care a studiat i a
determinat abundena terestr a elementelor, exprimat n procente de mas (%
m/m). Valorile determinate iniial de Clarke (1890) corespunztoare distribuiei
elementelor se afl ntr-o dinamic dependent de evoluia metodelor de
investigare i de dinamica transformrii materiei. Astfel s-a determinat c:
- oxigenul reprezint cel mai abundent element din scoaa terestr O 49 %;
- urmtoarele elemente majoritare sunt: Si25 %, Al 8 % (tabelul 1.3).


Tabelul 1.3 Abundena unor elemente n scoara terestr
Element Numr
atomic Z
%

Oxigen 8 49,5
Siliciu 14 25,7
Aluminiu 13 7,5
Fier 26 4,7
Calciu 20 3,4
Sodiu 11 2,6
Potasiu 19 2,4
Magneziu 12 1,9
Hidrogen 1 0,9
Titan 22 0,6
Clor 17 0,2
Fosfor 15 0,1
Mangan 25 0,09
Carbon 6 0,08
Sulf 16 0,06
Bariu 56 0,04


Figura 1.5
F. Clarke (18471931)



Elementul dominant in
Univers este hidrogenul.

12 elemente sunt
preponderente n scoara
terestr:
O, Si, Al, Fe, Ca, Na, K,
Mg, H, Ti, Cl, P
(reprezint peste 99 %).

Elementul dominant in
organismul uman este
oxigenul.

Unitatea de msur a cantitii de substan chimic se numete mol; acesta
conine un numr de entiti materiale (atomi, molecule,

ioni, electroni) egal cu
numrul lui Avogadro, N
A
= 6,02214179x10
23
mol
-1
.
Din considerente practice, pentru calculele uzuale n chimie se utilizeaz unitatea
atomic de mas, (notaie: u.a.m sau u), care reprezint fracia 1/12 din masa
izotopului C
12
6
(u.a.m = 1,660 538 782 x
.
10
-27
kg).

Masa atomic relativ a unui element E (notaii: A
r
(E), M
A
) reprezint numrul
care arat de cte ori este mai mare masa atomului unui element fa de u.a.m. Se
exprim n u sau u.a.m. Deoarece majoritatea elementelor sunt poliizotopice se
calculeaz o mas medie-ponderat (funcie de abundena terestr i masa) astfel
nct, adesea rezult valori fracionare. n calcule uzuale se pot folosi numere
ntregi. De exemplu cazul oxigenului: A
r
(O) = 15,9994 u reprezint masa medie,
aproximat la A
r
(O) = 16 u (izotopi:
16
O, 99,760 %;
17
O, 0,039 %,
18
O, 0,201 %).
Masa molecular relativ (notaie M
r
) reprezint numrul care arat de cte ori
este mai mare masa unei molecule fa de unitatea atomic de mas, u.
Masa molecular se obine prin nsumarea maselor tuturor atomilor unei
molecule.
M
r
(H
2
SO
4
) = 2x A
r
(H) + A
r
(S) + 4x A
r
(O) = 2x 1,00794 u + 32,065 u + 4x15,9994
u = 98,07848

u; pentru calcule uzuale se consider M
r
(H
2
SO
4
) = 98 u.

Masa molar (notaii: M, M
M
) reprezint cantitatea de substan exprimat n g
mol
-1
numeric egal cu masa unui mol de atomi, respectiv cu masa unui mol de
molecule. Exemplu M(H
2
SO
4
) = 98 g
.
mol
-1
.

















Chimie Anorganic
eChimie 11

ntre nucleoni se manifest fore de intensitate deosebit, denumite fore
nucleare, iar ntre nucleu i electroni i respectiv ntre electronii aceluiai atom se
manifest fore de natura electrostatic (de atracie, respectiv de respingere) de
intensitate mult mai mic. Acest tip de interacii sunt responsabile de
transformarile chimice (reacii), care implic de fapt electronii cu energia cea mai
mare, din nivelele exterioare ale inveliului atomic, denumite nivele de valen.

Din considerente energetice, de stabilitate a electronilor de valen, majoritatea
atomilor au tendina s se combine cu ali atomi, identici sau diferii (excepie fac
gazele nobile) rezultnd substane simple (H
2
, I
2
, O
2
, O
3
, P
4
) sau substane
compuse (HCl, HNO
3
). Substanele compuse rezult prin combinarea a dou sau
mai multe substane elementare. n cadrul acestora, elementele i pierd
proprietile pe care le manifest n stare liber. Aceste substane se pot
descompune n elemente sau n ali compui chimici.

Elementele componente ale unei combinaii chimice se afl ntotdeauna ntr-un
raport de combinare constant, indiferent de metoda de obinere a respectivei
combinaii. Formula chimic are o dubl semnificaie: calitativ i cantitativ:
- formula brut (minim) reflect natura elementelor din care este
alctuit o combinaie chimic i raportul dintre atomii elementelor
respective. De exemplu, formula brut a apei oxigenate este HO, iar cea a
etanului, CH
3
;
- formula molecular a unei combinaii chimice reflect natura
elementelor care intr n alctuirea unei combinaii chimice i numrul
atomilor din molecula acesteia. De exemplu, formula molecular a apei
oxigenate este H
2
O
2
, iar cea a etanului este C
2
H
6
;
- formula structural a unei combinaii chimice reflect att natura
elementelor, numrul atomilor din molecul ct i orientarea n spaiu a
legturilor chimice, n cadrul respectivei entiti.

















Formule structurale
CO
2
si SiO
2

1.2. Structura nveliului electronic al atomului

Electronul este interpretat, conform mecanicii cuantice, ca o particul n micare
foarte rapid n jurul nucleului, creia i se asociaz imaginea unui nor de sarcin
negativ, de densitate variabil n raport cu sistemul de axe de coordonate. Teoria
lui Schrdinger arat c, din considerente energetice, electronul exist cu o
anumit certitudine (probabilitate 95 %) ntr-o zon (element de volum),
denumit orbital atomic, n care norul electronic are densitate maxim.
n orbital, electronii efectueaz concomitent cu miscarea n jurul nucleului i o
micare de rotaie n jurul propriei axe, micarea de spin. Electronii sunt asociai
cu mici sfere ncrcate electric, care genereaz un cmp magnetic, prin micarea
de spin. Teoria consider c densitatea de sarcin este maxim, prin ocuparea
orbitalului cu doi electroni de spin opus, denumii electroni cuplai; notaie, dou
sgei paralele, de sens opus (figura. 1. 6).

nveliul electronic al atomului este constituit din totalitatea electronilor care
graviteaz n spaiul din jurul nucleului; acetia sunt grupai n straturi
electronice (nivele energetice), care difer prin distana fa de nucleu i prin
energia electronilor (E
1
, E
2
.,.E
n
); fiecare strat este format din unul sau mai multe
substraturi electronice. Substraturile unui strat difer prin energie i prin numrul
maxim de electroni pe care i pot conine. Electronii care aparin unui anumit
substrat au aceeai energie (degenerare energetic).





Figura 1. 6 Micarea de
spin a electronilor
cuplai






Chimie Anorganic
eChimie 12

ntr-un atom pot exista n straturi electronice; acestea se noteaz, cu litere: K, L,
M, ...., Q sau cu numere arabe, respectiv n=1, 2, 3,...7.
Energia electronilor depinde de distana (interacia) fa de nucleu. Stratul cel mai
apropiat de nucleu (K) are energia minim i se numete nivel / strat
fundamental. Electronii unui atom, care populeaz ultimul strat electronic (cel
mai ndeprtat de nucleu, considerat exterior) au cea mai mare energie; sunt
grupai n nivelul / stratul de valen i sunt denumii electroni de valen. Un
strat n conine maximum 2n
2
electroni.

n atomi, electronii sufer atracia electrostatic a nucleului precum i aciunile de
respingere i interaciunile magnetice ale celorlali electroni (figura 1.7 ).





Figura 1.7 Interacii atractive i repulsive n atom



Substraturile electronice ale unui strat au energii apropiate i sunt formate din
orbitali atomici de acelai tip. Substraturile se noteaz cu litere s, p, d, f
precedate de numrul stratului electronic (1s, 2s, 2p,...4d,..5f). Numrul
electronilor este marcat prin indicele superior (1s
2.
, 4f
14
). Fiecare orbital atomic
se caracterizeaz printr-o anumit energie i form, n funcie de distana fa de
nucleu. Un orbital poate fi ocupat de maximum doi electroni de spin opus.

Orbitalii reprezint regiuni n jurul nucleului, de energie, form i orientare exact
determinate de funcia de und +
n l m
, n care electronii au acces (exist cu
probabilitate maxim), dar care nu sunt ntotdeauna populate cu electroni.
Cea mai uzual reprezentare grafic a acestora red suprafeele de maxim i de
minim ale soluiilor matematice ale ecuaiei lui Schrdinger.
Figura 1.8 a-c prezint principalele tipuri de orbitali atomici obinui prin
reprezentarea grafic a funciilor de und orbitale (soluii matematice ale ecuaiei
Schrdinger). Cele trei numere cuantice - soluii ale ecuaiei lui Schrdinger sunt
consecina naturii ondulatorii a electronului.

Orbitali s.
n fiecare nivel energetic exist un singur orbital s, care este de cea mai
joas energie. Prezint simetrie sferic n jurul nucleului. Orbitalii s se
gsesc n toate nivelele energetice, ncepnd cu primul nivel, K (n 1).
Datorit simetriei sferice a orbitalului, acesta poate forma legturi
chimice nelocalizate n spaiu (figura 1.8 a).






































Chimie Anorganic
eChimie 13



Figura 1.8 a. Orbitali atomici de tip s


Orbitali p.
Orbitalii de tip p (np
x
, np
y
,

np
z
) populeaz toate nivelele electronice,
ncepnd cu nivelul L (n 2). Acetia sunt orientai dup cele trei
direcii ale axelor de coordonate (unghi de 90
0
). Au forme bilobare, cei
doi lobi identici fiind distribuii simetric de-a lungul axelor cu nucleul
n originea acestora (figura 1.8 b). Datorit orientrii n spaiu, orbitalii
p formeaz legturi chimice localizate ntr-o anumit regiune ntre
atomi i cu o anumit orientare n spaiu.






Figura 1.8 b . Orbitali atomici de tip p


Orbitali d.
Toate nivelele energetice, ncepnd cu nivelul M (n 3) sunt populate
cu cte cinci orbitali de tip d: nd
xy
nd
xz
, nd
yz
(pe direciile bisectoarelor
dintre cele trei axe) i respectiv nd
x
2
-y
2
i nd
z
2
(care au probabilitatea
maxim pe direcia axelor Ox, Oy i Oz) (figura 1.8 c). Orientarea
spaial a orbitalilor d determin formarea de legturi chimice
localizate i orientate n spaiu.





Figura 1.8 c. Orbitali atomici de tip d

Orbitali f
Exist n total apte orbitali atomici de tip f, care populeaz nivelele
energetice, ncepnd cu nivelul N (n 4); sunt octolobari i au simetrii
spaiale mai complicate.







































Chimie Anorganic
eChimie 14




Tabelul 1. 4 Numerele cuantice i orbitali atomici n nivele/subnivele energetice

Strat
energetic


nivel
n



l



m


Funcia
proprie
+
nlm

Numr
maxim
de
orbitali
atomici

Notaia
funciei
orbitale
K 1 0 0 +
100
1 1s 1s
2


L


2
0 0 +
200
1 2s 2s
2

1
-1 +
211

3
2p
x

2p
6

0 +
210
2p
z
+1 +
211
2p
y





M




3
0 0 +
300
1 3s 3s
2

1
-1 +
311

3
3p
x

3p
6
0 +
310
3p
z
+1 +
311
3p
y


2
-2 +
322


5
3d
xy


3d
10
-1 +
321
3d
yz
0 +
320
3d
z
2
+1 +
321
3d
xz

+2 +
322
3d
x
2
-
y
2








N








4
0 0 +
400
1 4s 4s
2

1
-1 +
411

3
4p
x

4p
6
0 +
410
4p
y

+1 +
411
4p
z



2
-2 +
422


5
4d
xy


4d
10
-1 +
421
4d
yz

0 +
420
4d
z
2
+1 +
421
4d
xz

+2 +
422
4d
x
2
-
y
2



3
-3 +
433



7
4f
x
(x
2
-3y
2
)


4f
14
-2 +
432
4f
xyz

-1 +
431
4f
xz
2

0 +
430
4f
z
3
+1 +
431
4f
yz
2
+2 +
432
4f
z
(x
2
-y
2
)
+3 +
433
4f
y
(3x
2
-y
2
)




Configuraia electronic a atomilor reprezint distribuia electronilor n
nveliul de Z electroni al unui atom.
Popularea cu electroni se face prin amplasarea succesiv n orbitali atomici, pe
nivele i subnivele energetice a cte unui electron (electron distinctiv) pn la
realizarea numrului atomic Z. Diagrama energetic indic succesiunea
ocuprii cu electroni, pe msura creterii energiei nivelelor i subnivelelor
electronice.

Principiul de construcie a nveliului de electroni. S-a interpretat faptul c
succesiunea ocuprii cu electroni n nveliurile electronice se face conform unor
legi naturale, care pot fi descrise (empiric) de un set de principii i reguli:






































Chimie Anorganic
eChimie 15
- Principiul energetic: nivelele energetice existente n atom se ocup
consecutiv, n ordinea cresctoare a energiei acestora: E
1
< E
2
<...

< E
n
.
Succesiunea ocuprii nivelelor este dat de sensul creterii valorilor lui n.
(principiul Aufbau).
Ocuparea subnivelelor cu electroni poate fi descris de regula sumei
minime (n+l). n cazul n care dou subnivele au aceeai sum, atunci se
va completa cu prioritate orbitalul cu cea mai mic valoare a lui n.
Succesiunea ocuprii nivelelor energetice prezint unele particulariti,
mai ales n cazul elementelor mai grele (Z > 20). De exemplu, nivelele ns
se ocup naintea nivelelor (n-1)d, iar nivelele (n-2)f se ocup cu electroni
dup completarea nivelelor (n-1)p i respectiv, ns;

- Principiul lui Pauli (principiul excluziunii): ntr-un orbital nu pot exista
doi electroni cu aceeai stare energetic (cu toate numerele cuantice
identice);

- Regula lui Hund (regula multiplicitii maxime). Se refer la ocuparea cu
electroni a orbitalilor care fac parte din acelai substrat energetic. Aceasta
stabilete c: un orbital (np, nd, nf) nu poate fi ocupat cu doi electroni
dect dup ce toi orbitalii substratului respectiv au fost ocupai cu cte
un electron de spin paralel (electroni impari). Starea de semiocupare (p
3
,
d
5
, f
7
) confer o anumit stabilitate structurii electronice. Stabilitatea
maxim este atins n strile cu toi electronii cuplai (exemplu gazele
nobile).

Succesiunea ocuprii cu electroni a orbitalilor din nivelele (n) i din subnivelele
energetice (l) ale atomilor multielectronici:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d...

Exist o serie de relaii i scheme simplificatoare, care descriu succesiunea
ocuprii cu electroni a nivelelor i subnivelelor energetice (regula diagonalei
figura 1.9, schema tablei de ah, (n+l) minima).



Figura 1. 9
Succesiunea ocuprii cu electroni regula diagonalei

Configuraia electronic poate fi scris n forma: a) detaliat sau b) cu miez
electronic de gaz nobil. Exemplu:
11
Na a) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
sau b) [
10
Ne] 3s
1
(tabelul
1. 5). O serie de elemente cu Z > 20 prezint unele abateri n construcia
nveliului electronic. Astfel la crom
24
Cr configuraia teoretic este: [
18
Ar]
4s
2
3d
4
; n realitate s-a constatat semiocuparea substratului d cu configuraie
electronic [Ar]3d
5
4s
1
. Atomilor Cu, Ag, Au, le corespunde n stare
fundamental configuraia (n-1)d
10
ns
1
n loc de configuraia teoretic (n-1)d
9
ns
2
.

Exemplificare: succesiunea ocuprii cu electroni a nivelelor i subnivelelor
energetice pentru elementele din perioadele 1-4 (tabelul 1. 5).

-nivel electronic: toate
strile energetice (i
orbitalii
corespunztori)
care au aceeai
valoare a numrului
cuantic n.
-subnivel electronic:
toate strile energetice
(i orbitalii
corespunztori) care
au aceleai valori ale
numerelor cuantice n,l

Ordinea ocuprii cu
electroni a orbitalilor
din substraturile
atomilor
multielectronici
respect principiul
valorii minime pentru
suma (n+l).

La atomii
multielectronici (Z
>20) se manifest
interacii complexe:
fore de atracie
nucleu-electron dar i
fore de repulsie ntre
electronii straturilor
interioare; rezult un
efect de ecranare (de
diminuare) a forei de
atracie a nucleului
fa de un anumit
electron (Z
efectiv
< Z).

Configuraia
electronic.
n momentul n care
orbitalii liberi (care
aveau iniial energiile
E
4s
< E
3d
) se ocup cu
2 electroni n 4s,
energia acestora se
modific astfel nct
E
3d
< E
4s
iar electronii
4s devin exteriori (de
valen).


Chimie Anorganic
eChimie 16






Tabelul 1.5 Succesiunea ocuprii cu electroni a nivelelor i subnivelelor energetice
Configuraia electronic a atomilor cu Z=1-36


Element Succesiunea ocuprii cu
electroni
Configuraia
electronic
Perioada
Z = 1 Hidrogen 1s
1
1
Z = 2 Heliu 1s
2

Z = 3 Litiu 1s
2
2s
1
[He] 2s
1



2
Z = 4 Beriliu 1s
2
2s
2
[He] 2s
2

Z = 5 Bor 1s
2
2s
2
2p
1
[He] 2s
2
2p
1

Z = 6 Carbon 1s
2
2s
2
2p
2
[He] 2s
2
2p
2

Z = 7 Azot 1s
2
2s
2
2p
3
[He] 2s
2
2p
3

Z = 8 Oxigen 1s
2
2s
2
2p
4
[He] 2s
2
2p
4

Z = 9 Fluor 1s
2
2s
2
2p
5
[He] 2s
2
2p
5

Z = 10 Neon 1s
2
2s
2
2p
6
[He] 2s
2
2p
6

Z = 11 Natriu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
[Ne] 3s
1



3
Z = 12 Magneziu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
[Ne] 3s
2

Z = 13 Aluminiu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
[Ne] 3s
2
3p
1

Z = 14 Siliciu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
[Ne] 3s
2
3p
2

Z = 15 Fosfor 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
[Ne] 3s
2
3p
3

Z = 16 Sulf 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
[Ne] 3s
2
3p
4

Z = 17 Clor 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
[Ne] 3s
2
3p
5

Z = 18 Argon 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
[Ne] 3s
2
3p
6

Z = 19 Potasiu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
[Ar] 4s
1









4








Z = 20 Calciu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
[Ar] 4s
2

Z = 21 Scandiu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
1
[Ar] 3d
1
4s
2

Z = 22 Titan 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
2
[Ar] 3d
2
4s
2

Z = 23 Vanadiu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
3
[Ar] 3d
3
4s
2

Z = 24 Crom 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
5
[Ar] 3d
5
4s
1

Z = 25 Mangan 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
5
[Ar] 3d
5
4s
2

Z = 26 Fier 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
6
[Ar] 3d
6
4s
2

Z = 27 Cobalt 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
7
[Ar] 3d
7
4s
2

Z = 28 Nichel 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
8
[Ar] 3d
8
4s
2

Z = 29 Cupru 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
10
[Ar] 3d
10
4s
1

Z = 30 Zinc 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
[Ar] 3d
10
4s
2

Z = 31 Galiu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
1
[Ar] 3d
10
4s
2
4p
1

Z = 32 Germaniu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
2
[Ar] 3d
10
4s
2
4p
2

Z = 33 Arsen 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
3
[Ar] 3d
10
4s
2
4p
3

Z = 34 Seleniu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
4
[Ar]3d
10
4s
2
4p
4
Z = 35 Brom 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
5
[Ar] 3d
10
4s
2
4p
5
Z = 36 Kripton 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
[Ar] 3d
10
4s
2
4p
6

Chimie Anorganic
eChimie 17
1.3 Sistemul periodic al elementelor
1.3.1 Sistematizarea elementelor. Legea periodicitii
nc din Antichitate erau cunoscute zece elemente: stibiu, carbon, cupru, aur, fier,
plumb, mercur, argint, sulf i staniu. Descoperirea unui nou element, arsenul s-a
fcut dup sute de ani (1250). Pn n 1776 se cunoteau n total doar 24
elemente. La nceputul sec. XIX, descoperirea i studierea numeroaselor elemente
au impus necesitatea unei clasificri a acestora.

Primul sistem unitar de clasificare a elementelor a fost elaborat de ctre D.I.
Mendeleev avnd drept criteriu iniial, masa atomic a elementelor. Cele 63 de
elemente cunoscute n acea perioad au fost organizate n iruri orizontale
(perioade) i verticale (grupe) pstrnd cteva locuri libere acolo unde nu se
cunotea elementul, dar a crui existen era anticipat. Mendeleev a admis dou
inversiuni n ordinea creterii maselor atomice (Te-I i Co-Ni). Acestor inversiuni
li s-au adugat i perechile: Ar-K, Th-Pa.

D.I. Mendeelev (1869) i J.L. Mayer (1870) - lucrnd independent au descoperit
una din cele mai generale legi ale naturii, legea periodicitii: proprietile
elementelor sunt funcii periodice ale maselor atomice. Ulterior, studiul
sistematic al spectrelor de raze X efectuat de G. Moseley (1913-1914) a confirmat
valabilitatea unui nou criteriu, cel al numerelor atomice Z, care a dus la
reformularea legii periodicitii: proprietile elementelor sunt funcii periodice
ale numrului atomic, Z.
n anul 1905 A. Werner a elaborat un tabel periodic care a devenit cea mai
popular form modern de organizare a elementelor (forma lung). Acesta
cuprinde 18 coloane verticale i 7 iruri orizontale (figura 1.11).

1.3.2 Sistemul periodic modern consecin a structurii
electronice a atomilor
Sistemul periodic n forma modern exprim cea mai cuprinztoare relaie dintre
elemente, structura electronic i proprietile atomilor.
Actualul tabel periodic conine 112 elemente (IUPAC, 2010), aranjate n ordinea
cresctoare a numerelor atomice Z, fiind distribuite n iruri orizontale
completate de la stnga la dreapta, numite perioade (1-7) i iruri verticale,
numite grupe (numerotate 1-18, conform IUPAC). Acest tip de ordonare susine
denumirea similar de sistem periodic al elementelor, fiind o reflectare obiectiv
a structurii electronice a elementelor (figura 1.12).
Conform unei organizri tradiionale (nc acceptat n Europa) exist opt grupe
principale (I A -VIII A) i opt grupe secundare (I B -VIII B), intercalate ntre
grupele II A i III A. Cele apte perioade ncep cu un metal alcalin (gr.1), cu
configuraia stratului exterior, ns
1
;excepie, prima perioad, care ncepe cu
hidrogenul, H. Metalele alcaline sunt urmate de metalele alcalino-pamntoase (gr
2), configuraia stratului de valen, ns
2
; perioadele se termin un gaz nobil (gr.
18) cu configuraie de octet (ns
2
np
6
) excepie heliul, cu dublet (1s
2
),. ntre grupele
2 i 13 se intercaleaz metalele tranziionale i cele de tranziie intern (n 4).

Electronul distinctiv prezint importan n clasificarea elementelor. Dup tipul
orbitalului pe care l ocup electronul distinctiv, elementele sistemului periodic se
grupeaz n urmtoarele categorii formnd blocurile de elemente (figura 1.12 i
tabelul 1. 6).
Diagonala imaginar (trasat simetric n blocul p) evideniaz trecerea gradual
de la metale la nemetale, prin elemente cu caracter de semimetale (proprieti
fizice asemntoare metalelor i proprieti chimice asemntoare nemetalelor).


Figura 1.10. Primul
sistem de clasificare
raional a elementelor,
propus de D.I.
Mendeleev
(1834-1907)











Elementele unei grupe
au proprieti
asemntoare, datorit
structurii nveliului
electronic

Unele elemente aflate n
grupe alturate i pe
diagonal manifest
anumite proprieti
similare (similaritate
diagonal)
Li Mg; Be Al; B - Si



Chimie Anorganic
eChimie 18


Figura 1.11 Tabelul periodic A. Werner (1905)



1 2 13 14 15 16 17 18
IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
1
H
2
He
3
Li
4
Be
5
B
6
C
7
N
8
O
9
F
10
Ne
11
Na
12
Mg
3
IIIB
4
IVB
5
VB
6
VIB
7
VIIB
8 9
VIII
10
B
11
IB
12
IIB
13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
19
K
20
Ca
21
Sc
22
Ti
23
V
24
Cr
25
Mn
26
Fe
27
Co
28
Ni
29
Cu
30
Zn
31
Ga
32
Ge
33
As
34
Se
35
Br
36
Kr
37
Rb
38
Sr
39
Y
40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
Xe
55
Cs
56
Ba
57
La
72
Hf
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
79
Au
80
Hg
81
Tl
82
Pb
83
Bi
84
Po
85
At
86
Rn
87
Fr
88
Ra
89
Ac
104
Rf
105
Db
106
Sg
107
Bh
108
Hs
109
Mt
110
Ds
111
Rg
112
Cn


58
Ce
59
Pr
60
Nd
61
Pm
62
Sm
63
Eu
64
Gd
65
Tb
66
Dy
67
Ho
68
Er
69
Tm
70
Yb
71
Lu
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
94
Pu
95
Am
96
Cm
97
Bk
98
Cf
99
Es
100
Fm
101
Md
102
No
103
Lr



Figura 1.12 Tabelul periodic i blocurile de elemente s, p, d i f

Chimie Anorganic
eChimie 19

Tabelul 1.6. ncadrarea elementelor sistemului periodic n blocuri i categorii de elemente
Blocul
elementelor
Categorii de elemente Configuraia electronic a
stratului exterior
Poziia n sistemul
periodic
s elemente tipice
metale
ns
2

grupele principale
(IA, IIA) 1,2
p elemente tipice
nemetale, metale
ns
2
np
16

(n=1-7)
(IIIA-VIIIA)
13-18
d metale
tranziionale
(n-1)d
110
ns
12
(n 4)
grupele secundare
(IIIB-VIIIB, IB, IIB) 3-10

f
metale
de tranziie intern

(n-2)f
214
(n-1)d
0-1
ns
2 **
(n 6)

Lantanide (lantanoide Ln)
Z=58-71
Actinide (actinoide An)
Z=90-103
*

*configuraii electronice relativ neregulate


Poziia elementelor n sistemul periodiccorelat cu structura nveliului
electronic.
Numrul perioadei (1-7) este determinat de numrul nivelelor electronice
ocupate sau aflate n curs de ocupare.
Numrul grupei (1-18) variaz n funcie de blocul de elemente n care este
ncadrat; depinde de numrul de electroni exteriori (tabelul 1.7).
gr.1 metale alcaline;
gr.2 - metale alcalino-
pmntoase;
gr. 16 - calcogeni;
gr. 17 - halogeni;
gr. 18 - gaze nobile;
Sc, Y, La, Ln -
pmnturi rare
Z 104-112 transactinide
(supergrele)


Tabelul 1.7 Corelaia dintre poziia elementelor in sistemul periodic i structura nveliului electronic

Corelaie
poziia n sistemul periodic
structura nveliului electronic
Criteriu
de referin
Exemple
Numarul grupei (Gr)
(1-18)
Blocul de
elemente

3
Li 1s
2
2s
1
[
2
He]2s
1

1= nr. e
-
n stratul ns;
1 e
-
de valen;
Gr =1
Gr = e
-
ns

(Grupele 1, 2)
s
Gr = e
-
ns +
e
-
np
+

10
(Grupele 13 - 18)
p
35
Br 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
5
[
18
Kr] 3d
10
4s
2
4p
5
Gr =2 + 5+10 =17
Gr = e
-
ns
+ e
-
(n-1)d
(Grupele 3 - 10)
d
25
Mn 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
5
[
18
Kr] 3d
5
4s
2
Gr =2 + 5=7
Neregulariti f
-
Gr. (nr.grupei - cifre romane)
Gr.= e
-
valenta

(excepie gr.VIII B)
(Grupele IA-VIIIA, IB-VII)
Nr. grupei
(principala/
secundar)
3
Li Gr = I A
1 e
-
de valen
17
Cl Gr =VII A
7 e
-
de valen
Numrul perioadei
(Per) (1-7)
(Perioadele 1-7)
Nr. straturi
electronice ocupate
/ n curs de ocupare
17
Cl n
maxim
= 3
Per = 3
25
Mn n
maxim
= 4
Per = 4

Per = n
maxim
n=1, 2, 37


Chimie Anorganic
eChimie 20
1.4 Variaia proprietilor elementelor n sistemul
periodic
Corelaia structura inveliului electronic proprieti fizice i chimice
Principul de organizare a elementelor n cadrul tabelului periodic are la baz
ideea construciei nveliului electronic, pe msura completrii succesive cu
electroni. Studiul proprietilor fizice i chimice ale elementelor n relaie cu
structura electronic a stratului exterior a condus la concluzia c unele proprieti
evolueaz periodic, iar altele sunt neperiodice. Proprietile neperiodice depind
de nucleu iar cele periodice sunt determinate de nveliul electronic al atomilor.
Periodicitatea proprietilor fizice i chimice ale elementelor este guvernat de
structura electronic a straturilor exterioare (tabelul 1.8).



Tabelul 1. 8 Proprieti periodice si neperiodice ale atomilor elementelor
Proprieti Fizice Chimice

Neperiodice
- numr atomic Z (1112)
- mas atomic
- spectre de raze X

-


Periodice
- raze atomice r
a
- raze ionice r
i

- densitate
- energie de ionizare
- afinitate pentru electroni
- puncte de topire /fierbere
- spectre optice
- caracter electrochimic
- valen i stare de
oxidare

1.4.1 Proprieti fizice periodice
Dimensiunea atomilor este determinat de volumul efectiv al electronilor
exteriori. Datorit naturii ondulatorii a electronilor nu se poate afirma c atomii
au dimensiuni riguroase, constante, astfel nct este imposibil s se determine
valori absolute. Valorile determinate practic iau n calcul natura legturilor
interatomice.
Raza atomic (r
a
) este distana de la nucleu la zona de probabilitate
maxim a celor mai deprtai electroni. Raza atomic a elementelor variaz n
funcie de numrul atomic Z i este dependent de natura legturii interatomice:
- raza covalent spaiul ocupat de un atom ntr-un compus
covalent, pe direcia legturii covalente; reprezint jumtatea
distanei internucleare corespunztoare celor doi atomi adiaceni
ntr-o reea covalent (figura 1. 13);
- raza metalic jumtatea distanei dintre centrele atomilor
adiaceni dintr-un solid metalic; reprezint spaiul ocupat n orice
direcie de un atom, ntr-o reea metalic (tabelul 1.9);
- raze van der Waals spaiul ocupat de un atom ntr-un compus
solid, n orice direcie spre un atom de care este legat doar prin
interacii van der Waals (nu este legat chimic);
- raza ionic determinat de spaiul ocupat de un ion n orice
direcie a unei reele ionice solide; reprezint distana dintre
centrele a doi contraioni, r
i
= r
anion
+ r
cation
( Tabelul 1.10).
Cele mai mari valori ale razelor atomice le prezint metalele alcaline, urmate de
metalele alcalino-pmntoase i gazele nobile. Metalele tranziionale au raze
atomice mici, datorit completrii substraturilor interioare d, n paralel cu
creterea sarcinii nucleare Z. Lantanidele i actinidele au de asemenea raze
atomice mici, datorit fenomenului specific de contracie a nveliului electronic.



Figura 1. 13
Determinarea razei
covalente n compui de
tip A-A, B-B i A-B


Chimie Anorganic
eChimie 21
Tabelul 1.9 Raze metalice ()
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Li
1,57

Be
1,12



Na
1,91

Mg
1,60
Al
1,43

K
2,35

Ca
1,97
Sc
1,64
Ti
1,47
V
1,35
Cr
1,29
Mn
1,37
Fe
1,26
Co
1,25
Ni
1,25
Cu
1,28
Zn
1,37
Ga
1,53

Rb
2,50

Sr
2,15
Y
1,82
Zr
1,60
Nb
1,47
Mo
1,40
Tc
1,35
Ru
1,34
Rh
1,34
Pd
1,37
Ag
1,44
Cd
1,52
In
1,67
Sn
1,58

Cs
2,72
Ba
2,24
Lu
1,72
Hf
1,59
Ta
1,47
W
1,41
Re
1,37
Os
1,35
Ir
1,36
Pt
1,39
Au
1,44
Hg
1,55
Tl
1,71
Pb
1,75
Bi
1,82

Tabelul 1. 10 Raze ionice ale unor elemente din grupele principale

()
1 2 13 15 16 17
Li
+
(4)
0,59
Be
2+
(4)
0,12
B
3+
(4)
0,12
N
3-

1,71
O
2-
(6)
1,40
F
-
(6)
1,33

Na
+
(6)
1,02
Mg
2+
(6)
0,72
Al
3+
(6)
0,53
P
3-

2,12
S
2-
(6)
1,84
Cl
-
(6)
1,81

K
+
(6)
1,38
Ca
2+
(6)
1,00
Ga
3+
(6)
0,62
As
3-
2,22
Se
2-
(6)
1,98
Br
-
(6)
1,96

Rb
+
(6)
1,49
Sr
2+
(6)
1,16
In
3+
(6)
0,79
Te
2-
(6)
2,21
I
-
(6)
2,20

Cs
+
(6)
1,70
Ba
2+
(6)
1,36
Tl
3+
(6)
0,88

(4,6=numere de coordinare)

Raza ionic (r
i
). Razele ionilor pozitivi sunt mai mici dect cele ale
atomilor corespunztori, pentru c acetia au pierdut electroni (tabelul 1. 10). Prin
opoziie, razele ionilor negativi sunt mai mari dect ale atomilor, datorit
acceptrii de electroni care se adaug pe nivelele exterioare contribuind la
creterea volumului ionului (numrul protonilor din nucleu rmne constant).
Valori mari ale razelor ionice au de exemplu, anionii monovaleni din grupa 17
(Cl
-
, Br
-
, I
-
) i anionii divaleni ai elementelor din grupa 16 (O
2-
, S
2-
, Te
2-
).

Din considerente de stabilitate a structurii electronice, unii atomi au tendin de
ionizare, iar alii pun n comun electronii de valen, pn la dobndirea unor
structuri electronice stabile, de exemplu: octet sau dublet de electroni. Se
realizeaz astfel structuri cu toi electronii cuplai, analog gazului nobil cu cel
mai apropiat numr atomic Z (structuri izoelectronice). Ionizarea reprezint
procesul de transformare a unui atom n ion pozitiv (cation) prin cedare de
electroni, respectiv n ion negativ (anioni), prin acceptare de electroni. Primul
electron cedat de un atom se numete electron de ionizare primar.

Energia de ionizare (E
i
) reprezint energia necesar extragerii unui
electron dintr-un atom neutru sau dintr-o molecul, n stare gazoas (figura 1.14).
Se msoar n kJ
.
mol
-1
sau eV. Potenialul de ionizare reprezint valoarea
obinut prin raportarea energiei de ionizare, la sarcina electronului. Atomii i
r
atom
< r
anion

r
atom
> r
cation



Figura. 1. 14
Ionizarea atomului de
hidrogen







Chimie Anorganic
eChimie 22
ionii pot s piard gradual electroni; corespunztor, energia de ionizare este
desemnat primar (E
i1
) secundar (E
i2
), teriar etc. Evident, energia de
ionizare secundar este mai mare dect cea primar, pentru acelai atom: efortul
de extragere a unei sarcini negative este mai mare n cazul unui cation fa de un
atom: E
i1
< E
i2
< E
i3 ....
< E
in
(tabelul 1.11). Energia de ionizare primar este
funcie periodic de numrul atomic Z. Gazele nobile au energii de ionizare mari,
ceea ce explic ineria chimic specific acestora; prin opoziie, metalele alcaline
necesit cele mai mici energii de ionizare.
X
(g)
X
+
(g)

+ e
-
(g

(E
i1
)
X
+
(g)
X
2+
(g)

+ e
--
(g)



(E
i2
)
Metalele tranziionale au energii de ionizare cu valori cuprinse ntre cele ale
gazelor nobile i cele ale metalelor alcaline. Energia de ionizare crete de la
stnga la dreapta n perioade; aceasta se explic prin creterea sarcinii nucleare,
respectiv a forei de atracie dintre nucleu i electronul considerat. n grupele
principale, aceste valori scad de sus n jos, energia necesar ndeprtrii unui
electron periferic din atom este cu att mai mic cu ct distana fa de nucleu
este mai mare (scade intensitatea interaciei nucleu-electron).
Energia de ionizare este minim pentru atomul de cesiu i maxim pentru cel de
heliu (figura 1.15).




Figura 1.15 Variaia energiei de ionizare pentru elementele Z=1-86


Afinitatea pentru electroni (Ae sau E
ea
) reprezint energia necesar
ndeprtrii unui electron dintr-un anion monovalent aflat n stare gazoas i
captrii n stratul de valen al unui atom sau molecule neutre. Definiia
echivalent se refer la energia eliberat (E
iniial
- E
final
) la ataarea unui
electron de la un ion negativ, la un atom sau o molecul neutr. Se exprim n kJ
mol
-1
sau eV.
X
(g)
-
+ Ae

X
(g)
+ e
-
(g)

Cea mai mare afinitate pentru electron o manifest nemetalele; prin opoziie,
metalele au cele mai mici valori ale afinitilor pentru electron (tabelul 1.12).
F
(g)

+ e
-
(g)


F
-
(g)

A
e
= - 333 kJ mol
-1

O
(g)
+ e
-
(g)
O
-
(g)

A
e
= - 147 kJ mol
-1

O
-
(g)
+ e
-
(g)
O
2-
(g)

A
e
= + 701 kJ mol
-1


Cationii se formeaz
prin ndeprtarea
electronilor n ordinea
descresctoare a
valorii n. Electronii cu
acelai n se
ndeprteaz n
ordinea cresctoare a
valorilor l.

Electronul de ionizare
primar este cel mai
slab legat de nucleu
(cel mai ndeprtat de
acesta) este primul
electron cedat; fiind
implicat n
transformrile
chimice se numete i
electron de valen.

Un atom poate s aib
unul sau mai muli
electroni de valen:
- pentru elementele
din blocurile s i p, n
orbitalii ns i np
(electronul de
ionizare primar
corespunde cu
electronul distictiv);
- pentru elementele
din blocul d, n
orbitalii ns i
respectiv n orbitalii
(n-1)d .










Chimie Anorganic
eChimie 23





Tabelul 1.11 Energii de ionizare succesive (eV)
1 2 13 14 15 16 17 18
H
13,60

He
24,58
54,40
Li
5,39
75,62
Be
9,32
18,21
153,85
B
8,30
25,15
37,92
259,30
C
11,26
N
14,53
O
13,61
F
17,42
Ne
21,56
Na
5,14
47,29
Mg
7,64
15,03
80,12
Al
5,98
18,82
28,44
119,96
Si
8,15
P
10,48
S
10,36
Cl
13,01
Ar
15,76
K
4,34
31,81
Ca
6,11
11,87
51,21
Ga
6,00
Ge
8,13
As
9,81
Se
9,75
Br
11,84
Kr
14,00


Rb
4,18
27,5
Sr
5,69
11,03
In
5,79
Sn
7,34
Sb
8,64
Te
9,01

I
10,45
Xe
12,13

Cs
3,89
25,1
Ba
5,21
10,00
Tl
6,11
Pb
7,42
Bi
7,29

Po
8,43
At
10,75
Rn
10,74



Ra
5,28
10,15




Tabelul 1.12 Afinitatea pentru electron (eV) n grupele principale ale sistemului periodic
1 2 13 14 15 16 17 18
H
0,754

He
-0,5
Li
0,618

Be
-0,5
B
0,277

C
1,263
N
0,07
O
1,461
-8,75
F
3,399
Ne
-1,2
Na
0,548

Mg
-0,4
Al
0,441
Si
1,385
P
0,747
S
2,077
-5,51
Cl
3,617
Ar
-1,0
K
0,502

Ca
-0,3
Ga
0,3
Ge
1,2
As
0,81
Se
2,021
Br
3,365
Kr
-1,0

Rb
0,486
Sr
-0,3
In
0,3
Sn
1,2
Sb
1,07
Te
1,971
I
3,059
Xe
-0,8




Chimie Anorganic
eChimie 24


Electronegativitatea unui element reprezint capacitatea anui atom care
face parte dintr-un compus chimic, de a atrage norul de electroni implicat n
legtura chimic. Electronegativitatea reprezint o mrime complex, care nu
poate fi determinat n valoare absolut, prin msurtori directe. Aceasta depinde
de o serie de factori ca: natura atomului adiacent, starea de oxidare (crete cu
numrul de oxidare). Este o caracteristic a elementelor n procesul de formare a
legturilor chimice.

Atomii care au tendin pronunat de a accepta electroni au un caracter
electronegativ puternic. Prin opoziie, elementele care au tendina de a ceda
electroni au caracter electropozitiv.
Electronegativitatea se exprim printr-o mrime adimensional (notaie _) n
diferite scale, care poart numele autorilor respectivei ierarhizri. Se admit mai
multe sisteme de interpretare a acesteia, care au condus la realizarea unor ierarhii
a coeficienior de electronegativitate.

L. Pauling consider c electronegativitatea (_
P
) reprezint capacitatea unui atom
de a atrage electronii de legtur, n cadrul unei combinaii fcnd distincie fa
de tendina de captare a unui electron de ctre atomul izolat, descris de afinitatea
pentru electron. R.A.Mullikan a stabilit de asemenea o scal a electronegativitii
(_
M
) pornind de la relaia dintre energia de ionizare i afinitatea corespunztoare
unui element monovalent:

2
M
e i
A E +
= _ (kJ mol
-1
) (1.8)

Variaia electronegativitii n sistemul periodic. Pentru elementele grupelor
principale electronegativitatea variaz astfel: n perioad crete cu creterea
sarcinii nucleare (de la grupa 1, la grupa 17); n grupe are tendina general de
scdere, de la perioada 2, la perioada 7. n grupele secundare variaz astfel: in
perioade se observ o cretere, cu creterea sarcinii nucleare, de la grupa 3 la
grupa 12; n grupe crete de la perioada 4 la perioada 7, datorit creterii sarcinii
nucleare (tabelul 1.13). De asemenea se poate remarca o corelaie ntre variaia
electronegativitii i cea a energiei de ionizare, respectiv a afinitii pentru
electron:
-cel mai electronegativ atom este fluorul (_
P
=3,98) iar cel mai puin
electronegativ este cesiul (_
P
= 0,79), pe scala cu Li _
P
=1;
-electronegativitatea hidrogenului este _
P
= 2,2 (la limita de demarcaie
ntre metale i nemetale);
-nemetalele au n general electronegativiti mai mari dect 2,0 ;
-metalele tranziionale au valori de aproximativ 1,6;
-valorile coeficienilor de electronegativitate variaz funcie de
categoria de element: metal, semimetal, nemetal.

n sistemul periodic, nemetalele se afl n grupele 14 - 18 deasupra unei
diagonale imaginare format de elemente cu caracter de semimetale care
traverseaz blocul elementelor p. Metalele sunt situate n stnga sistemului
periodic, sub aceast diagonal.
Electronegativitatea atomilor variaz cu starea de oxidare i determin :
- distanele interatomice;
- energia de legtur;
- proprietile chimice;
- caracterul legturii chimice (ionic, covalent, polar, metalic).





































Chimie Anorganic
eChimie 25



Tabelul 1.13 Coeficieni de electronegativitate _
P
ai unor elemente din
grupele principale
1 2 13 14 15 16 17 18
H
2,20

He
Li
0,98

Be
1,57

B
2,04

C
2,55

N
3,04

O
3,44

F
3,98

Ne

Na
0,93

Mg
1,31
Al
1,61

Si
1,90
P
2,19
S
2,58
Cl
3,16
Ar

K
0,82

Ca
1,00

Ga
1,81

Ge
2,01

As
2,18

Se
2,55

Br
2,96

Kr
3,0

Rb
0,82
Sr
0,95
In
1,78
Sn
1,96
Sb
2,05
Te
2,10
I
2,66
Xe
2,6
Cs
0,79
Ba
0,89
Tl
2,04
Pb
2,33
Bi
2,02












_
Anion
<_
Atom
<_
Cation



_
Metale
< 2

_
Nemetale
> 2

_
Semimetal
=1,9 2,1



A_ = _
A
_
B
0,4 1,9
Legturi covalente nepolare Legturi covalente polare Legturi ionice


1.4.2 Proprieti chimice periodice

Caracterul electrochimic se refer la tendina atomilor unui element de
a ceda sau de a accepta electroni pentru a-i stabiliza structura electronic a
stratului de valen.
Tendina de cedare de electroni i transformare n cation este corelat cu un
caracter electropozitiv; prin opoziie, tendina de acceptare de electroni i
transformare n anion reflect un caracter electronegativ.
X X
n+
+ ne
-
X + qe
-
X
q-

n sens general se are n vedere electronegativitatea unui element: dac elementul
este puternic electropozitiv, atunci caracterul acestuia este considerat slab
electronegativ.
Metalele manifest caracter electropozitiv, cel mai accentuat, n cazul metalelor
din grupele 1 i 2 (metalele tipice, ns
1-2
).
Nemetalele sunt elementele care manifest caracter electronegativ.

Exist o corelaie evident ntre caracterul electrochimic i energia de ionizare,
respectiv, afinitatea pentru electroni: energia de ionizare scade pe msura
accenturii caracterul electropozitiv, iar afinitatea pentru electroni crete, pe
msura creterii caracterului electronegativ. Cel mai electropozitiv element este
cesiul i cel mai electronegativ element este fluorul.














Chimie Anorganic
eChimie 26

Variaia caracterului electrochimic n sistemul periodic.
Caracterul electropozitiv crete n grup, pe msur ce crete raza atomic
(numrul de straturi electronice) n paralel cu scderea energiei de ionizare, i
scade n perioad cu creterea numrului atomic Z.

Caracterul electronegativ se accentueaz n perioad de la stnga la dreapta, pe
msura intensificrii interaciei nucleu-electroni periferici (cu creterea
numrului atomic Z). Pe parcursul unei grupe, tendina de acceptare de electroni
crete de jos n sus, n paralel cu creterea afinitii pentru electron. Elementele
au un caracter electronegativ cu att mai accentuat cu ct accept un numr mai
mic de electroni i pe un strat mai apropiat de nucleu, datorit interaciei nucleu-
electron mai accentuate.
Aceste variaii pot fi ilustrate, prin reactivitatea unor elemente fa de oxigen,
ap sau, prin tendina de substituire a unor elemente cu caracter mai slab, din
compuii acestora.



Variaia caracterului metalic n grupe i n perioade
2 Na + O
2


Na
2
O
2
peroxid de sodiu
Na
2
O
2
+ 2 Na 2 Na
2
O
Sodiul se pstreaz sub petrol (n prezena aerului se
oxideaz la temperatura camerei)
Mg + O
2
MgO
reacia n aer:
5 Mg + O
2
+ N
2
2 MgO +Mg
3
N
2

Magneziul (sub form de panglic) reacioneaz cu
oxigenul la temperatur ridicat


2 Al + 3/2 O
2
Al
2
O
3


Aluminiul (pulbere) reacioneaz cu oxigenul la
temperatur ridicat (la temperatura ambiant formeaz
pe suprafa o pelicul de oxid protector)
Li + H
2
O

LiOH + H
2


Reacie puternic; degajare de bule de gaz
Na + H
2
O

NaOH + H
2


Reacie violent
K + H
2
O

KOH + H
2


Reacie exploziv
Al + 3 H
2
O
(vap)
Al(OH)
3
+ 3/2 H
2
Reacia necesit temperatur ridicat i catalizatori


Variaia caracterului nemetalic in sistemul periodic:
- n perioade, crete cu creterea sarcinii nucleare;
- n grupe, scade de sus n jos n paralel cu creterea numrului atomic Z i cu
creterea numrului de straturi electronice populate cu electroni.
Variaia electronegativitii elementelor n grupa halogenilor poate fi ilustrat
prin urmtoarele reacii de substituie:
F
2
+ 2 KCl 2 KF + Cl
2
F
2
+ 2 KBr 2 KF + Br
2
F
2
+ 2 KI 2 KF + I
2
Cl
2
+ 2 KBr 2 KCl + Br
2
Cl
2
+ 2 KI 2 KCl + I
2
Br
2
+ 2 KI 2 KBr + I
2
Se observ c elementele mai electronegative deplaseaz elementele mai puin
electronegative din combinaiile acestora. Fluorul poate substitui toi halogenii
din halogenuri; bromul nu poate substitui dect iodul din ioduri.
n unele grupe, variaia caracterului electrochimic este foarte pronunat. De
exemplu, n grupa 14 (IV A) carbonul manifest caracter nemetalic, siliciul este
un semimetal, iar staniul i plumbul sunt metale (tabelul 1.14).






_
F
> _
Cl
> _
Br
> _
I


Chimie Anorganic
eChimie 27

Tabelul 1.14 Caracteristici generale ale elementelor
Metale

Semimetale

Nemetale

- solide la 25
0
C (excepie Hg);
- luciu metalic (tipic);
- opacitate;
- culoare argintie (excepie,
Au, Cu galbene);
- conductori electrici i termici
- maleabile i ductile;
- 1-3 electroni de valen;
- energie de ionizare mic;
- electronegativitate mic;
- tendina de cedare de
electroni cu formare de
cationi;
- formeaz hidruri ionice/
interstiiale;
- formeaz oxizi ionici / bazici;
ionic-covaleni/ amfoteri.
- solide la 25
0
C;
- majoritatea sunt argintii;
- fragile, casante;
- slab conductori electrici
i termici (conductivitate
intermediar ntre metal
i izolator).


- stare de agregare: solid
(C, P, S, I
2
), gazoas (Cl
2
,
O
2
, N
2
), lichid (Br
2
);
- majoritatea celor solide
sunt sfrmicioase, nu sunt
nici maleabile, nici ductile;
- conductibilitate termic i
electric sczut (excepie
grafitul);
- au 4-8 electroni de valen;
- energie de ionizare mare;
- electronegativitate mare;
- tendina de accepare de
electroni (formare de
anioni);
- formeaz oxoanioni;
- formeaz hidruri covalente
i moleculare;
- formeaz oxizi covaleni,
moleculari / acizi.

Caracterul bazic este asociat elementelor metalice i variaz n paralel cu
caracterul metalic, iar caracterul acid este asociat elementelor nemetalice i
prezint variaii similare caracterului nemetalic.

Caracterul bazic al unei specii se poate manifesta n funcie de solubilitatea n
ap, astfel:
a) n soluii apoase genereaz ioni hidroxil (HO
-
);
b) reacioneaz cu acizi tari (oxizii insolubili n ap)
a) Na
2
O + H
2
O 2Na
+
+ 2OH
-
b) NiO + 2 H
3
O
+
Ni
2+
+ 3 H
2
O
Unele elemente metalice (Be, Al, Zn, Sn) pot forma oxizi amfoteri. Caracterul
amfoter se manifest prin reacii cu acizi i respectiv cu baze (soluie / topitur).
Al
2
O
3
+ 6 HCl 2 AlCl
3


+ 3 H
2
O
Al
2
O
3
+ 2 NaOH + 3 H
2
O

2 Na[Al(OH)
4
]

Elementele nemetalice formeaz oxizi acizi.
Caracterul acid al unei specii se poate manifesta astfel, n funcie de solubilitatea
n ap:
a) n soluii apoase genereaz ioni hidroniu (H
3
O
+
);
b) reacioneaz cu substane puternic alcaline, n soluie/topituri (oxizi
insolubili n ap)
C + O
2
CO
2
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3

S + O
2
SO
2
P
4
+ 5 O
2
(P
2
O
5
)
2
SO
2
+ O
2
SO
3
P
2
O
5
+
3
H
2
O
2
H
3
PO
4

SO
3
+ H
2
O
H
2
SO
4

a) SO
3
+ 3 H
2
O

SO
4
2-
+ 2 H
3
O
+

b) SiO
2
+ 4 NaOH

Na
4
SiO
4
+ 2 H
2
O

Chimie Anorganic
eChimie 28


Caracterul acido-bazic al oxizilor i oxo-hidroxo-combinaiilor formate de
elementele din sistemul periodic variaz n acelai sens cu caracterul
electrochimic. n general, metalele formeaz oxizi cu caracter bazic sau amfoter,
iar nemetalele formeaz oxizi cu caracter acid.

n grupele principale bazicitatea crete de sus n jos, n paralel cu creterea
caracterului metalic al elementului.

Grupa 1 (IA)
Caracterul bazic variaz conform seriei:

Li
2
O < Na
2
O < K
2
O < Rb
2
O < Cs
2
O
LiOH < NaOH < KOH < RbOH < CsOH

Grupa 2 (IIA)
Caracterul acido-bazic variaz de la amfoter (BeO i Be(OH)
2
) la puternic bazic
(BaO) n seria :




BeO MgO CaO SrO BaO
Be(OH)
2
Mg(OH)
2
Ca(OH)
2
Sr(OH)
2
Ba(OH)
2

Caracter
amfoter
Caracter slab
bazic
Bazicitate
medie
Caracter
bazic
Caracter
puternic bazic


Grupa 5 (VA)
Caracterul acido-bazic variaz de la acid (N
2
O
3
) la bazic (Bi
2
O
3
):


N
2
O
3
(P
2
O
3
)
2
(As
2
O
3
)
2
Sb
2
O
3
Bi
2
O
3

Caracter acid
(anhidrida
acidului azotos)
Caracter acid
(anhidrida
acidului
fosforos)
Caracter
amfoter-acid
(ahidrida acidului
arsenios)
Caracter
amfoter- bazic

Caracter bazic
(solubil numai
n acizi)


HNO
2
H
3
PO
3
As
2
O
3
.
nH
2
O Sb
2
O
3
.
nH
2
O Bi(OH)
3
Acid slab Acid slab Caracter
amfoter-acid
Caracter
amfoter- bazic
Baz tare


n perioade, bazicitatea scade de la stnga la dreapta, pe msura creterii
caracterului acid .

Perioada 3
caracterul acido-bazic variaz astfel:


NaOH Mg(OH)
2
Al(OH)
3
H
4
SiO
4
H
3
PO
4
H
2
SO
4
HClO
4

Baz
tare
Baz tare Caracter
amfoter
(K
a
< K
b
)
Acid slab

K
a1
10
-10
Acid
de trie
medie
K
a1
10
-2

Acid tare Acid tare
K
a
10
10


Chimie Anorganic
eChimie 29


Caracterul acido-bazic al oxizilor unui element este determinat de starea de
oxidare a elementului.

n seria oxizilor clorului, aciditatea variaz de la slab acid (Cl
2
O anhidrida
acidului hipocloros HClO) la puternic acid (Cl
2
O
7
anhidrida acidului percloric
HClO
4
) conform seriei:

HClO < HClO
2
< HClO
3
< HClO
4

Se observ c pentru acelai element, caracterul acid al oxoacizilor crete cu
creterea numrului de oxidare al elementului:


n seria oxizilor vanadiului


VO V
2
O
3
VO
2
V
2
O
5
Caracter
bazic
Caracter
slab bazic
Caracter
amfoter
Caracter acid



Observaie:
n seria hidracizilor, aciditatea prezint urmtoarea variaie:
- In grupe crete de sus n jos (variaz invers fat de cazul oxoacizilor).

Grupa 16
H
2
O < H
2
S < H
2
Se < H
2
Te
Grupa 17
HF < HCl < HBr < HI

- n perioade, caracterul acid al hidracizilor crete cu creterea
electronegativitii elementului E:

Perioada 2
NH
3
H
2
O HF
Baz slab Caracter
amfoter
Acid de trie
medie

Metalele tranziionale manifest caracter metalic / nemetalic i oxido-
reductor, n funcie de starea de oxidare.

n stri inferioare de oxidare prezint caracter metalic:
- formeaz oxizi bazici (VO, CrO, MnO), sruri ionice (MX
n
), i
hidroxizi M(OH)
n
;
- sunt ageni reductori (Cr(OH)
2
, MnO).

n stri superioare de oxidare au caracter nemetalic:
- formeaz oxizi acizi (V
2
O
5
, CrO
3
, Mn
2
O
7
), acizi (H
3
VO
4
,
H
2
CrO
4
, HMnO
4
) i oxosruri (K
2
Cr
2
O
7,
KMnO
4
);
- sunt ageni oxidani (MnO
4
-
,

Cr
2
O
7
2-
, Mn
2
O
7
).

n stri intermediare de oxidare formeaz compui cu caracter amfoter:
- (VO
2
, Cr
2
O
3
, MnO
2
).

Chimie Anorganic
eChimie 30


Metalele pot fi organizate n sensul descresctor al caracterului electropozitiv, n
cadrul seriei de activitate a metalelor (seria Beketov), prin comparaie cu
tendina atomului de hidrogen de a ceda electronul.
Li Rb K Ba Ca Sr Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Cu Hg Ag Au Pd

Pe parcursul unei grupe, tendina de cedare de electroni crete cu creterea
numrului straturilor electronice. n paralel scade valoarea energiei de ionizare,
datorit creterii razei atomice i implicit a diminurii interaciei nucleu-electroni
periferici; n perioad, electropozitivitatea scade pe msura creterii numrului
atomic Z.
Reactivitatea chimic a metalelor este pus n corelaie cu caracterul
electropozitiv: cu ct caracterul electropozitiv este mai mare, cu att reactivitatea
chimic a elementului metalic este mai mare.
Caracterul electrochimic al metalelor este o msur direct a tendinei acestora
de a forma ioni n soluie apoas, conform reaciei:

M
(s)
+ aq M
+ n
aq
+ ne
-

Calitativ, aceast tendin este apreciat prin poziia metalului n seria de
activitate, iar cantitativ, prin valoarea potenialelor normale de reducere.
Studiind aciunea unor metale asupra soluiilor apoase de sruri ale altor metale,
Beketov a observat unele reacii de substituie:
Zn
(s)
+ FeSO
4(aq)
ZnSO
4(aq)
+Fe
(s)
Zn(s) + Fe
+ 2
aq
Zn
+ 2
aq
+ Fe
(s)

Cu
(s)
+2AgNO
3(aq)
2Ag
(s)
+Cu(NO
3
)
2(aq)
Cu(s) + 2Ag
+
aq
Cu
+ 2
aq
+2Ag
(s)

Concluzia, Zn este mai activ dect Fe, Cu mai activ dect Ag etc.



Seria de activitate a metalelor
Seria de activitate a metalelor a fost completat de A.Volta, prin determinarea
potenialelor normale de electrod (E
0
) i a devenit seria Beketov-Volta (seria
tensiunilor). Poziionarea metalelor n seria de activitate este identic cu cea din
seria tensiunilor. Cu ct un metal are un potenial standard de reducere mai
negativ, cu att este mai pronunat caracterul su de reductor i formeaz mai
uor ioni pozitivi.

Potenialul standard de reducere al unui element reprezint fora electromotoare
a pilei realizate ntre doi electrozi, dintre care unul este constituit din (elementul)
metalul studiat i cellalt este reprezentat de electrodul standard de hidrogen. Prin
convenie s-a stabilit c potenialul redox standard al hidrogenului este zero,
E
0
2H
+
/H2
= 0.
Potenialul redox standard poate lua valori pozitive sau negative. Prin convenie,
valorile negative reprezint sisteme n care elementul este mai reductor (mai
reactiv) dect hidrogenul, n timp ce valorile pozitive reprezint sisteme oxidante,
(mai puin reactive) dect hidrogenul.

n seria electrochimic, elementele sunt aezate n ordinea cresctoare a valorilor
potenialelor standard de reducere. Cele mai mari valori negative ale potenialelor
le au metalele din blocul s (alcaline i alcalino-pmntoase), urmate de Al, In, Tl
i unele metale tranziionale Ti, Mn, Tc, Co, Ni, Zn. Elementele mai puin
reactive (seminobile i nobile) Cu, Ag, Au (din grupa 12), metalele grele Hg, Pd,
Pt, Bi i halogenii se oxideaza greu. Acestea au poteniale de reducere pozitive i
urmeaz dup hidrogen n seria de activitate (tabelul 1.15).


















Chimie Anorganic
eChimie 31

Tabelul 1.15 Valorile unor poteniale standard de reducere (25
0
C)
Cuplu redox Potenial redox
E
0
red

(V)
F
2(g)
+ 2e
-
2 F
-
(aq)
+ 2,87
MnO
4
-
(aq)
+8 H
+
(aq)
+5e
-
Mn
2+
(aq)
+4 H
2
O
(l)
+ 1,51
Cl
2(g)
+ 2e
-
2 Cl
-
(aq)
+ 1,36
O
2(q)
+ 4 H
+
(aq)
+4e
-
2 H
2
O
(aq)
+ 1,23
Br
2(l)
+ 2e
-

-
2 Br
-
+ 1,07
Fe
3+
(aq)
+ e
-
Fe
2+
(aq)
+ 0,77
Ag
+
(aq)
+ e
-

Ag + 0,80
Fe
3+
(aq)
+ e
-
Fe
2+
(aq)
+ 0,77
I
2 (aq)
+ 2e
-

2 I
-
(aq)
+ 0,54
Cu
2+
(aq)


+ e
-

Cu
+
(aq)


+ 0,15
2H
+
(aq)
+ 2e
-

H
2(g)
0
Pb
2+
(aq)
+ 2e
-
Pb
(s)
- 0,13
Fe
2+
(aq)
+ 2e
-
Fe
(s)
- 0,44
Cr
3+
(aq)
+ 3e
-
Cr
(s)
- 0,74
Zn
2+
(aq)
+ 2e
-
Zn
(s)
- 0,76
Mn
2+
(aq)
+ 2e
-
Mn
(s
- 1,05
Al
3+
(aq)
+ 3e
-
Al
(s)
- 1,68
Na
+
(aq)
+

e
-
Na
(s)
- 2,71
Ca
2+
(aq)
+ 2e
-
Ca
(s)
- 2,84
K
+
(aq)
+

e
-
K
(s)
- 2,92
Cs
+
(aq)
+

e
-
Cs
(s)
- 2,99
Li
+
(aq)
+ e
-
Li
(s)
- 3,04



Studiind corelaia dintre proprietile metalelor i poziia acestora n seria
electrochimic s-a constatat c metalele sunt aezate n ordinea descrescoare a
capacitii de a dislocui alte elemente metalice din soluii de sare, n ordinea
scderii caracterului reductor i a oxidabilitii.

Importana seriei Beketov-Volta: fiecare element poate fi dislocuit din
combinaiile sale de metalele care l preced n serie (este redus din starea de
cation de ctre oricare element din serie, poziionat naintea acestuia), proprietate
deosebit de important, cu aplicaii practice n obinerea unor metale.
Tabelul 1.16 prezint unele caracteristici ale metalelor, n funcie de poziionarea
relativ, n seria activitii metalelor.

Valena i starea de oxidare
Valena exprim capacitatea de combinare a unui atom cu un alt atom,
interpretat printr-o abordare clasic a chimiei.
Electrovalena reprezint valena elementelor care i completeaz stratul de
valen prin cedare /acceptare de electroni; se exprim printr-o sarcin electric,
numeric egal cu numrul de electroni cedai/acceptai. Exemple de
electrovalen pozitiv: Na-monovalent; Ca-divalent i respectiv de
electrovalen negativ: Cl-monovalent; O-divalent.
Covalena reprezint valena elementelor exprimat prin numrul de electroni pe
care un atom i pune n comun cu un alt atom, pn la realizarea unei structuri
electronice stabile. Covalena este egal cu numrul legturilor covalente
(covalene) formate: A + B AB. Exemple: covalena O divalent
( O), C-tetracovalent (=C=). Proprietile chimice ale elementelor se repet
periodic, pe msura parcurgerii sistemului, in sensul creterii sarcinii nucleare Z.
Atomii elementelor din grupele principale au acelai numr de electroni de
valen deci i proprieti chimice asemntoare.


Chimie Anorganic
eChimie 32


Tabelul 1.16 Proprieti caracteristice unor metale n funcie de poziia n seria de activitate

Li Rb K Ba Ca Sr Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Cu Hg Ag Pd Au Pt...
Proprieti
caracteristice

Metale mai reactive dect H Metale mai puin reactive dect H

Stare natural
Combinate
(oxizi, sulfuri, silicai s.a)

Combinate i libere (stare nativ)
Reactivitatea
chimic
Mare
Metalele foarte active sunt mai stabile sub
form de ioni
Mic i descrescnd
Metalele puin active sunt mai stabile
sub form de atomi
Capacitatea de a
ceda electroni
Mare; metalele alcaline emit electroni chiar
la lumina solar (efectul fotoelectric)
Mic
Descrete spre dreapta seriei
Oxidabilitatea
Mare i descrescnd; metalele alcaline se
pstreaz sub petrol sau ulei de parafin
Mic.
Descrete spre dreapta seriei
Caracterul
reductor
Puternic. Descrete spre dreapta seriei.
Metalele reactive sunt utilizate ca ageni
reductori

Slab i descresctor
Stabilitatea
chimic
Mic.
Crete pe msura scderii caracterului
reductor
Mare. Crete de la stnga la dreapta:
Cu, Hg caracter seminobil; Au, Pt,
caracter nobil.
Metode de
obinere
n general, dificile; gradul de dificultate al
extraciei metalului scade spre dreapta (pn
la Al, inclusiv, se obin pe cale electrolitic)
n general, simple: (prjire i
reducere, descompunere termic, .a.)
Reactivitatea
fa de ap
Descompun apa, cu deplasarea H
2
:
- la temperatura camerei,
M
I
+ H
2
O MOH + H
2

M
II
+ 2H
2
O M(OH)
2
+ H
2

( M
I
= Na, KM
II
= Ca, Sr, Ba)
- n condiii mai energice
3 Fe + 4H
2
O
vap.
Fe
3
O
4
+ 4H
2


Nu reacioneaz cu apa nici la
temperaturi ridicate
Comportarea fa
de hidracizi
n general reacioneaz cu hidracizi cu
deplasare de H
2
:
Zn + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2

Nu reacioneaz cu hidracizi

Comportarea fa
de oxoacizi
n general, reacioneaz cu oxoacizii cu
deplasare de H
2
:
Ca + H
2
SO
4
CaSO
4
+ H
2

Unele metale se comport analog celor din
dreapta H, n funcie de concentraia acidului
3 Zn + 8 HNO
3 (conc)
3Zn(NO
3
)
2
+ 2 NO +
4H
2
O
Oxoacizii deplaseaz un oxid
provenit corespunztor acidului i
H
2
O (nu deplaseaz H
2
):

3Cu+8HNO
3
3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO +
+ 4H
2
O
Cu + 2H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
+
+ 2H
2
O
Comportarea fa
de hidroxizi
alcalini
Hidroxizii alcalini reacioneaz cu metalele
cu pronunat caracter amfoter (Zn, Al, Sn,
Pb, Cr), cu deplasarea H
2
.
Zn+2NaOH+2H
2
ONa
2
[Zn(OH)
4
]+H
2

2Al+2NaOH+6H
2
O2Na[Al(OH)
4
] +3H
2

Unele metale reacioneaz n condiii
deosebit de energice (topituri
alcalino-oxidante).
Chimie Anorganic
eChimie 33
Starea de oxidare este o alternativ modern, mai cuprinztoare a noiunii de
valen, care reprezint o msur a gradului de oxidare a unui atom ntr-un
compus chimic. Este o sarcin formal pe care ar dobndi-o un atom n cazul
ipotetic n care toate legturile ar fi ionice. Astfel rezult un numr ntreg
(pozitiv, negativ i zero) sau fracionar, care reflect capacitatea de atragere a
electronilor de legtur de ctre un atom. Aceste valori se stabilesc pe baza
coeficienilor de electronegativitate, innd cont de un set de reguli, care
consider c fluorul are ntotdeauna n compui starea de oxidare -1 (tabelul
1.17).Valorile extreme ale strii de oxidare sunt - 4 i respectiv +8.
Mn
2+
aq

Mn(OH)
3(s)
MnO
2 (s)
MnO
4
2-
aq
MnO
4
-
aq


Figura 1.16
Culorile unor compui ai
manganului n diverse
stri de oxidare

Tabelul 1.17 Reguli de atribuire a strilor de oxidare

Regula

Exemple

Elementele i moleculele nu au sarcin electric; starea de oxidare este zero. S
0
, Na
0,
, Cl
0
, Cl
2
0
, F
2
0
Intr-o specie chimic electronii se atribuie (formal) celui mai electronegativ
atom.

Suma algebric a strilor de oxidare ale elementelor unei specii neutre este
zero.


Fluorul are intotdeauna n combinaii starea de oxidare 1.
CaF
2
; HF

Oxigenul are n majoritatea cazurilor starea de oxidare 2. Excepii:
Combinat cu fluorul: + 2 ; +1
n peroxizi: -1
n superoxizi: -1/2
n ozonide: -1/3.
Na
2
O; CuO; H
2
O
OF
2
; O
2
F
2
H
2
O
2
; K
2
O
2
; BaO
2
KO
2
O
3
-
Hidrogenul n combinaii binare
- cu elemente mai electronegative (_
P
>2,2); starea de oxidare + 1
- cu elemente mai puin electronegative (_
P
< 2,2); starea de oxidare 1.

HCl; H
2
S; H
2
O
KH; CaH
2
Starea de oxidare a elementelor n compuii cu hidrogenul este egal cu
numrul grupei (grupele IA-IVA) i cu diferena 8 - nr. grupei (pentru
grupele VA-VIIA).
LiH; H
2
Se;
NH
3

Pentru elementele grupelor principale, IA-VIIIA (1,2 i 13-18) strile de
oxidare au valori dependente de structura stratului de valen:
- metalele din grupele principale (metalele tipice) au starea de oxidare
egal cu sarcina ionilor (numrul grupei);
- la elementele din grupa 14 (IVA) (ex. C, Si), starea de oxidare poate fi
considerat (formal) fie pozitiv fie negativ.
- ionii monoatomici au starea de oxidare = sarcina ionilor.

K
+
; Cs
+
; Ca
+2
; Ba
+2





HCl; HClO; HClO
4
CH
3
-CH
3
; CO
2

Starea de oxidare maxim a elementelor fa de oxigen i fluor este dat de
numrul grupei. Excepii: gr. IB - Cu, Au pentru care starea de oxidare poate fi
mai mare dect nr. grupei i gr.VIIIB - pentru care starea de oxidare este egal
cu nr. grupei doar la un numr redus de compui.

CuO

OsO
4
, OsF
8
Metalele tranziionale au stri de oxidare variabile.


MnO

MnO
2
Mn
2
O
7
CrO
CrCl
3
K
2
Cr
2
O
7


S
+4
O
2
2

Fe
2
+3
O
3
2

H
2
+1
S
2

H
2
+1
S
+4
O
3
2

H
2
+1
S
+6
O
4
2

Chimie Anorganic
eChimie 34

Problem rezolvat

Titanul apare n natur sub forma izotopilor:
46
Ti 45,9526 u.a.m (8,25 %);
47
Ti 46,9517 u.a.m (7,44 %);
48
Ti 47,9479 u.a.m (73,72 %);
49
Ti 48, 9478 u.a.m (5,41 %);
50
Ti 49,9447 u.a.m (5,18 %).
a) Determinai masa atomic medie a atomului de titan;
b) Indicai numerele cuantice ale electronului distinctiv i respectiv ale electronilor de valen;
determinai valorile celor mai probabile numere de oxidare pentru atomul
22
Ti.

Rezolvare:
a) Se calculeaz media ponderat innd cont de masa (u.a.m) i abundena (% ) fiecrui izotop
A
r
(Ti) = (45,9526 u.a.m x 0,0825) + (46,9517 u.a.m x 0,0744) + (47,9479 u.a.m x 0,7372) +
(48,9478 u.a.m x 0,0541) + (49,9447 u.a.m x 0,0518) = 47,8664 u.a.m
A
r
(Ti) = 47, 87 u.a.m
Pentru calcule uzuale se consider A
r
(Ti) 48 u.a.m
b)Succesiunea ocuprii cu electroni: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
2
.
Configuraia electronic: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
2
4s
2
- electronul distinctiv ocup orbitalul 3d; numerele cuantice n=3; l=2; m= +1
- electronii de valen ocup orbitalul 4s
2
; numerele cuantice n=4; l=0; m= 0.
Numerele de oxidare posibile:
- prin pierderea succesiv a electronilor din 4s i 3d rezult N.O.= 0, 1, 2, 3, 4
- Ti
4+
are cea mai mare stabilitate (structur izoelectronic cu
18
Ar).

Test de autoevaluare nr. 1.1
1. Utilizai sistemul periodic interactiv pentru a comenta variaia
electronegativitii n grupe i perioade. Identificai elementele cu cea mai
mare/mic valoare a coeficientului de electronegativitate i discutai
consecinele asupra reactivitii chimice a acestora.
2. Pe baza datelor din sistemul periodic interactiv i din tabele (cap.1)
identificai elementele crora le corespunde:
a) cea mai mic valoare a energiei de ionizare primar;
b) cea mai mare raz metalic;
c) cea mai mare valoare a energiei de ionizare primar;
d) cel mai mare numr atomic Z.
3. Calculai ci atomi de oxigen sunt coninui n:
a) 0,01 mol SO
2
;
b) 2 mmol H
3
PO
4
;
c) 5 kmol O
3
.
4. Determinai formula brut (minim) pentru cazul unui compus cu
urmtoarea compoziie procentual:
a) 11,3 % C, 45,3 % O, 43,4 % Na;
b) 85 % Ag i 15 % F;
c) 51,3 % Ca i 48,7 % F.
5. Propunei configuraiile electronice ipotetice, corespunztoare elementelor
cu: a) Z=113; b) Z=115 i c) Z=117 i menionai poziia acestora n
sistemul periodic.

6. Pe baza datelor din sistemul periodic interactiv/ tabele (cap.1) identificai
elementele corespunzatoare :



























Chimie Anorganic
eChimie 35


Caracteristicile elementului

Element(e)

a) Element din perioada a treia, cu substratul p
semiocupat

b) Ionul divalent are configuraia electronic:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

c) Este cel mai rspndit metal n scoara terestr
d) Este predominant n organismul uman (% m)
e) Exist n natur sub forma unui amestec de izotopi,
cu numr de mas: 234, 235 i 238 i are electronul
distinctiv ntr-un orbital de tip f

f) Este al doilea element predominant in Univers
g) Au substratul d semiocupat i aparin perioadelor 4
i 5

h) Izotopi folosii la definirea unitii atomice de mas
i) Are configuraia electronic cu 10 orbitali d, 9
orbitali p, 5 orbitali s, cu toi electroni cuplai

j) Formeaz ioni monovaleni izoelectronici cu
36
Kr
k) Radionuclizi naturali, instabili, existeni n scoara
terestr

l) Nuclid stabil care are cel mai mare numr de mas
A cu cel mai mare numr atomic Z

m) Radionuclizi izobari cu
40
Ca
n) Nuclizi izotoni cu
14
C

7. Argintul apare n natur sub forma a doi izotopi:
107
Ag cu masa 106,9051 u.a.m (51,84 %) i
109
Ag cu masa 108,9048 u.a.m (48,16 %).
Calculai masa medie a atomului de argint.
8. Masa atomic a siliciului este 28,0855 u.a.m. Acest element apare n natur
sub forma a trei izotopi:
28
Si (92,23 %),
29
Si (4,68 % ; 28,9764 u.a.m;) i
30
Si (3,09 %; 29,9737
u.a.m). Determinai masa (u.a.m) corespunztoare izotopului
28
Si.
9. Identificai elementul al crui electron distinctiv (necuplat) este caracterizat
de setul de numere cuantice:
a) n = 2; l = 1; m = +1;
b) n = 2; l = 1; m = 0;
c) n = 2; l = 1; m = -1;
d) n = 2; l = 1; m = +2;
e) n = 3, l = 2; m = +1
f) n = 3, l = 3; m = +3
10. Stabilii corespondenele corecte:
a) Caracterul nemetalic descrete conform seriei:
1) F > Cl > Br > O;
2) C > Si > Ge > Pb;
3) N > P > Sb > As;
4) F > S > As > C;
5) N > Si > C >As.
b) Caracterul reductor descrete n seria:
1) Ca > Al > Bi > Cu;
2) Mg > Cr > Cu > Ag;
3) Cr > Ni > Zn > Cu;
4) Ba > Ca > K > Na






















































Chimie Anorganic
eChimie 36
c) Razele ionilor cresc conform seriei:
1) Cs
+
< Al
3+
< S
2-
< Se
2-
;
2) Al
3+
< Mg
2+
< Na
+
< H
+
;
3) Cs
+
< Cl
-
< O
2-
< Se
2-
;
4) Al
3+
< F
-
<

O
2-
< N
3-
;
5) Fe
2+
<

Fe
3+
< Ca
2+
< Sr
2+
.
11. Determinai poziia reciproc a metalelor A, B, C i D n seria de activitate
innd cont de urmtoarele reacii:
a) A + B
n+
A
n+
+ B
b) C + D
n+
C
n+
+ D
c) B

+ D
n+
nu reacioneaz
12. Determinai valorile numerelor cuantice n, l i m i simbolul funciei de
und +
n,l,m
pentru electronul distinctiv (e.d) i electronul de ionizare
primar (e.i) al atomilor:
a)
20
Ca
b)
21
Sc
c)
22
Ti
13. Determinai configuraiile electronice ale atomilor i ionilor
corespunztoare elementelor:
13
Al,
24
Cr,
26
Fe
a) determinai valorile numerelor cuantice ale electronului distinctiv i ale
electronului de ionizare primar;
b) stabilii cele mai probabile stri de oxidare pentru fiecare metal;
c) discutai caracterul acido-bazic al oxizilor, n funcie de strile de
oxidare;
d) aranjai metalele n ordinea descresctoare a caracterului reductor.
14. Msurarea unei probe radioactive de iod
131
I indic o activitate iniial de
3153 dpm
*
. Dup 52,5 ore, activitatea s-a redus la 2612 dpm. Determinai
timpul de njumtire.
(
*
dpm = numr de dezintegrri/minut).
15. Completai urmtoarele ecuaii ale reaciilor nucleare:
a) formarea izotopului
14
C n atmosfer, din
14
N
X C n N + +
14
6
1
0
14
7

b) dezintegrarea carbonului
14
C radioactiv (obinut n reacia a ) cu emisie
de particula |
e Y C
0
1
14
6
+



































Chimie Anorganic
eChimie 37
Rspunsuri la testul de autoevaluare nr. 1.1
1. Coeficieni de electronegativitate (scara Pauling)
_
P
F

= 3,98 cel mai electronegativ element; oxidant puternic
_
P
Cs = 0,79 cel mai electropozitiv element; caracter
metalic, reductor
2. a) Cea mai mic valoare a energiei de ionizare primar
E
i 1
Cs = 3,89 eV;
b) Cea mai mare raz metalic r Cs = 2,72 (n=7)
c) Cea mai mare valoare a energiei de ionizare primar;
E
i 1
He = 24,58 eV (structur electronic stabil; gaz nobil)
d) Z = 112; Copernicum
277
Cn (IUPAC 2010)
3. a) 0,02 x N
A
= 0,02 x 6,02252 x 10
23
= 12,04504 x10
21

b) 8 x 10
-3
x N
A
= 8 x 10
-3
x 6,02252 x 10
23
= 48,18016 x10
20
c) 15 x 10
3
x N
A
= 15 x 10
3
x 6,02252 x 10
23
= 90,3378 x10
26

4. a) Presupunem c formula brut este Na
x
C
y
O
z

- n 100 g compus Na
x
C
y
O
z
exist:
Na C O
43,4 g / 23 g mol
-1
11,3 g / 12 g mol
-1
45,3 g / 16 g mol
-1

x = 1,88 mol y = 0,94 mol z = 2,83 mol
- y = 0,94 este cel mai mic numar dintre x, y, z
- raportul x: y: z devine 2: 1: 3
- formula determinat este Na
2
CO
3
b) AgF
c) CaF
2

5. Configuraii electronice ipotetice:
a) Z=113 [
86
Rn] 5f
14
6d
10
7s
2
7p
1
- perioada 7, grupa 13
b) Z=115 [
86
Rn] 5f
14
6d
10
7s
2
7p
3
- perioada 7, grupa 15
c) Z=117 [
86
Rn] 5f
14
6d
10
7s
2
7p
1
- perioada 7, grupa 17
Proprietaile trebuie corelate cu cele ale elementelor
supergrele, radioactive.
6. a) Electronul distinctiv (e.d) este 3p
3

Configuraia electronic [
10
Ne]3s
2
3p
3
; elementul

15
P
b) Elementul E
1
cu Z = (18 + 2) = 20 electroni; E
1
=Ca
Elementu E
2
cu Z = (18 - 2) = 16 electroni; E
2
= S
c) Aluminiu
d) Oxigen
e) Uraniu,
92
U
f) Heliu
g) Cr [
18
Ar] 3d
5
4s
1
; Mn [
18
Ar] 3d
5
4s
2
; Mo [
36
Kr] 4d
5
5s
1
;
Tc [
36
Kr] 4d
5
5s
2

h)
12
C - conform IUPAC, din 1961
(
1
H i 1/16 din masa
16
O au fost utilizai iniial)
i) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
5s
2
; elementul
48
Cd
j) Rb i Br ( ionii Rb
+
i Br
-
)
k) Toate elementele din scoara terestr cu Z = 83-92 (Bi-U)
sunt radionuclizi naturali instabili
l)
208
Pb este nuclidul stabil cu cel mai mare numr de mas A i
cu cel mai mare numr atomic Z;
m) Nuclizii cu acelai numr de nucleoni, A se numesc izobari.
40
S(Z=16; N=24);
40
Cl(Z=17; N=23);
40
Ar (Z=18; N=22);
40
Ca (Z=20; N=20)
n) Nuclizii cu acelai numr de neutroni se numesc izotoni
Chimie Anorganic
eChimie 38
14
C (Z=6; N=8);
15
N (Z=7; N=8) ;
16
O (Z=8; N=8)
7.

A
r
(Ag) = 106,905 x 0,5184 + 108,9048 x 0,4816 =107,8680
u.a.m (n calcule uzuale A
r
(Ag)=107,9 sau 108 u.a.m)
8. A
r
= 27,9802 u.a.m (n calcule uzuale A
r
(Si)=28 u.a.m )
9. a)
5
B; b)
6
C; c)
7
N; d) nu exist (m
max
=1); ) e)
22
Ti; f) nu
exist (substratul 3f)
10. a) (2);
b) (1) ( 2);
c) (4 )
11. Succesiunea n seria de activitate a metalelor este: A, C, D, B
12. a)
20
Ca 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2

e.d - 4s
2
n=4, l=0, m=0; +
n,l,m
= +
400

e.i - 4s
2
n=4, l=0, m=0; +
n,l,m
= +
400

b)
21
Sc 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
1
4s
2

e.d - 3d
1
n=3, l=2, m=+2; +
n,l,m
= +
322

e.i - 4s
2
n=4, l=0, m=0; +
n,l,m
= +
400

c)
22
Ti 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
2
4s
2

e.d - 3d
2
n=3, l=2, m=+1; +
n,l,m
= +
321

e.i - 4s
2
n=4, l=0, m=0; +
n,l,m
= +
400

13.
13
Al
[
10
Ne] 3s
2
3p
1
a) e.d 3p
1
; numere cuantice: n = 3; l = 1; m = +1 +
311

e.i 3p
1
; numere cuantice: n = 3; l = 1; m = +1 +
311

b) Al
+3

c) Al
2
O
3
oxid amfoter;
26
Fe
[
18
Ar] 3d
6
4s
2
a) e.d 3d
6
; numere cuantice: n = 3; l = 2; m = +2
e.i 4s
2
;

numere cuantice:

n = 4; l = 0; m = 0
b) Fe
+2
i

Fe
+3
(mai stabil dect Fe
+2
; semiocuparea d
5
)
c) FeO are caracter bazic mai puternic dect Fe
2
O
3
amfoter-
bazic;

24
Cr [
18
Ar] 3d
5
4s
1
a) e.d 3d
5
; numere cuantice: n = 3; l = 2; m = -2
e.i 4s
1
; numere cuantice: n = 4; l = 0; m = 0
b) Cr
+2
, Cr
+3
, Cr
+6

c) CrO oxid bazic; Cr
2
O
3
oxid

amfoter; CrO
3
oxid

acid
d) Caracterul reductor variaz conform seriei:
Al > Cr > Fe
14.
ln (N/N
0
) = - (0,693/t
1/2
) t
unde: N
0
numr iniial de nuclizi n prob;
N

numr de nuclizi existeni n prob, dup timpul t
ln (2613/3152) = ln 0,8287 = - (0,693/t
1/2
) (52,5 h)
t
1/2
= 194 h
15. a)
b)
H C n N
1
1
14
6
1
0
14
7
+ +
e N C
0
1
14
7
14
6
+