Concursul Naţional de Chimie C.D.

Neniţescu 18-19 noiembrie 2005

Universitatea POLITEHNICA Bucureşti
Facultatea de Chimie Aplicată şi Ştiinţa Materialelor

CHIMIE ANORGANICĂ

10p. 1. Stabiliţi denumirea combinaţiilor complexe a, b, c şi explicaţi numărul de electroni

neîmperecheaţi ai ionului metalic central:
a) [Mn(CN)6]4- numărul de electroni neîmperecheaţi : 1
b) [Mn(CN)6]2- numărul de electroni neîmperecheaţi: 3
c) [Cr(en)3]2+ numărul de electroni neîmperecheaţi: 4
Se dau ZMn = 25 şi ZCr = 24.

10p. 2. Completaţi reacţia:

SiX4 + X-  (X=F, Cl, Br, I) şi stabiliţi:
a) care sunt acidul şi respectiv baza Lewis
b) ordinea în care variază caracterul Lewis al halogenurilor SiX 4
c) ce diferenţe de comportament se pot observa în cazul analogilor SnX 4.

10p. 3. Calculaţi ordinul de legătură şi numărul de electroni neîmperecheaţi pentru

speciile ionice diatomice O22- , C22- (cunoscute de mult timp) şi N22- (recent obţinută).

10p. 4. Se dau combinaţiile complexe a, b, c şi valorile momentelor magnetice de spin

ale acestora, s:
a) [VClx(bpy)]: s =1,77 MB
b) Kx[V(ox)3]: s =2,80 MB
c) [Mn(CN)6]x-: s =3,94 MB
Cu ajutorul valorilor s, stabiliţi starea de oxidare a ionului metalic central şi valoarea lui
x pentru fiecare compus.

10p. 5. Firele metalice de tantal (sau din aliaje cu tantal) sunt folosite cu succes în
chirurgie (intervenţii la nivelul oaselor cutiei craniene, suturare de nervi, plase metalice
pentru ridicarea muşchilor abdominali).
În schema de mai jos sunt indicate etapele folosite în extractia Ta din mineralul tantalit:
 (Fe,Mn) (TaO )
32

t0 NaOH, Na2 CO
3

A, oxizi de fier si de mangan

+HCl + H2 O

solutie,
solid, B saruri

+ HF + KF

C Ta
Mg

Se cere :
a) Identificaţi compuşii A, B, C
b) Scrieţi reacţiile corespunzătoare fiecărei etape din schema de extracţie a tantalului din
tantalit
c) Ce alt element se poate găsi în cantitate mare în mineralul tantalit şi cum se explică
prezenţa acestuia ?

10p. 6. Stabiliţi tipul de izomerie şi numărul de izomeri pentru combinaţiile a-d:

a) [CrCl2(H2O)4]+ c) [Rupy3Cl3]

b) [CoCl2(en)2]+ d) [Co(bpy)3]3+[Fe(CN)6]3-

py = N bpy = N N

10p. 7. Stabiliţi formulele chimice şi structurale (model Gillespie) pentru compuşii ternari
care conţin:
a) N, O, Cl
b) P, O, Cl
c) Cl, O, H
d) Xe, O, F
Pentru compuşii din seria (c) stabiliţi ordinea în care creşte caracterul oxidant.

2
Concursul Naţional de Chimie C.D. Neniţescu 18-19 noiembrie 2005
Universitatea POLITEHNICA Bucureşti
Facultatea de Chimie Aplicată şi Ştiinţa Materialelor

CHIMIE ANORGANICĂ

10p. 1. Stabiliţi denumirea combinaţiilor complexe a, b, c şi explicaţi numărul de electroni

neîmperecheaţi ai ionului metalic central:
a) [Mn(CN)6]4- numărul de electroni neîmperecheaţi : 1
b) [Mn(CN)6]2- numărul de electroni neîmperecheaţi: 3
c) [Cr(en)3]2+ numărul de electroni neîmperecheaţi: 4
Se dau ZMn = 25 şi ZCr = 24.

1. Rezolvare

Rezolvare Punctaj
a) [Mn(CN)6]4- (1), hexacianomangan(II) 3
1 – denumire
CN- este un ligand generator de câmp tare şi formeză în special 2 –explicaţii şi
4-
combinaţii complexe de spin minim. Complexul [Mn(CN) 6] are 1 diagrama
electron neîmperecheat.

Mn2+: [Ar]d5, spin minim

E eg
t 2g 0

b) [Mn(CN)6]2- (3), hexacianomangan (IV) 3

1 – denumire
Mn4+ este un ion d3 şi are 3 electroni neîmperecheaţi indiferent de 2 – explicaţii şi
natura ligandului. diagrama
Mn4+: [Ar]d3
E eg
t 2g 0

c) [Cr(en)3]2+ (4), trisetilendiaminocrom (II) 4

Etilendiamina se află la mijlocul seriei spectrochimice a liganzilor şi 1 – denumire
poate conduce adeseori la complecşi de spin minim. În complexul 3– explicaţii şi
2+ 2+
[Cr(en)3] prezenţa Cr determină comportarea acestuia ca ligand diagrama
slab şi se obţine un complex de spin maxim.
Cr2+ : [Ar]d4, spin maxim
E eg
t 2g 0

Punctaj total: 10

3
10p. 2 Completaţi reacţia:
SiX4 + X-  (X=F, Cl, Br, I) şi stabiliţi:
a) care sunt acidul şi respectiv baza Lewis
b) ordinea în care variază caracterul Lewis al halogenurilor SiX 4
c) ce diferenţe de comportament se pot observa în cazul analogilor SnX 4.

2. Rezolvare

Rezolvare Punctaj
SiX4 + 2X-  [SiX6]2- (X=F, Cl, Br, I) 2
a) SiX4 – acid Lewis 2
2X- - bază Lewis
b) Polaritatea legăturii Si-X scade în ordinea: 3
Si-F > Si-Cl > Si-Br > Si-I
Ca urmare, aciditatea Lewis scade în seria:
SiF4 >SiCl4> SiBr4 >SiI4

c) Compuşii SnX4 sunt acizi Lewis mai tari decât SiX4 datorită: 3
 polarităţii mai mari a legăturilor Sn-X faţă de Si-X
corespunzătoare
 volumului atomic mai mare al Sn, care permite mai
uşor acumularea a 6 ioni X- în jur.
Punctaj total: 10

10p. 3. Calculaţi ordinul de legătură şi numărul de electroni neîmperecheaţi pentru

speciile ionice diatomice O22- , C22- (cunoscute de mult timp) şi N22- (recent obţinută).

3. Rezolvare

Rezolvare Punctaj
3

2p 2p

2s 2s
2-
O 2
OL =(8-6)/2 = 1; nr. e- neîmperecheaţi = 0
[O-O]2-
3

2p 2p

2s 2s
2-
C 2
OL =(8-2)/2 = 3; nr. e- neîmperecheaţi = 0
[CC]2-

4
 4

2p 2p

2s 2s
OL = (8-4)/2 = 2; nr. e- neîmperecheaţi = 2
[N=N]2-

Punctaj total: 10

10p. 4. Se dau combinaţiile complexe a, b, c şi valorile momentelor magnetice de spin

ale acestora, s:
a) [VClx(bpy)]: s =1,77 MB
b) Kx[V(ox)3]: s =2,80MB
c) [Mn(CN)6]x-: s =3,94MB
Cu ajutorul valorilor s, stabiliţi starea de oxidare a ionului metalic central şi valoarea lui
x pentru fiecare compus.

4. Rezolvare

Rezolvare Punctaj
relaţii de calcul: 1
 s = 2[s(s+1)]1/2 = [n(n+2)]1/2   ef2 = n2+2n
a) n = 1,03  1 electron impar 3
Complex al V4+, [Ar]3d1, x=4, [VCl4(bpy)]
b) n = 1,97  2 electroni impari 3
Complex al V3+, [Ar]3d2, x=3, K3[V(ox)3]
c) n = 3,06  3 electroni impari 3
Complex al Mn4+, [Ar]3d3, x=2, [Mn(CN)6]2-
Punctaj total: 10

10p. 5. Firele metalice de tantal (sau din aliaje cu tantal) sunt folosite cu succes în
chirurgie (intervenţii la nivelul oaselor cutiei craniene, suturare de nervi, plase metalice
pentru ridicarea muşchilor abdominali).
În schema de mai jos sunt indicate etapele folosite în extractia Ta din mineralul tantalit :

5
 (Fe,Mn) (TaO )
32

t0 NaOH, Na2 CO
3

A, oxizi de fier si de mangan

+HCl + H2 O

solutie,
solid, B saruri

+ HF + KF

C Ta
Mg
Se cere :
a) Identificaţi compuşii A, B, C.
b) Scrieţi reacţiile corespunzătoare fiecărei etape din schema de extracţie a tantalului din
tantalit
c) Ce alt element se poate găsi în cantitate mare în mineralul tantalit şi cum se explică
prezenţa acestuia ?

5. Rezolvare

Rezolvare Punctaj
a) A : Na3TaO4 ; B : Ta2O5 ; C – K2 [TaF7] 5
Compoziţia soluţiei de săruri FeCl2 , FeCl3, MnCl2, MnCl4
b) Ta2O5 + 4NaOH + Na2CO3  2 Na3TaO4 + CO2 + 2 H2O
orto-tantalat de sodiu 4
2Na3TaO4 + 6HCl  Ta2O5 +6 NaCl + 3 H2O
Ta2O5 + 10 HF + 4KF  2 K2[TaF7] + 5 H2O
2K2[TaF7] + 5Mg  2Ta + 5 MgF2 + 4 KF

c) Niobiul; datorită razelor atomice şi ionice aproape identice ca efect al

contracţiei lantanidelor

1
Punctaj total: 10

10p. 6. Stabiliţi tipul de izomerie şi numărul de izomeri pentru combinaţiile a-d:

a) [CrCl2(H2O)4]+ c) [Rupy3Cl3]

b) [CoCl2(en)2]+ d) [Co(bpy)3]3+[Fe(CN)6]3-

py = N bpy = N N

6
6. Rezolvare

+ + 3
Cl Cl
Cl
OH2 OH2 Cr OH2
Cr OH
2 OH2 OH2
OH2
OH2 Cl
a) cis trans

+ 3
N Cl +
N Cl N N
Co Co
N Cl N N
N
Cl
b) cis trans

2
N
N
N
Cl
Ru N
N Cl Ru N
Cl
Cl Cl
Cl
c)
facial
meridional
d) Complexul [Co(bpy)3]3+[Fe(CN)6]3- prezintă 3 izomeri 2
de coordinare:

[Fe(bpy)3]3+[Co(CN)6]3-

[Co(bpy)2(CN)2]+[Fe(bpy)(CN)4]-

[Fe(bpy)2(CN)2]+[Co(bpy)(CN)4]-

Punctaj total: 10

10p. 7. Stabiliţi formulele chimice şi structurale (model Gillespie) pentru compuşii ternari
care conţin:
a) N, O, Cl
b) P, O, Cl
c) Cl, O, H
d) Xe, O, F
Pentru compuşii din seria (c) stabiliţi ordinea în care creşte caracterul oxidant.

7
7. Rezolvare

Rezolvare Punctaj
a) NOCl ; NO2Cl 2
O

N N Cl
O Cl O
AB2E (sp2) AB3(sp2)
b) POCl3; PO2Cl 2
O
O O

P Cl P
Cl Cl Cl
3
AB4 (sp ) AB3(sp2)
c) Cl(OH); ClO(OH); ClO2(OH); ClO3(OH)
OH
OH
Cl Cl 2
Cl Cl O
O O
HO O OH O O
ABE3(sp3) AB2E2(sp3) AB3E(sp3) AB4(sp3)
Caracterul oxidant scade în ordinea:
Cl(OH)>ClO(OH)>ClO2(OH)>ClO3(OH) 2

d) XeOF2 ; XeOF4 ; XeO2F2 ; XeO2F4 2

O O
F O F
F F
F F Xe Xe
O Xe Xe F F F
F
F
F O O
AB3E2(sp3d) AB5E(sp d )3 2
AB4E(sp d) 3
AB6(sp3d2)

Punctaj total: 10