8QLYHUVLWDWHD32/,7(+1,&$GLQ%XFXUHúWL

)DFXOWDWHDGH,QJLQHULH0HGLFDOă
'HSDUWDPHQWXOBiomateriale i Dispozitive Medicale (BDM)
Ceramici pentru implanturi
Curs 3
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
‰ 1980- ceramica zirconic comercial de tip Y-TZP:
¾ fr teste adecvate sau standarde;
¾ testele in-vitro au fost considerate ca suficiente pentru a arta
stabilitatea utilizrii in-vivo pe termen lung.
‰ 2001- 400 capete de femur din ceramica zirconic comercial de tip
Y-TZP au cedat dup o scurt perioad de timp.
Justificarea deteriorarii ceramicei zirconice comerciale de
tip Y-TZP dup o scurt perioad de timp de utilizare.
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de degradare
la temperatur joas (LTD)
Fig. 1 Reprezentarea schematic a modului în care o
transformare parial a granulelor de ZrO2 din forma
tetragonal în forma polimorf monoclinic, crete
tensiunea de întindere în granulele de ZrO2 tetragonale.
(a) Întreaga microstructur a probei, se extinde; de
asemenea, zona delimitat de linia întrerupt este
compus din t-ZrO2, având suprafaa superioar în
contact cu apa (stare lichid sau vapori).
(b) O granul trece în forma monoclinic; pe suprafaa
superioar, este liber s se extind, provocând o
ridicare a suprafeei în sine. Granula de m-ZrO2 pe
suprafaa de contact cu granulele de t-ZrO2 este
constrâns. In aceast moment granula de m-ZrO2 este
limitat în expansiunea sa, ceea ce determin asupra sa
un efort de compresiune mare, -V1, în timp ce ea
exercit asupra granulelor înconjurtoare de t-ZrO2 un
efort de întindere mic, +V1.
(c) Atunci când mai multe granule sunt transformate în
faza monoclinic, acestea sunt mai puin limitate, iar
efortul la compresiune scade la - V2, în timp ce efortul
de întindere asupra granulelor de t-ZrO2 devine mai
mare, +V2.
Lungimea sgeilor negre groase (b) i (c) este calitativ
proporional cu amploarea stresului; sgeile orientate
spre exterior indic efort la traciune i spre interior
indic efort la compresiune.
Microfisurile care provin de la transformarea t-m
faciliteaz difuzia interioar a apei.
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
¾ faza monoclinic stabil în prezena apei sau a vaporilor de
a
ap;
¾ la implantul de old (capul femural i interiorul conului care
e în contact cu conul metalic) F suprafa neted;
¾ transformarea iniial a granulelor specifice poate fi legat
de starea lor de dezechilibru, ca spre exemplu: o dimensiune
mai mare, un coninut de oxid de ytriu inferior, o anumit
orientare de la suprafa, prezena tensiunilor reziduale sau
chiar prezena fazei cubice.
b
‰ eforturi asupra granulelor
învecinate i microfisurarea;
‰ creterea asperitii;
‰ desprinderea particulelor.
c1
c
c2
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
Timp de utilizare 25-35 ani F 30% i 40% m-ZrO2
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
w+ 2

=U  [ <[ 2   [   m o =U  [ <[ 2     [  w 
[ [   w
[ G 
FGLWUHYDFDQĠHOHGHR[LJHQVXQWRFXSDWHGH2+
‰ 'LIX]LDDQLRQLFă HVWHUHVSRQVDELOăSHQWUXWUDQVIRUPDUHDWP
úLREVHUYDĠLDFă2+ VDIRUPDWODVXSUDIDĠăúLvQUHĠHDXDGH
VROXĠLLVROLGH]LUFRQLFHSURSXQHPXUPăWRUXOPHFDQLVPGH
GHJUDGDUHD< 7=3
 3ULPDHWDSăDGVRUEĠLDFKLPLFăDDSHLODVXSUDIDĠă
 $GRXDHWDSăIRUPDUHDGH=U2+ úLVDX<2+OD
VXSUDIDĠăLQGXFkQGDSDULĠLDGH]RQHVXSXVHHIRUWXULORU
FUHDWH
 $WUHLDHWDSăDFXPXODUHDWHQVLXQLORUSULQPLJUDUHD2+
ODVXSUDIDĠăúLvQUHĠHDSHQWUXDSUHSDUDGHIHFWHOHGH
QXFOHHUH
 $SDWUDHWDSăQXFOHDĠLDID]HLPRQRFOLQLFHvQJUDQXOHOH
WHWUDJRQDOHDSRLWUDQVIRUPDUHDWPGHWHUPLQăPLFUR úL
PDFURILVXUDUHD
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
™ Lange i colab. propune pe baza analizelor TEM urmtorul mecanism:
apa reacioneaz cu Y2O3 formând clastri bogai în Y(OH)3; acest lucru
duce la o epuizarea a stabilizatorului în jurul
grunilor de zircon, care sunt apoi liberi pentru a se transforma din
tetragonal în monoclinic .
™ În acord cu Yoshimura i colab. vaporii de ap atac legturile Zr–O,
rupându-le i conducând la o acumulare de efort datorit deplasrii -OH;
acest fenomen genereaz defecte în reea care acioneaz ca ageni de
nucleaie pentru transformarea t-m.
™ Chevalier i colab. consider c O2- provenit din disocierea apei, i nu
OH-, este responsabil pentru ocuparea posturilor vacante de oxigen, care
este considerat a fi una dintre cauzele de destabilizare i, prin urmare,
de LTD.
3HQHWUDUHDUDGLFDOLORUGHDSăFRQGXFHODFRQWUDFĠLDGHUHĠHD
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
9 Procedura standard de sterilizare: tratament hidrotermal la 134°C, vapori
de ap, presiunea între 0,3 i 3,2 bar, timp de 65 min.
5 Standard de simulare a îmbtrânirii în condiii fiziologice - ISO
13356:2008: tratament hidrotermal la temperatura de 134°C, vapori de
ap, presiunea între 2-3 bar, 3 cicluri de câte 5h, 5h i 15 h;
1 ciclu=2-4 ani in-vivo
Tehnici experimentale funcie de
stadiul transformrii.
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
Micrografii SEM a seciunii transversale a Y-TZP care prezint dovezi progresive a LTD:
(a) prob sinterizat, cu nici un tratament hidrotermal; i, (b) tratament hidrotermal de
îmbtrânire într-o autoclav cu abur saturat la 134°C i 3 bari, timp de 48 de ore.
F delimitarea clar între granule i microfisuri transformate i ne-transformate în (b)
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
SOLUII
prin care zircona poate prezenta o mai mic
susceptibilitate la LTD
‰ se poate obine prin adugarea de alumin, care este
distribuit omogen în matricea de zircon;
‰ reducerea mrimii de particul (prin mrirea coninutului
de oxid stabilizator);
‰ scderea concentraiei de vacane de oxigen prin
alegerea unui dopant adecvat;
‰ procedeul de sinterizare prin presare izostatic la cald
(Hot isostatic pressing).
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
&(5$0,&$=,5&21,&Ă ZrO2-PSZ
Îmbtrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatur joas (LTD)
IMPORTANT
caracteristicile microstructurale-porozitate, dimensiune de particul,
morfologie, stres rezidual e.t.c Nucleerea i creterea cristalelor
Etapa procesului Efectul potenial asupra microstructurii
Pulberea iniial Coninutul i distribuia de ytriu, prezena aditivilor
(ceea ce duce la faze secundare)
Formarea Distribuia porilor în pulberea proaspt compactat Efectul
i, în consecin, porozitatea componentelor finale potenial al
Temperatura de sinterizare i Densitate, dimensiune granulelor, cantitatea de faz diferitelor
durata cubic etape de
proces asupra
Viteza de rcire dup sinterizare Distribuia fazal, tensiune rezidual în reea
microstructurii
Presare izostatic la cald Densitatea, asamblarea faz, creterea coninutului ceramicii
de vacane de oxigen, tensiunile reziduale zirconice
Albire Scderea concentraiei vacanelor de oxigen,
modificarea tensiunilor reziduale
Mcinare i prelucrare Rugozitatea suprafeei, tensiunile reziduale,
coninutul iniial în faz monoclinic
Curarea, sterilizarea Coninutul iniial în faz monoclinic
† &HUHSUH]LQWăGHJUDGDUHDODWHPSHUDWXUăMRDVă/7'"
† &DUHHVWHPHFDQLVPXO/7'"
† 0HWRGHGHGHWHUPLQDUH/7'
† &DUHVXQWVROXĠLLOHSHQWUXVFăGHUHDVXVFHSWLELOLWăĠLL/7'"
† &XPLQIOXHQ‫܊‬H]ăFDUDFWHULVWLFLOHPLFURVWUXFWXUDOH/7'"