Lithium-ion battery Bateriile litiu-ion (LIB) reprezinta o familie de baterii reincarcabile in care ionii de litiu trec de la electrodul negativ

la electrodul pozitiv in timpul descarcarii si invers in momentul incarcarii.Performantele,costurile si caracteristicile de siguranta variaza de la un tip de baterie la altul. Bateriile litiu-ion sunt cel mai des folosite in aparatele electornice portabile.Sunt unele dintre cele mai populare tipuri de baterii reincarcabile avand cea mea mare densitate de energie si o foarte inceata descarcare atunci cand nu sunt folosite. Incarcarea si descarcarea In timpul descarcarii ,ionii de Litiu (Li+ ) conduc curentul electric de la electrodul pozitiv la cel negativ.In timpul incarcarii o sursa de curent electric externa aplica un voltaj de aceeasi polaritate dar mai ridicat decat cel produs de baterie fortand curentul sa treaca in directia opusa.Ionii de litiu migreaza de la electrodul pozitiv la cel negativ,unde aceastia sunt incorporati in materialul poros al electrodului proces numit intercalare. Constructia Cele 3 componente principale in functionarea unei baterii Litiu-ion sunt anodul,catodul si electrolitul.Anodul unei baterii LIB este construit din carbon, anodul dintr-un oxid metalic iar electrolitul este un solvent organic sau sare de litiu. Anodul cel mai frecvent folosit in bateriile portabile este grafitul.Catodul este de obicei unul din cele 3 materiale : un strat de oxid ( ex. de litiu cobalt ) ,un polianion sau un oxid de litiu magneziu. Electrozii sunt de obicei un amestec organic de carbonati precum carbonat de etilen sau carbonat de dietil care contine un complex de ioni de litiu. n funcie de materiale alese , tensiune, capacitate, de via, i sigurana unei baterii litiu-ion se poate schimba dramatic. Recent, arhitecturi noi folosind ajutorul nanotehnologiei au fost folosite pentru a mbunti performana. Litiul pur este foarte reactiv. Acesta reacioneaz puternic cu apa pentru a forma hidroxid de litiu i gaz de hidrogen. Astfel, un electrolit neapos este de obicei folosit, i un container sigilat exclude apa din acumulatorul. Bateriilor litiu-ion sunt mai scumpe dect bateriile NiCd, dar funcioneaz pe un interval de temperatur mai mare cu o densitate de energie mai mare, fiind n acelai timp mai mici i mai uoare. Acestea sunt fragile si au nevoie de un circuit de protecie pentru a limita tensiune de vrf. Tipuri de baterii litiu-ion

Celulele Li-ion sunt disponibile n diverse formate, care pot fi n general mprite n patru grupe: mici,cilindrice (corp solid, fr terminale, cum ar fi cele utilizate n baterii de laptop) mari,cilindrice (corp solid cu terminale mari filetate) pung (corp moale, plat, cum ar fi cele utilizate n telefoane mobile) prismatic (plastic semi-tare cu terminale mari filetate, de multe ori folosite n cutii pentru traciune vehiculelor ) Bateriile punga au cea mai mare densitate de energie, Inceputurile bateriilor Litiu-ion pentru aparatele portabile

Baterie Litiu-ion Varta , Museul Autovision, Altlussheim, Germany Baterii cu litiu au fost propus pentru prima dat de M.S. Whittingham, acum la Universitatea Binghamton, in timp ce lucra pentru Exxon, n anii 1970. a utilizat sulfura de titaniu ca i catod si litiul metalic ca si anod. Intercalare reversibila din grafit i intercalarea n oxizi a fost, de asemenea, descoperita deja n anii 1970 de ctre JO Besenhard la TU Munchen. El a propus, de asemenea, aplicarea n celule litiu o nalt densitate de energie.

Bateriile primare de litiu, n care anodul este facut din litiu metalic puneau probleme de siguran. Ca rezultat, bateriile litiu-ion au fost dezvoltate, n care att anodul si catodul suntconfecionate dintr-un material care conine ioni de litiu. n 1979, John Goodenough a creat celul rencrcabil cu tensiune mare in zon de 4V folosind oxid de litiu-cobalt (LiCoO2) ca electrod pozitiv i litiu metalic ca electrodul negativ. Aceast inovatie a reusit sa obtina materialul pentru electrodul pozitiv folosit in bateriile de litiu-ion pentru aparatele portabile. LiCoO2 este un material stabil pentru electrodul pozitiv, care acioneaz ca un donator de ioni de litiu, ceea ce nseamn c poate fi folosit cu un material pentru electrodul negativ, altul dect litiul metalic.Prin obtinerea de materiale stabile si usor de folosit pentru electrodul negativ, LiCoO2 a deschis o noua era pentru bateriile reincarcabile. n 1981, Bell Labs a dezvoltat un anod de grafit funcional pentru a oferi o alternativ la bateria de litiu metalic.

n 1982, Rachid Yazami demonstrat intercalarea electrochimica reversibila a litiului in grafit. Electrolii organici disponibili la momentul acela se descompuneau n timpul ncrcrii dac se utiliza un electrod negativ de grafit, prevenind dezvoltarea timpurie a unei baterii rencrcabile care continea un sistem de litiu/grafit.Yazami a utilizat un electrolit solid pentru a demonstra c litiu poate fi reversibil intercalat ntr-un grafit printr-un mecanism electrochimic. In anul 1983, Dr Michael Thackeray, Goodenough si colegii au descoperit un spinel de magneziu pentru materialul catodic.Spinelul a avut un mare succes datorita costului redus,conductivitatii electrice si structurii tirdimensionale care ii conferea stabilitate.Desi spinelul de magenziu pur se dizolva in timpul ciclului acest proces a putut fi stopat prin modificarea chimica a materialului.Spinelul de magneziu este acum foarte folosit in celulele comerciale. n anul 1985, Akira Yoshino a asamblat o celul prototip folosind material carbonic n care ionii de litiu puteau fi introdusi in anod, precum catodul de oxid de litiu (LiCoO2), care este stabil n aer.Prin folosirea unui material anodic fr litiu metalic, siguranta a fost mult imbunatatita.Prin utilizarea catodului de oxid de litiu (LiCoO2) a fost posibila producerea la scare larga.Acest lucru a dat natere actualelor baterii litiu-ion din aparatele portabile. Bateriile Litiu-Ion moderne In anul 1991, Sony si Asahi Kasei au produs pentru prima data o baterie Litiu-ion. In anul 1989, Goodenough si Arumugam Manthiram de la University of Texas at Austin au demonstrat ca majoritatea catozior care contin polianioni ( sulfatii ) produc tensiuni mai mari decat oxizii datorita unui efect inductiv al polianionilor. In anul 1996, Goodenough, Akshaya Padhi si colegii au identificat un fosfat de litiufier (LiFePO4) folosit ca material catodic. Inanul 2002, Yet-Ming Chiang si grupul sau de la MIT au demonstrat o inbunatatire in performanta bateriilor de litiu , o crestere conductivitatii prin introducerea in acestea de aluminiu sau zirocniu.Acest mecanism a starnic o dezbatere la nivel stiintific in intreaga lume. In anul 2004, Chiang a imbunatatit iar performanta prin utilizarea de particule de fier fosfatic cu un diamentru mai mic de 100 de nanometrii.Aceasta modificare a marit suprafata catodica si a imbunatatit capcitatea si performanta.Comercializarea bateriilor LIB pentru aparatele portabile au dus la o lupta pentru patentarea inventie intre Chiang si Goodenough. Incepand cu anul 2011, bateriile litiu-ion au acaparat 675 din piata de baterii reincarcabile pentru aparatele portabile din Japonia.

Descriere MODEL baterie Anod: C Catod: oxid de Li i Co Electrolit: Deoarece litiul reacioneaz violent cu apa i tensiunea este suficient de mare pentru a putea descompune apa, trebuie folosit un electrolit ne-apos. Un exemplu tipic este LiPF6 dizolvat ntr-un amestec de carbonat de etil i carbonat dimetilic. Tensiune electromotoare generat: 3,7 V Cicluri de ncrcare - descrcare: 500-1000 Structura: tri-strat cu electrod pozitiv (LiCoO2), electrod negativ (crbune special) i strat separator. Este echipat cu o serie de dispozitive pentru creterea siguranei inclusiv o valv de gaz cu rol anti-explozie. Utilizare:

Utilizare: camere video i foto, aparate electrice de ras, calculatoare, echipamente medicale, echipamente de comunicaii, TV i radio portabile, pagere etc. Ele nlocuiesc bateriile de tip NiMH i sunt sursele preferate de energie n telefoane mobile. Avantaje-dezavantaje: densitate nalt de energie i tensiune mare (de 3 ori cea a unei pile Ni-Cd sau NiMH), comportare excelent cu temperatura, auto-descrcare foarte lent (poate pstra ncrcarea i 10 ani), nu prezint efect de memorie, multiple cicluri de ncrcare (500-1000 cicluri). Pentru a evita i depi problemele legate de reactivitatea accentuat a litiului, materialul anodic nu este metalul pur ci un compus nemetalic (ex. C) care poate stoca i realiza schimbul de ioni de litiu. Ca acceptor al ionilor de litiu se folosete de ex. CoO2, care funcioneaz drept catod.

Reaciile la electrozi: Anod (-): C + xLi+ + xe- CLix Catod (+): LiCoO2 Li1-xCoO2 + xLi+ + xeGlobal: LiCoO2 + C Li1-xCoO2 + Clix Acumulatorul (bateria) Litiu - polimer Bateria litiu-polimer este de fapt tot o baterie litiu ion al crei electrolit este un polimer solid, el este ns n strat foarte subire pentru a-i scdea rezistivitatea.

Electrochimie Cei trei participanti in reactiile electrochimice intr-o baterie de Litiu-ion sunt anodul, catodul si electrolitul.Atat anodul cat si catodul sunt materiale din care si catre care litiul poate migra.In timpul intercalarii (insertiei) litiul se deplaseaza spre electrod.In timpul procesului invers (extractia) .litiul iese din electrod.Atunci cand o celula de litiu se descarca,litiul este extras din anod si inserat in catod.Atunci cand celula se descarca procesul invers are loc. Acest procedeu decurge corect daca electronii strabat un circuit extern inchis.Urmatoarele ecuatii sunt in unitati molare ,facand posibila utizilarea coeficientului x. Reactia partiala a electrodului pozitiv :

Reactia partiala a electrodului negativ :

Reactia globala are limitele sale.Supradescarcarea suprasatureaza oxidul de litiucobalt ducand la producerea de oxid de litiu,prin urmatoarea reactie ireveribila:

Intr-o baterie de litiu-ion ,ionii de litiu sunt transportati catre si dinspre anod spre catod cobaltul trecand din Co3+ in Co4+ in timpul incarcarii si redus din Co4+ in Co3+ in timpul descarcarii.

Electrozi pozitivi Diferenta medie de Cafacitatea potential specifica Energia specifica

Materialul electrodului

LiCoO2

3.7 V

140 mAh/g 0.518 kWh/kg

LiMn2O4

4.0 V

100 mAh/g 0.400 kWh/kg

LiNiO2

3.5 V

180 mAh/g 0.630 kWh/kg

LiFePO4

3.3 V

150 mAh/g 0.495 kWh/kg

Li2FePO4F

3.6 V

115 mAh/g 0.414 kWh/kg

LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2

3.6 V

160 mAh/g 0.576 kWh/kg

Li(LiaNixMnyCoz)O2

4.2 V

220 mAh/g 0.920 kWh/kg

Electrozi negativi Diferenta medie Capacitatea De potential specifica Energia specifica

Materialul electrodului

Graphite (LiC6)

0.1-0.2 V

372 mAh/g 0.0372-0.0744kWh/kg

Hard Carbon (LiC6)

?V

? mAh/g

? kWh/kg

Titanate (Li4Ti5O12)

1-2 V

160 mAh/g 0.16-0.32 kWh/kg

Si (Li4.4Si)[37]

0.5-1 V

4212 mAh/g 2.106-4.212 kWh/kg

Ge (Li4.4Ge)[38]

0.7-1.2 V

1624 mAh/g 1.137-1.949 kWh/kg

Electroliti Tensiunilecelulelor prezentate n Electrochimie sunt mai mari dect potenialul la care solutiile apoase produc electroliza.In plus,litiu este hidrofil,din aceasta cauza solutii non-apoase se folosesc. Electrolitii lichizi din bateriile litiu-ion contin saruri de litiu.precum LiPF6, LiBF4 sau LiClO4 intr-un solvent organic,precum carbonatulde etilena ,carbonatul de dietil. Un electrolit lichid conduce ioni de litiu,actionand ca un transportator de la catod la anod atunci cand o baterie pentru un dispozitiv mobil este strabatuta de un current electric printr-un circuit extern. Conductivitati tipice de electrolit lichid la temperatura camerei (20 C (68 F)) sunt n intervalul de 10 mS /cm (1 S / m), majorndu-se cu aproximativ 30-40% la 40 C (104 F) i micorndu-se cu o sum puin mai mic la 0 C (32 F) Din pacate.solventii organici de descompun usor pe anod in timpul incarcarii.Cu toate acestea,atunci cand solventii organici sunt folositi ca electrolit,solventul se descompune in timpul incarcarii initiale si formeaza un strat solid numit Interfaza de electorlit solid (SEI),care este un izolant electric dar inca prevede o conductivitate ionica buna.Interfaza previne descompunerea electrolitului dupa a doua incarcare.De exemplu,carbonatul de etilena se descopune la o tensiune relative mare de 0.7 V fata de litiu care formeaza o interfata stabile si densa.

O solutie folositoare pentru instabilitatea interfatei este aplicarea unei noi clase de electroliti bazate pe polioxietilena,dezvoltata de Syzdek.Aceasta poate fi ori solida(masa moleculara mare) si aplicata pe celulele uscate de litiu-polimer sau lichida (masa moleculara scazuta) si aplicate pe celulele obisnuite de litiu-ion. O alta problema problema cu care tehnologia litiu-ion se lupta este siguranta.Aplicatiile la scare mare a celulelor de litiu-ion in vehiculele electroce are nevoie de o scadere dramatica a ratei de esec.Una dintre solutii ar fi noua tehnologie bazata pe electrolitii de faza inversa,care utilizeaza material ceramic poros umplut cu electrolit. Avantaje O mare varietate de marimi si forme eficiente pentru a incapea in orice aparat mobil. Mult mai usoare decat alte baterii secundare de aceeasi capacitate. Au o tensiune de circuit deschis foarte mare in comparative cu bateriile apoase Niciun effect de memorie Rata de auto descarcare este de 5-10% pe luna,fata de pest3 0% a bateriilor de nichel metallic. Conform unui producator,bateriile litiu-ion nu au un effect de autodescarcare concret,ci doar un effect de pierdere a capacitatii.Pe de alta parte,bateriile litiuion `destepte` se auto-descarca,datorita exodului de tensiune in circuit. Componentele bateriei sunt sigure pentru mediu si nu contin litiu metallic in stare pura. Dezavantaje Procesele de incarcare produc in inauntrul electrolitului diferite depuneri care impiedica transportul de ioni.In timp,capacitatea bateriei scade.Cresterea rezistentei intere a bateriei reuce capacitatea bateriei de a produce current.Aceasta problema este mult mai frecventa in aplicatiile de mare intensitate.Decresterea duce la o incarcare mai slaba a bateriilor folosite decat cele noi.Timpul de incarcare creste considerabil. Rezistenta interna a unei baterii standar litiu-ion(Cobalt) este mare in comparatie cu cea a bateriilor reincarcabile precum hidrurare de nichel metallic sau de nichel-cadmiu.Rezistenta interna creste odata cu varsta si ciclicitatea.Rezistentele interne marite determina tensiunea la terminale sa scada sub sarcina ,lucru ce reduce tranzitia de current.Cresterea rezistentei interne duce la folosirea intr-un timp mai scurt a bateriei.Pentru a oferi putere unui dispozitiv mai mare precum masinile electrice , multe baterii legate in paralel sunt mai eficiente decat o singura baterie mare. In cazul in care bateriile litiu-ion sunt suprainclzite sau supraincarcate,acestea pot suferi rupture intre cellule sau reactii termice care in cazuri extreme duc la aprindere spontana.Daca sunt descarcate complet pot duce la scurtcircuit in cellule,de unde rezulta ca reincarcarea este nesigura.Pentru a reduce aceste riscuri,bateriile litiu-ion contin cirucite speciale care inchid bacteria de urgenta atunci cand tensiunea este inafara intervalului 3-4.2 V pe celula.Cand sunt

pastrate pentru perioade indelungate fara a fi folosite,ciruitul special poate seca bateriia de current,iar incarcatoarele normale devin inutile.Majoritatea bateriilor de litiu-ion folosite in aparatele portabile nu pot fi incarcate in conditii de siguranta la temperature mai jos de 0C. Pentru o siguranta marita bateriile contin : - Separator de oprire(pentru supraincalzire) - Placuta indepartabila(pentru presiunea interna) - Robinet (pentru scaderea presiunii) - Intrerupere termica (pentru supraincarcare) Aceste dispozitive ocupa un spatiu mare in interiorul unei baterii.Aceastea sunt necesare deoarece anodul produce caldura in timpul folosirii in timp ce catodul poate produce oxygen.De asemenea,aceste dispositive reduc riscul de explozie.Pe de alta parte,aceste dispositive determina un cost marit al bateriilor in comparatie cu cele de nichel-metalic care necesita doar un robinet pentru presiune si un dispozitiv de recombinare a hidrogenului si oxigenului. Specificatii si design Deoarece bateriile litiu-ion pot avea o varietate de material pentru anod si catod,tensiunea si densiatatea energiei variaza. Bateriile litiu-ion cu un catod de litiu-fier si un anod de grafit au o tensiune nominal de 3.2V si o tensiune de incarcare de 3.6V. Procedura de incarcare a unei baterii Procedura de incarcare a bateriilor litiu-ion simple si complete este diferita. O baterie simpla de litiu-ion are 2 stagii de incarcare: 1.CC 2.CV

O baterie complexa de litiu-ion are 3 stagii de incarcare: 1.CC 2.echilibru 3.CV CC : Se aplica current bateriei pana cand limita tensiunii pe fiecare celula este atinsa. Echilibru :Se reduce curentul de incarcare in timp ce celulele individuale sunt echilibrate de un circuit special. CV:Se aplica o tensiune echivalenta cu tensiunea maxima a unei celule inmultita cu numarul de cellule legate in serie intr-o baterie. Arie Catod Tehnologie Spinel de Magneziu Cercetatori Aplicatie Samsung,Hitachi, Vehicule Nissan hibride Data 1996 Beneficiu Durabilitate,cost

Fosfat de litiu-fier MagneziuCobalt LMO Nanotuburi de silicon protejate de invelis rigid de carbon

Universitatea din Texas Nissan Motor Sony Lawrence Berkeley National Laboratory, Environmental Energy Technologies Division

electrice Transporterul 1996 Personal Segway 2008 Automobile Si Electornice 2011

Moderatia densitatii temperaturii de operatie Siguranta Putere,siguranta Anozi de mare Capacitate Cu caracteristici de ciclare bune

Folosirea bateriilor Litiu-Ion portabile Scaderea sub limita de 2.4-2.8 volti a tensiunii duce la distrugerea ireversibila a unei baterii care nu se mai incarca datorita circuitului protector. Bateriile de Litiu-Ion ar trebui tinute reci,chiar si in frigider. Rata de degradare a bateriilor de Litiu-Ion depinde foarte mult de temperature.Acestea se degradeaza mult mai repede daca sunt tinute sau pastrate la temperature ridicate. Siguranta Bateriile Litiu-Ion pot exploda,sau se pot rupe atunci cand sunt expuse la temperature mari.Scurt-circuitarea unei baterii va cauza supraincalzirii celulelor si posibila aprindere.Inlocuirea oxidului de litiu-cobalt din bateriile litiu-ion din aparatele portabile cu fosfatul de litiu imbunatateste ciclurile de incarcare ,siguranta si rezistenta carcasei dar reduce capacitatea.In zilele naostre,aceste baterii sigure sunt folosite in masinile electrice si in alte dispositive mari ce neceita baterii unde siguranta este critica.