Ministerul Educaiei i Cercetrii Direcia General nvmnt Preuniversitar

Clasa a XI-a
OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean 18 februarie 2007
Subiectul I...........................................................................................................................30 p. Fiecare ntrebare are trei rspunsuri notate cu literele a, b, c. Pot fi corecte toate cele trei rspunsuri, dou, unul sau nici unul. n tabelul ataat filelor de examen, vei completa fiecare csu corespunztor cu litera A pentru rspuns corect i litera F pentru rspuns fals. Pentru fiecare rspuns apreciat n mod corect se acord un punct. Nu se admit modificri n tabel, iar dac acestea apar se anuleaz rspunsul modificat.

1. Un alcool monohidroxilic A cu 60% C se esterific cu un randament de 75% cu acid acetic Dac n

reacie se introduc 1 mol alcool i x moli acid, iar constanta de echilibru este Kc = 4, atunci : a) x = 1,3125; A = 1-propanol; b) x = 1,75, A = 2-propanol; c) x = 1, A=alcool alilic.

a) b)

2. Sunt adevrate afirmaiile : exist cel puin o decatrien liniar care are ase diastereoizomeri geometrici; exist dou pentadiene liniare care au izomeri sterici; c) prin adiia HCl la acidul propenoic se obine majoritar un compus care are carbon asimetric.
3. Despre compuii monoclorurai nesaturai ce conin 33,97 % clor, sunt adevrate afirmaiile: a) formula molecular corespunztoare este C5H9Cl; b) 10 compui prezint izomerie Z-E; c) numrul de perechi de enantiomeri corespunztor este 5. 4. Un diol A cu ase atomi de carbon se oxideaz dnd compusul B: C6H10O4. Acesta formeaz o sare de calciu care prin nclzire duce la compusul C: C5H8O. Prin reducerea Clemmensen a compusului C rezult ciclopentan. Compusul C formeaz o oxim cu hidroxilamina, dar nu reacioneaz cu reactivul Tollens. Despre compusul A este adevrat afirmaia: este omologul superior 1,5-pentandiolului; b) nu prezint stereoizomeri; poate fi obinut prin deshidratri i hidratri succesive ale oricrui izomer de poziie al su. 5. Raportul ntre coninutul n carbon (procente de mas) al unei hidroxialdehide A ce prezint activitate optic i al compusului triclorurat aciclic saturat B din care a provenit A este 1,72. Sunt adevrate afirmaiile: a) exist 12 hidroxialdehide (fr stereoizomeri); b) una dintre hidroxialdehide nu se poate deshidrata; c) prin adiia HCN la hidroxialdehidele izomere, numrul compuilor se dubleaz. 6. Raportul dintre coninutul n carbon (procente de mas) al unui alcool monohidroxilic saturat i al alchenei majoritare din care se obine prin deshidratarea alcoolului este de 0,7567. Cei doi compui sunt: a) 1-butanolul i 1-butena; b) propanolul i propena; c) 1-butanolul i 2-butena; 7. Prin hidroliza bazic a derivailor diclorurai geminali provenii din p-etil-izobutilbenzenului, se pot obine teoretic un numr de : a) trei aldehide; b) dou cetone; c) patru compui carbonilici. 8. Se pot acila urmtorii compui:

a)

c)

a) N,N-benzilmetilanilina; d) p-hidroxibenzaldehida; e) etildimetilamina. 9. La oxidarea cu K2Cr2O7(H2SO4) a 1 mol de alchen rezult 1 mol de ter-butil-metil-ceton. Prin condensarea crotonic a compuilor rezultai la hidroliza ozonidei alchenei se obine: a) 4,4-dimetil-2-pentenal; b) 4,4-dimetil-1-penten-3-ona; c) ter-butil-vinil-cetona. 10. n legtur cu p-(N-benzoil)-aminobenzoatul de fenil sunt corecte afirmaiile: a) are un caracter bazic mai slab dect anilina; b) produii hidrolizei unui mol din compusul de mai sus vor fi neutralizai de trei moli de NaOH ; c) nu se obine cu randamente bune prin reacia dintre acidul p-N-benzoilaminobenzoic i fenol. SUBIECTUL II ..................................................................................................................................30 p. 1. Prin arderea complet a 2,8 g amestec de 2 izomeri A i B, cu daer=1,938, rezult 3,36 L CO2 (c.n.) i 0,1 moli de ap. Ambii izomeri reacioneaz cu reactivul Tollens, iar prin hidrogenare complet dau aceeai substan C. Spre deosebire de A, compusul B reacioneaz uor cu sodiul. Determin: a) formulele de structur i denumirile substanelor A i B; b) masele de precipitate obinute prin tratarea cu reactiv Tollens a unui amestec echimolecular de A i B cu masa de 11,2 g; c) scrierea ecuaiilor reaciilor din enun; d) ecuaiile reaciilor prin care se poate obine A din metan ca unic materie prim organic . 2. La tratarea cu acid azotos a 0,438 g clorhidrat al unei amine primare alifatice se degaj 89,6 mL gaz (c.n.). a) Stabilete formula molecular a aminei, scrie formulele de structur ale aminelor izomere n ordinea cresctoare a bazicitii; b) Scrie ecuaiile reaciilor prin care se poate obine amina primar cu bazicitatea cea mai sczut din propan ca unic materie prim organic. Subiectul III ........................................................................................................................30 p. Compusul azo-salicilic denumit n practic Galben-acid cromabil vopsete lna i bumbacul prin formarea ntre ionul Cr3+ i grupele COOH i OH a unui complex intern ciclic deosebit de stabil i greu solubil care mrete rezistena colorantului la splare i la lumin, proces numit mordansare. Colorantul s-a preparat prin sulfonarea anilinei proaspt distilat ( = 0,9 g/cm 3) cu cantitatea stoechiometric de soluie de acid sulfuric de concentraie 94%, rezultnd 101,23 kg de sulfat acid de fenilamoniu, din care prin coacere (nclzire n stare uscat la 190200oC) s-a obinut cu randament de 98,20% numai acid sulfanilic (acid p-aminobenzensulfonic) greu solubil n ap rece i utilizat n etapa urmtoare ca diazocomponent. Diazotarea acidului sulfanilic s-a realizat la 05oC, adugnd soluie de H2SO4 96% peste suspensia format din acidul sulfanilic, ap i 37,95 kg NaNO2. Reacia de diazotare a condus la cristale incolore de sare de diazoniu a acidului sulfanilic, NaHSO4 i ap. Pentru realizarea cuplrii s-a preparat cantitatea necesar de salicilat de sodiu din acid salicilic i soluie Na2CO3 20% (cu formare de NaHCO3). n urma adugrii la rece peste amestecul rezultat la diazotare a soluiei care coninea componenta de cuplare s-a obinut prin azocuplare i apoi separare 175,44 kg colorant sub form de sare de sodiu (sulfonat). Cunoscnd c reacia de sulfonare i reacia de diazotare au decurs cu randament de 100%, se cere: a) scrierea ecuaiilor reaciilor pentru fiecare etap de fabricare a colorantului; b) randamentul total al procesului: sulfonare coacere diazotare cuplare; c) volumul de anilin utilizat; d) masa soluiei de H2SO4 96% consumat la diazotare; e) masa total de soluie Na2CO3 20% necesar, tiind c aceasta se adaug n exces astfel nct 2 pH-ul s fie potrivit n timpul cuplrii, tiind c are loc reacia dintre HSO i CO 3 . 4 Mase atomice: H 1, C 12, N 14, O 16, S 32, K 39, Mn 55, Cl 35,5, Ag 108. Masa molar a aerului: M = 28,9 g/mol.

NOT: Timp de lucru 3 ore. Se acord 10 puncte din oficiu. Subiecte elaborate de Daniela Bogdan, inspector general Ministerul Educaiei i Cercetrii