FORA

E L E C T R O MO TOARE A P IL E I

D ANIE L L -J ACO B I

Scopul lucrrii
Se determin dependena forei electromotoare a pilei Daniell-Jacobi n funcie de concentraia
soluiei de electrolit i se calculeaz constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pil.
Introducere
Pilele electrochimice (sau elemente galvanice) sunt dispozitive n care, n procesele electrochimice,
energia chimic se transform n energie electric.
Pilele electrochimice sunt alctuite din dou semielemente unite printr-o punte de sare sau
diafragm care mpiedic amestecarea electroliilor dar permite trecerea ionilor ntre cele dou
semielemente.
Fiecare semielement este format dintr-un electrod:
- anodul (-) este electrodul cu potenialul de electrod de reducere mai negativ unde are loc reacia
de oxidare;
- catodul (+) este electrodul cu potenialul de reducere mai pozitiv unde are loc reacia de reducere.
Pila Daniell-Jacobi este o pil electrochimic reversibil, reprezentat prin urmtorul lan
electrochimic:
(-) Zn / ZnSO4 (a1) // CuSO4 (a2) / Cu (+)
(4.16)
Cnd circuitul electric este nchis la electrozi au loc simultan urmtoarele reacii electrochimice
care genereaz curentul electric:
Anod (-): Zn oxidare Zn2+ + 2e(4.17)
2+

Catod (+): Cu
Reacia global:

2e

reducere

Cu

(4.18)
(4.19)

Zn2+ + Cu

Zn + Cu2+

Tensiunea electromotoare E a unei pile electrochimice este diferena dintre potenialele de electrod
ale catodului, c i anodului, a:
E = + - - = c - a
(4.20)
Relaii de calcul
Valorile numerice ale potenialului de electrod sunt date de relaia lui Nernst:
RT a Zn
0
Zn / Zn Zn

ln
(4.21)
/ Zn
nF
a Zn
RT aCu
0
Cu / Cu Cu

ln
(4.22)
/ Cu
nF
aCu
n care: 0 este potenialul de electrod standard; R, constanta universal a gazelor ideale, F, constanta lui
Faraday (F = 96487,3 C/Eg = 23062,9 cal/V.Eg); n, numrul de electroni transferai n reacia redox; T,
temperatura absolut (K); a, activitatea termodinamic (a = fc; unde c este concentraia soluiei de
electrolit iar f, coeficientul de activitate). Pentru soluii foarte diluate f 1, deci a c. Pentru metale pure
a = 1.
Tensiunea electromotoare a pilei respect relaia lui Nernst:
RT aCu
0
0
E Cu / Cu Zn / Zn Cu

ln
(4.23)
/ Cu
Zn / Zn
2 F a Zn
2

Fora electromotoare standard a pilei este:

0
0
E 0 Cu
Zn
2
2
/ Cu
/ Zn

(4.24)

La temperatura de 298 K relaia (4.23) devine:

0,059 a Cu 2
E 0
lg
(4.25)
2
a Zn 2
Din relaia (8) rezult c tensiunea electromotoare a unei pile depinde de concentraiile electroliilor
de la cei doi electrozi, de temperatur i de numrul de electroni implicai n procesul redox.

Lucrul electric produs de un element galvanic la presiune i la temperatur constant este:

W GT0 nFE
(4.26)
0
GT nFE
i
(4.27)
Pentru G < 0 sau ( E > 0) reacia electrochimic din pil are loc spontan, deci elementul galvanic
debiteaz curent electric.
Constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pila reversibil se poate determina pe baza
entalpiei libere de reacie:
GT0 RT ln K
(4.28)
ln K

Combinnd relaiile (4.26) i (4.27) rezult:

nFE
RT

(4.29)

Aparatur
Electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare sau band de hrtie de filtru umezit n electrolit,
milivoltmetru electronic.
Substane: Soluii de ZnSO4 i CuSO4 de diferite concentraii..
Modul de lucru
Se alctuiesc succesiv urmtoarele pile:
I: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu(+)
II: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu(+)
III: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
IV: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
V: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
Legtura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau n absena ei cu hrtie de filtru umezit n
soluia de electrolit.
Se conecteaz electrozii pilei la bornele milivoltmetrului electronic, respectnd polaritile i se
msoar tensiunea electromotoare a pilei.
Rezultate i calcule
Se noteaz succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate experimental pentru fiecare din cele 5
elemente galvanice.
Se calculeaz tensiunile electromotoare cu relaia (4.25) i se compar cu valorile determinate
experimental.
0
0
0,763V , Cu
0,337 V i valorile coeficienilor de activitate f.
n calcul se introduc: Zn
2
2
/ Zn
/ Cu
Coeficient de activitate
Electrolit
0,001M
0,01M
0,05M
0,1M
0,5M
1M
CuSO4
0,74
0,438
0,217
0,154
0,062
0,043
ZnSO4
0,70
0,387
0,202
0,150
0,063
0,043
Se calculeaz constanta de echilibru pentru reacia redox din cele 5 pile electrochimice cu relaia (4.29)
i se discut valorile obinute.
Se ntocmete urmtorul tabel:
Pila
Eexp,
Ecalc,
E,
electrochimic
V
V
V
I
II
III
IV
V
Se reprezint grafic dependena E = f (cZn2+) pentru cCu

/ Cu

1mol / l i se discut.