Cap.

10 Compui organici: toxicitate - ecologie

10. COMPUI ORGANICI: TOXICITATE - ECOLOGIE

Cuprins: Sistemul REACH Evaluarea pericolelor Evaluarea toxicitii

Obiective: Prezentarea noiunilor elementare legate de evaluarea securitii chimice a compuilor organici

Substanele chimice, cum ar fi produsele farmaceutice, cosmetice sau cele care contribuie la sigurana alimentar, prezint numeroase beneficii pentru sntatea populaiei i pentru calitatea vieii, n general. De asemenea, genereaz locuri de munc i susin inovarea. n acelai timp ns, produsele chimice pot prezenta riscuri pentru sntatea uman i mediu. Diverse substane toxice persistente se pot acumula n organism, n timp ce metalele grele pot otrvi apa, petii i solul. Trebuie aadar s cunoatem suficient de bine efectele pe care le pot avea substanele chimice, astfel nct s putem minimiza efectele nedorite. Unul din principalele obiective ale Uniunii Europene este garantarea unui nivel ridicat de protecie a sntii umane i a mediului, n paralel cu asigurarea unei funcionri eficiente a pieei interne i cu stimularea inovrii i competitivitii n industria chimic. Pentru a atinge acest obiectiv, UE pune n comun expertiza tiinific i tehnic necesar estimrii potenialelor riscuri de exemplu, prin evaluarea toxicitii compuilor chimici i biologici a cror utilizare poate avea consecine nefaste. Prevenirea riscurilor chimice, n special a riscurilor pentru sntatea populaiei i mediu, presupune cunoaterea suficient a proprietilor i utilizrilor substanelor, precum i o abordare coerent i sistematic a evalurii riscurilor asociate cu aceste substane. Pentru a atinge acest obiectiv, Comisia European a propus, n octombrie 2003, un nou sistem de reglementare, numit REACH1, care introduce un sistem global de control al substanelor chimice. Aceast reglementare cuprinde mai multe etape: nregistrarea, evaluarea i, n anumite cazuri, autorizarea sau restricionarea utilizrii substanelor chimice. n acest sens, a fost creat o Agenie european a chimicalelor2, care joac un rol-cheie n cadrul procesului REACH, n constituirea bazei de date. Dup lungi dezbateri, care au scos n eviden complexitatea i mizele socio-economice ale proiectului, Parlamentul European i Consiliul au adoptat, n decembrie 2006, textul final3 al reglementrii care a intrat n vigoare la 1 iunie 2007. Regulamentul 1907/2006 privind nregistrarea, evaluarea, autorizarea i restricionarea substanelor chimice - REACH se aplic pentru substanele chimice produse, importate4 i introduse pe pia, precum i pentru preparatele i articolele care le conin.
1 REACH: Registration, Evaluation, Authorisation and restriction of Chemicals (nregistrarea, Evaluarea, Autorizarea i Restricionarea Substanelor Chimice). 2 ECHA: European Chemical Agency (Agenia European pentru Produse Chimice), cu sediul n Helsinki. 3 Regulamentul (CE) nr.1907/2006 al Parlamentului European i al Consiliului din 18 decembrie 2006, publicat n Jurnalul Oficial al UE L 396 din 30 decembrie 2006. 4 Import nseamn introducerea fizic n teritoriul vamal al Comunitii.

e-Chimie

433

Chimie organic
Nu fac parte din domeniul de aplicare REACH: - substanele radioactive, - substanele, ca atare, n preparat sau n articol depozitate temporar n zon liber, - intermediarii neizolai, - transportul de substane i preparate, - deeurile. Trebuie subliniat faptul c substanele chimice pot face obiectul unor exceptri n cadrul programelor de aprare naional. Medicamentele pentru uz uman i veterinar, alimentele pentru populaie i animale, precum i aditivii fac obiectul unor reglementri specifice, neintrnd n domeniul de aplicare REACH. nregistrarea constituie elementul fundamental al Regulamentului REACH. Aceasta vizeaz substanele produse sau importate, ca atare sau n preparate, dar i substanele prezente n articole (obiecte sau produse de echipament). Substanele noi trebuie nregistrate nainte de nceperea producerii sau de introducerea pe pia. Celelalte substane, dat fiind numrul lor important, beneficiaz de un regim tranzitoriu (etapizare). REACH prevede dou tipuri de evaluare: o evaluarea dosarelor, efectuat de Agenia european i alctuit din dou faze: - examinarea tuturor propunerilor de testare, formulate n nregistrri (cantitate <100 tone/an); - verificarea conformitii i integralitii dosarelor: numai o parte din dosare (cel puin 5% din numrul total) ar trebui s fac obiectul acestei examinri. o evaluarea substanelor, care este n sarcina Autoritilor competente, desemnate de statele membre: este vorba de o evaluare la alegere, mai aprofundat, axat, dac este cazul, pe unul sau mai multe puncte specifice, reprezentnd un potenial risc. REACH stabilete un sistem de autorizare, al crui obiectiv este acela de a garanta un bun control al riscurilor asociate cu substanele care prezint foarte mare ngrijorare i nlocuirea acestora, n final, cu alte substane sau tehnologii adecvate, cnd acestea se dovedesc a fi viabile economic i fezabile tehnic. Procedura de restricionare este proiectat ca o plas de siguran pentru substane, altele dect cele supuse autorizrii i permite, la cererea Comisiei sau a unui stat membru, limitarea total sau parial a producerii, utilizrii sau introducerii pe pia a substanelor care prezint riscuri inacceptabile. nregistrarea cuprinde toate informaiile urmtoare: o un Dosar tehnic (pentru substanele produse n cantiti < 1 t/an); o un Raport privind sigurana chimic, n cazul n care este solicitat (pentru substanele produse n cantiti > 10 t/an). Informaiile ce trebuie s apar n dosarul de nregistrare se refer la: - identitatea solicitantului nregistrrii (productor sau importator); - identitatea substanei; - informaii privind producerea i utilizrile identificate de ctre solicitantul nregistrrii; - clasificarea i etichetarea substanei;

434

e-Chimie

Cap.10 Compui organici: toxicitate - ecologie - informaii privind utilizarea (concordante cu cele care apar pe fia cu date de securitate, atunci cand aceasta este cerut) n condiii de securitate; - informaii referitoare la proprietile fizice i chimice; - informaii referitoare la proprietile toxicologice i ecotoxicologice, n funcie de cantiti, informaii ce includ rezumate detaliate ale studiilor fundamentale; - o indicaie care s specifice c informaiile transmise privind proprietile au fost analizate de un evaluator cu experien ales de productor sau importator. - propuneri de teste, pentru substanele produse n cantiti egale sau mai mari de 100 tone/an; Raportul privind sigurana chimic (CSR) cuprinde elementele tradiionale, specifice unei evaluri de riscuri pentru sntatea populaiei i a mediului, i o descriere a msurilor de administrare a riscurilor, pe care solicitantul inregistrrii le implementeaz i le recomand utilizatorilor din aval, n vederea controlrii riscurilor. Pentru realizarea Raportului privind sigurana chimic se vor evalua pericolele, expunerile i riscurile (vezi fig. 1). Evaluarea siguranei chimice (CSA) este menit a oferi urmtoarele rezultate: Evaluarea oricror pericole pe care substana le poate prezenta. Aceasta include i) ii) evaluarea i integrarea informaiilor disponibile clasificarea i etichetarea substanei i o concluzie dac substana este considerat ca fiind PBT / vPvB, i

iii) obinerea nivelurilor de prag i de pericol pentru sntatea uman i pentru mediu. n cazul n care evaluarea arat c substana ndeplinete criteriile de clasificare pentru PBT sau pentru vPvB, este necesar sa se identifice condiiile n care riscurile care decurg din producerea i utilizarea substanei pot fi controlate; adic scenarii de expunere (ES) . Entitatea care realizeaz documentele de evaluare a datelor relevante, justificrile i concluziile din raportul de securitate produse chimice (RSC) le pstreaz ca fiind propriile nregistrri. Ea va include CSR n dosarul de nregistrare (sau autorizaia de aplicare) care urmeaz s fie trimise Ageniei Cnd sunt realizate scenarii de expunere (ES), societatea care efectueaz evaluarea trebuie s pun n aplicare condiiile de utilizare pentru combaterea riscurilor la instalatiile proprii. De asemenea, ea informeaz clienii si direci i pe utilizatorii din aval cu privire la condiiile de utilizare (de exemplu, despre condiiile operaionale i msurile de gestionare a riscurilor) pentru asigurarea controlului de risc. n acest scop, informaiile relevante din CSR sunt compilate ntr-una sau mai multe scenarii de expunere (ES), care se anexeaz la fia tehnic de securitate extinse de date (eSDS).

e-Chimie

435

Chimie organic

Fig. 1 Privire de ansamblu asupra evalurii securitii chimice. (CSA) Evaluarea securitii chimice este flexibil, depinznd de informaiile disponibile referitoare la proprietile substanei, rezultatul evalurii pericolului, clasificarea, etichetarea i estimarea expunerii. Productorul/importatorul sau utilizatorul din aval trebuie s determine cea mai economic i eficient cale de a ndeplini cerinele de informaii referitoare la proprietile intrinseci i s controleze riscurile, ct i s le documenteze. Evaluarea securitii chimice ncepe cu colectarea tuturor informaiilor fizico-chimice, ecologice, toxicologice i ecotoxicologice care sunt relevante i disponibile, indiferent dac informaiile referitoare la un anumit punct final sunt necesare sau nu la nivelul specific de interval cantitativ. Solicitantul trebuie, de asemenea, s colecteze informaii legate de expunerea, utilizarea i msurile de administrare a riscului. Aceasta poate, de exemplu, s includ informaii legate de producere (n caz c se produce n UE), utilizare, manipulare i eliminare a substanei sau a articolelor care conin substana (adic acoperind ntregul su ciclu de via), ct i natura expunerilor, i anume cile, frecvena i durata. Urmtoarele seciuni ofer detalii mai amnunite asupra conceptelor eseniale pentru evaluarea securitii chimice. Evaluarea pericolelor Evaluarea securitii chimice ncepe cu o evaluare a pericolelor. Informaiile colectate sau generate n evaluarea securitii chimice vor fi folosite pentru clasificare i etichetare, pentru evaluarea PBT/ vPvB i pentru stabilirea nivelurilor limit pentru sntatea uman i pentru mediu. Diferite tipuri de informaii se pot dovedi necesare pentru colectare sau generare n efectuarea unei evaluri a securitii chimice. Aceste informaii pot fi obinute dintr-o varietate de surse, precum datele interne ale societilor, sau prin partajarea informaiilor cu ali productori i importatori ai substanei prin cooperarea n cadrul unui forum pentru schimbul de informaii despre substane (SIEF).

436

e-Chimie

Cap.10 Compui organici: toxicitate - ecologie Informaii alternative care pot fi folosite n locul datelor provenite din teste n vivo (pe animale) pot fi disponibile sau generate. Aceste informaii includ rezultatele testelor n vitro i informaiile obinute prin folosirea metodelor fr testare (incluznd relaia cantitativ structur-activitate (QSAR), relaii structur-activitate (SAR), abordare prin extrapolare, categorizare a substanelor, etc.). n unele cazuri, expunerea minim sau neglijabil i riscul pot fi anticipate pentru anumite populaii sau compartimente ale mediului. Cnd aceste situaii cu risc mic de expunere exist, renunarea la datele legate de pericole poate fi posibil. Informaii suplimentare pot fi necesare drept rezultat al concluziei estimrii expunerii i al caracterizrii de risc, asa-numitele testri declansate de expunere. Dac n evaluarea securitii chimice sunt indicate riscuri pentru om sau mediu, pot fi necesare colectarea i generarea de date suplimentare pentru a mbunti informaiile despre pericole. n oricare faz n parte pot fi elaborate propuneri de testare suplimentar, astfel nct s fie obinute informaiile necesare. nainte de a propune testarea suplimentar pe animale trebuie luat n considerare utilizarea metodelor alternative i a tuturor celorlalte opiuni. Substanele i preparatele periculoase trebuie s fie clasificate i etichetate conform Directivelor 67/548/CEE i respectiv 1999/45/CE. Trebuie reinut c aceste directive vor fi nlocuite n viitorul apropiat cu un regulament UE privind clasificarea, etichetarea i ambalarea substanelor i amestecurilor (CLP) care s implementeze sistemul global armonizat (GHS) n UE. Evaluarea pericolelor pentru sntatea uman Pe baza informaiilor disponibile trebuie stabilit un nivel calculat fr efect (DNEL) acolo unde este posibil. Nivelul calculat fr efect este n mod normal exprimat ca un nivel extern de expunere sub care nu este asteptat un efect advers asupra sntii umane. Pentru stabilirea DNEL-ului trebuie ales efectul principal asupra sntii pentru un anumit tipar de expunere (cale de expunere, populaie i durat). Descriptorul de doz echivalent pentru acest efect asupra sntii trebuie combinat cu factorii de evaluare pentru determinarea DNELului. ntruct DNEL-urile depind de populaie, cale de expunere sau frecven, poate fi necesar determinarea mai multor DNEL-uri. Pentru unele efecte nu pot fi determinate DNEL-uri, fie pentru c sunt efecte fr prag (de exemplu cancerigene geno-toxice), fie din cauz c datele disponibile pentru unele efecte de prag nu permit n mod normal stabilirea unui DNEL (de exemplu sensibilizatori, substane corozive sau iritani ai pielii/ochilor). n aceste cazuri REACH recomand evaluare calitativ. Pentru mutagenii fr prag i cancerigenii fr prag, dac datele o permit, trebuie determinat o valoare suplimentar de referin (semi)cantitativ (DMEL, nivel calculat cu efect minim). Pe durata evalurii pericolului, solicitantul nregistrrii poate alege s execute o evaluare calitativ sau cantitativ a expunerii pentru a renuna la cerinele specifice de informaii (nu doar pentru sntatea uman). Pentru aceasta poate fi necesar colectarea de date suplimentare de expunere ntr-o etap de nceput a evalurii securitii chimice, nainte de a se decide dac substana este n cele din urm clasificat drept periculoas sau de a se descoperi c este PBT sau vPvB. Acesta este compromisul ntre efectuarea analizei i obinerea de informaii mai bune legate de expunere, cu scopul de a oferi o justificare calitativ sau cantitativ pentru renunarea pe baz de expunere.

e-Chimie

437

Chimie organic
Evaluarea pericolului pentru sntatea uman datorit proprietilor fizicochimice Evaluarea securitii chimice va include de asemenea i evaluarea pericolului pentru sntatea uman datorat proprietilor fizico-chimice. Efectele poteniale asupra sntii omului vor fi evaluate cel puin pentru urmtoarele proprieti fizico-chimice: explozivitate, inflamabilitate i potenial oxidant (vezi capitolul cu proprieti fizice importante). Evaluarea pericolului pentru mediu Pe baza informaiilor disponibile evaluarea pericolului pentru mediu se centreaz pe pericolele care amenin ecosistemele din oricare sfer a mediului nconjurtor (ap, aer, sedimente sau sol). Pe lng aceasta sunt luate n considerare pericolele pentru prdtorii din lanul trofic (intoxicaie secundar). Pericolele pentru activitatea microbiologic a sistemelor de tratare a apelor reziduale se evalueaz deoarece funcionarea adecvat a instalaiilor de tratare a apelor reziduale (STP) este important pentru protecia mediului acvatic. Dac se identific alte pericole, cum ar fi contaminarea ori potenialul de epuizare/formare de ozon, pericolele trebuie evaluate. PNEC-ul pentru un compartiment anume al mediului este considerat o concentraie sub care efectele adverse asupra ecosistemelor nu vor avea loc i se determin pe baza informaiilor disponibile referitoare la toxicitatea pentru speciile din diferite medii. PNEC-ul este stabilit din punctele finale ale testelor de toxicitate (LC50 sau NOEC) folosind factorii corespunztori de evaluare. Evaluarea PBT Evaluarea PBT are ca scop identificarea substanelor care sunt persistente, bioacumulative i toxice (PBT) sau foarte persistente i foarte bioacumulative (vPvB). Este necesar supunerea acestor substane unei evaluri suplimentare ntruct efectele poteniale pe termen lung sunt dificil de anticipat, iar efectele cum ar fi bio(acumularea) n mediul ambiant sunt dificil de ndeprtat la modul practic. Pentru substanele PBT/vPvB, trebuie identificate toate sursele de emisii pentru a determina msurile efective de minimizare a emisiilor. Substanele poteniale PBT i vPvB sunt identificate la un nivel de triere i o strategie de testare este urmat pentru a verifica aceast sarcin de triere prin includerea mai multor date. Concepte legate de elaborarea scenariilor de expunere Conform REACH prin utilizare se nelege orice prelucrare, formulare, consum, depozitare, pstrare, tratare, ncrcare n recipiente, transfer dintr-un recipient n altul, amestecare, fabricare a unui articol sau orice alt utilizare. Orice solicitant al nregistrrii este obligat conform REACH s furnizeze n dosarul su de nregistrare o scurt descriere general a utilizrilor identificate. n afar de aceasta trebuie s i actualizeze dosarul de nregistrare n cazul unei noi utilizri identificate sau a unor noi utilizri nerecomandate, n cazul crora condiiile de utilizare nu sunt acoperite de un scenariu de expunere n cadrul nregistrrii. Aceasta poate presupune adaptarea scenariilor de expunere existente sau adugarea de noi scenarii de expunere la dosar. Factori determinani ai eliberrii i expunerii - evaluarea expunerii Factorii determinani ai eliberrii i expunerii reprezint informaiile principale care trebuie colectate pentru efectuarea unui scenariu de expunere i pentru estimarea expunerilor asociate. Factorii determinani pot fi asociai cu i) caracteristicile substanei, ii) condiiile operaionale i msurile de administrare a riscurilor i iii) mprejurrile n care este folosit substana sau n care este emis substana. n principal, acesti asa-zii determinani ai expunerii pot diferi de la o utilizare la alta, ns pe baza experienei dobndite este posibil definirea unui

438

e-Chimie

Cap.10 Compui organici: toxicitate - ecologie set de determinani principali ai expunerii care sunt relevani n majoritatea cazurilor. Acestia cuprind, de exemplu, volatilitatea, solubilitatea n ap i caracterul prfos al substanei, cantitile folosite, durata i frecvena utilizrii, cantitatea de energie aplicat n timpul folosirii substanei i diferitele tipuri de msuri pentru administrarea riscurilor. Funcia i coninutul scenariilor de expunere Scenariul de expunere pentru o utilizare identificat (sau pentru o grup de utilizri) descrie condiiile n care o substan periculoas/PBT/vPvB (sau o grup de substane) poate fi folosit controlnd riscurile. Scenariul de expunere este un instrument pentru comunicarea condiiilor operaionale i a msurilor de administrare a riscurilor care sunt adecvate n controlarea riscurilor pentru utilizatorii de-a lungul lanului de aprovizionare. Probabil c va fi nevoie de diferite scenarii de expunere pentru a acoperi utilizrile identificate n diferitele etape ale unui lan de aprovizionare. n acelasi timp, scenariul de expunere descrie determinanii principali care antreneaz modelul i nivelul de emisii i expunere ca baz a evalurii expunerii i caracterizare a riscurilor n cadrul evalurii securitii chimice. Aceasta include msurile adecvate pentru controlarea expunerii compartimentelor de mediu (aer, ap, sedimente i sol) i expunerea anumitor grupuri int, cum ar fi consumatorii i lucrtorii. Scenariul de expunere trebuie s le acopere pe amndou: condiiile operaionale de utilizare (determinani ai expunerii cum ar fi cantitatea folosit, procesul de aplicare, durata i frecvena utilizrii, condiii ale mediului de recepie); msurile de administrare a riscurilor (elemente determinante n emisie sau n expunere, precum tratarea apelor reziduale sau ventilarea evacurii locale). Scenariul iniial de expunere descrie condiiile tipice de utilizare ale unei substane aa cum exist n pia, pe baza informaiilor standard gata disponibile. Dac se poate demonstra c aceste condiii de utilizare controleaz riscurile, scenariul iniial de expunere va deveni scenariul final de expunere. Scenariul de expunere final va fi: documentat ca subcapitol al capitolului 9 din formatul raportului de securitate chimic i comunicat ca anex la fisele cu date de securitate extinse destinate utilizatorilor. Dac se constat c nu se poate demonstra controlul riscurilor pentru practica curent sau pe baza informaiilor disponibile ori c ali factori determinani dect cei standard joac un rol semnificativ, trebuie elaborate iteraii ale evalurii securitii chimice. Identificarea i documentarea controlului riscurilor n raportul de securitate chimic Procesul iterativ al evalurii securitii chimice de apreciere a pericolelor, de estimare a expunerii i de caracterizare a riscurilor se ncheie cnd necesitile informaionale pentru proprietile intrinseci sunt ndeplinite i se demonstreaz controlarea riscurilor pentru toate expunerile i toate scenariile de expunere. Dac se cer testri suplimentare pentru a demonstra controlul riscurilor, acest lucru trebuie precizat i o cerere justificat de testare trebuie naintat ctre Agenia European pentru Produse Chimice (ECHA) ca parte a dosarului de nregistrare. n timp ce se asteapt rezultatele testrii suplimentare, trebuie implementate condiii operaionale i msuri de administrare a riscurilor provizorii, menite s gestioneze riscurile poteniale care au fost identificate n evaluarea securitii chimice i, cnd este cazul, s fie recomandate utilizatorilor din aval i nregistrate n scenariul de expunere.

e-Chimie

439

Chimie organic
Scenariile finale de expunere incluznd condiiile operaionale (OC) recomandate i msurile de administrare a riscurilor (RMM) recomandate pentru producia i utilizrile identificate trebuie documentate n raportul de securitate chimic i comunicate utilizatorilor din aval ai substanei anexate la fisa cu date de securitate. Proprieti fizico-chimice importante pentru evaluarea siguranei chimice Inflamabilitatea unei substane este un element de siguran important. Precauii speciale trebuiesc luate n timpul manipulrii, utilizrii i depozitrii substanelor inflamabile pentru a evita incendii sau explozii. Inflamabilitatea este o msur a uurinei cu care o substan poate arde sau se poate aprinde. Puine substane sunt inflamabile spontan (piroforice) sau se pot aprinde n contact cu apa. Un gaz este inflamabil dac exist un domeniu de concentraii n care acesta arde n aer (n conditii normale, 200C si 101.3 kPa). n acest caz se definesc limita de explozie inferioara (LEI) si limita de explozie superioar (LES), acestea se exprima n procente de volum ale gazului n aer. Lichide. Temperatura de aprindere este o msur esenial a inflamabilitii unui lichid. Ea reprezint cea mai mic temperatur la care amestecul de vapori i aer de deasupra lichidului poate fi aprins. Aceasta d informaii despre ct de uor este de a iniia arderea acestei substane. Un solid este inflamabil dac arde uor. Viteza de ardere se nregistreaz mpreun cu puritatea, starea fizic i coninutul de ap al substanei testate. Explozivitatea se definete ca fiind tendina unei substane care n condiii adecvate se descompune violent i rapid cu degajare de cldur i/sau gaze. Substanele cu proprieti oxidante pot da natere la o reacie puternic exoterm la contactul cu alte subtane, ndeosebi cu cele inflamabile. Ele pot avea efecte iritante pentru piele, ochi i pentru tractul respirator deoarece pot reaciona cu esutul uman determinnd apariia de temperaturi ridicate ce distrug esutul biologic. Nu toate substanele cu proprieti oxidante sunt ntradevr periculoase. Pentru a le distinge pe cele care sunt periculoase proprietile oxidante sunt comparate cu cele ale substanelor de referin standard. Punctul de fierbere este una dintre proprietile cele mai utile pentru caracterizarea compuilor organici. El indic starea fizic (lichid sau gaz) a substanei la temperatura camerei i d informaii privind volatilitatea acesteia. Impreun cu temperatura de topire i indicele de refracie, temperatura de fierbere este util i pentru identificarea substanelor pure. Presiunea de vapori este un parametru esenial n determinarea evoluiei i comportamentului unei substane i d informaii privind expunerea muncitorilor, utilizatorilor sau a mediului fa de aceea substan. Volatilitatea unui produs pur este dependent de presiunea de vapori, n timp ce volatilitatea unui compus dizolvat n ap este determinat att de presiunea de vapori ct i de solubilitatea n ap. Forma fizic n care o substan se gaete n atmosfer va fi funcie de presiunea de vapori. Solubilitatea n ap este un parametru important, n special pentru evaluarea de mediu deoarece mobilitatea n mediu a substanelor este funcie de solubilitatea acestora n ap.

440

e-Chimie

Cap.10 Compui organici: toxicitate - ecologie Coeficientul de repartitiie n-octanol-ap (Kow) este unul din principalii parametri fizico-chimici fiind utilizat n numeroase modele de estimare a biodisponibilitii, bioconcentrrii i bioacumulrii dar i pentru estimarea toxiciii umane sau a ecotoxicitii. Ca urmare Kow este un parametru critic pentru evaluarea siguranei chimice, a clasificrii i pentru evaluarea PBT. Pentru substanele pur anorganice nu este nevoie s se determine. Proprieti ale substanelor care se refer la toxicitatea fa de om, animale sau mediu Toxicitate acut se refer la efectele adverse, care rezult dintr-o expunere pe termen scurt. Mecanisme relevante i simptomele pot varia. Sunt adesea observate modificri patologice n organe i esuturi, care pot duce la deces. Mai multe efecte sistemice pot provoca toxicitate acut, citotoxicitate bazal i selectiva fiind exemple de mecanisme posibile. Substanele corozive provoaca toxicitate acut. Pn la sfritul evalurii de toxicitate acut, natura i reversibilitatea efectelor toxice ar trebui s fie luate n considerare. Dac nu au fost observate semne de toxicitate acut la testul de limit (de obicei de 2000 mg / kg) clasificarea substanei cu privire la toxicitatea acut nu este necesara. Datele DL50 i CL50 pot fi suficiente pentru obinerea unui DNEL. n unele cazuri, abordarea calitativ este mai potrivit, deoarece testele nu ofer informaii suficiente cu privire la toate aspectele legate de toxicitate acut la om. Toxicitatea la doze repetate se refer la efectele generale toxice care apar dup administrarea de zi cu zi a unei substane pentru 28 sau 90 de zile, sau cea mai mare parte a duratei de via (n cazul expunerii cronice). Efectele examinate n aceste studii pot include modificri n morfologie, fiziologie, modificarea duratei de viata sau a comportamentului. Valorile NOAEL sau LOAEL pot fi obinute din studiile de toxicitate pentru doze repetate. n cazul n care efectele adverse nu sunt observate ntr-un test de limit (pn la 1000 mg / kg greutate corporal) substana nu are nevoie, s fie evaluata pentru toxicitatea dup doze repetate. Toxicitatea asupra reproducerii se refer la efecte, cum ar fi fertilitatea redus, modificari asupra gonadelor i perturbarea spermatogenezei i acoper, de asemenea, efecte asupra dezvoltrii de exemplu, retard de cretere i de dezvoltare, malformaii i deficite funcionale transmise urmailor. Riscurilor cauzate de substanele mutagene trebuie s fie controlate pentru a preveni deteriorari / modificri genetice. Aceste modificri pot duce la cancer, n cazul n care acestea au loc n celulele somatice sau pot provoca daune genetice ereditare n cazul n care au loc n celulele germinale. Substanele cancerigene pot crete incidena tumorilor n populaia expus. Carcinogeneza poate implica att mutaii ct i evenimente nongenetice. n timp ce mecanismul de baz n multe cazuri, este apariia unei daune genetice, exist i alte mecanisme non-genotoxic, cum ar fi proliferarea celulelor susinute i de comunicarea intercelulara modificata. Carcinogenitatea genotoxica difer fata de multe alte tipuri de toxicitate prin aceea ca efectul este ntrziat. n cazul n care sunt implicate mecanisme genotoxice, acest efect este considerat a nu avea o concentratie maxim admisa. Toxicitatea acvatic se refer la proprietatea intrinsec a unei substane de a fi n detrimentul unui organism acvatic, la expunerea pe termen scurt i / sau ndelungat la aceast substan.

e-Chimie

441

Chimie organic
Expunerea la substanele hidrosolubile este n general considerat ruta predominanta, dar organismele acvatice poate fi, de asemenea, expuse prin intermediul produselor alimentare (de exemplu, la substanele lipofile). Sedimentele pot aciona att ca o eliminare a produselor chimice prin intermediul sorbiei contaminanilor la pulberile n suspensie, dar i ca o surs de substane chimice prin resuspensia particulelor i desorbia substantelor n faza de ap de. Datorit acestui proces sedimentele pot conduce la reducerea efectelor de contaminare a apei de suprafa, dar pot prelungi perioada de expunere i pot prezenta astfel un pericol pentru mediul acvatic care nu este determinat direct de concentraiile previzibile n coloana de ap. Prin urmare, substanele care sunt potenial capabile de a depozita sau adsorbi pe sedimente ntr-o msur semnificativ trebuie s fie evaluate pentru toxicitatea asupra funciei de sediment. Toxicitatea fa de micro-organismele utilizate pentru tratare a apelor uzate (STP) ar trebui s fie evaluate cu scopul de a proteja statiile de biodegradare municipale i industriale. Biodegradarea. Degradarea este consumarea sau transformarea unei substane chimice n mediul nconjurtor, din cauza proceselor abiotice sau biotice. Degradarea abiotica sau non-biologice se poate produce prin procese fizico-chimice, cum ar fi hidroliza, oxidarea sau fotoliz. Biodegradarea are loc n prezena oxigenului (biodegradare aerob) sau n absena sa (biodegradarea anaerob). Testele trebuie s arate daca substana n curs de evaluare poate fi degradat dar i daca produsele de degradare sunt stabile i / sau toxice de degradare. n cazul n care asemenea degradare se poate produce, evaluarea ar trebui s acorde atenia cuvenit proprieti (inclusiv efecte toxice i potenialul de bioacumulare) al produselor care ar putea aprea. Bioconcentrarea reprezinta acumularea unei substane dizolvate n ap de ctre un organism acvatic. Factorul de bioconcentrare (BCF [L / kg]) este raportul dintre concentraia unei substane ntr-un organismului la concentraia n ap o dat ce starea de echilibru a fost atins. Acumularea este un termen general pentru rezultatul net al absorbiei, distribuiei, metabolismului i excreiei unei substane ntr-un organism. Bioacumularea se refer la preluarea de la toate sursele de mediu, inclusiv de la ap, alimente i sedimente. Factorul de bioacumulare (BAF) poate fi exprimat ca raportul (in starea de echilibru) a concentraiei substanei ntr-un organismului la concentraia sa n ap sau n sedimente. Aceti factori pot fi utilizati pentru a estima concentraia unei substane chimice ntr-un organism viu, n ap contaminat sau n sedimente. Biomagnificarea se refer la acumularea, prin intermediul lanului alimentar. Acesta poate fi definit ca o cretere a concentraiei interne a unei substane n organism (normalizat la grsime) fata de nivelurile trofice ale acesteia ntr-un lan alimentar. Potenialul de biomagnificare poate fi exprimat fie ca un factor de biomagnificare (BMF) sau un factor de mrire trofica (IDS). Potenialul de bioacumulare trebuie s fie luat n considerare n ceea ce privete efectele pe termen lung i clasificarea pericolului pentru mediu. Pentru majoritatea substanelor organice non-ionizate, clasificarea se poate baza iniial pe log Kow dac nu sunt disponibile date referitoare la FBC. Bioacumularea de la sol la speciile terestre este exprimat prin factorul de acumulare biota-la-sol (BSAF), similar cu factorul de acumulare biota-lasediment pentru organismele bentonice. Alternativ, concentraia n organismele

442

e-Chimie

Cap.10 Compui organici: toxicitate - ecologie terestre poate fi corelata cu concentraia n ap porilor solului prin calcularea unei FBC [L / kg]. Aceti factori pot fi utilizati pentru a estima concentraia unei substane chimice ntr-un organism viu sau n solul contaminat. GLOSAR CSA Evaluarea siguranei chimice CSR Raport privind sigurana chimic CMR Cancerigene, Mutagene, Toxice pentru Reproducere DNEL Nivel calculat fr efect ECHA Agenia European pentru Produse Chimice, cu sediul n Helsinki EINESC Inventarul european al substanelor chimice existente introduse pe pia ES Scenariu de expunere LC50 Concentraia medie letal. Concentraia ce determin letalitatea la 50% din cazuri LD50 Doza medie letal. Doza ce determina letalitatea la 50% din cazuri LOAEL Cel mai scazut nivel (al dozei sau al expunerii) la care se observa un efect advers OC Condiii operaionale NOAEL Nivel al concentraiei la care nu se observ niciun efect advers PBT Persistent, Bioacumulativ i Toxic; vPvB foarte (very) Persistent i foarte (very) Bioacumulativ RC Caracterizarea riscurilor RMM msuri de administrare a riscurilor PNEC Concentratie previzibil fr efect daunator PEC Concentraie previzibil din mediu SDS Fi cu date de securitate REACH Registration, Evaluation, Authorisation and restriction of Chemicals (nregistrarea, evaluarea, autorizarea i restricionarea substanelor chimice)

T.A. 10.1. Ce substante sunt exceptate de la regulamentul REACH? Cnd trebuie nregistrate substanele chimice? T.A. 10.2. Care sunt obiectivele sistemului de autorizare? Enumerai elementele dosarului de nregistrare. Care sunt elementele Raportului privind sigurana chimic? T.A. 10.3. Cnd este necesar ralizarea scenariilor de expunere? Descriei procedura de ansamblu asupra evaluarii securitii chimice. T.A. 10.4. Care sunt factorii de care depind evaluarea securitatii chimice? Care sunt informaiile alternative ce pot fi utilizate n locul testelor in vivo pentru stabilirea nivelurilor limit pentru sntatea uman i pentru mediu? T.A. 10.5. Care sunt proprietile fizico-chimice pentru care se evalueaz pericolul pentru sntatea uman? Enumerai pericolele poteniale pentru mediu ale substanelor chimice. T.A. 10.6. Ce se ntelege prin utilizareasubstanelor chimice? Enumerai civa factori determinani ai expunerii.

e-Chimie

443

Chimie organic
T.A. 10.7. Enumerati proprietatile fizico-chimice importante pentru evaluarea siguranei chimice. Definii inflamabilitatea. Exemplificati pntru compusii gazosi, lichizi si solizi. T.A. 10.8. Definii substantele cu proprieti oxidante. Dai exemple. Explicati importana coeficientului de repartiie n-octanol-apa.

T.A. 10.9. Definiti toxicitatea acut, care este valoara care scoate o substan din domeniul toxic? Definii alte forme de toxicitate diferite de cea acut. T.A. 10.10. Enumerai proprietile care determin toxicitatea fa de microorganisme. Definii biodegradarea, bioconcentrarea i acumularea. T.A. 10.11. Ce caracteristic a substanelor determin potenialul de bioacumulare?

444

e-Chimie