Universitatea Transilvania Braov

Facultatea de tiina si Ingineria

Materialelor,
secia Fizica-Chimie

CROMATOGRAFIA PRIN SCHIMB

IONIC
Profesor indrumator,
Draghici Camelia
Autori,

2008

Cromatografia ionica
1.1 Cromatografia prin schimb
ionic
1.2 Cromatografia cu perechi de
ioni
1.3Cromatografia prin excluziune
ionica

Cromatografia prin schimb ionic

Generalitati, definitii
Echilibrul de schimb si
selectivitatea schimbului ionic
Cinetica procesului de schimb ionic
Aplicatii, cromatograme

Definitii

Coloane -largi (di =1 cm)

- lungi (l = 50 cm)
-umplute cu rasini schimbatoare de
d p [75,250]m
ioni poroase cu diametrul particulelor
-cantitatea proba =cativa mL
-eluent liber-electrolit

Schimb ionic

Schimbatori de ioni=substante

=substitutia unui ion cu alt ion prin

desfacerea unei legaturi ionice si formarea unei noi
legaturi ionice

macromoleculare naturale (ZEOLITI), artificiale

(PERMUTITI) sau sintetice (RASINI) care au proprietatea
de a schimba proprii ioni cu ionii din solutiile cu care vin
in contact, fara a se dizolva in acestia

RH Na RNa H
RCl HO ROH Cl

Echilibrul de schimb si
selectivitatea schimbului ionic
RA B RB A
K

A
B

[ B ]r [ A ] S

[ A ]r [ B ] S

RA C RC A
K CA

[C ]r [ A ]S

[ A ]r [C ]S

A
B,

K CA

constante de echilibru

[ A ]r
K
[ A ]S
A
d

[ B ]r
K
[ B ]S
B
d

A
d

K dB K dC

[
C
]
K dC r
[C ]S

A
B

K dB

K dA

K CB

K dC

K dA

K
si

B
A
K
K
CB BB dC
KC Kd

Selectivitatea

Coeficienti de repartitie

Cinetica procesului de schimb

ionic

Fig.1 Reprezentarea schematica a schimbului cationic (C si H),

eliminarea
anionilor(A) de catre anionii rasinii si abilitatea moleculelor
neutre (M) de a intra si a parasi rasina

Aplicatii la separarea anionilor

hidrofilici
Tab.1-Eluenti pt cromatografierea anionilor
Eluent

Ionul care
produce elutia

Produsul
rezultat la
supresare

Taria
eluentului

Na2B4O7

B4O72-

H3BO3

Foarte slab

NaOH

OH-

H 2O

Slab

NaHCO3

HCO3-

H2CO3

Slab

H2CO3

Mediu

NaHCO3/NaCO HCO3-/CO323

Na2CO3

CO32-

H2CO3

Tare

NaNO3

NO3-

Foarte tare

Aplicatii la separarea
anionilor hidrofilici

Alegerea unui anumit eluent se face in functie

de natura amestecului de anioni
Este preferat eluentul format din bicarbonat/
carbonat Na
Importanta pH-ului pt obtinerea unei rezolutii
bune pt toate perechile de anioni>> timpul
de retentie scade cu cresterea pH-ului

HCO3 H CO32 , pK 2 10.3

Tab.2-Dependenta timpului de retentie de pHul solutiei tampon la forta ionica constanta

Anioni

Timpul de retentie (min)

pH= 9,0

9,5

10,0

10,5

1.3

1.26

1.06

1.01

Cl

3.73

3.16

2.35

2.05

NO2

5.00

4.17

3.06

2.64

HPO42

17.55

8.48

5.00

3.97

Ba

10.61

9.36

6.38

5.40

NO3

12.38

10.22

7.53

6.35

SO42

47.35

24.52

12.80

7.60

Fig. 2. Analiza unor ioni anorganici in prezenta unei mari

cantitati de nitrat
Coloana: HPLC-AS2; eluent: 0,003mol/L Na2CO3 si 0,002mol/L
NaOH
Detentie: conductometrica dupa supresare;
Proba: 5 ppm Cl-, 10 ppm HPO 2-, 10 ppm SO

, 500 ppm

2-

Fig. 3. Separarea unor

specii de fosfat
Coloana: HPLC-AS3;
Eluent: 0.003 mol/L
NaCO3; debit: 2,3 mL/min.

Aplicatii la separarea anionilor

hidrofilici

anioni: iodura, tiocianat, tiosulfat si anionii

oxizi ai metalelor-cromat, molibdat, wolframat
etc;

ioni cu raza mare

capacitate
considerabila pt faza stationara
faza
stationara AS5 si eluent bicarbonat de sodiu;

P-cianofenol la eluent pt micsorarea efectelor

de adsorbtie si reducerea cozilor.

Fig. 4. Separarea unor anioni

Coloana: HPLC-AS5;
Eluent: 0,0043 mol/L Na2HCO3;
0,0034 mol/L Na2CO3 si
100 mg/L p- cianofenol;
Debit: 2mL/min;
Detectie: conductometrie cu
supresare;

Fig. 5. Separarea unor ioni

metalici ca si complecsi cu EDTA
Coloana: HPLC-AS5;
Eluent: 0,002 mol/L Na2CO3 si
0,002 mol/L NaHCO3; debit: 2mL/min;
Detectie: conductometrie dupa
supresare.

Separarea pe materiale
schimbatoare de ioni avand o
capacitate de schimb joasa

capacitate de schimb 0,007-0,04 mechiv/g puternic

reticulate;

eluenti-conductivitate scazuta: saruri de Na +, K+ sau

NH4+ provenite de la acid benzoic, ftalic intre 10 -4 si
510-4 mol/L;

Silicagel: -capacitate de schimb ionic=0,1 si 0,3

mechiv/g
-eluent=acid o-ftalic 10-3-10-2 mol/L,
pH=3,5-6.

Fig. 6. Separarea unor anioni

anorganici
Coloana: TSK gel IC-PW;
Eluent: 0,0013 mol/L Na2B4O7 sau
0,058 mol/L H3BO3; debit; 1,2
mL/min;
Detectie: conductometrie
directa; Proba: 100L de concentratie
540 ppm.

BIBLIOGRAFIE

1.Cromatography today II- Colin F. Poole and S.K.

Poole
Ed. Elserier 1995
2.Cromatografia de inalta performanta-partea II.
Cromatografia de lichide pe coloana-Simion Gocan,
Ed.Risoprint, Cluj-Napoca, 2002
3.High performance liquid chromatographyFundamental principles and practice-W.J.Lough,
I.W.Wainer