Acumulator Litiu-Aer

Ozarenschi Ion
Grupa 2103 A

Bateria litiu-aer, este o baterie anodmetal|electrolit|catodoxygen , care utilizeaz oxidarea litiu la

anod i reducerea oxigenului la catod pentru a induce un flux de curent.
Pentru prima oara bacteria Li-air a fost propusa inca in ani 70 ca o posibila sursa de energie
pentru vehiculele electrice, insa un interes stiintific a capatat abea la sfirsitul anilor 2000, ca
urmare a unei cereri in crestere de energie regenerabila si verde.
Oportunitatile une baterii Li-air sunt:
- Capacitate foarte mare de stocare a energiei ce se datoreaza materialului catodic activ
(oxigen), nu fiind stocat n bateria, dar poate fi accesat din mediu.
- Greutatea scazuta
- Costuri scazute
Principalul sector de utilizare a bateriei Li-air este sectorul auto. O baterie Li-air are o densitate de
energie (per kilogram) comparabil cu benzin. Densitatea de energie a benzinei este de
aproximativ 13 kW h / kg, din care doar 1.7 kW h / kg de energie este furnizat la roti, dup
pierderi. Teoretic bacteria Li-air poate realiza 12 kW h / kg (43.2 MJ / kg) i s livreze aceiai 1.7
kW h / kg la roi dup pierderi, avnd n vedere eficiena mult mai mare a motoarelor electrice.
Pentru prima data bacteria Li-air a fost demonstrate la mijlocul anilor 90de catre Kuzhikalail M.
Abraham i colaboratorii sai. Bacteria era formata dintr-un anod de Litiu, un catod din carbon
poros si un gel polimer electrolit ce a servit ca separator si ca mediu de transport a ionilor.

Operatiunea bateriei Li-air

Desi detaliile baterie variaza in functie de design si proiectare a baterie, la general ionii de litiu se
deplaseaza de pe peretii anodului si a catodului prin electrolit. In urma descarcarii electronii
urmeaza circuitul extern pentru a efectua lucrul, iar ionii de litiu migreaza prin electrolit la catod
absorbind in acelas timp oxygen, iar in timpul incarcarii, atunci cind un potential extern devine mai
mare decit potentialul standart a reactiei de descarcare, procesul capata un sens opus.

Anodul
Datorita capacitatii de stocare a energiei a bateriilor cu anod de litiu, litiul a devenit o
alegere tipica in calitate de materie pentru anod. In anod darorita potentialului electrochimic
litiul este fortat sa cedeze electroni fara a implica oxigenul catodic. Timpul injumatatit de
reactive este Li Li+ + e- Avind o capacitate specifica de 3840 mAh/g, comprativ cu
alte metale 820 mAh/g pentru zinc, 2965 mAh/g pentru aluminiu . In cazul bateriei Li-air
putem vedea bine superioritatea bateriei cu anod de litiu fata de restu.

Pe linga asta sunt si multe problem ce afecteaza astfel de cellule.

La incarcare si descarcare pea nod se depun straturi de saruri de litiu, in cele din urma
formind o bariera intre anod si electrolit, in cele din urma inhiband cinetica de reactie dintre
anod si electrolit. Aceasta schimbare chimica la interfata slid-lichid duce la variatia
compozitiei chimice de-a lungul suprafetei, determined curentul sa varieze de la punct la
punct. Aceasta distributie neuniforma a curentului de obicei duce la un scurt-circuit intre
anod si catod.
Pentru a combate problemele de la interfata solid-lichid au fost luate asa abordari ca:
- Formarea unui strat protector folosind electroliti copolimeri dibloc si tribloc
- Efectuarea unei membrane Li-ion din sticla-ceramica sau polimer ceramic cu o
conductivitate foarte ridicata

Catodul
In cazul celulelor Li-air catodul este alcatuit dintrun material mezomoros, un material a
cruia pori atingand un diametru intre 50 - 2 nm, de obicei cel mai frecvent folosit este

carbonul. Formare reversibila si desompunerea Li2O2 are loc in catod. Carbonul folosit la
catod se discompune in urma reactiei de oxidare, tot odata si electrolitul duce la
discompunera lui. O combatere a problemei date este inlocuirea catodului de carbon cu cu
un catod de aur nanoporos. Aurul intrind in contact cu dimetilsulfoxid din electrolit
demonstreaza o stabilitate mai buna. Cu toate acestea aurul mezoporos nu este o alegere
buna, ducand la cresterea masei, ceea ce distruge avantajul cheie a bateriei Li-air fata de
bacteria Li-ion ,cresterea costurilor si fabricarea devine mai complicata. Identificarea
materialului potrivit pentru catodul bateriei Li-air este este una dintre cele mai mari
provocari in present. De exemplu catodul pe baza de TiC reduce semnificativ reactile
secundare comparative cu carbonul, iar formare reversibila si desompunerea Li2O2 decurge
mai bine, chiar decat aurul mezoporos (capacitatea reactiei dupa 100 de cicluri >98%,
comparative cu 95% a aurului), de asemenea este de patru ori mai usor , mai usor in
fabricare si costurile sunt mai mici.
Reactiile ce se decurg la catod pot fi:

Electrolit
Electrolitii ce se folosesc sunt aprotici si aposi.Intr-o celula cu un acid aprotic oxizii de litiu
sint produsi prin reducere in catod

Li + + e - + O2 + * LiO2*
Li + + e - + LiO2 * Li2O2*
Oxizii sunt insolubili in electrolit aprotic, cee ace duce la infundarea catodului.
In celulele cu electrolit apos reducerea la catod de asemenea produce hidroxid de litiu:

Electrolit acid

2Li +1/2 O2+ 2H+ 2Li+ + H2O

Energia specifica teoretca a bateriei Li-air si densitatea de energie a celulei este
1400 Wh/kg si respective 1680 Wh/l.

Electrolit alcalin apos

2Li +1/2 O2+H2O 2LiOH

Moleculele de ap sunt implicate n reaciile redox a aerului din catod. Energia
specifica teoretca a bateriei Li-air si densitatea de energie a celulei este 1300 Wh/kg si
respectiv 1520 Wh/l.
Dezvoltarea noilori materiale pentru catod duc la sporirea cantitatii de LiO2, Li2O2 si Li OH
fara provoca infundarea porilor si folosirea unuor catalizatoare favorabil pentru a face
reactia chimica energetic practica.

Tipuri
Tipurile acestor baterii in mare parte variaza datorita electrolitului folosit. Eforturile n
baterii Li-aer s-au concentrat pe patru modele chimice diferite. Toate proiectele au avantaje
distincte i provocri tehnice semnificative.

Baerie Li-Air de tip aprotic

Baerie Li-Air de tip apos

Baerie Li-Air de tip apos-aprotic

Baerie Li-Air de tip solid-state

La momentul actual, cele mai multe problem ce impiedica dezvoltarea a celulelor Li-Air
este ctodul. Descarcarea incomplete din cauza blocajului porilor din catod, cu peorxid de
litiu in cazul modelelor de tip apriotic este problema cea mai grava. La fel si tema cu
dimensiunea porilor nu estea prea bine inteleasa. O alta problema este aerul contaminat cu
vapori de apa, odata ptruns, el duce la deteorare.
In ce consta anodul, principal problema estea reactia dntre anod si electrolit, care duce la
reducerea capacitatii de energie sau poate provoca un scurt circuit.
In modelele actuale potentialul de supraincarcare este mult mai mare dicit potentialul de
supradescarcare. Supraincarcarea semnificativa indica prezenta unor reactii secundare.
Catalizatorii precum MnO2, Co, Pt si Au pot reduce potentialul de supraincarcare dar
efectul e putin inteles. Catalizatorii imbunatatesc performantele catodice, in special MnO2,
insusi mecanismu de imbunatatire la fel nu este prea bine cunoscut.
Functionarea batriei pe un termen lung necesita o stabilitate chimica a tuturor
componentelor celulare.