1.

NOIUNI TERMODINAMICE DE BAZ

1.1. Noiuni despre structura discret a substanei
Concepia atomist despre substan enunat acum 2500 ani de ctre Leucip i
Democrit, a fost confirmat n secolul al XVIII-lea odat cu descoperirea unor fenomene noi
precum electroliza, radioactivitatea i emisia termoelectronic.
Conform acestei concepii, substana este alctuit din particule indivizibile i
indestructibile numite atomi.
Mrimi caracteristice
Deoarece atomii au dimensiuni extrem de mici i, deci i mase foarte mici, s-a introdus
o unitate de msur specific numit unitate atomic de mas.
- Unitatea atomic de mas (u) este mrimea egal cu a 12-a pare din masa izotopului
de carbon
27
1 1 67 10 u , Kg

- Masa atomic relativ a unei substane este numrul care arat de cte ori este mai
mare masa atomic a ei dect a 12-a parte din masa atomic a izotopului de carbon
12
6
C
.
( )
12
1
12
x x
r
c
c
m m
A x
m
m

- Masa molecular relativ a unei substane este numrul care arat de cte ori este
mai mare masa unei molecule din acea substan dect a 12-a parte din masa atomic a
izotopului de carbon
12
6
C
.
Observaie:
- masa atomic relativ, respectiv masa molecular relativ, sunt mrimi adimensionale
(nu au unitate de msur);
- Molul este cantitatea de substan a crei mas exprimat n grame conine attea
entiti elementare ci atomi sunt n 0,012 Kg de
12
6
C
. Molul este cantitatea de substan
exprimat n grame, numeric egal cu masa atomic molecular relativ.
- Masa molar este masa unui mol.

[ ]
SI
Kg

mol

m = masa corpului
= cantitatea de substan coninut n corp (nr. de moli/Kmoli)
- Volumul molar este volumul ocupat de un mol de substan

V
V

3
SI
m
V
mol
1
]

V = volumul ocupat de corp

= nr. de moli (Kmoli)
Experimental, se constat c volumul molar al unui gaz ideal, n condiii normale de
presiune i temperatur (T
0
=273,15K, p
0
=101,325KPa) este:
1
0
3
3
22 41 10
m
V ,
mol

- Numrul lui Avogadro reprezint numrul de entiti elementare coninute ntr-un
mol de substan.

A
N
N

23 1
6 022 10
A
N , mol

Concluzie: ntre mrimile fizice enumerate exist relaia:

A
N m
N

0
V
=
V

numai pentru gaze

1.2. Echilibrul termic. Temperatura. Scri de
temperatur
Sistemul termodinamic este orice corp macroscopic sau ansamblu de corpuri
microscopice (atomi, molecule) bine delimitat.
Corpurile exterioare, care nu fac parte din sistemul termodinamic considerat, definesc
mediul exterior.
Sistemul termodinamic poate fi:
- izolat (nu interacioneaz i nu schimb substan cu mediul exterior);
- nchis (ntre sistemul termodinamic i mediul exterior exist schimb de energie dar nu
i de substan);
- deschis (ntre sistem i mediul exterior are loc i schimb de energie i de substan).
Starea sistemului termodinamic reprezint totalitatea proprietilor lui la un moment
dat.
Parametrii de stare sunt mrimi fizice care descriu starea sistemului termodinamic la
un moment dat.
Parametrii de stare sunt de dou feluri:
- parametrii extensivi, cnd el este suma parametrilor subsistemelor care alctuiesc
sistemul termodinamic.
Ex: volumul, masa, energia intern.
- parametrii intensivi, cnd parametrii de aceeai natur care descriu subsistemele sunt
identici.
Ex: presiunea, temperatura, densitatea.
Starea de echilibru termodinamic este acea stare a unui sistem termodinamic ai crei
parametri de stare nu se modific n timp. Dou sisteme termodinamice sunt n contact termic,
dac sunt ndeplinite simultan urmtoarele condiii:
- ansamblul celor dou sisteme este izolat de mediul exterior;
- ntre cele dou sisteme termodinamice este posibil schimbul de cldur, dar nu i de
lucru mecanic.
Dou sau mai multe sisteme termodinamice sunt n echilibru termic dac, atunci cnd
sunt puse n contact termic, nu schimb cldur ntre ele.
Principiul tranzitivitii echilibrului termic:
Dac sistemele termodinamice A i B sunt n echilibru termic, iar B este n echilibru
termic un al treilea sistem termodinamic C, atunci sistemele termodinamice A i C sunt n
echilibru termic.
Temperatura este mrimea fizic ce caracterizeaz starea de echilibru termic.
Temperatura este un parametru intensiv ce caracterizeaz gradul de nclzire al
corpurilor.
2
Toate sistemele termodinamice aflate n echilibru termic au aceeai temperatur. Cnd
se aduc n contact termic dou corpuri cu temperaturi diferite, corpul care are temperatura mai
mare va ceda cldur corpului cu temperatura mai mic.
Dispozitivele folosite pentru msurarea temperaturii se numesc termometre. Orice
termometru este caracterizat de o mrime termometric. Ea poate fi: lungimea unei coloane de
lichid, rezistena unui rezistor, volumul unui gaz la presiune constant.
Scara de temperatur reprezint corespondena ntre valoarea msurat a mrimii
termometrice ce caracterizeaz un termometru i valoarea temperaturii indicate de
termometru.
n scara Celsius, temperaturile de reper sunt 0
0
C (temperatura de topire a gheii) i
100
0
C (temperatura de fierbere a apei) msurate la presiune atmosferic normal.
Intervalul respectiv este mprit n 100 pri egale, obinndu-se gradul Celsius.
[ ]
0
SI
t C
n scara Kelvin sau scara absolut, punctul zero este limita inferioar 273,15.
Temperatura absolut egal cu zero corespunde strii n care ar nceta agitaia termic a
moleculelor (practic nu poate fi atins).
n aceast scar nu exist temperaturi negative.
[ ]
SI
T K (Kelvin)
Gradul Kelvin reprezint 1/273,15 din temperatura strii triple a apei.
( ) ( )
T K t C , +
0
273 15 - corespondena ntre valoarea numeric a temperaturii n scara
Celsius i valoarea numeric a acesteia n scara Kelvin.
Observaie: T t
2. PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII
2.1. Lucrul mecanic n termodinamic
Lucrul mecanic n termodinamic reprezint energia pe care o schimb sistemul
termodinamic cu mediul exterior n cazul n care parametrii de poziie se modific.
ntr-un proces izobar lucrul mecanic schimbat de sistemul termodinamic cu mediul
exterior este:
( )
( )
( )
[ ] ( )
f i
f i
f i f i
SI
L F d pS x x
L p V V
S x x V V
L p V
L J Joule

Lucrul mecanic este o mrime fizic de proces, adic o mrime fizic asociat unei
transformri. Lucrul mecanic depinde nu numai de strile iniial i final, ci i de
transformarea prin care sistemul termodinamic trece din starea iniial n starea final.
Convenii de semn:
- lucrul mecanic cedat de sistemul termodinamic asupra mediului exterior se
consider pozitiv:
3
0
0
f i
V V V
L
L p V

> >
>

- lucrul mecanic primit de sistemul termodinamic din exterior, se consider negativ:

0
0
f i
V V V
L
L p V

< <
<

- dac 0 V , nseamn c sistemul termodinamic nu face schimb de energie sub

form de lucru mecanic cu mediul exterior 0 L
Interpretarea geometric a lucrului mecanic
p=const. Lucrul mecanic efectuat de gaz pentru a trece
din starea 1 n starea 2 este
L p V
, adic aria cuprins
ntre izobara 1,2 i axa volumelor.
ntr-o transformare izoterm lucrul mecanic efectuat de
gaz este egal cu aria
ABCD
S
de sub curba p(V).
2 2 2
1 1 i
V V V
V V V
RT dV
L pdV dV RT
V V

2
1
V
L RT ln
V

2.2. Energia intern a unui sistem termodinamic
Energia intern a unui sistem termodinamic este suma dintre energiile cinetice ale
tuturor moleculelor din sistem, energiile poteniale determinate de interaciunile dintre
molecule i energiile poteniale datorate interaciunii moleculelor cu cmpuri de fore
exterioare (gravitaional, electric, magnetic).
Energia intern este o mrime fizic de stare, ea fiind definit pentru strile de
echilibru termodinamic.
Energia intern este o mrime aditiv, adic energia intern a unui sistem
termodinamic este egal cu suma energiilor prilor componente ale sistemului.
Energia intern este funcie de temperatur:
( )
[ ]
SI
U U T
U J

4
2.3. Cldura
Cldura este energia pe care o schimb sistemul termodinamic cu mediul exterior,
dependent de diferena de temperatur i de procesul termodinamic.
[ ]
SI
Q J
Convenii de semn:
- cldura primit de sistemul termodinamic de la mediul exterior se consider pozitiv.
0
p
Q >
- cldura cedat de sistemul termodinamic mediului exterior se consider negativ.
0
c
Q <
Cldura este o mrime fizic de proces. Cldura i lucrul mecanic sunt forme ale
schimbului de energie ntre sistemul termodinamic i mediul exterior. Ele nu sunt forme de
energie.
Cldura, ca i lucrul mecanic, depinde nu numai de starea iniial i final, ci i de toate
strile intermediare prin care trece sistemul termodinamic considerat.
n procesul adiabatic, sistemul termodinamic nu schimb cldur cu mediul exterior
(Q=0).
2.4. Principiul I al termodinamicii
Enun 1: n orice transformare de stare variaia energiei interne depinde doar de starea
iniial i final a sistemului termodinamic, fiind independent de strile intermediare prin
care trece sistemul.
f i
U U U
Enun 2: Cldura primit de sistemul termodinamic este egal cu suma dintre variaia
energiei interne a sistemului i lucrul mecanic efectuat de ctre sistem.
Q U L +
Acest principiu este considerat legea conservrii i transformrii energiei n procesele
termodinamice.
Observaii:
- dac sistemul termodinamic este izolat
( ) 0 0 0 0
f i
Q ,L U U U
f i
U U const.
,
adic energia intern rmne constant;
- dac sistemul termodinamic efectueaz o transformare ciclic ( )
0
f i
U U U
,
atunci Q=L. Aceasta nseamn c sistemul termodinamic poate efectua lucru mecanic (L>0)
numai dac primete cldur din exterior (Q>0) i poate primi lucru mecanic de la mediul
exterior numai dac cedeaz cldur acestuia (Q<0).
Deci, este imposibil construirea unui motor care s funcioneze ciclic
( )
0 U fr s
primeasc cldur de la mediul exterior (perpetuum mobile de spea I);
- dac nu se face schimb de cldur cu mediul exterior (sistemul termodinamic se afl
ntr-un nveli adiabatic) atunci variaia energiei interne va fi egal cu lucrul mecanic
schimbat de sistem cu mediul exterior
( )
U L .
5
2.5. Coeficieni calorici. Relaia Robert Mayer
Coeficienii calorici sunt mrimi fizice care stabilesc legtura ntre cantitatea de cldur
schimbat de un corp i variaia temperaturii sale.
Exist trei coeficieni calorici:
- Capacitatea caloric este mrimea fizic scalar egal cu cldura schimbat de un
corp pentru a-i varia temperatura cu un grad.
Q
C
T

[ ]
[ ]
[ ]
SI
SI
SI
Q
J
C
T K

Capacitatea caloric este o caracteristic termic a corpului respectiv.

- Cldura specific este mrimea fizic scalar egal cu cldura necesar unitii de
mas a unui corp pentru a-i varia temperatura cu un grad.
Q
c
m T

[ ]
[ ]
[ ] [ ]
SI
SI
SI SI
Q
J
c
m T Kg K


Cldura specific este o caracteristic termic a materialului din care este alctuit
corpul.
C m c
- Cldura molar este mrimea fizic scalar egal cu cldura necesar unui mol de
substan pentru a-i varia temperatura cu un grad.
Q
C
T

[ ]
[ ] [ ]
SI
SI
SI SI
Q
J
C
T mol K
1
]

Cldura molar este o caracteristic termic a substanei.
C c

Relaia Robert-Mayer stabilete legtura dintre cldurile molare sau cldurile specifice
ale unui gaz ideal la presiune constant i la volum constant.
p v
C C R +
sau p v
c c R +
Observaii:
- la solide i lichide v p
C C ;
i v p
c c ;
- la gaze p v
C C >
, i respectiv p v
c c >
Raportul
p
v
C
C

este numit exponent adiabatic.
3. LEGILE GAZULUI IDEAL
3.1. Legea transformrii generale (Clapeyron-Mendeleev)
Transformarea general a unei cantiti constante de gaz ideal
( )
const este orice
transformare n care se modific toi parametrii de stare (p,V,T).
p V p V
T T

1 1 2 2
1 2
este ecuaia transformrii generale ,unde p
1
, V
1
, T
1
sunt parametrii strii
iniiale, iar p
2
, V
2
, T
2
parametrii strii finale.
Ecuaia Clapeyron-Mendeleev stabilete o relaie ntre parametrii de stare ai unei mase
constante de gaz ideal i mai este denumit i ecuaia termic de stare.
6
pV RT
sau

m
pV RT

0
5 2 3 3
0
0
1 01356 10 22 4 10
273 15
p V
, N/m , m / mol
R
T , K

8 31
J
R ,
mol K

- constant real a gazelor

Dependena densitii de temperatur, presiune i densitatea sa n condiii fizice
normale.
0 0
0
0
p m
RT V
p m
pV RT
RT

0
0
0

p T
p T

3.2. Legea transformrii izoterme (Boyle Mariotte)
Transformarea izoterm a unei cantiti constante de gaz ideal este orice
transformarea n care temperatura se pstreaz constant.
Enun: presiunea unei cantiti constante de gaz ideal, meninut la temperatur
constant, variaz invers proporional cu volumul gazului.
pV const.
sau
p V p V
1 1 2 2
Reprezentri grafice
pV=const.
12
comprimare izoterm
34
destindere izoterm
T=const.
12
comprimare izoterm
34
destindere izoterm
T=const.
12
destindere izoterm
34
comprimare izoterm
3.3. Legea transformrii izobare (Gay-Lussac)
Transformarea izobar a unei cantiti constante de gaz ideal este orice transformare
n care presiunea se pstreaz constant.
Enun 1: variaia relativ a volumului unui gaz meninut la presiunea constant este
direct proporional cu temperatura.
0
0

V V
t
V

V
0
= volumul gazului la temperatura 0
0
C
V = volumul gazului la temperatura t
= coeficient de dilatare izobar (are aceeai valoare pentru toate gazele)
1
1
273 15
grad
,

7
Enun 2: Volumul unei cantiti de gaz ideal meninut la presiune constant crete liniar
cu temperatura gazului.
( )
0
1 + V V t
Enun 3: ntr-o transformare izobar , raportul dintre volumul i temperatura absolut a
gazului este constant.
V
const.
T
sau
1 2
1 2

V V
T T
Reprezentri grafice
p=const.
12 destindere izobar
34 comprimare izobar
p=const.
12 nclzire izobar
34 rcire izobar

( )
0
1 V Vt +
12 nclzire izobar
34 rcire izobar
V
const.
T

12 nclzire izobar
34 rcire izobar
3.4. Legea transformrii izocore (Charles)
Transformarea izocor a unei cantiti constante de gaz ideal este orice transformare
n care volumul se pstreaz constant.
Enun 1: Variaia relativ a presiunii unui gaz meninut la volum constant este direct
proporional cu temperatura.
0
0

p p
t
p

p
0
= presiunea gazului la temperatura 0
0
C
p = presiunea gazului la temperatura t
= coeficient termic al presiunii (are aceeai valoare pentru toate gazele)
1
1
273 15
grad
,

Enun 2: Presiunea unei cantiti constante de gaz ideal meninut la volum constant
crete liniar cu temperatura.
( )
0
1 + p p t
8
Enun 3: ntr-o transformare izocor, raportul dintre presiunea i temperatura absolut a
gazului este constant.
p
const.
T
sau
1 2
1 2

p p
T T
Reprezentri grafice
V=const.
12 nclzire izocor
34 rcire izocor
V=const.
12 nclzire izocor
34 rcire izocor
( )
0
1 p pt +
12 nclzire izocor
34 rcire izocor
P
const.
T

12 nclzire izocor
34 rcire izocor
3.5. Transformarea adiabat ecuaia Poisson
Transformarea adiabat este transformarea n care sistemul termodinamic nu schimb
cldur cu mediul exterior.
Sistemul termodinamic trebuie s fie izolat termic de mediul exterior printr-un nveli
adiabatic.
Cnd procesele termodinamice se produc rapid, ele pot fi considerate procese adiabate.
Ecuaia Poisson, care descrie transformarea adiabat, are trei forme:
pV const.

sau
1 1 2 2
pV p V

1
TV const.

sau
1 1
1 1 2 2

TV TV

1
Tp const.

sau
1 1
1 1 2 2

T p T p


9
- panta adiabatei este mai mare dect a izotermei.
4. APLICAREA PRINCIPIULUI I AL
TERMODINAMICII LA
TRANSFORMRILE GAZULUI IDEAL
4.1. Energia intern a gazului ideal (monoatomic, biatomic, poliatomic)
( )
U U T
Adic, energia intern a unui gaz ideal, depinde numai de temperatura gazului fiind
independent de presiunea i volumul su.

v
U C T
- ecuaia caloric de stare a gazului ideal
Pentru gazul monoatomic:
3
3 5
2
3 2 2
2
v p
U R T
R R
C ,C
U p V

Pentru gazul biatomic:

5
5 7
2
5 2 2
2
v p
U R T
R R
C ,C
U p V

Pentru gazul poliatomic:

6
6 8
2
6 2 2
2
v p
U R T
C R, C R
U p V

10
4.2. Aplicaii ale principiului I la transformrile simple ale gazului ideal
Transformarea izocor
V=const.
0
v
L
U C T
Q U

Transformarea izobar
p=const.
v
p
L p V R T
U C T
Q C T

Transformarea izoterm
T=const.
2 1
1 2
0 U
V p
L RT ln RT ln
V p
Q L

Transformarea adiabat
0
v
Q
U C T
L U

Observaie: n rezolvarea problemelor, pentru calcularea celei de-a treia mrimi (Q, L,
U) se va ine cont de principiul I al termodinamicii:
Q U L +
5. MOTOARE TERMICE
5.1. Randamentul unui motor termic
Motorul termic este o instalaie care transform cldura primit, rezultat n urma
arderii unui combustibil, n lucru mecanic util.
Mrimea fizic ce caracterizeaz un motor termic este randamentul.
p
L
Q

sau
1
p c c
p p
Q Q Q
Q Q

Randamentul nu are unitate de msur (este o mrime fizic adimensional).
1 <
Motorul termic absoarbe cldur de la o surs cu temperatura mai ridicat, efectueaz
lucru mecanic i cedeaz cldur unei alte surse, aflat la o temperatur mai sczut.
Acest tip de transformare n care sistemul termodinamic schimb cldur cu dou
termostate de temperaturi diferite se numete transformarea biterm.
5.2. Motorul Otto (motorul cu aprindere prin scnteie)
Motorul Otto folosete drept combustibil amestecul de vapori de benzin i aer.
Funcioneaz n patru timpi:
- timpul 1 (admisia)
- timpul 2 (compresia)
- timpul 3 (aprinderea i detenta)
- timpul 4 (evacuarea)
11
Ciclul de funcionare este format din dou adiabate (12, 34) i dou izocore (23
i 41).
Fluidul de rcire primete cldur n transformarea 23 i cedeaz cldur n
transformarea 41. n transformrile 12 i 34 nu face schimb de cldur deoarece
acestea sunt adiabate.
Randamentul motorului Otto poate fi exprimat n funcie de raportul de compresie.
1
2
V
V

( )
( )
4 1 4 1
4 1
2 3 3 2 3 2
1 1 1
v
v
Q C T T
T T
Q C T T T T

Ecuaiile adiabatelor 12 i 34 sunt:
1
1 1 1 1
1 1 2 2 2 1 2 1
2
V
TV T V T T T T
V

_


,
1 1
4 4 3 3
1 1 1
4 1 4 1 3 2 3 4
3 2
T V TV
V V T V TV T T
V V

( )
4 1
1
4 1
1
T T
T T

0 1
1
1

5.3. Motorul Diesel (motorul cu aprindere prin compresie)

Motorul Diesel folosete drept combustibil motorin care este pulverizat lent cu
ajutorul pompei de injecie.
Funcioneaz tot n patru timpi, dar spre deosebire de motorul Otto, unde aprinderea
amestecului carburant are loc datorit scnteii produse de bujie, la motorul Diesel aprinderea
se produce datorit compresiei puternice (p50 atm) cnd temperatura atinge valori de ordinul
800
0
C.
Ciclul de funcionare este format din dou adiabate (12 i 34), o izobar (23) i o
izocor (41).
12
Fluidul de rcire primete cldur n transformarea 23 i cedeaz cldur n
transformarea 41. n transformrile 12 i 34 nu face schimb de cldur deoarece
acestea sunt adiabate.
Randamentul motorului Diesel poate fi exprimat n funcie de rapoartele de compresie:
1
2
3
3 1
2
V
E
V
V
V V
V

( )
( )
4 1 4 1
2 3 3 2
1 1
v
p
Q C T T
Q C T T

p
v
C
C

1 1 1
1 1 2 2 2 1
1 3 3 2
3 2 3 1
2 3 2
3
2
1 2
2 3
: TV T V T T
V V V
: T T T T
T T V
V

V

1
1 1
3 3 4 4 3
4 3
1 4 1
1
1
4 1 1
3 4 : TV T V V
T T
V V V
T T T

,
_


,
( )

1
1
1
1
1

Observaie: Att la motorul Otto ct i la motorul Diesel singurul timp n care se produce
lucru mecanic util este timpul 3.
13